TW538081B - A mixture of antimicrobial agents for plastics applications and the antimicrobial polymer composition and plastic film or fiber comprising the mixture - Google Patents

A mixture of antimicrobial agents for plastics applications and the antimicrobial polymer composition and plastic film or fiber comprising the mixture Download PDF

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TW538081B
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Heinz Herbst
Urs Leo Stadler
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Ciba Sc Holding Ag
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Description

538081 A7 ____B7^_ 五、發明說明（/ ) 本發明係有關酚系和無機物之組合，其當與基質樹脂 合併時顯現優良的抗微生物活性，其混合物不會顯現與任 一成分單獨使用時有關之負作用。經由多種方法從k等樹 脂製造的塑膠物件提供長期抗微生物活性和顯現良好的抗 變色性和物理性質之維持，尤其在曝露於紫外線輻射時。 三氯生（Triclosan )，或Irgaguard®，汽巴特用化學 品，2,4,4’-三氯基-2’-羥基二苯基醚，爲一種用於塑膠應用 的已知抗微生物劑。其已知具有抗很多革蘭氏陽性和革蘭 氏陰性細菌的高活性。其以淨物質或經由母料合倂至各種 聚合物基質中，例如，LDPE，HDPE，MDPE，PP，ABS， SAN，PS，聚丙烯酸酯，PMMA，聚醯胺，聚酯，PVC， 膠乳，PUR，TPU，UP，UF等。Irgaguard⑧在塑膠物件 的表面顯現高活性且在塑膠物件重複洗滌之後保持活性。 進一步地，Irgaguard®具有良好的毒物分佈。
Irgaguard ®的缺點是以其配製之塑膠物件曝露於大氣 時顯現強烈變色。例如，包含Irgaguard ®之聚丙烯樣品曝 露於在氙弧 Weathei-Ometer、035W/m2、63°C 下，在幾小 時內變色。再者，由於Irgaguard®的揮發性，在大於250°C 之溫度下加工是有問題的。 以銀爲主的材料，例如膠體銀，硝酸銀，硫酸銀，氯 化銀，銀複合物和包含銀離子的沸石爲用於塑膠物件的已 知抗微生物劑。銀化合物顯現抗微生物的高活性，且他們 具有良好的毒物分佈。使用銀化合物高加工溫度(大於300 °C)是可能的。 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -------------------*1 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 ____B7_ 五、發明說明（1 ) 以銀爲主的抗微生物劑的缺點是包含他們之塑膠物件 在曝露於大氣時時常顯現變色，和物件表面上的活性在重 複洗滌之後時常會損失。 已令人驚訝地發現，某些酚系化合物和某些無機化合 物之組合避免Irgaguard®或以銀爲主之抗微生物劑單獨使 用於塑膠物件的缺點而提供該物件優良長期抗微生物活性 〇 本發明的一個目的是提供一種塑膠應用之抗微生物劑 的新穎混合物。 本發明另一目的是提供具有抗微生物活性的塑膠物件 或薄膜，其也顯現優良的抗變色性，可在高溫下加工，且 其於曝露於大氣時，尤其是曝露在UV輻射時，維持物理 性質。 本發明係關於一種塑膠應用之抗微生物劑的新穎混合 物，其包括 a)至少一種式(I)的酚系抗微生物化合物 -------------------•丨訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
其中 η爲0或1，
Ri及R2爲氫或氯， 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538081 A7 __B7_____ 五、發明說明（々） r3爲氫或羥基’ R4, R5及R6爲氫或氯’ ♦ R7爲羥基，和 X 爲-0-或-CH2-;及 b)至少一種無機抗微生物化合物，其選自包括氧化鋅 ，銅和銅化合物，銀，膠體銀，硝酸銀，硫酸銀，氯化銀 ，銀複合物，含金屬之沸石和表面修飾之含金屬之沸石； 及 其中成分a) : b)的比爲大約1 : 9到大約9 : 1。 較佳成分a)的酚系抗微生物化合物爲〇-苯甲基-酸’ 2_ 苯甲基氯基-酚，2,4,4’-三氯基-2，-羥基二苯基醚’ 4,4’-二氯基-2-羥基二苯基醚，5-氯基-2-羥基-二苯基-甲烷’單-氯基苯甲基-酚，2,2，-亞甲基雙-(4-氯基-酚)和2,4,6-三 氯酚。 最佳成分a)的酚系抗微生物化合物爲2,4,4”三氯基胃 2’-羥基二苯基醚和4,4’-二氯基-2-羥基二苯基醚。 特別感興趣是一種塑膠應用的抗微生物劑的混合物’ 其中無機抗微生物化合物爲含金屬之沸石或表面修飾之含 金屬之沸石。 成分b)的含金屬之沸石爲該等例如如美國專利第 4,775,585，4,911，898，4,911，899 和 6,071，542 號中所述， 其揭不在此被合併以供篸考。沸石通常是具有三度空間生 長骨架結構和通吊以χΜ2/ηΟΑΐ2〇3 · ySi〇2 · zH2〇表不之銘 矽酸鹽，書寫成以Al2〇3作爲基本，μ表示可離子交換的 5 本紙張尺度適用中國國家標準1CNS)A4規格（210 X 297公釐) '"""""'" 1 ϋ H· ϋ ί 1· ϋ n n ϋ 1· I ί 0 1 n n· n ·ϋ 0 fl— m ϋ I n / fli I immm ϋ n n n i n l_i d n n n n an n ϋ ϋ n n n an ϋ i— V , t ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 ^_ B7__ 五、發明說明（4 ) 金屬離子，其通常是單價或二價金屬之離子；η相當於金 屬的價；X爲金屬氧化物的係數；y爲砍石的係數；和ζ爲 結晶水數目。