DE69424066T2 - Antikorrosionsbehandlung von beschichtetem stahl mit einer beschichtung aus aluminium und/oder zink oder deren legierungen - Google Patents
Antikorrosionsbehandlung von beschichtetem stahl mit einer beschichtung aus aluminium und/oder zink oder deren legierungenInfo
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Description
- Diese Erfindung betrifft die Antikorrosionsbehandlung von galvanisiertem Stahl mit Galvanisierungsbeschichtungen aus Aluminium, Zink oder deren Legierungen, insbesondere Aluminium/Zink-Legierungen.
- Legierungen aus Aluminium, z. B. 55 Gew.-% Aluminium mit im wesentlichen Zink als Ausgleichsrest (55 Al/Zn) sind als Oberflächen-Schutzbeschichtungen für Stahl zum Verhindern von Rost und Korrosion des Stahlsubstrats weit verbreitet. Wenn Oberflächen derartiger beschichteter Stähle jedoch in enger Nähe gehalten sind (wie es z. B. in Rollen bzw. Coils oder Plattenpackungen vorkommt) und während der Lagerung Feuchtigkeit ausgesetzt sind und die Feuchtigkeit eine Zeit lang erhalten bleibt, dann können die Schutzbeschichtungen selbst leicht anfällig für Korrosion werden. Basierend auf ihrem Aussehen werden die Rückstände derartiger Korrosion bei hauptsächlich nur mit Zink beschichteten Stählen als weißer Rost und bei beschichteten Stählen, deren Beschichtungen einen ausgeprägten Aluminiumanteil darin enthalten haben, als schwarzer Rost bezeichnet. Diese Rückstände machen solchen beschichteten Stahl i. a. trotz der Tatsache unverkäuflich, daß die Gesamthaltbarkeit des beschichteten Stahls dieselbe bleiben kann. Die Fähigkeit, einer derartigen Korrosion standzuhalten, wird als Feuchtlagerfähigkeit bezeichnet.
- Um die Bildung von solchem Rost zu verhindern, werden die beschichteten Stahlflächen gewöhnlich vor der Auslieferung an Kunden mit einer chromhaltigen Lösung behandelt; auf diese Behandlung wird nachfolgend als Chrompassivierung Bezug genommen. Zwar bietet dies eine annehmbare Schutzhöhe gegen Rost, aber Chromlösungen sind hochgiftig, und daher ist die Entsorgung von Chromüberresten aus einer solchen Behandlung schwierig und teuer.
- Es ist bekannt, ein Nicht-Chrompassivierungssystem zu verwenden, wie dasjenige, das die Verwendung von Phosphaten und/oder Molybdaten einschließt, wie es in den US-Patenten Nr. 4,385,940 und 4,264,378 beschrieben ist. Diese Systeme liefern jedoch keine angemessene Feuchtlagerfähigkeit.
- Es ist auch bekannt, auf die Oberseite der Chrompassivierung eine Harzbeschichtung aufzubringen und/oder das Chrom in das Harz einzubinden, wie in den US-Patenten Nr. 3,053,692, 3,053,693, 3,630,791 und 4,637,840 beschrieben. Die Verwendung solcher Harze kann die Feuchtlagerfähigkeit von Stahl mit einer Beschichtung aus Aluminium, Zink oder deren Legierungen im Vergleich zur Leistung der Chrompassivierung allein erhöhen; die Harze bieten außerdem noch den Vorteil, daß sie die Notwendigkeit der Aufbringung von Schmieröl auf mit Aluminium oder einer Aluminiumlegierung beschichteten Stahl während der Formgebung, z. B. Walzformen, beseitigen können. Dies ist so, weil Beschichtungen aus Aluminium und Aluminiumlegierung nicht die Selbstschmiereigenschaften zinkbeschichteter Stähle besitzen, wie in dem letztgenannten US-Patent Nr. 4,637,840 erkannt wird. Solche Schmiermittel tragen zu zusätzlichen Kosten beim Formgebungsbetrieb bei und können hinsichtlich Gesundheit und Sicherheit ihre eigenen Probleme verursachen.
- Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen oder mehr der obigen Nachteile des Standes der Technik zu verbessern. Es ist eine Aufgabe der bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung, einen beschichteten Stahl bereitzustellen, der die Verwendung eines Schmieröls während der normalen Formgebung nicht erforderlich macht und nicht chrompassiviert ist, aber trotzdem eine annehmbare Feuchtlagerfähigkeit aufweist.
