TW552272B

TW552272B - Oxetane compounds and oxetane copolymers, and a process for preparing the oxetane

Info

Publication number: TW552272B
Application number: TW088110827A
Authority: TW
Inventors: Naoki Sugiyama; Manabu Sekiguchi; Hozumi Sato
Original assignee: Jsr Corp
Priority date: 1998-07-09
Filing date: 1999-06-28
Publication date: 2003-09-11
Also published as: WO2000002873A1; US20010002423A1; DE69941954D1; EP1095938B1; US6495636B2; EP1095938A4; EP1095938A1; KR100588456B1; KR20010071785A

Description

552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（ [技術領域] 本發明係有關氧雜環丁烷化合物及其製造方法，以及氧雜環丁烧共聚物者。更詳言之，係有關游離基聚合反應性及陽離子聚合反應性優越、同時與其他不飽和單體（乙烯基單體等）之相容性及共聚性優越之氧雜環丁烷化合物、及有關氧雜環丁烷化合物之有效率製造方法、以=及含有做為共聚成分之氟成分之氧雜環丁烷共聚物者。 [技術背景] 從耐熱性、對各種被粘物之粘著性優越 '或由陽離子聚合性優越之觀點視之，環氧樹脂常被用作光硬化組成物之光硬化成分。然而，向來使用環氧樹脂之光硬化組成物，在酸 '鹼存在下，不容易控制其反應，即使在室溫也會反應而有保存安定性及使用不方便等問題。為此，使用環氧樹脂之光硬化性組成物中，曾提案將光硬化成分與光硬化催化劑物理性分開、即做成所謂之兩液型等。然而，使用前不得不使將光硬化成分與光硬化催化劑混合均勻，因此使用不方便，或混合不充分也容易產生光硬化不良等。因此，曾提案以進行陽離子聚合之樹脂之氧雜環丁烷化合物替代環氧樹脂。例如，特開平6-168〇4號公報、特開平7-5371 1號公報、特開平7_62082號公報、^開平9_ 31186號公報、特開平7-173279號公報及特開平9_143259 號公報中揭示不含有氧雜環丁烷基以外之醚鍵之氧雜環丁表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 310696 .% --------訂---------Ur (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 552272 A7 五、發明說明（2 )

燒化合物為主成分> I 战刀之先硬化性氧雜環丁烷組成物（活性能量線性硬化型組成物）。、再者，特開平7_17958號公報中揭示，利用下述一般弋？所不之氧雜環丁烷化合物、由該氧雜環丁烷化合物 ”陽離子ϋ光聚合起始劑所成之紫外光硬化性組成物、及利用巴帝森（PattlS()n，J Am S。。，，”）合成法製造氡雜環丁烷化合物之方法。 (6) 訂 [般式（6)中，τ1係氫原子、碳原子數為i至6之烷基、氟原子、碳原子數為…個之氟烷基、烯丙基、芳基^夫口南基或噻吩基’ T2係碳原子數為U 6之烧基，τ3 係氫原子或碳原子數為i至6之烷基。] 交然而，一般式（6)所示之氧雜環丁烷化合物，其游離，聚口性不充分’ X ’該氧雜環丁院化合物與其他不飽和早體、特別是與氟化單體缺乏共聚性之問題。又，合成一般式（6)所示之氧雜環丁烷化合物須利用巴帝森合成法，仁該口成法無法合成分子内含有數個氧雜環丁烷基以外之謎鍵之氧雜環丁烷化合物。 ^因此，本發明者等銳意研討之結果，發現藉由使氧雜環丁烷化合物之分子内含有數個氧雜環丁烷基以外之醚鍵，而可解決上述問題。本紙張尺度適家標準（CNS)A4規格⑵〇 X 297公釐 k 310696 552272 A7 五、發明說明（亦即，發現藉由使分子内含有數個氧雜環丁烷基以外之趟鍵可顯著加速氧雜環丁烷化合物不飽和基之游離基聚合性，且可維持氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷基之陽離子聚合性。又發現藉由使分子内含有數個氧雜環丁烷基以外之醚鍵，可提咼其他共聚性單體之相容性並進一步提升與游離基之聚合性’而可得具有均勻特性之共聚物。因而本發明之目的為提供游離基聚合反應性及陽離子聚合反應性優越、且共聚性亦優越之氧雜環丁烷化合物，及由該氧雜環丁娱;化合物所得之氧雜環丁院共聚物。又，本發明另外之目的為提供可有效率地製得到氧雜環丁烷化合物之方法。 [發明揭示] 本發明係有關一般式（1)所示之分子内含有氧雜環丁烧基以外之複數個謎鍵而成之氧雜環丁烧化合物： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R，N/(CH2)r $ ：c=c- R，

R 4 (1) [一般式（1)中，取代基Ri係氫原子、烷基、氟原子、氟烷基、烯丙基、芳基、呋喃基或噻吩基，取代基R2、尺3 及R4各自獨立為氫原子或碳原子數為1至6之烷基，瓜及η各為1至10之整數（但，取代基r2、…及R4均為氣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 310696 552272 A7

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4 310696 請先閱讀背之注

訂 i 552272 A7 B7 五、發明說明（）為1至10之整數，a及b各為0.1至99·9莫耳％範圍内之值者。而一般式（2)之碳原子兩末端係由氫原子或游離基聚合起始劑之一部分所成之基。] 藉由此構成之氧雜環丁烷共聚物，可得到以氧雜環丁烷化合物作為共聚成分而與氟化合物之相容性優越、低水率、防水性及透明性優越、且可光硬化之共聚物。又，本發明另一目的係有關一般式（1)所示之氧雜環丁烧化合物之製造方法，係使一般式（4)所示之氧雜環丁烧醇化合物與一般式（5)所示之齒化乙稀_化合物，於相轉移催化劑存在下進行反應為特徵之氧雜環丁烷化合物之製造方法。 n ί ---------- 2请先閱讀背面之>i音？事項再填寫本頁)

iCH2), ΟΗ (4)

. I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [一般式（4)中，取代基Ri及重複數111與一般式（1)具相同意義。] ^

R 2 R， ^(CH2)r ：c^c (5)