本發明的沸石具有至少150公尺克之比 表面積。 使用於含金屬之沸石中的抗菌金屬爲包括銀，銅，鋅 ，汞，錫，鉛，鉍，鎘，鉻，鈷，鎳，鍩，或這些金屬的 二個或更多之混合物。較佳爲銀，銅，鋅和锆，或這些金 屬的混合物。特佳金屬爲單獨的銀或銀與銅，鋅或锆的混 合物。 成分b)之特佳無機抗微生物化合物爲根據美國專利第 6,071，542號的表面修飾之含金屬之沸石。 特別感興趣的成分b)無機抗微生物化合物爲表面修飾 之含金屬之沸石，其中金屬選自銀和銀與銅，鋅或锆的組 合。 特佳爲抗微生物混合物，其中成分a)爲2,4,4’-三氯基-2’-羥基二苯基醚和其中成分b)無機的抗微生物化合物爲表 面修飾之含銀沸石。術語”含銀”包括銀與其他金屬例如鋅 ，銅和锆的組合。BACTEKILLER BM-102GA (Kanebo)爲 根據美國專利第6,071，542號之表面修飾之含銀沸石的一 個實例。 除沸石外，一般也包括可支撐在其他惰性材料（例如 Si02，Ti02和玻璃)上之抗菌金屬例如銀’銀化合物和銀複 合物。 成分a)和b)之新穎抗微生物混合物可在進行該製造過 6 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱丁^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨丨r訂---------線1# 538081 A7 _B7_ 一 五、發明說明（< ) 程（吹膜，旋轉模製，纖維紡絲等）之前合倂至塑膠樹脂中 。成分a)和b)的混合物能夠抵抗要求多的加工條件例如高 溫，例如大於200°C之溫度。 > 包括本發明之成分a)和b)的抗微生物混合物之塑膠薄 膜、纖維和物件適合於曝露於戶外；他們抗氣候和UV光 降解。 成分a)和b)的抗微生物混合物顯現良好之長期活性和 良好的毒物分佈。 包含三氯生（Triclosan)之塑膠樣品當曝露在氣候時 在非常短的時間內導致強烈變色。包含本發明成分a)和b) 的混合物之塑膠樣品僅顯現最小顏色改變。 包含三氯生（Triclosan)的塑膠樣品顯現減少之光安 定性。包含本發明成分a)和b)的混合物之塑膠樣品顯現可 與沒有抗微生物劑的控制調配物比較之物理性質。 本發明之塑膠薄膜、纖維和物件有利地使用於在表面 上需要長期衛生活性的應用，例如，醫學裝置，手欄扦， 門柄，及其他。本發明之抗微生物塑膠薄膜、纖維和物件 可使用於例如醫院，家庭，公眾機構，通風系統，空氣淸 潔和空調系統和廢物處理系統。 曝露於戶外氣候時之本發明的抗微生物混合物已合倂 在其中的塑膠物件爲例如廢棄物容器，游泳池裝備，戶外 搖擺組件裝備，溜滑梯和相似物及體育館坐椅。 本發明塑膠的薄膜，纖維和物件在表面顯現高抗微生 物活性。在重複洗滌之後保持抗微生物活性。 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) " " ----------------------Γ t---------^ I j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 ________B7__ 五、發明說明（L· ) 本發明組成物，塑膠的薄膜，纖維和物件，也就是說 ，該等聚合物基質，也可已在其中合倂一種或以上之下列 已知添加劑： 抗氣化劑 1.1.烷某化厘酚類，例如2,6-二-三級-丁基-4-甲基酚， 2-三級-丁基-4,6-二甲基酚，2,6-二-三級-丁基-4-乙基酚， 2.6- 二-三級-丁基-4-正丁基酚，2,6-二-三級-丁基-4-異丁基 酚，2,6-二環戊基-4-甲基酚，2-(α·甲基環己基）-4,6-二甲 基酚，2,6-二（十八烷基）-4-甲基酚，2,4,6-三環己基酚， 2.6- 二-三級-丁基-4-甲氧基甲基酚，於側鏈爲直鏈或支鏈 的壬基酚，例如2,6-二-壬基-4-甲基酚，2,4-二甲基-6-(Γ-甲基十一烷基）酚，2,4-二甲基«1，-甲基十七烷基) 酚，2,4-二甲基-6-(Γ-甲基十三烷-Γ-基)酚及其混合物。 烷基硫代甲基酚類，例如2,4-二辛基硫代甲基-6-三級-丁基酚，2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚，2,4-二辛基 硫代甲基-6-乙基酚，2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。 氣挺類和烷基化氣挺類，例如2,6-二-三級-丁基-4-甲氧基酣，2,5-二-三級-丁基氫醒，2,5-二-三級-戊基氫 醌，·2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚，2,6-二-三級-丁基氫醌， 2,5-二-三級-丁基羥基甲氧基苯，3,5-二-三級-丁基-4-羥 基甲氧基苯，硬脂酸3,5-二-三級·丁基-4-羥基苯基酯，己 二酸雙_(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)酯。 L4·生育酚類，例如α -生育酚，/5 -生育酚，7^生育 酣，5-生育酚及其混合物(維生素Ε)。 8 木纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 -n ϋ n n n ·ϋ ϋ ϋ n ϋ n n n n n I— n n · n ·1 n l n I βϋ I ϋ ϋ -ϋ ϋ n n ϋ ϋ I I ϋ n I n n n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 __B7____ 五、發明說明（’丨） 1.5. 羥基化碕代二苯基醚類，例如2,2f-硫代雙(6-三級 -丁基-4-甲基酚），2,2^硫代雙(4-辛基酚），4,4'-硫代雙(6-三 級-丁基-3-甲基酸），4，[硫代雙(6-二級-丁基-2-甲—酸）’ 4,4，-硫代雙（3,6-二-二級-戊基酚），M’-雙（2,6-二甲基-4-經 基苯基)二硫化物。 1.6. 