- Gemäß einem Aspekt bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche aus Zink oder einer Legierung aus Zink und Aluminium, wobei das Verfahren den Schritt Behandeln der Oberfläche mit einer wässrigen Lösung umfaßt, die einen pH-Wert unter 3 aufweist und eine Komplexverbindung umfaßt, die aus zumindest einer Art eines Metall-Oxo-Ions in Verbindung mit zumindest einer Art eines Hetero-Ions gebildet ist, wobei das Metall-Oxo-Ion ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Molybdat, Wolframat und Vanadat; das Hetero-Ion ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphor(V), Aluminium(III), Silicium(IV), Mangan(II), Mangan(IV), Zirkonium(IV), Titan(IV), Zinn(IV), Cer(III) und Nickel(II); und mit einem filmbildenden säuretoleranten Harz, das mit den ausgewählten Ionen kompatibel ist, wobei das Harz durch nichtionische grenzflächenaktive Stoffe in Suspension stabilisiert ist.
- Gemäß einem zweiten Aspekt besteht die vorliegende Erfindung aus einer Dispersion, die zumindest eine Metall-Oxo-Ion-Art in Verbindung mit zumindest einer Hetero-Ion-Art umfaßt, wobei das Metall-Oxo-Ion ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Molybdat, Wolframat und Vanadat; das Hetero-Ion ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphor(V), Aluminium(III), Silicium(IV), Mangan(II), Mangan(IV), Zirkonium(IV), Titan(IV), Zinn(IV), Cer(III) und Nickel(II) in einem wässrigen Medium mit einem pH-Wert unter 3 und in dem Medium ein kompatibles filmbildendes säuretolerantes Harz dispergiert ist, wobei das Harz eine durch nichtionische grenzflächenaktive Stoffe stabilisierte Suspension ist.
- In sehr bevorzugten Ausführungsformen beträgt das Gewichtsverhältnis des Metalls der Komplexverbindung zu Harz in dem Bad weniger als 0,5 Mol pro Kilogramm trockener Harzfeststoffe. Wünschenswerterweise umfaßt das filmbildende Harz ein oder mehr säuretolerante Vernetzungsmittel.
- Als Metall des Oxo-Ions wird Molybdän bevorzugt, während Phosphor das bevorzugte Hetero-Ion ist.
- Die Erfindung wird nun lediglich beispielhaft noch ausführlicher beschrieben.
- Für die Erfindung geeignete Harze sollten so ausgewählt werden, daß sie bei dem involvierten pH-Wert, der vorzugsweise unter pH = 2 liegt, während der Lagerung und Aufbringung stabil bleiben und eine Destabilisierung durch die Anwesenheit von Metallen in der Lösung vermieden wird. Die säurestabilen Harze können aus den Gruppen wasserlösliche und wasserdispergierfähige Harze ausgewählt werden und werden vorzugsweise mit der wässrigen Lösung kombiniert.
- Derartige Harze bestehen typischerweise aus Additionspolymeren, die durch die Inkorporation ungesättigter Monomere wie Methylmethacrylat, Butylacrylat, Ethylsäureester, Styrol und dergleichen sowie ungesättigter funktioneller Monomere wie Hydroxyethylsäureester, Acrylsäure, Methacrylsäure und dergleichen in Acrylatester oder Copolymeremulsionen hergestellt werden.
- Darüber hinaus umfassen bevorzugte Harze sterisch stabilisierte Latexteilchen, die unter Verwendung nichtionischer grenzflächenaktiver Stoffe gebildet werden und den involvierten niedrigen pH-Wert tolerieren, der typischerweise unter pH = 2 liegt, und stabil bleiben. Geeignete Harze können von Natur aus wärmehärtbar oder thermoplastisch sein, oder sie können funktionelle Gruppen enthalten, wie sie auf diesem Fachgebiet zu Vernetzungszwecken mit anderen Harzadditiven bekannt sind. Sollten sie jedoch derart reaktiv sein, sind sie höchst geeignet, falls sie durch die Anwesenheit der Metalle in der Lösung nicht schnell vernetzt werden.