X

、R

[一般式（5)中’取代基R2、R3、R4及重複數11分別與般式（1)具相同意義，X係鹵原子者。] 藉由此製造氧雜環丁烧化合⑯，可有效率地製造游離 G氏張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（21G X 297公爱） 310696 552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）基聚合反應性及陽離子聚合反應性優越、且與其他共聚性單體相容性亦優越之氧雜環丁烷化合物。 [圖式簡單說明] 第1圖係2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚之紅外線吸收光譜。第2圖係2-(3 -甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚之質子_NMR光譜。第3圖係3-甲基-3-氧雜環丁烷甲醇之紅外線吸收光譜。第4圖係2 -氣乙基乙烯_之紅外線吸收光譜。第5圖係3-甲基-3-氧雜環丁烷甲醇之質子-NMR光譜。第6圖係2-氣乙基乙烯醚之質子-NMR光譜。第7圖係氧雜環丁烷共聚物（實施例2)之13C-NMR光譜。第8圖係氧雜環丁烷共聚物（實施例2)之紅外線吸收光譜。 [實施發明之最佳形態] 本發明之實施形態由氧雜環丁烷化合物之製造方法、氧雜環丁燒共聚物及氧雜環丁烷共聚物之使用例（光硬化性組成物）之觀點，分別具體說明。 [第1實施形態] 本發明之第1之實施形態，係由分子内含有數個氧雜環丁烷基以外之醚鍵所成之一般式（1)所示之氧雜環丁烷 f-----------%衣--------訂---------缘«kr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公髮） 6 310696 552272 A7 —---------- B7 五、發明說明（7 , 化合物之製造方法。 (1)原料首先，針對製造-般式⑴所示之原料加以說明。厂抗化合物 (M。：：丄如：據脫齒化氫反應之莫托依⑽⑻)方法環丁产化人’ Ul. Chem. Soc JP“l，1998)，製造氧雜元口物時，任何原料均可使用。且體而^ , 般式⑷所示之氧雜環丁院醇化合物與一藉由— “物之鍵化反應’可製造—般式⑴ 雜％丁燒化合物。乳更具體言之，一般式⑷所示之氧雜環丁烷醇化可舉例有3 -甲基-3-4雜σ物， Τ丞3氧雜環丁烷甲醇、3-f基_3_氧烧乙醇…基-3-氧雜環丁院丙醇、3_ „ 炫甲醇、乙基-3-氧雜環丁燒乙醇、3_山^ 丁烷丙醇、3-丙基_3_教雜瑗土氧雜壤丁内暴3氧雜％丁烷甲醇、3_丙基烷乙醇、3-丙基_3_氧雜環軋雜％丁以上之組合。氧雜衮丁坑丙醇等之單獨1種或2種般式（5)所示之齒化乙烯醚化又’更具體言之合 4 物’可舉例有2·氣乙基乙烯醚、2_溴乙基乙烯醚、^ 基乙稀鍵、3_漠丙基乙稀喊、4·氣丁基乙稀趟、4_淳、^ 乙烯謎等之單獨！種或2種以上之組合。、丁基又’-般式(4)所示之氧雜環丁烷醇化合物與所示之鹵化乙烯醚化合物奴式（5) 批一 W “、之反應比例並無特別限制，知式()所不之氧雜環丁烷醇化合物每i莫耳，二相本紙張尺度適用;國國' 7 552272 以〇·3至3.0莫 A7 五、發明說明（式(5)所示之齒化乙稀謎化合物以〇1至1〇莫耳之範圍内反應為佳。#化乙稀謎化合物之比例超出此範圍外時，則未反應早體殘存多，氧雜環丁院化合物之游離基反應性降低。因此，相對—般式（4)所示之氧雜環丁燒醇化合物每1 莫耳’ 一般式（5)所示之齒化乙烯醚化合物耳之範圍内反應較佳 (2) 反應溫度其次’針對-般式⑴所示之氧雜環丁烷化合物製造時之反應溫度說明。該反應溫度係、考量氧雜環丁燒化合物之收率等加以決定’例如…至戰範圍内之溫度為佳。其理由係因若反應溫度小於〇t時’反應原料之反應性顯著降低，㈣將極端降低。另—方面，反應溫度超過 100°C時，則可使用之有機溶劑種類受限。因此，氧雜環丁烷化合物製造時之反應溫度，以10 至90°c範圍内之值為較佳，以2〇i 8代範圍内進行者更佳。 (3) 反應時間其-人’針對-般式（1)所示之氧雜環丁烧化合物製造時之反應時間說明。該反應時間係考量氧雜環丁院化合物之收率、反應溫度等加以決定，例如，於〇至1〇〇t之反應溫度…0分鐘至100小時範圍内為佳。其理由係因反應時間小於10分鐘時，則殘存多量未反應原料，另一參紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 »% --------^---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 310696 552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）方面，反應時間超過1〇〇 + J時時，則生產性降低。因此，氧雜環丁烷化合物製造眸夕一初表造時之反應時間，以3〇分鐘至時範圍内者為佳，以！至1 王1 0小時範圍内更佳。 (4)反應壤境（pH) 其次，針對-般式⑴所示之氧雜環丁貌化合物製造時之反應％境_說明。該反應環境係考量氧雜環丁貌化合物之收率等加以決定，例如，在5至14範圍内之值為佳。其理由係因pH值小於5時，容易產生副反應，收率降低，另一方面，pH值超過14時叮使用之原料種類過度受限。因此，氧雜環丁烷化合物製造時之？11值，以6至w 範圍内之值較佳，以7至14範圍内之值更佳。 (5)相轉移催化劑其次’針對一般式⑴所示之氧雜環丁院化合物製得時使用之相轉移催化劑加以說明。該相轉移催化劑係為《高氧雜環丁院醇化合物盘齒化乙稀_化合物之反應性而添加，例如，原料總量做為刚重量份時’相轉移催化劑之添加量，以〇 J至3〇重量份範圍内為佳。其理由係因相轉移催化劑之添加量小於0J 重量份時，原料間之反應性顯著降低，收率極端降低，另一方面，相轉移催化劑之添加量超過30重量份時，純化變困難。因此，氧雜環丁烷化合物製造時使用之相轉移催化劑之添加量，對每100重量份原料，以1至2〇重量份範圍内較佳，以2至10重量份範圍内更佳。 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 310696 552272 A7 五、發明說明（又，相轉移催化劑之種類並無特別塩及4級鱗塩或任一者之化合物為佳。 (6)有機溶劑限制，但以4級銨 -般式⑴所示之氧雜環丁烷化合物製造之際，宜使用有機溶劑。有機溶劑應為原料之良好溶劑者，又由易製造之觀點視之，以在大氣壓下之沸點為25(rc以下之液體者為佳。 (7)氧雜環丁烧化合物之結構例針對一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物之一例，依據第1圖所不之紅外線吸收光譜及第2圖所示之質子_NMR 光譜為基礎加以說明。 CH3

(CHz) Η, Η c;c/ •0 \η (7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -n II I -ϋ n ϋ n^OJI n n n n ϋ 1 n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第1圖所示之紅外線吸收光譜係有關下述一般式（7) 所示之2-(3-甲基-3_氧雜環丁烷曱氧基）乙基乙烯醚（實施例1) ’用傅里葉（Fourier)型紅外線分光裝置jir_55〇〇(曰本電子公司製）所測定者，橫軸表示波數（cnrl)、縱軸表示紅外線吸收比（％)者。從第1圖所示之紅外線吸收光譜可知，在波數977cm-i 處，出現屬於氧雜環丁烷環之振動顯著高峯。又，在波數 1618cm·1處，出現屬於乙烯基之伸縮振動之顯著高峯。再者’在波數1128cm·1處，出現屬於甲氧基部分之醚鍵高本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 10 310696 552272 11 A7 B7 五、發明說明（，峯，在波數lOOcnr1及波數1203cm-1處，出現屬於鄰接於乙稀基之鍵鍵高峯。因此，在該等波數處若出現各紅外線吸收高峯時，則可確認具有氧雜環丁烷環、乙烯基及複數個醚鍵。又，第2圖所示之質子_NMr光譜係有關2-(3-甲基-3-氧雜環丁烧甲氧基）乙基乙烯醚（實施例U，用質子_NMr /則定裝置JNM-EX90(曰本電子公司），以溶劑cdC13、解析力90MHz之條件測定者。橫軸表示$ (沖⑷，縱軸表示氣強度者。詳細之數據以實施例1說明，在質子_NMR光譜上，屬於2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚中含有之氣之主要兩峯’出現在占=13' 3.5、3.7、3.9、4.0至4.2、 4·3 至 4.5 及 6.5 處。 (8)—般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物之取代基一般式（1)之氧雜環丁烷化合物之取代基…係如上述之氫原子、燒基、氟原子、氣燒基、婦丙基、芳基、咲喃基或噻吩基者。但’從不飽和基游離基反應性、氧雜環丁燒環之陽離子聚合性更優越之觀點視之，取代&R1以碳原子數為1 至4個之燒基較佳，更佳為甲基或乙基。又，一般式⑴中取代基VDRLhM 子碳數為1至6之院基，但以分別為氫原子較佳。該取代基分別為氫原子時’氧雜環丁貌化合物之游離基反應速度特別快。而取代基r2hr4分別可相同本紙張尺度適用中_家標準（CNS)A4規格⑵G X 297公爱）_ 9 衣----.----訂---------線匕丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 310696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552272 A7 -------B7__ 12 " '~~-——- 五、發明說明（）或不同。又，一般式（1)中之重複數111係1至之整數。但，從乙烯基之游離基反應性更為優越、且氧雜環丁烷化合物製造時之原料間易反應之觀點視之，重複數瓜以丨至4 範圍内之整數更佳。又，一般式（1)中之重複數η亦為！至1〇之整數，但，從乙烯基之游離基反應性更為優越、且氧雜環丁烷化合物製造時之原料間易反應之觀點視之，重複數2至 5範圍内之整數較佳。 (9)共聚單體一 1式（1)所示之氧雜環丁烧化合物特徵為與其他共 t單體之相谷性及共聚性優越。因此，與各種共聚單體一起可得均勻共聚物。在此，可併用做為理想之共聚單體，可舉例有乙烯性不飽和單體（氟系不飽和單體除外）及氟系不飽和早體（以下’有時簡稱氟化合物），但這些共聚單體於另外之實施形態中詳加說明。 [第2實施形態] 第2之實施形態係有關由將做為共聚成分之一般式（工）所示之氧雜環丁烷化合物與一般式（3)所示之氟化合物由游離基聚合所成之一般式（2)所示之氧雜環丁烷共聚物。又，第2之實施形態方面，可沿使用在第丨實施形態中說明之氧雜環丁烷化合物及氧雜環丁烷化合物之製造方法等，因此，在此省略其說明。 (1)氟化合物 -¾-------------------IT---------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