亞烷某雙酚類，例如2,2’-亞甲基雙(6-三級-丁基_ 4- 甲基酚），2,2，-亞甲基雙(6-三級-丁基-4-乙基酚），2,2匕亞 甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基）酸]，2,2^亞甲基雙(4-甲 基-6-環己基酚），2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚），2,2’-亞 甲基雙（4,6-二-三級-丁基酚），2,2’-亞乙基雙（4,6-二-三級-丁基酚），2,2’-亞乙基雙(6-三級-丁基-4-異丁基酚），2J-亞 甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚]，2,2’-亞甲基雙[6-(α ，α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚]，4,4’-亞甲基雙(2,6-二-三級-丁基酚），4,4’-亞甲基雙（6-三級-丁基-2-甲基酚），1，1-雙（5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基）丁烷，2,6-雙（3-三級-丁基- 5- 甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚，1，1，3-參（5-三級·丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-雙（5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基 -苯基)-3-正十二烷基氫硫基丁烷，乙二醇雙[3,3-雙(3f-三級 -丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]，雙(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基 -苯基）二環戊二烯，雙[2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5f-甲基苯 甲基)-6-三級-丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-雙(3,5_ 二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2,2-雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基 苯基）丙烷，2,2-雙<5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正 十二烷基氫硫基丁烷，1，1，5,5-肆(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲 9 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 ϋ n ϋ n ϋ n ·1 I ϋ n I · ϋ n II ϋ n n^OJI I l I ϋ n I n I n ϋ n n n n n n n n n n ϋ ϋ I— n n ϋ n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 __B7___ 五、發明說明（f ) 基苯基)戊烷。 UL 〇-，N-及s:苯甲-碁化合物_，例如3,5,3，，5，-四-三級 -丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚，十八烷基|羥基二甲 基苯甲基氮硫基乙酸醋’十二焼基-4-經基-3,5-二-二f及-丁 基苯甲基氫硫基乙酸酯’參（3,5-二-三級-丁基_4_經基苯甲 基)胺，雙(4-三級-丁基_3_經基_2,6-二甲基苯甲基)二硫代對 苯二甲酸酯，雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物， 異辛基-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。 1.8. 羥基苯甲基化丙二酸酯類，例如二（十八烷基）-2,2-雙（3,5-二-三級-丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯，二（十八 烷基:)-2-(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯，二( 十八烷基)氫硫基乙基-2,雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲 基）丙二酸酯，雙[4-(1，1，3,3-四甲基丁基）苯基]-2,2-雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。 1.9. 芳族羥某苯甲某化合物，例如1，3,5-參-(3,5_二· 三級-丁基-4-羥基苯甲基）-2,4,6-三甲基苯，1，4-雙（3,5·二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯，2,4,6-參（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)酚。 • 1.10.三嗪化合物，例如2,4-雙(辛基氫硫基 -三級-丁基-4-羥基苯胺基)-1，3,5-三嗪，2-辛基氫硫基-4,6-雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯胺基）-l，3,5-三嗪，2-辛基氫 硫基-4,6-雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基)-1，3,5-三嚷’ 2,4,6-參（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基）-1，2,3-三_ ’ 1，3,5-參（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基）異氰胨酸酯’ 10 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
)-eJ· ϋ an ·ϋ 1 I n ϋ I ϋ ϋ n n n n n n ϋ ϋ ϋ n n n n ·1. n ϋ ϋ n ϋ n n I 538081 A7 ___________B7_____ 五、發明說明（，丨） 1，3,5-參(4-三級-丁基小羥基-2,6-二甲基苯甲基）異氰脲酸 酯’ 2,4,6-參(3,5-二-三級-丁基_4·經基苯基乙基W，3,5-三嗪 1，〕，5-参（3,5-二-三級-丁基-4-經基本基内藤基）-六氯-H5-三嗪，1，3,5-參（3,5-二環己基-4-羥基苯甲基）異氰脲酸 酯。 UJ.苯甲某膦酸酯類，例如二甲基-2,5-二-三級-丁基-‘羥基苯甲基膦酸酯，二乙基-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯 甲基膦酸酯，二（十八烷基)-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲 基膦酸酯，二（十八烷基）-5-三級-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲 基膦酸酯，3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸之單乙基 酯的鈣鹽。