- Sehr bevorzugte Harze sind solche Dispersionen von Polymerteilchen, wie sie in der internationalen Patentanmeldung PCT/AU90/00565 oder dem US-Patent Nr. 4,504,618 beschrieben sind. Diese Dispersionen nutzen nichtionische grenzflächenaktive Stabilisierungsstoffe, und es hat sich herausgestellt, daß sie überraschend tolerant gegenüber der Zufügung von Metallionen sind und bei einem saueren pH-Wert unter pH = 3 und typischerweise unter pH = 2 stabil bleiben. Vorzugsweise wird das Harz als Film mit weniger als 3 um Trockenfilmstärke aufgebracht. Typischerweise beträgt die Trockenfilmstärke weniger als 2 um.
- Als Quelle der Metall-Oxo-Ionenspezies werden gewöhnlich Molybdate wie Ammoniummolybdat, Dinatriummolybdat oder Molybdänsäure eingesetzt, aber es können auch andere Verbindungen verwendet werden, die ein Metall-Oxo-Ion enthalten. Typischerweise liegt das Molybdat in einer Konzentration von 0,02 bis 0,12 Mol Molybdän pro Kilogramm Harzfeststoffe und noch bevorzugter von 0,03 bis 0,06 Mol Molybdän pro Kilogramm Harzfeststoffe vor.
- Wenn die Metallkonzentration zu hoch ist, verliert der Harzfilm seine Unversehrtheit mit der Konsequenz, daß der Korrosionsschutz reduziert wird. Wenn die Konzentration zu niedrig ist, ist die Behandlung unwirksam.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendete Hetero-Ion-Art kann der Metall-Oxo-Ion-Lösung als Säure oder Salz zugesetzt werden. Vorzugsweise wird als Phosphorquelle Phosphorsäure verwendet, als Aluminiumquelle wird Aluminiumchlorid verwendet, und Natriumsilikat ist die bevorzugte Siliciumquelle, während Zirkoniumtetrachlorid die bevorzugte Zirkoniumquelle ist.
- Wünschenswerterweise werden der Lösung Aluminium-Ätzmittel zugesetzt, z. B. Natriumfluorid oder Natriumtetrafluoroborat, aber es können auch andere Aluminium-Ätzmittel eingesetzt werden. Typischerweise werden in der vorliegenden Erfindung zwischen 0 und 0,012 Mol Fluorid pro Kilogramm Harzfeststoffe und noch bevorzugter zwischen 0,004 und 0,008 Mol Fluorid pro Kilogramm Harzfeststoff verwendet. Wünschenswerterweise wird das Harz so ausgewählt, daß es mit dem Fluorid kompatibel ist, so daß das Fluorid dem Latex zugesetzt und von einem einzigen Bad aus aufgebracht werden kann.
- Es hat sich herausgestellt, daß die korrosionshemmende Eigenschaft von Vergütungen gemäß der vorliegenden Erfindung bei einem pH-Wert über 5 mangelhaft wird, und entsprechend liegt der pH-Wert der sauer eingestellten Harzdispersion gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise zwischen pH = 1 und pH = 3 und noch bevorzugter unter pH = 2. Die Dispersion gemäß der vorliegenden Erfindung wird wünschenswerterweise durch die Zugabe einer Säure gesäuert, die entweder eine organische Säure oder eine anorganische Säure sein kann, z. B. Phosphorsäure. Das Bad hat während der Aufbringung i. a. Umgebungstemperatur. Wenn Molybdate oder Wolframate in Lösung in Anwesenheit eines Hetero-Ions gemäß der vorliegenden Erfindung gesäuert werden, werden Heteropolysäurekomplexe gebildet. Das Verhältnis des Hetero-Ions zu Molybdän oder Wolfram variiert abhängig von dem verwendeten Hetero-Ion. Wenn z. B. Phosphor das Hetero-Ion ist, reicht das Verhältnis von Phosphor zu Molybdän typischerweise von 1 : 12 bis 1 : 6. Wenn Aluminium das Hetero-Ion ist, reicht das Verhältnis von Aluminium zu Molybdän oder Wolfram von 1 : 5 bis 1 : 7 und ist typischerweise 1 : 6, wohingegen bei Silicium als Hetero-Ion das Verhältnis von 1 : 10 bis 1 : 14 reicht und typischerweise 1 : 12 ist.