12 310696 552272 A7

請先閱讀背面之注意事

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552272 五、發明說明（）第2實施形態方面’以添加下述化合物做為其他共聚成分為佳。而有關使用非離子性反應性乳化劑、具有水解性甲矽烷基之不飽和單體、具有環氧基之不飽和單體及具有羥基之不飽和單體方面，再於另外實施形態中詳細說明。因此，在此所謂之共聚性成分係指非離子性反應性乳化劑等以外之化合物。此種共聚成分，可舉例如乙烯性不飽和單體。乙烯性不飽和單體係分子中具有乙烯性不飽和鍵（C = C)之化合物，可定義為①1分子中具有i個乙烯性不飽和鍵之單官能單體及②1分子中具有2個以上之乙烯性不飽和鍵之多官能單體。 ①單官能單體因此，上述之具有乙烯性不飽和鍵之單官能單體，例如，從以確保耐氣候性之目的視之，宜不含有芳環，以（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙稀酸丁氧乙酯、聚乙二醇單（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸冰片酯、甲基三乙二醇（甲基）丙烯酸酯為佳。又’從更提高共聚物共聚時之收率（單體轉化率）之觀點視之，以烧基乙稀謎類、環烧基乙稀謎類及緩酸匕 ^ 類為佳。又，從可將共聚物中之氟含量極細調節之觀點視之以甲基乙稀醚、乙基乙烯謎、丙基乙稀_、異丙基乙歸鍵醋酸乙烯S旨、丙酸乙稀醋、丁酸乙稀g旨、：r甲其Γ ~ Τ I乙酸乙烯酯等碳原子數為3至7個之低分子量單體 '或（甲基）汚稀 -C-------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 14 310696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552272 A7 ________B7_ 15 ' 五、發明說明（）酸2, 2, 2-三氟乙酯、（甲基）丙烯酸2, 2, 3, 3_四氟丙酯、（甲基）丙烯酸2, 2, 3, 3-五氟丙酯、（甲基）丙烯酸2_(全氟丁基）乙酯、（甲基）丙烯酸2-(全氟己基）乙酯、（甲基）内烯酸2-(全氟辛基）乙酯為佳。再者’由不降低氧雜環丁烷共聚物之硬度但可更提高氟含量之觀點視之，以使用異丙基乙烯醚、第三_丁基乙烯醚、三甲基乙酸乙烯酯等之支鏈狀單體為佳。 0多官能單體又，做為具有上述乙烯性不飽和鍵之多官能單體，從耐候性或耐熱性更優越之觀點視之，以不含有芳環之丙缔酸酯為佳，可舉例二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、二（甲基）兩烯酸二環戊稀酯、二（甲基）丙稀酸三乙二醇酯、二（甲基）丙稀酸四乙二醇酯、二（甲基）丙烯酸雙環癸烷二基二伸甲基酉曰、二（甲基）丙稀酸三經甲基丙酯、六（甲基）丙烯酸二季戊四醇酯、五（甲基）丙稀酸二季戊四醇酯、（甲基）丙缔酸二季戊四醇四酯等。 ③共聚成分之添加量共聚成分（共聚單體）之添加量無特別限制，例如，對氧雜環丁烷化合物100重量份計，以0」至2000重量份範圍内為佳。其理由係因若共聚成分之添加量小於0丨重量份，有時無法產生添加效果，另一方面，超過2000重量份時，混合不均勻或光硬化性降低。因此’共聚成分之添加量以1.0至2〇〇〇重量份範圍内較佳，以2.0至1000重量份範圍内更佳。 — ϊν — — — — — — — — — — — · I I (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} -----訂---------線

552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（16) (3)製造方法第2實施形態之氧雜環丁烷共聚物，可藉由在共聚成刀中添加游離基起始劑’依加熱或照光之游離基聚合而得到。在此，做為游離基產生劑，可使用游離基性光聚合起始劑及游離基性熱聚合起始劑等。又，游離基性光聚合起始劑係藉由受光等能量綠而分解而發生游離基之化合物，或是由加熱至分解溫度以上而發生游離基之化合物。又，做為特殊之游離基產生劑，使用含有偶氮基之聚矽氧烷化合物亦佳。含有偶氮基之聚矽氧烷係游離基性熱聚合起始劑之一種，其係由加熱至分解溫度以上，使偶氮發生游離基同時分子内具有矽氧烷結構之化合物，如下述一般式（8)所示之化合物。該化合物為數平均分子量為 1〇,〇〇〇至100,000範圍内之高分子材料。

[一般式（8)中，乂及z各為重複數，y為1至2〇〇之整數，z為5至1〇之整數者。] 藉由使用這種含有偶氮基之聚矽氧烷做為游離基產生劑，使共聚成分由游離基聚合，同時，可容易地將矽氧烷片段（結構）導入氧雜環丁烧共聚物中。因此，可賦與氧雜環丁烷共聚物優越之潤滑性、耐磨性。 u --------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準規格（21〇x297&g) 16 310696 552272 A7 五、發明說明（又，氧雜環丁烷共聚物中之矽氧烷片段之量，於決定游離基產生劑之量，使用〇.U2〇莫耳％範圍内為佳。' 石夕氧烷片段量少於〇]莫耳％時，有無法產生導入效果之傾向’另-方面，超過20莫耳％時，氧雜環丁燒共聚物之透明性有降低之傾向。因此，矽氧烷片斷量，於決定游離基產生劑量而使用〇·1至15莫耳％範圍内較佳，更佳為〇」至1〇莫耳〇/〇範圍。又，游離基產生劑之添加量無特別限制，例如，將氧雜環丁烷化合物與氟化合物之總量做為1〇〇重量份時，以〇·〇ι至10重量份範圍内為佳。游離基產生劑之添加量小於ο·οι重量份時，未反應單體之殘存量有變多之傾向，另一方面，超過ίο重量份時，分子量極端地降低，得到之氧雜環丁烷共聚物耐熱性有降低之傾向。因此，游離基產生劑之添加量，較佳為01至5重量份範圍内。又，於第2實施形態中使用之游離基聚合方法並無特別限制，可採用乳化聚合法、懸浮聚合法、整體聚合法、溶液聚合法等。在此，針對較典型之游離基聚合方法之溶液聚合法更具體地說明。為進行溶液聚合，需使用有機溶劑。有機溶劑可在不損及本發明之目的、效果之範圍内選擇，通常，係在大氣壓下沸點在50至2〇(TC範圍内之有機化合物，以可均勻/ 溶解各構成分之有機化合物為佳。又’溶液聚合條件亦無特別限制，例如，將上述之有機溶劑50至200。(：之溫度範圍内回流加熱1〇分鐘至 L----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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18 五、發明說明（小時為佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製再者’為使發生之游離基不失活性起見，溶液聚么中 =溶液聚合開始前亦需進行惰性氣體排除氣體為佳。：，惰性氣體宜使用氮氣。 (4) 氧雜環丁烷共聚物之數平均分子量、氧雜環―丁貌共聚物之數平均分子量並無特別限制，而以GPC測定之換算為聚苯乙稀之數平均分子量在1帽至Μ0Μ00範圍内者為佳。其理由係因若數平均分小於1，_時’氧雜環丁燒共聚物之耐熱性降低刀另一= 面，數平均分子量超過[_，_時祐度變高變困難。之裸作因此，氧雜環丁烷共聚物之數平均分子量以5,〇〇〇至 5〇〇,〇OG範圍内較佳，卩1()，_ i 1〇〇，_範圍内更佳。 (5) 氧雜環丁烷共聚物之氟含量 ° 氧雜環丁烷共聚物之氟含量並無特別限制，例如，對氧雜環丁烷共聚物之總量1〇重量％計，氟含量（換算為氟原子重量）以10至80重量％範圍内之值者為佳。因若…氣含量小於10重量％，則氧雜環丁烷共聚物之耐熱性、防水性降低，另一方面，若氟含量超過80重量％，由於相對地氧雜環丁烷化合物減少，使光硬化性降低，或使氧雜環丁燒化合物與氟化合物之相容性降低。因此，氧雜環丁烷共聚物之氟含量（換算為氟原子重量），以20至70重量％範圍内較佳，以3〇至7〇重量％範圍内更佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 310696 --------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 552272 19 A7 五、發明說明（， (6) 氧雜環丁烷共聚物之吸水率氧雜環丁烷共聚物之吸水率並無特別限制，例如，、〇·1至10重量％範圍内為佳。其理由係因若吸水率小於〇重量％，則使用之共聚成分種類受到限制，另一古二 ' 71 万面，吸水率超過10重量％時，氧雜環丁烷共聚物之耐轉變性及耐熱性降低。因此，氧雜環丁烷共聚物之吸水率，以01至7重Β %範圍内較佳，以0.1至5重量％範圍内更佳。 (7) 氧雜環丁烷共聚物之防水性氧雜環丁烷共聚物之防水性係以水之接觸角來表示例如’接觸角為60至120°範圍内者為佳。其理由係因若接觸角值小於60。，則變成易吸水，另一方面，接觸角值超過120。時，使用之共聚成分種類受到限制。因此’氧雜環丁烧共聚物之接觸角值，以7〇至。範圍内之值較佳，以80至120。範圍内之值更佳。 (8) 氧雜環丁烷共聚物之透明度氧雜環丁烷共聚物之透明性並無特別限制，例如，在可見光波長領域之光中，光透過率為50〇/〇以上範圍内為佳。其理由係因若光透過率小於5 〇〇/〇，則透明性降低，使用用途將受限制。因此，氧雜環丁烷共聚物之光透過率以85%以上之值較佳，以95〇/❶以上之值更佳。 (9) 氧雜環丁烷共聚物之性狀第2實施形態者之氧雜環丁烷共聚物之性狀並無特別限制’例如，藉由添加有機溶劑做成液狀（氧雜環丁烷共本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（2iq χ 297 19 310696 ίν-------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（聚物溶液）為佳。藉由做成氧雜環丁烷共聚物溶液，可方便使用，又，在基材等上可形成均勻厚度之塗膜。 (10)添加劑第2實施形態者之氧雜環丁燒共聚物視需要可再含有各種添加劑。此添加劑可舉例有丙烯酸樹脂、環氧樹脂、聚醯胺、聚醯亞胺、聚基甲酸酯、聚丁二烯、聚氯丙烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮類樹脂、纖維素樹脂、氟系共聚物、聚矽氧烷系共聚物、聚硫醚系共聚物等之共聚物或寡聚物等。又，理想之添加劑，亦可舉例有吩噻哄、2，6_二·第三丁基-4-甲酚等之聚合抑制劑；聚合起始助劑；塗平劑；潤濕性改良劑；界面活性劑；可塑劑；紫外線吸收劑；抗氧化劑有機矽烷偶合劑；無機填充劑；顏料；染料等化合物。 [第3實施形態] 本發明之第3實施形態係關於將做為共聚成分之一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物與一般式（3)所示之氟化合物與非離子性反應性乳化劑由游離基聚合而成之氧雜環丁烷共聚物者。如此，再將非離子性反應性乳化劑做為共聚成分添加，藉此，可得具有良好之塗布性、塗平性之氧雜環丁烷共聚物。又，第3實施形態方面，也可同樣使用第丨至第3實施形態中說明之氧雜環丁烷化合物、氟化合物、或製造方法等，因此，在此省略其說明。亦即，以第3實施形態之特徵非離子性反應性乳化劑為中心加以說明。 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 310696 C --------^---------線 l· f請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 552272 A7 B7 21 五、發明說明（） (1)非離子性反應性乳化劑之種類非離子性反應性乳化劑，可舉如一般式（9)所示之化合物： ^2n+lCn-