Ui醯某胺某酚類，例如4-羥基醯苯胺，4-羥基硬 脂醯苯胺，N-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基）胺基甲酸辛 基酯。
IdL石-0,5-二-三級-丁某-4-羥基苯基)丙酸與單元-類的酯類，例如與甲醇，乙醇，正辛醇，異辛醇 ’十八烷醇，1，6_己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二 醇’新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇 ’參(羥基乙基)異氰脲酸酯，N，N，-雙(羥基乙基)草醯胺，3-硫代十一烷醇，3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲 基丙烷，4-羥基甲基小磷_2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷。 Ιϋ Θ-(5-三級-丁某-4-羥某-3-甲某苯某）丙酸與單元 二元醇類的酯類，例如具甲醇，乙醇，正辛醇，異辛 醇，十八烷醇，1，6_己二醇，l，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） n I n H ϋ n n ϋ ϋ ϋ n n 1 · -ϋ βϋ n ϋ n n n^« n n n f— ϋ n ϋ I n ·ϋ I n ϋ n n ϋ n n ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 _____B7_ 五、發明說明（/ (;’） 二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四 醇，參（羥基乙基）異氰脲酸酯，N，N’-雙（羥基乙基）草醯胺 ’ 3-硫代十一院醇，3-硫代十五院醇，三甲基己二醇，三 羥甲基丙烷，4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環[2·2·2]辛烷 ’ 3,9-雙[2-{3-(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基卜 1，1-二甲基乙基-2,4,8，10-四氧代螺[5.5]_^~烷。 1^15./?-(3,5-二環己某-4-羥某苯基）丙酸與星元-$ 多元醇類的i旨ϋ，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇， 1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1,2-丙二醇，新戊二醇 ，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，參(羥基乙基 )異氰脲酸酯，Ν，Ν，-雙(羥基乙基)草醯胺，3-硫代十一烷醇 ’ 3-硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥 基甲基-1-磷-2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷。 1·16· 3,5•二-三級-丁基-4-羥某苯某乙酸與垔元_ $容 孟I?類的酯類，例如與甲醇，乙醇，辛醇，十八烷醇， 1，6_己二醇，l，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇 ，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，參(羥基乙基 )異氰脲酸酯，N，N’-雙(羥基乙基)草醯胺，3-硫代十一烷醇 ’ 3、硫代十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥 基甲基小磷-2,6,7-三氧二環[2.2.2]辛烷。 1.17. K3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯_基)丙酸的醯胳麵 ，例如N，N，-雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基）六亞 甲基二胺，N，N’-雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三 亞甲基二胺，N，N’-雙(3,5-二-三級-丁基-4-經基苯基丙酿基) 12 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------------τ 訂---------線 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 _ B7__ 五、發明說明（Η ) 聯胺，N，Nf-雙！>(3-[3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧 基）乙基]草酿胺(Naugard®XL-l，由Uniroya供應）。 1.18. 抗壞ims以維生素C) · 1.19. 