- In bevorzugten Badzusammensetzungen gemäß der Erfindung wird Molybdän als Teil des Oxo-Ions eingesetzt und liegt in dem Bad in einem Gewichtsverhältnis von 0,005 bis 0,5 Mol Molybdän pro Kilogramm Harzfeststoffe (d. h. 0,05% bis 5% basierend auf dem Trockenharzgewicht) und vorzugsweise von 0,03 bis 0,06 und noch bevorzugter von 0,01 bis 0,02 Mol Molybdän pro Kilogramm Harzfeststoffe vor.
- Der säuretolerante Latex wird typischerweise mit etwa 50% Feststoffen geliefert, hat aber in dem Aufbringungsbad gewöhnlich 25-35% Feststoffe.
- In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird ein säuretolerantes Vernetzungsmittel in die Harzdispersion aufgenommen. Dies kann z. B. ein Imidazolidonharz oder ein phosphatiertes Epoxidharz oder dergleichen oder eine Verbindung davon sein. Solche Vernetzungsmittel sollten so ausgewählt werden, daß sie bei den verwendeten pH-Bedingungen stabil sind und den in Lösung vorliegenden Metallionen gegenüber tolerant sind. Wenn ein Vernetzungsharz in die Harzzusammensetzung aufgenommen ist, können bis zu 15 Gew.-% Vernetzungsharz- Feststoffe auf das Gesamtgewicht der Harzfeststoffe verwendet werden. Wenn z. B. ein Glycoluril-Formaldehydharz der Imidazolidonfamilie als Vernetzungsharz verwendet wird, dann können 5-8% der Harzfeststoffe ein Vernetzungsharz sein, wenn geeignete funktionelle Gruppen gewählt werden. Wenn ein Vernetzungsmittel auf Basis eines phosphatierten Epoxidharzes eingesetzt wird, werden Anteile zwischen 2% und 10% und vorzugsweise zwischen 3% und 6% verwendet (basierend auf den Gesamt-Harzfeststoffen).
- Die Dispersion kann durch Eintauchen des Substrats in ein Bad, durch eine Walzenbeschichtungseinrichtung oder irgendeine andere geeignete Aufbringvorrichtung aufgetragen werden.
- Als weiteres Beispiel wurden verschiedene säuretolerante Harze zur Verwendung in der Erfindung hergestellt, wie in den Beispielen 1 bis 5 unten gezeigt. Wenn nicht anders angegeben, sind Zusammensetzungen als Gewichtsteile bezeichnet.
- Es wurde ein säuretolerantes Harz mit einer Monomerzusammensetzung von 691 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 342 Teilen n-Butylacrylat, 57 Teilen Hydroxyethylsäureester, 23 Teilen Methacrylsäure, 23 Teilen Glycerinpropoxytriacrylat und 115 Teilen eines nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffs hergestellt. Der grenzflächenaktive Stoff wurde auf ähnliche Weise hergestellt wie im Beispiel 2 der internationalen Patentanmeldung PCT/AU90/00565, umfaßte aber ungefähr ein Mol ungesättigte Kette und 23 Mol Ethylenoxid.
- Das Harz wurde auf ähnliche Weise als wässrige Dispersion hergestellt, wie im Beispiel 5 der internationalen Patentanmeldung PCT/AU90/00565 beschrieben und enthielt 44,4% nichtflüchtige Feststoffe.
- Es wurde ein säuretoleranter Harzlatex hergestellt, wie im Beispiel 13 des US-Patentes 4,504,618 beschrieben, mit einer Monomerzusammensetzung von 17,8 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 9,8 Teilen n-Butylacrylat, 0,9 Teilen Acrylsäure und unter Verwendung von 1,5 Teilen eines nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffs, wie in Beispiel 13 des US-Patentes 4,504,618 beschrieben. Der Latex wies 29,6% nichtflüchtige Feststoffe auf.
- Es wurde ein säuretolerantes Harz mit einer Monomerzusammensetzung von 276,28 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 136,90 Teilen Butylacrylat, 22,70 Teilen Hydroxyethylsäureester, 9,08 Teilen Methacrylsäure, 9,08 Teilen Glycerinpropoxytriacrylat und 45,94 Teilen eines nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffs in Übereinstimmung mit Beispiel 3 der internationalen Patentanmeldung PCT/AU90/00565 hergestellt. Der grenzflächenaktive Stoff umfaßte ungefähr ein Mol ungesättigte Kette und 40 Mol Ethylenoxid.
- Das Harz wurde als wässrige Dispersion hergestellt, wie in Beispiel 1 oben und enthielt 49,2% nichtflüchtige Feststoffe.