CH2O(0H2)mCH=：CH2 OCH2CH(OCH2CH2)3QH (9) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [一般式（9)中’ n係1至20之整數，m係1至1〇之整數，S係1至50之整數]。 (2)非離子性反應性乳化劑之添加量又’非離子性反應性乳化劑之添加量亦無特別限制，例如，對一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物1〇〇重量份計，以0·1至200重量份範圍内之值為佳。非離子性反應性乳化劑之添加1小於0 · 1重量份時，缺乏塗平性等添加效果，另一方面，超過200重量份時，做成光硬化性組成物時’光硬化性降低。因此，非離子性反應性乳化劑之添加量，以〇 5至i 〇〇重量份範圍内較佳，以0.5至50重量份範圍内更佳。 [第4實施形態] 第4實施形態係關於將做·為共聚成分之一般式（1)所不之氧雜環丁烷化合物與一般式（3)所示之氟化化合物與具有水解性甲矽烷基之不飽和單體由游離基聚合而成之氧雜環丁烧共聚物者。如此，再將具有水解性甲⑨燒基之不飽和單體做為共聚成分添加，藉此，可將水解性甲矽烷基

U-----------—-----訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（）做為陽離子反應性基使用。因此，於氧雜環丁烷共聚物中添加酸產生劑，藉此可加速光硬化性速度。又，藉由導入甲矽烷基，也可提升對玻璃等之粘合力。又，第4實施形態方面也同樣可使用第i至第3實施形態中說明之氧雜環丁烧化合物、氟化合物、或製造方法等，因此，在此省略其說明。亦即，以第3實施形態之特徵者具有水解性甲矽烷基之不飽和單體為中心加以說明。 (1) 具有水解性甲碎烧基之不飽和單體之種類此種具有水解性甲矽烷基之不飽和單體，可舉有乙稀基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基石夕烧、乙烯基甲基二乙氧基石夕烧、乙稀基乙基二甲氧基矽烧、乙烯基苯基二甲氧基石夕烧、烯丙基三甲氧基石夕烧、三甲氧基乙基乙烯醚、三乙氧基甲矽烷基乙基乙烯醚等。該等具有水解性甲矽烧基之乙烯基單體，可單獨1種或組合 2種以上使用。 (2) 具有水解性甲石夕烧基之不飽和單體之添加量又，具有水解性甲矽烷基之不飽和單體之添加量亦無特別限制，例如，將一般式（1)所示之氧雜環丁统化合物做為100重量份計，以0.1至100重量份範圍内之值為佳。具有水解性曱碎烧基之不飽和單體添加量小於0.1重量份時，對玻璃基材之粘合力等添加效果之表現有欠缺之傾向’另一方面，超過100重量份時，做成光硬化性組成物時’光硬化性有降低之傾向。因此，具有水解性甲矽烷基之不飽和單體之添加量， .-L---------11 -------^訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 22 310696 552272 A7 23 五、發明說明（以〇·5至100重量份範圍内之值較佳，以1至5〇重量份範圍内之值更佳。 [第5實施形態] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第5實施形態係有關將做為共聚成分之一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物與一般式（3)所示之氟化合物與具有環氧基之不飽和單體由游離基聚合而成之氧雜環丁烷共聚物。如此，再將具有環氧基之不飽和單體做為共聚成分添加，藉此，可將環氧基做為陽離子反應性基使用。因此，於氧雜環丁娱：共聚物中藉由添加酸產生劑，可加速光硬化速度。又，第5實施形態方面亦同樣可使用第j至第4實施形態中說明之氧雜環丁烷化合物、氟化合物、或製造方法等，因此，在此省略其說明。亦即，以第5實施形態之特徵者之具有環氧基之不飽和單體為中心加以說明。 (1) 具有環氧基之不飽和單體種類經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此種具有環氧基之不飽和單體，可舉例有環氧丙基乙烯基醚、烯丙基環氧丙基醚、（甲基）丙烯酸環氧丙酯、丁烯酸環氧丙酯、馬來酸甲基環氧丙酯等。這些具有環氧基之乙烯基單體，可單獨1種或組合2種以上使用。土 (2) 具有環氧基之不飽和單體之添加量又，具有環氧基之不飽和單體之添加量亦無特別限制，例如，對一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物以1〇q 重量份計，以0.1至100重量份範圍内之值為佳。具有環氧基之不飽和單體之添加量小於01重量份時，有缺乏添