胺杭氢化劑類，例如N，Nf-二異丙基-對-苯二胺 ，N，N’_二級-丁基-對-苯二胺，N，N’_雙（1，4-二甲基苯基)-對 -苯二胺，N，N’-雙（1-乙基-3-甲基苯基)-對-苯二胺，N，N’-雙 (1-甲基庚基)-對-苯二胺，N，N’-二環己基-對-苯二胺，N，N’-二苯基-對-苯二胺，N，N’-雙(2-萘基)-對-苯二胺，N-異丙基 -Ν’-苯基-對-苯二胺，N-(l，3-二甲基丁基)-N’-苯基-對-苯二 胺，N-(l-甲基庚基)-Ν’-苯基-對-苯二胺，N-環己基-Ν’-苯 基-對-苯二胺，4-(對-甲苯基胺磺醯基)-二苯基胺，Ν，Ν^二 甲基-N，Nf-二級丁基-對-苯二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯 基胺，4-異丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-三級 -辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化之二苯基 胺，例如p，pf-二-三級-辛基二苯基胺，4-正丁基胺基酚，4-丁醯基胺基酚，4-壬醯基胺基酚，4-十二烷醯基胺基酚， 4-十八烷醯基胺基酚，雙(4-甲氧基苯基）胺，2,6-二-三級-丁基-4-二甲基胺基甲基酚，2,4’-二胺基二苯基甲烷，4,4’-二胺基二苯基甲烷，N，N，N’，N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基 甲烷，1，2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷，1，2-雙(2-苯基胺基) 丙烷，（〇-甲苯基)雙胍，雙[4-(1’，3’_二甲基丁基）苯基]胺， 三級-辛基化之N-苯基-1-萘基胺，單-及二烷基化之三級-丁基/三級-辛基二苯基胺的混合物，單-及二烷基化之壬 基二苯基胺的混合物，單-及二烷基化之十二烷基二苯基 13 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
538081 A7 _ B7___ 五、發明說明（r> ) 胺的混合物，單-及二烷基化之異丙基/異己基二苯基胺 的混合物，單-及二烷基化之三級-丁基二苯基胺的混合物 ，2,3-二氫_3,3·二甲基-4H-1，4-苯並噻嗪，苯噻嗪/單—及 二烷基化之三級-丁基/三級-辛基苯噻嗪的混合物，單-及二烷基化之三級-辛基苯噻嗪的混合物，N-烯丙基苯噻η秦 ，N，N，Nf，N’-四甲基-1，4-二胺基丁·2_烯。 2. UV吸收劑和光安定劑頻 2·1· 2-(2、羥基苯基）苯並三Π坐顏，例如2-(2f-羥基-5’-甲基苯基)苯並三唑，2-(3’，5f-二-三級-丁基-2f-羥基苯基)苯 並三唑，2-(5’-三級-丁基-2’-羥基苯基）苯並三唑，2-(2f-羥 基-5’-(1，1，3,3-四甲基丁基)苯基)苯並三唑，2-(3，，5，-二-三級 -丁基-2’-羥基苯基）-5-氯苯並三唑，2-(3’-二-三級-丁基-2·-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3’-二級-丁基-5f-三級-丁基-2f-羥基苯基）苯並三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯 並三唑，2-(3’，5’-二-三級-戊基-2’-羥基苯基）苯並三唑，2-(3’，5f-雙（α，α_二甲基苯甲基)-2’-羥基苯基）苯並三唑，2-(3f-三級-丁基_2’_經基-5’-(2-辛氧基羰基乙基）苯基)-5-氯苯 並三唑，2-(3’-三級-丁基-5’-[2-(2•乙基己氧基)-羰基乙基]-2f-羥基苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3’-三級_丁基-2’-羥基-5，-(2-甲氧基羰基乙基）苯基)-5-氯苯並三唑，2-(3’-三級-丁基 羥基-5’-(2-甲氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑，2-(3’-三級-丁 基-2’-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基）苯並三唑，2-(3’-三 級-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羯基乙基]羥基苯基）苯並 三唑，2-(3’-十二烷基-2^羥基-5’-甲基苯基）苯並三唑，2- 14 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 I I 訂 - - - - - - ---I | 538081 A7 ----- B7_ _ 五、發明說明（㈧） (3·-三級-丁基-2’-經基-5’-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三 口坐，2,2’-亞甲基-雙[4-(1，1，3,3-四甲基丁基）-6-苯並三唑-2_ 基酸];2-[3’-三級-丁基-5，-(2-甲氧基羰基乙基)-2’_羥·基苯基 ]-2H-苯並三唑與聚乙二醇3〇〇之酯轉移作用產物；[R· CH2CH2-COO(CH2)3] 2-，其中 r=3，_三級-丁基-4，_經基y 2H-苯並三唑-2-基苯基，2-[2f-羥基-3，-(«4-二甲基苯甲基 )-5’-(1，1，3,3-四甲基丁基）_苯基]苯並三唑；2]2，-羥基-3，-(1，1，3,3-四甲基丁基)-5’-(α，α -二甲基苯甲基 > 苯基]苯並三 口坐。
Lj· 2_羥棊.二苯酮規，例如4-羥基，4-甲氧基，4-辛 氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苯甲氧基，4,2’，4，-三羥 基，和Y-經基-4,4f-二甲氧基衍生物。 U·經取代和未經取代之苯甲酸夕啤鍤，例如水楊酸 4-三級丁基苯基酯，水楊酸苯基酯，水楊酸辛基苯基酯， 二苯甲醯基間苯二酚，雙(4-三級-丁基苯甲醯基）間苯二酚 ，苯甲醯基間苯二酚，3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸 2,4_二-三級-丁基苯基酯，3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸 十八院基S曰，3,5-一 "二級-丁基-4-經基苯甲酸十八院基酯 ，3，5-—-二級-丁基-4·經基苯甲酸2-甲基-4,6_二·三級·丁 基苯基酯。 M·丙烯酸酯類，例如α -氰基-/5，/5 -二苯基丙烯 酸乙基酯，α -氰基-万，沒—二苯基丙烯酸異辛基酯，α -甲氧甲醯基肉桂酸甲基甲基酯，α —氰基—石—甲基_對 -甲氧基肉桂酸甲基酯，α _氰基—沒—甲基_對_甲氧基肉 15 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --- · ϋ I n n I ft 1.=- · n n ϋ ϋ n n n I ϋ ί n n n ϋ -I n -I n ϋ ϋ n n n I n n n n ϋ n ϋ . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 _____B7__ 五、發明說明（4) 桂酸丁基酯，α _甲氧甲醯基_ p -甲氧基肉桂酸甲基酯 和Ν-(/3 -甲氧甲醯基-/3 -氰乙烯基)_2_甲基吲哚。 