- Eine wässrige Dispersion eines säuretoleranten Harzes wurde mit einer Monomerzusammensetzung von 166,2 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 123,4 Teilen Butylacrylat, 81,6 Teilen Styrol, 20,4 Teilen Hydroxyethylsäureester, 8,16 Teilen Methacrylsäure, 8,16 Teilen Glycerinpropoxytriacrylat und 41,3 Teilen des in Beispiel 1 oben beschriebenen nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffs hergestellt und enthielt 44,5% nichtflüchtige Feststoffe.
- Eine wässrige Dispersion eines säuretoleranten Harzes mit einer Monomerzusammensetzung von 288,25 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 148,03 Teilen Butylacrylat, 8,72 Teilen Hydroxyethylsäureester, 8,72 Teilen Acrylsäure, 8,72 Teilen Glycerinpropoxytriacrylat und 47,55 Teilen eines nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffs, wie in Beispiel 3 beschrieben, wurde mit dem Verfahren von Beispiel 5 der PCT/AU90/00565 hergestellt. Die Harzdispersion enthielt 48,8% nichtflüchtige Feststoffe.
- Eine Beschichtungszusammensetzung gemäß der Erfindung wurde durch Zusetzen von 0,543 g Molybdän (in Form von (NH&sub4;)&sub6;Mo&sub7;O&sub2;&sub4;.4H&sub2;O) und 0,014 g Fluorid (in Form von NaF) zu einer wässrigen Dispersion eines säuretoleranten Harzes gemäß Beispiel 1 (100 g Harzfeststoffe) hergestellt. Der pH-Wert wurde dann mit Phosphorsäure (85%) auf pH = 2 eingestellt.
- Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse der Beschichtung eines mit 55 Al/Zn beschichteten Stahls mit wässrigen Zusammensetzungen gemäß der Erfindung und Aufnahme verschiedener der in Beispiel 1 bis 5 oben hergestellten säuretoleranten Harze. Wie in Tabelle 1 gezeigt, enthielten die Vergütungszusammensetzungen Ammoniummolybdat-Tetrahydrat und verschiedene Mengen Texanol (2,2,4,-Trimethylethylpentan-1, 3- diol-monoisobutyrat, ein Koaleszenz-Lösungsmittel), erhältlich von Eastman Chemicals International Ltd., das Vernetzungsharz Cymel 1175, erhältlich von der Firma Cytec Australia, und phosphatiertes Epoxidharz. Der pH-Wert wurde unter Verwendung von Phosphorsäure (85%) auf pH = 1,5 eingestellt. Die Beschichtung wurde auf das Substrat aufgebracht und 25 Sekunden lang erwärmt, um eine Peaktemperatur von 100ºC des metallisierten Stahls zu erreichen, was eine Filmdicke von ungefähr 2-3 um ergab.
- Die Nässespeicherkorrosion (Oberfläche, Ablösung und Rost) wurde acht Wochen lang bei 40ºC und vier Wochen lang bei 70ºC gemessen, mit den Ergebnissen, wie in Tabelle 1 gezeigt.
- Die in Tabelle 1 verwendeten Feuchtlagerbewertungen sind wie folgt eingestuft:
- Feuchtlagerbewertungen
- 10 keiner
- 9 gering (< 1 mm), vereinzelt (nicht durchgehend)
- 8 1-2 mm, ≤ 2 Seiten
- 7 1-2 mm, bis zu 4 Seiten
- 6 1-3 mm, bis zu 4 Seiten
- 5 > 3 mm, bis zu 4 Seiten
- 4 Aufquellen um die Kanten
- 3 Rost auf der Oberfläche < 30%
- 2 Rost auf der Oberfläche < 60%
- 0 über die gesamte Fläche
- Der Sperrwiderstand organischer Beschichtungen wurde in Übereinstimmung mit dem Technischen Bulletin Nr. II-17, herausgegeben im Mai 1980 von der National Coil Coaters Association [Nationale Vereinigung der Rollenbeschichter], bestimmt.
- Das Harz wurde als wässrige Dispersion hergestellt, wie im Beispiel 1 oben, und mit der Zusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung beschichtete Substrate zeigen exzellente Antikorrosionseigenschaften und eine Langzeitverhütung von schwarzem Rost sowie gute Farbanhaftung. Die beschichtete Oberfläche ist während des Walzformens selbstschmierend.