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱J 23 310696 552272 24 A7 b/ 五、發明說明（）加效果之傾向，另一方面，超過1〇〇重量份時，吸水率變大、防水性降低、或做成光硬化性組成物時，其塗臈硬度有降低之傾向。因此，具有環氧基之不飽和單體之添加量，以〇5至 100重量份範圍内之值較佳，以1至50重量份範圍内之值更佳。第6實施形態第6實施形態係有關將做為共聚成分之一般式（丨）所示之氧雜環丁烷化合物與一般式（3)所示之氟化合物與具有羥基之不飽和單體由游離基聚合而成之氧雜環丁烷共聚物者。如此，再將具有羥基之不飽和單體做為共聚成分添加，藉此，利用羥基之極性，可提升對做為基材之玻璃、金屬、塑料等之粘合力。又，第6實施形態方面亦同樣可使用第丨至第5實施形態中說明之氧雜環丁烧化合物、氟化合物或氧雜環丁烷共聚物之製造方法等，因此’在此省略其說明。亦即，以第6之實施形態特徵之具有羥基之不飽和單體為中心加以說明。 (1)具有羥基之不飽和單體種類具有羥基之不飽和單體’可舉例有2_羥乙基乙烯醚、 3-羥丙基乙烯醚、2-羥丙基乙烯醚、4_羥丁基乙烯醚、3_ 羥丁基乙烯醚' 5-羥戊基乙烯醚、6-羥己基乙烯醚等之含有羥基之乙烯醚類；2_羥乙基烯丙基醚、4_羥丁基烯丙基产 --------訂---------' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 310696 552272 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（鍵、丙三醇單稀丙基謎等之含有經基之稀丙基鍵類·，稀丙基：類；及(甲基)烯丙酸羥乙酯等。這些具有羥基之不飽和單體，可單獨1種或組合2種以上使用。 (2)具有羥基之不飽和單體添加量又，具有羥基之不飽和單體添加量亦無特別限制，例如，以一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物與氟化合物之總量做為100重量份計，以〇」至1〇〇〇重量份範圍内之值為佳。具有羥基之不飽和單體添加量小於〇1重量份夺缺乏產生添加效果之傾向’另一方面，超過1000重罝份時，吸水率變大、於濕熱下之塗膜強度有降低之傾向。因此’具有每基之不飽和單體添加量，以〇 5至500 重量份範圍内較佳，以i至5〇〇重量份範圍内更佳。差實施形錐第7實施形態係有關於第1實施形態中得到之氧雜環丁烷化合物、或第2至第6實施形態之氧雜環丁烷共聚物之任一者中，添加光酸產生劑而組成之光硬化組成物者。但，第1實施形態中得到之氧雜環丁烷化合物、或第 2至第6實施形態之氧雜環丁烷共聚物，亦可組合2種以上使用。 (1)光酸產生劑之定義第7實施形態之光硬化性組成物中使用之光酸產生劑之定義為因照射光等之能量標線而解並使氧雜環丁烷環開環而放出可光硬化（交聯）之酸性活性物質之化合物。而第 7實施形態係以使用光酸產生劑使發生酸性活性物質（陽本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25 310696 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) έ 訂— 線、· 552272 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 26 五、發明說明（離子）為特徵。又，將光酸產生劑分解產生酸性活性物質所需之照射光能量標線以使用可見光、紫外線、紅外線、 X線、α線、β線、τ*線等為佳。但，從具有一定之能量水平、可速硬化、而且照射裝置較便宜、小型之觀點視之，以使用紫外線為佳。 (2)光酸產生劑種類其次，說明第7實施形態中使用之光酸產生劑種類。該光酸產生劑，以使用具有下述一般式（10)所示之結構之鏺塩或下述一般式（11)所示之磺酸衍生物為佳。 c R7aR8bR9cR10dW ] +m C MZm+n ] (10) [一般式（10)中，酸性活性物質（陽離子）係鐯離子，w 係 S、Se、Te、P、As、Sb、Bi、〇、I、Br、Cl 或一ΝξΝ， R7、R8、R9及R10係相同或不同之有機基，a、b、c及d 各為0至3之整數，而（a+b + c + d)等於w之價數。又，M 係組成#化物錯合物〔MXm + n〕之中心原子之金屬或準金屬，例如 B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Ab Ca、In、Ti、 Zn、Sc、V、Cr、Mn ' Co，Z 係鹵原子，如 F、〇、Br 等’ m係齒化物錯合物離子之淨電荷，n係m之原子價。]

Qs—〔 S( = 0)2-R"〕t (Π) [一般式（11)申，Q係1價或2價之有機基、Ru係; 原子數1至12之1價有機基、下標8係〇或丨，下標1 係1或2。] (3)光酸產生劑添加量其次，說明第7實施形態中使用之光酸產生劑添加本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 26 310696 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

552272 五、發明說明（） (含有比例）。該光酸產生劑添加量並無特別限制，對氧雜環丁院化合物100重量份計’通常以01至15重量份範圍内為佳。光酸產生劑之添加量小於01重量份時，光硬化性降低，而無法得到充分硬化速度。另一方面，光酸產生劑之添加量超過15重量份時，所得硬化物之耐候性、耐熱性有降低之傾向。因此，從光硬化性與得到之硬化物之耐候性等之最佳平衡之觀點視之，對氧雜環丁烷化合物1〇〇重量份計，光酸產生劑之添加量’以1至10重量份範圍内較佳。 (4)添加劑等第7實施开> 態之光硬化組成物中，在不損及本發明之目的、效果之範圍内，亦可再含有乙烯基單體、游離基性光聚合起始劑、光增感劑及有機溶劑等之添加劑等。 ① 乙烯基單體及游離基性光聚合引發劑第7實施形態之光硬化性組成物中，添加丙烯基單體等之乙烯基早體與游離基性光聚合起始劑（游離基產生劑）。游離基產生劑係一種受光等之能量標線而分解使發生游離基'由此游離基使游離基反應性基進行聚合反應之化合物者。因此，對另外用途之光硬化性組成物，可使添加之乙烯基單體開環、高分子量化或交聯。 ② 光增感劑第7實施形態之光硬化性組成物，亦可與:光酸產生劑併用再配合光增感劑。光增感劑係可效地吸收光等之能量標線，有效地使光酸產生劑分解之化合物者。如此之光增 L-------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 27 310696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552272 Α7 ___ Β7 五、發明說明（）感劑，可舉例有噻噸酮、二乙基噻噸酮及噻噸酮之衍生物；蒽酉比、肩蒽i比及蒽醌之衍生物；葸、漠蒽及蒽之衍生物，· 花及北之衍生物；咕嘲、噻嘲及噻嘲之衍生物；香豆素及氧代香豆素等。又，這些光增感劑中，較佳之化合物係二乙基噻噸酮及溴蒽醌者。又’光增感劑之添加量並無特別限制，對光酸產生劑 100重量份計，以0.01至300重量份範圍内為佳。光增感劑之添加量小於0.01重量份時，添加效果有無法表現之傾向，另一方面，超過3 00重量份時，有降低耐候性等之傾向。因此，從添加效果之產生性與耐候性等之最佳平衡之觀點視之，光增感劑之添加量對光酸產生劑丨〇〇重量份，以0.5至100重量份範圍内較佳，以至5〇重量份範圍更佳。 ③有機溶劑第7實施形態之光硬化性組成物中，宜配合有機溶劑。藉由添加有機溶劑，可較均勻地混合氧雜環丁燒化合物或氧雜環丁烷共聚物與光酸產生劑。又，亦可調節光硬化性組成物之粘度而提升使用性、塗膜性。因此，藉由配合有機溶劑，將光硬化性組成物之枯度做成1至10000cps(25°C)範圍内為佳。粘度超過這些範圍時，難以形成均勻塗膜。又，使用之有機溶劑，可在不損及本發明之目的、效本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)’ '-- 28 310696 --------1---------f - l· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552272 A7 B7 -------- 五、發明說明（）果之範圍内選擇，通常較佳在大氣壓下具有沸點5〇至2〇〇 °(：範圍内且可均勻溶解各成分之有機化合物。 (4)使用方法首先，使用第7實施形態之光硬化性組成物時，一般係採用在基材（應用部材）上塗膜之方法。在此，光硬化性組成物之塗膜方法以使用染梢（tipping) 法、喷霧法、條塗法、捲塗法、旋塗法、幔塗法、旋轉式照相凹版印刷法、網印法或喷墨法等之方法為佳。其次，對塗膜之光硬化性組成物，藉由照射如露光量為100至1000mj/cm2之紫外線，可在基材上形成硬化膜。而，使光硬化性組成物光硬化之手段並無特別限制，可採用各種常用手段。例如’以用南壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵素燈、激元雷射燈等之光源，光照射塗膜全面為佳。又，雷射光或用透鏡、反射鏡等得到之會聚光等一面掃描，一面照射光硬化性組成物亦佳。再者，用具有所定之光穿透部型板之光罩’經由此光罩使非會聚光照射該組成物，或用將多數之光纖維束成之導光部材，經由此導光部材所定之模型之對應光纖維，使光照射該組成物亦佳。第8實施形錐第8實施形態係於第7實施形態之光硬化性组成物中，再含有反應性稀釋劑之光硬化性組成物之形態。如此’藉由添加（配合）反應性稀釋劑，以調節所得到之光硬化物之物性，或可調節光硬化性組成物之光反應 L-------------------^ ---------Γ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度剌巾_家標準（CNS)A4規格（210 x 297公楚） 29 310696 552272