2.5. 鎮化合物，例如2,2，-硫-雙[4-(1，1，3,3-四甲>基丁基 )酚]之鎳錯合物，如1:1或1:2錯合物，具有或不具有另外 的配位體如正丁基胺，三乙醇胺或Ν-環己基二乙醇胺’二 丁基二硫代胺基甲酸鎳，單元烷基酯類的鎳鹽如4-羥基-3,5-二-三級-丁基苯甲基膦酸的甲基或乙基酯，酮肟的鎳錯 合物如2-羥基-4-甲基苯基十一基酮肟，具有或不具有另外 的配位體的1-苯基-4-十二烷醯基-5-羥基吡唑鎳之錯合物。 2.6. 立體位阻胺類，例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡 啶基)癸二酸酯，雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)琥珀酸酯 ，雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-六氫毗啶基)癸二酸酯，雙（1-辛氧 基-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)癸二酸酯，雙（1，2,2,6,6-五 甲基六氫吡啶基-4-基)正丁基-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲 基丙二酸酯，1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡 啶和琥珀酸之縮合物，N，N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫卩比啶 基）六亞甲基二胺和4胃三級-辛基胺基-2,6-二氯基-1，3,5-三 嗪之直鏈或環狀縮合物，參(2,2,6,6-四甲基六氫毗啶基） 氮基三乙酸酯，肆（2,2,6,6-四甲基-4-六氫毗啶基）-1，2,3，心 丁烷四羧酸酯，1，Γ-(1，2-乙二基）雙（3,3,5,5-四甲基六氫吡 畊酮），4_苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶，4_硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶，雙（I，2,2,6,6-五甲基六氫毗啶基)_ 2-正丁基-2-(2-經基-3,5-二-三級-丁基苯甲基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1，3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮， 16 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) _ " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
538081 Α7 Β7 五、發明說明（6) 雙（1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)癸二酸酯，雙（1-辛 氧基-2,2,6,6-四甲基六氫卩比U定基）號拍酸醋，N，Nf-雙 (2,2,6,6-四甲基-4-六氫〇比[1 定基）六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯基-1，3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物，2-氯-4,6-二(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫毗啶基)-1，3,5-三嗪和1，2-雙（3-胺基丙基胺基）乙烷之縮合物，2_氯-4,6·雙(4-正丁基 胺基-I，2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基）-1，3,5-三嗪和1，2-雙（3-胺基丙基胺基）乙烷之縮合物，8-乙醯基-3-十二烷基- 7.7.9.9- 四甲基-1，3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮，3-十二 烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)吡啶咯-2,5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)毗咯啶-2,5-二 酮，4-十六烷氧基-及4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡 啶的混合物，Ν，Ν’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）六亞甲 基二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯基-1，3,5-三嗪之縮合物， 1，2-雙（3-胺基丙基胺基）乙烷和2,4,6-三氯基-1，3,5-三嗪之 縮合物以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶(CAS註冊 號[136504-96-6]); 1,6-己二胺及和 2,4,6-三氯基-1，3,5-三嗪 之縮合物以及Ν，Ν-二丁基胺和4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基六 氫毗啶（CAS 註冊號[192268-64-7]) ; Ν-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）正十二烷基琥珀醯亞胺，N-(l，2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基）-正十二烷基琥珀醯亞胺，2-十一烷基- 7.7.9.9- 四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷， 7.7.9.9- 四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺 [4.5]癸烷和表氯醇之反應產物，1，1-雙（1，2,2,6,6-五甲基-4- 17 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I I - Ji --- - - ----I I - 538081 A7 _ B7 ____ 五、發明說明（4 ) 六氫吡啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基）乙烯，N，Nf-雙-甲 醯基-N，Nf-雙（2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）六亞甲基二胺 ，4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與以^/乂五甲基-‘經‘基六氫 吡啶之二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-六 氫吡啶基)]矽氧烷，馬來酸-α-鏈烯共聚物和2,2,6,6-四甲 基胺基六氫吡啶或1，2,2,6,6-五甲基胺基六氫吡啶的 反應產物。 