- Obwohl die Erfindung mit Bezug auf spezielle Beispiele beschrieben wurde, werden Fachleute auf diesem Gebiet basierend auf der Lehre der Erfindung verstehen, daß diese durch viele andere Formen verwirklicht werden kann. TABELLE 1
Claims (20)
1. Verfahren zur Behandlung einer Oberfläche aus Zink oder
einer Legierung aus Zink und Aluminium, wobei das
Verfahren als einzigen Schritt die Behandlung der
Oberfläche mit einer wässrigen Lösung umfaßt, die einen
pH-Wert unter 3 aufweist und eine Komplexverbindung
umfaßt, die aus zumindest einer Art eines Metall-Oxo-Ions
in Verbindung mit zumindest einer Art eines Hetero-Ions
gebildet ist, wobei das Metall-Oxo-Ion ausgewählt ist aus
der Gruppe bestehend aus Molybdat, Wolframat und Vanadat;
das Hetero-Ion ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Phosphor(V), Aluminium(III), Silicium(IV), Mangan(II),
Mangan(IV), Zirkonium(IV), Titan(IV), Zinn(IV), Cer(III)
und Nickel(II); und mit einem filmbildenden
säuretoleranten Harz, das mit den ausgewählten Ionen
kompatibel ist, wobei das Harz durch nichtionische
grenzflächenaktive Stoffe in Suspension stabilisiert ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Harz ein oder mehr
Acrylate umfaßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Harz ein oder mehr
Acrylate ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Methylmethacrylat, N-Butylacrylat, Hydroxyethylsäureester
und Glycerinpropoxytriacrylat umfaßt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Harz aus Polymerisation zumindest einer ungesättigten
Monomer-Art in wässrigen Medien unter Anwesenheit von
zumindest einem ungesättigten Fettalkoholalkoxylat mit
reaktivem ungesättigten Zustand hergeleitet ist.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Harz ferner ein säuretolerantes Vernetzungsmittel
umfaßt.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das säuretolerante
Vernetzungsmittel säurekatalysiert ist.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Harz als Film mit weniger als 3 um Trockenfilmstärke
aufgebracht wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei die Trockenfilmstärke
weniger als 2 um beträgt.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Metall-Oxo-Ion Molybdat ist.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Hetero-Ion Phosphor ist.
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Verhältnis von Metall zu Harz in der Lösung
von 0,005 bis 0,5 Mol Metall reicht, das als Metall-Oxo-
Ion pro Kilogramm Harzfeststoffe vorliegt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Verhältnis von
Metall zu Harz von 0,02 bis 0,12 Mol Metall reicht, das
als Metall-Oxo-Ion pro Kilogramm Harzfeststoffe vorliegt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das Verhältnis von
Metall zu Harz von 0,03 bis 0,06 Mol Metall reicht, das
als Metall-Oxo-Ion pro Kilogramm Harzfeststoffe vorliegt.
14. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
das Molverhältnis von Metall-Oxo-Ion zu Hetero-Ion in dem
Komplex zwischen 1 : 5 und 1 : 12 liegt.
15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
die Lösung ferner zumindest eine fluoridhaltige Verbindung
umfaßt.
16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
eine wässrige Dispersion des die Komplexverbindung
enthaltenden Harzes mit einem pH-Wert von unter 2, 5 auf
die Oberfläche aufgebracht wird.
17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei
die Oberfläche ein 55 Al/Zn-überzug ist.
18. Galvanisierter Stahl, wenn er mit einem Verfahren gemäß
einem der vorhergehenden Ansprüche behandelt ist.
19. Dispersion zur Verwendung in einem Verfahren gemäß einem
der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Dispersion
zumindest eine Metall-Oxo-Ion-Art in Verbindung mit
zumindest einer Hetero-Ion-Art umfaßt, wobei das Metall-
Oxo-Ion ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus
Molybdat, Wolframat und Vanadat; das Hetero-Ion ausgewählt
ist aus der Gruppe bestehend aus Phosphor(V),
Aluminium(III), Silicium(IV), Mangan(II), Mangan(IV),
Zirkonium(IV), Titan(IV), Zinn(IV), Cer(III) und
Nickel(II) in einem wässrigen Medium mit einem pH-Wert
unter 3, wobei in dem Medium durch nichtionische
grenzflächenaktive Stoffe ein kompatibles filmbildendes
säuretolerantes Harz dispergiert ist.