五、發明說明（性0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 /又’ 8實施形態方面亦同樣可使用第i至第7實施幵〜中說明之氧雜ί衣丁烷化合物、氧雜環丁烷共聚物、光酸產生劑或使用方法彡，因此，在A，省略其說明。亦即，以第8之實施形態特徵之反應性稀釋劑為中心加以說明。 (1) 反應性稀釋劑之配合量第8實施形態中反應性稀釋劑之添加（配合）量並無特別限制，例如，對氧雜環丁烷化合物1〇〇重量份計，以至2000重量份範圍内為佳。反應性稀釋劑之配合量小於 1重量份時，有無法產生添加效果之傾向，另一方面，超過2000重量份時，得到之光硬化物之耐熱性、耐候性有降低之傾向。因此，反應性稀釋劑之配合量，以i 〇至15〇〇重量份範圍内較佳，以2·〇至1〇〇〇重量份範圍内更佳。 (2) 反應性稀釋劑之種類其次，說明第8實施形態中使用之反應性稀釋劑種類。該反應性稀釋劑，以配①陽離子聚合性單體及②乙烯性不飽和單體或任何一方之單體為佳。而，乙烯性不飽和單體之種類已說明於第2實施形態中，因此，在此省略其說明。 ①陽離子聚合性單體反應性稀釋劑之陽離子聚合性單體定義為，在光酸啟始劑存在下，藉由受光照射而引起聚合反應 '交聯反應之有機化合物。因此可舉例有環氧化合物、氧雜環丁烷化合物、氧雜環己烷化合物、環狀乙醛化合物、環狀内醋、硫 I --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 30 310696 31552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 31 A7 五、發明說明（雜環丙烷化合物、硫雜環丁烷、乙烯醚化合物、環氧化人物及與内酯之反應生成物之螺原酸酯、乙烯性不飽和化i 物、環狀醚化合物、環狀硫醚化合物、乙烯基化合物等Ό 這些陽離子聚合性單體也可單獨丨種或組合2種以上使用。 0乙烯性不飽和單體反應性稀釋劑可同樣使用第2實施形態中所說明做為共聚單體之乙烯性不飽和單體❶如此，藉由使用乙歸性= 飽和單體，在光硬化方面，可併用游離基聚合反應。因此，可得更快速之光硬化速度。又，第8實施形態中使用乙烯性不飽和單體時，再添加游離基性光聚合起始劑（游離基產生劑）為佳。以下說明本發明之實施例，但本發明並不受限於該等實施例。又，實施例中，各成分之配合量無特別記载者係指重量份。 ~ [實施例1] (氧雜環丁燒化合物之合成）依本發明之氧雜環丁烷化合物之製造方法，進行氧雜環丁烷化合物之合成。亦即，於設置有攪拌機、溫度計、冷卻機及滴液漏斗之5升可分離燒瓶内，放入12升己ρ 與1560克之50重量％氫氧化鈉水溶液後，添加做為相轉移催化劑之，溴化四正丁基銨（〇 16莫耳）53克。然後，將預先製成備用之由139克3 -甲基-3-氧雜環丁烷甲醚（1.36莫耳）與369克2_氣乙基乙烯醚（3 46莫耳）本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） 310696 λ I --------^--------- --Ν請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 552272 A7 五、發明說明（，所成之混合溶液，於室溫（25。〇，滴入可分離燒瓶内。滴完後，用油浴將可分離燒瓶加熱，將可分離瓶瓶内之溫度設在67°C。在該溫度回流5小時，同時使弘甲基· 3-氧雜環丁烷甲醇與2•氣乙基乙烯醚反應，得反應液。將得到之反應液以冰冷卻後，於此反應液中，添加同樣以冰冷卻之水2·4升，激烈振盪。其後，分離水層液與有機層液，僅採取有機層，得到之有機層中，添加克碳酸詞予以脫水。從乾燥後之有機層中，藉由減壓濃縮，將有機溶劑之己烷餾去，進而，在溫度67t、壓力5mmIig 之條件真空蒸餾，得精製物。 (氧雜ί展丁烧化合物之評估）所得之精製物進行紅外線吸收光譜測定、質子_nmr 測定及元素分析。又，所得之精製物進行游離基反應性評價及與其他乙烯基單體之共聚性評價。 (1)紅外線吸收光譜測定用上述之傅里葉變換型紅外線分光裝置JIR-5500，依KBr法，以室溫（251)、解析度4cm-1、放大1倍、掃描次數2次之條件測定。第1圖示所測定之紅外線吸收光譜。又，為供參考，於合成2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚時，使用做為原料之下述式（13)所示之3-甲基-3-氧雜環丁烷曱醇之紅外線吸收光譜如第3圖所示，同樣’下述一般式（14)所示之2 -氣乙基乙稀鍵之紅外線吸收光譜如第4圖所示 L-----------鼋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---------線畫經濟部智慧財產局員工消費合作社印製木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 310696 552272 A7 B7 五、發明說明（ 33

(13)

X〇H Η, Η ΌΗ

Cl (上4) 經濟部智慧財產局消費合社印製從第1圖所示之紅外線吸收光譜可理解，在波數 977cm-1處’出現屬於氧雜環丁烷環振動之顯著高峯。又，在波數1618cnri處，出現屬於乙烯基伸縮振動之顯著高峯。再者，在波數1128CnTi處，出現屬於氧雜環丁烷基醚鍵之高峯，在波數1〇47cnrl及波數12〇3 cnrl處，出現屬於鄰接於乙烯基之醚鍵高峯。因此，得到之精製物，佐以後述之質子_NMR光譜及疋素分析之結果，獲確認係2_(弘甲基-3_氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚。， (2)質子-NMR光譜測定質子_NMR光譜係用質子·NMR測定裝置jnm-EX90(曰本電子公司製），以溶劑CDCl3、解析力9〇MHz 之條件測定者。第2圖示測定之質子-NMR圖。又，為供參考，於合成2_(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚時，使用做為原料之3_甲基-3_氧雜環丁烷甲醇之質子-NMR光譜如第5圖所示，同樣，2_氣乙基^ 烯醚之質子·NMR光譜如第6圖所示。從第2圖所示之質子-NMR光譜可得下列數據占 = 1·3(峯形狀S、3H、Cl、氧雜環丁烷環之CH3氫原子）、