20. Dispersion nach Anspruch 19, ferner umfassend ein
säuretolerantes Vernetzungsmittel.
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Families Citing this family (37)
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|---|---|---|---|---|
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| US6500276B1 (en) * | 1998-12-15 | 2002-12-31 | Lynntech Coatings, Ltd. | Polymetalate and heteropolymetalate conversion coatings for metal substrates |
| JP4534217B2 (ja) * | 1999-01-29 | 2010-09-01 | 新日本製鐵株式会社 | 非クロム型表面処理金属材 |
| DE19923118A1 (de) | 1999-05-19 | 2000-11-23 | Henkel Kgaa | Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren |
| US6736908B2 (en) | 1999-12-27 | 2004-05-18 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Composition and process for treating metal surfaces and resulting article |
| JP3860697B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2006-12-20 | 日本パーカライジング株式会社 | 金属表面処理剤、金属材料の表面処理方法及び表面処理金属材料 |
| US6537678B1 (en) | 2000-09-20 | 2003-03-25 | United Technologies Corporation | Non-carcinogenic corrosion inhibiting additive |
| US6613390B2 (en) | 2000-12-19 | 2003-09-02 | United Technologies Corporation | Compound, non-chromium conversion coatings for aluminum alloys |
| WO2003060019A1 (en) | 2002-01-04 | 2003-07-24 | University Of Dayton | Non-toxic corrosion protection pigments based on cobalt |
| US20030156971A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Whitman Robert E. | Process and product for application for preserving metallic products from corrosion |
| US20030158063A1 (en) * | 2002-02-20 | 2003-08-21 | Whitman Robert E. | Process and product for application for preserving metallic products from corrosion |
| US7105235B2 (en) * | 2002-05-17 | 2006-09-12 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources | Isotropic zero CTE reinforced composite materials |
| DE10258291A1 (de) | 2002-12-13 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Beschichtung von Metallsubstraten mit einem radikalisch polymerisierbaren Überzugsmittel und beschichtete Substrate |
| US20040011252A1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-01-22 | Sturgill Jeffrey A. | Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese |
| US7135075B2 (en) * | 2003-01-21 | 2006-11-14 | The Ohio State University | Corrosion resistant coating with self-healing characteristics |
| CN1820024B (zh) | 2003-05-12 | 2011-06-22 | 阿费麦克斯公司 | 新的聚(乙二醇)修饰的化合物及其用途 |
| DE10339165A1 (de) | 2003-08-26 | 2005-03-24 | Henkel Kgaa | Farbige Konversionsschichten auf Metalloberflächen |
| EP1678345B1 (de) | 2003-11-07 | 2013-11-20 | Henkel AG & Co. KGaA | Farbige chromfreie konversionsschichten auf metalloberflächen |
| US20050181137A1 (en) * | 2004-02-17 | 2005-08-18 | Straus Martin L. | Corrosion resistant, zinc coated articles |
| US20060042726A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-02 | General Electric Company | Non-chrome passivation of steel |
| AU2006204942A1 (en) * | 2005-01-14 | 2006-07-20 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stable, non-chrome, thin-film organic passivates |
| US20070050173A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-01 | Inventec Corporation | Computer-controlled fan unit reliability testing system |
| DE102006039633A1 (de) * | 2006-08-24 | 2008-03-13 | Henkel Kgaa | Chromfreies, thermisch härtbares Korrosionsschutzmittel |
| DE102007005943A1 (de) | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Metall-Vorbehandlung mit lumineszierenden Pigmenten |
| EP2085498A1 (de) * | 2008-02-04 | 2009-08-05 | Siemens Aktiengesellschaft | Keramische Wärmedämmschichten mit erhöhter Korrosionsbeständigkeit gegen verunreinigte Brennstoffe |
| US20110005287A1 (en) * | 2008-09-30 | 2011-01-13 | Bibber Sr John | Method for improving light gauge building materials |
| US9347134B2 (en) | 2010-06-04 | 2016-05-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Corrosion resistant metallate compositions |
| DE102011078258A1 (de) | 2011-06-29 | 2013-01-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Elektrolytische Vereisenung von Zinkoberflächen |
| CN102312234B (zh) * | 2011-10-20 | 2014-04-16 | 无锡伊佩克科技有限公司 | 一种金属镀后钝化液 |
| AU2013309270B2 (en) | 2012-08-29 | 2016-03-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Zirconium pretreatment compositions containing molybdenum, associated methods for treating metal substrates, and related coated metal substrates |
| CN104685099A (zh) | 2012-08-29 | 2015-06-03 | Ppg工业俄亥俄公司 | 含锂的锆预处理组合物,处理金属基材的相关方法,和相关的经涂覆的金属基材 |
| CN103805977A (zh) * | 2012-11-08 | 2014-05-21 | 上海丰野表面处理剂有限公司 | 一种用于处理镀锡钢板的无铬钝化液 |
| US9751289B2 (en) * | 2014-11-10 | 2017-09-05 | Knauf Insulation, Inc. | Insulation articles including corrosion inhibitors and methods of producing the same |
| RU2729485C1 (ru) | 2016-08-24 | 2020-08-07 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Железосодержащая композиция очистителя |
| CN107090576A (zh) * | 2017-05-22 | 2017-08-25 | 厦门建霖健康家居股份有限公司 | 一种锌合金用无铬钝化液 |
| CN107893224A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-04-10 | 马鞍山新徽铝业有限公司 | 一种冲压模具表面磷化液 |
| CN111005013B (zh) * | 2019-12-23 | 2021-11-23 | 三达奥克化学股份有限公司 | 钢铝通用型环保稀土金属化学转化膜处理剂 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3053692A (en) * | 1958-01-29 | 1962-09-11 | Allied Res Products Inc | Protective coating |
| US3525860A (en) * | 1966-12-02 | 1970-08-25 | Alfred W Barber | Analog multiplying/dividing devices using photoconductive means |
| US3528860A (en) * | 1967-10-04 | 1970-09-15 | Oakite Prod Inc | Surface coating compositions and their use |
| US3586543A (en) * | 1967-10-20 | 1971-06-22 | Nippon Kokan Kk | Coating treatment of metal surface |
| FR96396E (fr) * | 1968-02-28 | 1972-06-16 | Parker Ste Continentale | Procédé de revetement de métaux par phosphatation. |
| DE2905535A1 (de) * | 1979-02-14 | 1980-09-04 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur oberflaechenbehandlung von metallen |
| JPS5698480A (en) * | 1980-01-11 | 1981-08-07 | Kobe Steel Ltd | Rust preventive treatment of galvanized steel material |
| NZ204799A (en) * | 1982-07-12 | 1986-01-24 | Dulux Australia Ltd | Aqueous dispersion of particles of film-forming addition polymer,at least one comonomer of which is amphipathic |
| JPS60197881A (ja) * | 1984-03-21 | 1985-10-07 | Daido Kohan Kk | アルミニウム―亜鉛合金めっき鋼板の表面処理法 |
| JPS60240773A (ja) * | 1984-05-14 | 1985-11-29 | Kobe Steel Ltd | 耐食性の優れた表面処理鋼材 |
| DE3771018D1 (de) * | 1986-08-29 | 1991-08-01 | Nippon Paint Co Ltd | Korrosionsinhibierendes pigment und zusammensetzung. |
| KR950010657B1 (ko) * | 1987-02-18 | 1995-09-21 | 닛뽕 베인또가부시기가이샤 | 부식 방지 안료 |
| ZA909267B (en) * | 1990-03-09 | 1991-09-25 | Ici Australia Operations | Fatty alcohol alkoxylate |
| AU649979B2 (en) * | 1990-03-09 | 1994-06-09 | Duluxgroup (Australia) Pty Ltd | Fatty alcohol alkoxylate |
| AU653251B2 (en) * | 1991-09-10 | 1994-09-22 | Gibson Chemetall Pty Ltd | Improved coating solution |
| US5143562A (en) * | 1991-11-01 | 1992-09-01 | Henkel Corporation | Broadly applicable phosphate conversion coating composition and process |
| US5520750A (en) * | 1992-11-26 | 1996-05-28 | Bhp Steel (Jla) Pty. Ltd. | Anti corrosion treatment of aluminium or aluminium alloy surfaces |
| US5328525A (en) * | 1993-01-05 | 1994-07-12 | Betz Laboratories, Inc. | Method and composition for treatment of metals |
| US6071435A (en) * | 1993-06-25 | 2000-06-06 | Henkel Corporation | Composition and process for treating a zinciferous surface |
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