310696 -------------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 552272 A7 — _1 __ _ B7 34 " -----------_ 五、發明說明（） 5 =3.5(峯形狀S ' 2H、鄰接於氧雜環丁烷環之Ch2氫原子）K7(峯形狀m、2H、-CHrCH2办CH=CH2之左起第2個CH2氫原子）κ9(峯形狀m、2H…叫韻厂〇-CH=CH2之左側CH2氫原子）、占㈠〇至4 2(峯形狀:重峯、2H、-CH=CH2之右側CH2氫原子）、占=4 3至4 5(峯形狀dd、4H、氧雜環丁烷環中之eh氫原子）、及5=6.5(峯形狀dd、1H、-CH=CH2之CH氳原子）。 (3) 元素分析用元素分析裝置CHN型號MT-3型（Yanako公司製），异出碳原子及氫原子之重量比。其結果，得到碳原子60.12重量％及氫原子9.34重量％之重量比率。又，所得之精製物與2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚之理論重量（計算值）之碳原子 62.74重量％及氫原子9.37重量％之值極為一致，獲得確認。 (4) 游離基反應性評估將内部容積〇·5升附設電磁攪拌機之不銹鋼製高壓爸’用氮氣充分置換。接著，於此高壓蚤内，放入所得之精製物（2_(3_甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚）20克與做為游離基產生劑之苯甲醯過氧化物0.2克與做為有機溶劑之醋酸乙酯200克。然後，將高壓釜内充分攪拌後，用乾冰及甲醇，將高壓釜内之溫度冷卻至-50°C，再度用氮氣將系統内之氧氣除去。接著，高壓釜内之溫度升溫至°C，一面攪拌，一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -· ϋ i n n n - n 一 0, · I n I -- - I i n I ϋ ϋ n ϋ - I m ϋ» n n n ϋ n —1 ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 34 310^96 552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 35 ^ 五、發明說明（）面進行2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚之游離基聚合反應2 0小時。其後，以水冷卻高壓爸，使反應停止後，得氧雜環丁烷聚合物溶液（聚合物溶液）。所得到之氧雜環丁烷聚合物溶液，投入大量甲醇中，使氧雜環丁烷聚合物析出。其後，用大量甲醇將氧雜環丁燒聚合物洗淨，再於50亡溫度真空乾燥，得精製之氧雜環丁烷聚合物。因此，所得精製物2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚具有優越之游離基共聚性。 [實施例2] (氧雜環丁燒聚合物之製備）將内部容積0.5升附設電磁攪拌機之不銹鋼製高壓蒼’用氮氣充分置換。接著，在此高壓蒼内，放入所得之精製物（2-(3-甲基-3-氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚）19 〇克與乙基乙烯醚3 1 ·8克。再放入非離子性反應性乳化劑（旭電化公司製’ NE-30) 10克與做為游離基產生劑之含有偶氮基之聚二甲基矽氧烷（和光純藥工業公司製、Vps-1001)1.0克與月桂醯過氧化物〇 5克，最後放入做為有機溶劑之醋酸乙酯300克。然後，將共聚成分充分攪拌後，用乾冰及甲醇，將高壓釜内之溫度冷卻至_5 ，再度用氣氣將系統内之氧氣除去。接著，將六氟丙烯（氣體）99.3克導入高壓釜内後，高壓釜内之溫度升溫至70 °C。又，升溫至7〇 t時高壓釜内之壓力為5.8kgf/cm2。 1·-------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 35 310696 552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（36 ) 將高壓荃内之共聚成分一面在溫度保持7〇〇c下攪摔’一面進行游離基聚合反應20小時。然後，將高壓蚤内之壓力降至2.5kgf/Cm2時，以水冷卻高壓釜使反應停止。確認高壓釜内之溫度降至室溫後，將高至釜打開，使未反應單體放出系統外，得氧離環丁烷共聚物溶液（聚合物溶液）。將得到之氧雜環丁烷共聚物溶液投入大量甲醇中，使氧雜環丁烷共聚物析出。其後，用大量甲醇將氧雜環丁烷共聚物洗淨，再於5(TC溫度真空乾燥，得精製之氧雜環丁烷共聚物。因此，得到之氧雜環丁烷共聚物中，確認共聚成分之 2-(3-甲基-3·氧雜環丁烷甲氧基）乙基乙烯醚與氟化物者之六氟丙烯具有優越之相容性，可均勻地聚合。又所得之氧雜環丁烷共聚物，由以下之評估項目各測定5次，亦已確認顯示均勻特性（值）。 (氧雜壞丁燒共聚物之評估） (1) 數平均分子量之測定將得到之氧雜環丁烷共聚物溶於THF(四氫呋喃）中，使濃度成0.5重量％。然後，用GPC裝置HLC_8〇2〇(東曹公司製），以屈折率計（RI)檢定自Gpc柱之溶出時間，從得到之溶出時間，換算為聚苯乙烯分子量，算出數平均分子量。其結果，所得之氧雜環丁烷共聚物之數平均分子量為 40,〇〇〇〇 (2) 13C-NMR 測定 •ϋ ϋ I n ϋ ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ · n 1 m - HI ϋ n ο > ·»···» a···· w 雷 obJ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552272 A7 __ B7 37 --- 五、發明說明（）對得到之氧雜環丁烷共聚物，用13C-NMR測定裝置 MSL 400型FT_NMR(布魯卡（bmka)公司製）測定。其結果，確認在80ppm處為氧雜環丁烷醚碳原子之波峰、在92至 95及115至126ppm處為氟化合物之主鏈碳原子波峰及自 CF3之碳原子波峰。再者，氧雜環丁烷化合物之乙烯基碳原子波峰（85及150PPm)逐漸消失）共聚後，自乙烯醚之單鍵主鏈碳原子波峰（30及75ppm)獲得確認。因此，確認氧雜環丁烧共聚物已聚合。為供參考，第7圖示得到之1Sc_ NMR光譜。 (3) 紅外線吸收光之測定對得到之氧雜環丁烷共聚物，用傅里葉變換型紅外線分光裝置JIR-5500,依KBr法以室溫（25。〇、解析度4cm-1、放大1倍、掃描次數2次之條件測定。第8圖示紅外線吸收光譜。 (4) 氟含量依據茜素氨羧配位劑法測定所得之氧雜環丁烷共聚物之氟含量。結果，所得之氧雜環丁烷共聚物氟含量為48 〇重量％。 (5) 玻璃轉移溫度之測定以DSC裝置910(杜邦（dejup〇n)公司製）以（升溫速度1〇 C /分、使用氮氣流）之條件測定所得之氧雜環丁烷共聚物之玻璃轉移溫度。結果，所得之氧雜環丁烷共聚物玻璃轉移溫度為28.0°C。 (6) 接觸角之測定 ----------11 --------訂 *--------L. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^i^T〇 x 297公爱 37 310696 552272 A7 五、發明說明（， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用FASE公司製CA_X型接觸角計，以溫度23°C、溫度5〇%RH之條件測定所得之氧雜環丁烷共聚物對水之接觸角。其結果，氧雜環丁烷共聚物之接觸角為97。。而，接觸角為90。以上時，一般可謂具有優越之防水性。 (7) 光透過率之測定，用分光光度計測定所得之氧雜環丁烷共聚物之光透過率。其結果，確認光透過率係95%以上之值。 (8) 吸水率之測定依據JIS K7209(塑料之吸水率測定方法）測定所得之氧雜環丁燒共聚物之吸水率。其結果，確認吸水率係〇 6 重量％。 (9) 陽離子共聚性之評估1 於所得之氧雜環丁院共聚物1〇〇重量份，添加熱酸產生劑之三葉得（Saneide)SI_8〇L(三新化學公司製重量伤，混合均勻。得到之混合液用條塗機（N〇1〇)塗佈於石夬板上，形成均一厚度之塗膜。此塗膜於1〇〇。(：烘箱中加熱1小時，得無色透明之硬化膜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，確認所得之氧雜環丁烷共聚物具有優越之陽離子共聚性。 (10) 陽離子共聚性之評估2 於所得之氧雜環丁烷共聚物100重量份，添加光酸產生劑之三葉得SI-100L(三新化學公司）3重量份，混合均勻。；所得到之混合液用條塗機（N〇1〇)塗佈於石英板上，形成均一厚度之塗膜，將此塗膜用高壓水銀燈（沃克（〇〇κυ) 38 310696 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 552272 五、發明說明（39) 1 )以曝光量為200mJ/cm2之條件照射紫外線，得無色透明之硬化膜。 S此’確認所得之氧雜環丁烷共聚物具有優越之陽離子共聚性。 (11)保存安定性 ~得之氧雜環丁烷共聚物100重量份溶於MIBK150 重里份中’做成因體成分40重量％之共聚物溶液。於此共聚物溶液中，添加熱酸產生劑之三葉得SI-80L(三新化學公司）3重量份，混合均勻。所得之混合溶液置於溫度5〇 C之怪溫器中1星期，以目視觀察外觀變化及粘度增加。結果’未特別觀察到混合溶液外觀變化及粘度增加。因此’所得確認之氧雜環丁烷共聚物具有優越之保存安定性。 [實施例3至7] 如表1所示改變共聚成分之種類及配合量，如實施例 1般聚合氧雜環丁烧共聚物並加以評估。亦即，實施例3 评估具有經基之不飽和單體之共聚性及添加效果，實施例 4評估具有水解性甲矽烷基之不飽和單體之共聚性及添加效果’實施例5評估具有ί哀氧基之不飽和單體之共聚性及添加效果，實施例6評估氟化合物種類之影響，實施例7 評估具有水解性甲矽烷基之不飽和單體及具有環氧基之不飽和單體之共聚性及添加效果等。結果如表1所示。 -----------丨--------訂----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 39 310696 552272 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五 [表 40 、發明說明（）單體實施施比較例 2 3 4 5 6 7 2 3 HFP 99.3 88.7 86.7 89.8 69.8 95.2 90.3 98.9 FPVE _ - - - 25.8 讎 - - OXVE 19.0 3 3.9 33.1 34.3 25.0 18.2 - - eve 31.8 14.2 13.9 14.4 24.4 22.8 14.4 15.8 調配量 VTMS - - 14.3 - 一 7.8 - - gve _ - - 10.0 5.3 - 22.0 克 hbve _ 11.4 - - - 11.6 12.8 PEPC - - - - - - 31.7 - NE-30 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 LP〇 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 VPS-1001 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 收量（克）未得 128 116 111 122 115 119 到共 122 聚物回收率（％) 85 78 75 82 79 80 81 數平均分子量 (X 104) 4.0 5.1 3.2 4.5 3.8 4.4 5.6 氟含量（％) 48.0 42.0 43.2 44.1 50.1 46.7 48.5 玻璃轉移溫度 (°C) 28 33 30 35 22 31 33 與水之接觸角 97 91 94 95 110 108 96 透過率（〇/〇) 95以上 95以上 95以上 95以上 95以上 95以上 92 吸水率（％) 0.6 0.8 0.8 0.7 0.5 0.6 0.8 吸存安定性無變 …、又無變無變無變無變凝膠化化化化化化化 --------訂·---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 40 310696 線錢_ 552272 經濟部智慧財產局消費合社印製六氣丙烧全乱（丙基乙稀鍵）乙基乙烯醚乙烯基三甲氧基矽烷環氧丙基乙烯醚羥丁基乙烯醚丙烯基醚碳酸丙烯酯月桂醯過氧化物 A7 B7 ^ 41 五、發明說明（又’表1中之略號表示以下之化合物。 OXVE :2-(3-曱基-3_氧雜環丁燒甲氧基）乙基乙稀鱗

HFP

FPVE

EVE

VTMS

GVE

HBVE

PEPC LPO [比較例1] 氧雜環丁烧基以外’評價分子内具有一個趟鍵之化合物之丙稀基醚碳酸丙稀醋（ISP公司製）之游離基聚合性。首先，將内部容積0.5升設有電磁攪拌機之不銹鋼製南壓蒼’用氮氣充分置換。接著，於此高壓蒼内置入丙烯基醚碳酸丙稀醋20.0克與做為游離基產生劑之笨甲醯過氧化物0.2克與做為有機溶劑之醋酸乙酯200克。然後，高壓釜充分攪拌後，以乾冰及甲醇使高壓釜内之溫度冷卻至-50°C，再度用氮氧除去系統内之氧氣。接著，高壓釜内之溫度升溫至70°C，攪拌下同時進行丙烯基醚碳酸丙烯酯之游離基聚合反應20小時。然後，將游離基反應後之溶液同實施例1般，投入於大量甲醇中進行再沈澱純化，但無法得到固體成分之高分子量體。因 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 41 310696 552272 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----- B7__ 42 五、發明說明（）此，確認丙烯基醚碳酸丙烯酯缺乏游離基聚合性。又，如實施例1般，於高壓釜内，導入六氟丙烯（氣體）後，進行共聚反應，但無法得到固體成分之共聚物。因此，確認丙烯基醚碳酸丙烯酯不但欠缺游離基聚合性，而且亦欠缺與氟系不飽和單體相容性。 [比較例2] (氧雜環丁烷共聚物之製備）如實施例1般’將内部容積〇 5升附設電磁授拌機之不銹鋼製高壓釜，用氮氣充分置換。接著，於此高壓釜内，各放入下述一般式（15)所示之丙烯基醚碳酸丙烯酯（Isp公司製）31.7克與乙基乙烯醚14 ·4克及羥丁基乙烯醚11.6 克。再放入非離子性反應性乳化劑（旭電化公司製、ΝΕ-3 0)10克與做為游離基產生劑之含有偶氮基之聚二甲基矽氧烧（和光純藥工業公司製、VPS-1001)1.0克與月桂醯過氧化物0·5克最後置入做為有機溶劑之醋酸乙酯3〇〇克。然後’共聚成分充分授拌後，以乾冰及甲醇冷卻高壓签内之溫度至-50 °C ’再度用氮氣除去系統内之氧氣。其次，將六氟丙烯（氣體）9〇·3克導入高壓釜内後，高壓釜内之溫度升溫至70°C。然後，攪拌高壓釜内之共聚成分，同時在70°C進行游離基聚合反應20小時，其後，以水冷卻高壓釜使反應停止。確認高壓釜内之溫度降至室溫後’打開高壓蒼，使未反應單體放出系統外，同時，得共聚物溶液。所得之共聚物溶液，投入於大量甲醇中，行再沈殿純 --------------------訂 *-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本ί) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 42 310696 43 552272 A7 B7 五、發明說明（化結果，未能得固艘成分之共聚物，而無法進行與實施例 1同樣之共聚物評估。亦即，確認丙稀基喊錢丙稀醋不但缺乏游離基聚合性，而且亦欠缺與其他之不飽和單體之共聚性。

[比較例3] 如實施例1般，將内部容積〇·5升附設電磁攪拌機之不鋼製高壓釜，用氮氣充分置換。接著，於高壓釜内，放入乙基乙烯醚15.8克及羥丁基乙烯醚12.8克與環氧丙基乙烯_ 22.0克。再放入非離子性反應性乳化劑（旭電化公司製、ΝΕ-30)10克與做為游離基產生劑之含有偶氮基之聚二甲基矽氧烷（和光純藥工業公司製、VPS-1001)1.0克及月桂醯過氧化物0.5克；最後放入做為有機溶劑之醋酸乙酯300克。然後，充分攪拌共聚成分後，以乾冰及甲醇，冷卻高壓釜内之溫度至-50°C，再度用氮氣除去系統内之氧氣。其次，將六氟丙烯（氣體）98.9克導入高壓釜後，高壓蚤内之溫度升溫至70°C。攪拌高壓釜内之共聚成分，同時在70°C進行游離基聚合反應20小時，其後，以水冷卻 ϋ n I— an n n- m n i n n I— · ϋ n ϋ n n - - I 一一-0, « i = i I n ϋ I I _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 43 310696 552272 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 \、發明說明（，向壓爸使反應停止。確認高壓釜内之溫度降低至室溫後，打開高壓釜，使未反應單體放出系統外，同時，得共聚物溶液。將得到之共聚物溶液，投入大量甲醇中，使共聚物析出。其後，以大量甲醇洗淨共聚物，再於溫度5〇〇c行真空乾燥，得精製之共聚物。所得之共聚物，如實施例2般評估，結果，於保存安定性試驗中凝膠化。因此，確認具有環氧丙基之共聚物保存安定性差。 [產業上應用之可能性] 依本發明，可得游離基聚合反應性及陽離子聚合反應性優越，同時與其他不飽和單體（乙烯基單體等），特別是一般欠缺相容性之氟系乙烯基單體之共聚性優越之氧雜環丁燒化合物，及依據本發明之氧雜環丁烷化合物之製造方法’使氧雜環丁烷醇化合物與卣化乙烯基醚化合物，於相轉移催化劑之存在下反應，可有效率地獲得氧雜環丁烷化合物。又，將氧雜環丁烷化合物與氟化合物做為共聚成分，可得低吸水率、防水性及透明性優越之氧雜環丁烷共聚又’該氧雜環丁烷共聚物，因分子内具有可光硬化之氧雜環丁烷基，故亦易於光硬化。又，藉由使用做為該氧雜環丁烷共聚物共聚成分之非離子性反應性乳化劑，可得具有良好之塗佈性、塗平性之氧雜環丁烷共聚物。又’藉由使用做為該氧雜環丁烷共聚物共聚成分之具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 310696 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ____ 訂----- 線· 552272 A7 --------B7 ___ 五、發明說明（45 ) 有水解性甲矽烷基之不飽和單體，可將陽離子反應性基導入分子内。因此’可更加速氧雜環丁烷共聚物之光硬化速度。又’藉由使用做為該雜雜環丁烷共聚物共聚成分之具有環氧基之不飽和單體，可將陽離子反應性基導入分子内。因此，可更加速氧雜環丁烷共聚物之光硬化速度。又，藉由使用做為該氧雜環丁烷共聚物共聚成分之具有經基之不飽和單體，可將極性基導入分子内。因此，可更提高氧雜環丁烷共聚物對基材之粘合力（接合力）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 45 310696

Claims

55227?

種由下述一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物；

[一般式（1)中，取代基Ri係氫原子、烷基、氟原子、氟烷基、烯丙基、芳基、呋喃基或噻吩基，取代基R2、R3及R4各自獨立為氫原子或碳原子數1至6 之烷基，m及η各為1至1〇之整數（但，取代基尺2、… 及R4均為氫原子時除外）]。一種氧雜環丁烷共聚物，係由下述一般式（1)所示之氧雜環丁烷化合物藉游離基聚合所得且以GPC測定換算為聚苯乙烯之數平均分子量為1，〇〇〇至1，000 〇〇〇之範圍内，

(CH^)i JCHzJn ；c=：c- ,R， •R 4 (1) -1 U------------*-------訂·-------—線'丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [一般式（1)中，取代基R1係氫原子、烷基、氟原子、既燒基、稀丙基、芳基、咲σ南基或噻吩基，取代基R2、 R3及R4各自獨立為氫原子或碳原子數1至6之燒基， m及n各為1至1〇之整數]。如申請專利範圍第2項之氧雜環丁烷共聚物，其中該氧雜環丁院共聚物為下述一般式（2)所示者：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 46 552272 A8 B8 C8 D8

六、申請專利範圍

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [一般式（2)中’取代基R1為氫原子、烷基、氟原子、氟院基、稀丙基、芳基、咲啥基或噻吩基者，取代基R2、R3及R4各自獨立為氫原子或碳原子數i炱6 之烷基，取代基R5係氫原子、氟原子或氣原子，取代基R6係氫原子 '氟原子、氣燒基、燒氧基或氣烧氧基所示之基，m及η各為i至1〇之整數，3與b各為〇 ^ 至99.9莫耳％範圍内之值者]。 4·如申請專利範圍第2項之氧雜環丁烷共聚物，其中含有下述一般式（3)所示之氟化物作為單體成本紙張尺度適用中國國家標準(c^^i^(21〇x 297公釐） 47 310696 ^---------$一| n .H 552272

F R6 片子[中’取代基R5係氫原子、氟原子或氣咬IrH 氫原子、氟原子，基、_ 或氣烧氧基所示之基]。一種氧雜環丁烷化合物 A ^ 方法，其特徵係於下述一般式（1)所示氧雜環丁 ρ 軋囉衣丁烷化合物之製造方法中，使下述般式（4)所示之氧雜援丁、一 ’ 丁燒醇化合物與下述一般式 (5)所示之_化乙燦謎化人那题化σ物，於相轉移催化劑存在下反應者：丨 j------------·--------訂- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

R· c=c- R 4 (1) 線 I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m及η各為1至1〇整數]; R1、 / (CH2)m、

•OH [一般式（1)中，取代基R1係氫原子、烷基、氟原子、氟烷基、烯丙基、芳基、呋喃基或噻吩基，取代基R2、R3及R4各為氫原子或碳原子數1至6之烷基， (4) 一般式（4)中，取代基以及重複數符號與本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 48 310696 552272 g8s C8 D8 六、申請專利範圍般式（1)具相同意義];

[一般式（5)中，取代基R2、R3、R4及重複數η之符號各與一般式（1)具相同意義，X係鹵原子者]。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 49 310696