立體位阻胺亦可爲GB-A-2 301 106中所述之化合物之 一作爲成份 I-a)，I-b)，I-c)，I_d)，I-e)，I-f)，I-g)，I-h) ，I-i)，I-j)，I-k)或 M)，特別是該 GB-A-2 301 106 中第 68 至73頁中所列之光安定劑1.1，1+2，1冬1，1-〇1，1-c-2 ’ 1-d-l ’ l-d-2 ’ l-d-3，1-e-l，1-f-l，1-g-l，l-g-2 或 1-k-l 〇 立體位阻胺亦可爲EP-A-0 782 994中所述之化合物之 一，例如其中申請專利範圍第1〇或38項中或實施例1-12 或D4至D_5所述之化合物。 2.7. N-原子上經羥基取代之烷氧基取代之立體位阻 膣麗，例如化合例物如1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯 氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶，1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六醯氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶，1-氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與來自t-戊醇之碳基的反應產物， 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶， 1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶， 雙（1(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基) , 18 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---:-訂------ 線丨· 538081 A7 ___B7_ 五、發明說明（) 癸酸酯，雙（1-(2-羥基-2-甲基丙氧基）_2,2,6,6-四甲基六氫 口比陡基）己一·酸酉曰’雙（丨-(2-經基甲基丙氧基)-2,2,6,6_ 四甲基六氫吡啶基)丁二酸酯，雙（1-(2-羥基-2-甲‘基丙氧 基)-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)戊二酸酯及 (2_經基甲基丙氧基)-2,2,6,6·四甲基··六氫吡啶-4-基]-Ν-丁 胺基}-6-(2_羥基乙胺基)_s-三嗪。 2.8. 草醯胺類（Oxamides)，例^] 4,4f-二辛氧基草醯二 苯胺，2,2^二乙氧基草醯二苯胺，2,2^二辛氧基-5,5^二-三 級-丁基草醯二苯胺’ 2,2’-二（十二烷氧基)-5,5’_二-三級-丁 基草醯二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草酸二苯胺，N，Nf-雙（3-二甲基胺基丙基)草醯胺，2_乙氧基-5-三級-丁基_2’-乙氧基 草釀二苯胺及與2-乙氧基-2^乙基-5，4^一-二級-丁基早釀一 苯胺之混合物，及經間-及對-甲氧基二取代的草醯二苯 胺混合物，及經間-及對-乙氧基二取代的草醯二苯胺的 混合物。 2.9. 2-(2-羥某苯基VI,3,5-三嗪暖’例如2,4,6-參(2-羥 基-4-辛氧基苯基）-1，3,5-三嗪，2_(2-羥辛氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三嗪，>(2,4-二經基苯基）-4,6」雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5_三嗪，2,4_雙（2_經基丙氧 基苯基）冬(2,4-二甲基苯基)-1，3,5-三D秦，2-(2-經基冬辛氧 基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1，3,5-三嗪’ 2·(2_經基十二 烷氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基H，3,5-三嗪’ 2_(2-經 基-4-十三烷氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基 ，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6_雙(2,4-二 19 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -ϋ n I n n n n n ϋ n n I · ·1 I n ϋ n n n TJ f n n I I ·ϋ ϋ n I ^r 1 1— _1 §1 n ϋ I n an ϋ ϋ u an n i-i ϋ -ϋ ϋ ϋ -ϋ βϋ- «- t 各 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 _ _____B7_ 五、發明說明（1 :〈） 甲基)-1，3,5·三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯 基]_4>雙（2,4-二甲基）-1，3,5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三 烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲’基苯基 )-1，3,5-三嗪，2-[2_羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基）苯 基]_4,6-雙（2,4_二甲基苯基）-1，3,5-三嗪，2-(2-羥基己氧 基）苯基_4,6_二苯基-I，3,5-三嗪，2-(2_羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-I，3,5-三嗪，2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基羥 基丙氧基)苯基]-1，3,5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯 基)_6·苯基-I，3,5-三嗪，2-{2_羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基 )-2-羥基丙氧基]苯基M，6-雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三嗪 〇 3.金屬減活劑，例如N，Nf_二苯基草醯胺，N-水楊醛 基水楊醯基肼，N，N’-雙(水楊醯基)肼，N，N’-雙（3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼，3-水楊醯基胺基-1，2,4-三唑，雙（苯亞甲基)草醯基二醯肼，草醯二苯胺，間苯二 醯基二醯肼，癸二醯基二苯基醯肼，N，N’-二乙醯基己二醯 基二醯肼，N，N’-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼，N，N’-雙(水楊 醯基)硫代丙醯基二醯肼。 • 4.亞磷酸酯類和膦酸酯類，例如三苯基亞磷酸酯，二 苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，參（壬基苯基) 亞磷酸酯，三(十二烷基)亞磷酸酯，參(十八烷基)亞磷酸酯 ，二(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯，參(2,4-二-三級-丁基 苯基）亞磷酸酯，二異癸基季戊四醇亞磷酸酯，雙（2,4-二-三級-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2,4-二-茴香基苯 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 籲 訂·1 —線 i -- 538081
A7 _ B7 _ 五、發明說明（d ) 基)季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2,6-二-三級-丁基苯基)季戊四 醇二亞磷酸酯，二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯，雙(2,4_ 二-三級-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，ώ(2,4,6-三三級-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，三(十八烷基）山梨 醇三亞磷酸酯，肆(2,4-二·三級-丁基苯基)4,4-聯苯撐二亞 磷酸酯，6-異辛氧基-2,4,8，10-四-三級-丁基-12Η-二苯并 [(^]-1，3,2-二氧膦酸酯，雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基） 甲基亞磷酸酯，雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基）乙基亞磷 酸酯，6-氟-2,4,8，10-四-三級-丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3,2-二氧膦酸酯，2,2’，2”-腈基[三乙基參(3,3’，5,5’_四-三級 -丁基-1，Γ-聯苯-2,2’-二基]亞磷酸酯，2-乙基己基（3,3’，5,5^ 四-三級-丁基-1，Γ-聯苯-2,2f-二基）亞磷酸酯，5-丁基-5-乙 基-2-(2,4,6_三-三級-丁基）-1，3,2-二氧代磷烷 (dioxaphosphirane) 〇 下列亞磷酸酯爲特佳： 參(2,4-二-三級-丁基苯基）亞磷酸酯(Irgafos®，汽巴特 用化學品），參(壬基苯基)亞磷酸酯，
21 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 !訂---------線 —Φ----------------------- 538081 A7 B7 五、發明說明（>° )
(ch3)3c 々。-<i>-令 c(ch3)3 (ch3)3c c(ch3)3 (D) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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CH, (E)
•P — OCH2CH3 (G) 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •i!訂---------線丨·丨丨丨 538081 A7 __B7 ___ 五、發明說明（y丨） 5. 羥某胺類，例如N，N-二苯甲基羥基胺，N，N-二乙 基羥基胺，N，N-二辛基羥基胺，N，N_二月桂基羥基胺， N，N-二（十四烷基)羥基胺，N，N-二（十六烷基)羥基胺>，N，N-二（十八烷基)羥基胺，N-十六烷基十八烷基羥基胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺，衍生自氫化牛脂胺之N，N-二烷基羥基胺。 6. 硝基酮類，例如N-苯甲基-α -苯基硝基酮，N-乙基 -α-甲基硝基酮，Ν-辛基-α-庚基硝基酮，Ν-月桂基-α-十 一烷基-硝基酮，Ν-十四烷基-α-十三烷基-硝基酮，Ν-十六 烷基-α-十五烷基硝基酮，Ν-十八烷基-α-十七烷基-硝基 酮，Ν-十六院基-α-十七院基-硝基酮，Ν-十八院基-α-十 五烷基-硝基酮，Ν-十七烷基-α-十七烷基-硝基酮，Ν-十八 院基-α-十六院基-硝基酮，由衍生自氫化牛脂胺之Ν，Ν-一 烷基羥基胺而衍生的硝基酮。 7. 胺氣化物類，例如美國專利第5,844,029及 5,880，191中所揭示之胺氧化物衍生物類，二癸基甲基胺氧 化物，三癸基胺氧化物，三（十二基)胺氧化物，及三（十六 基)胺氧化物。 • 8.苯並眹喃酮類與蚓哚啉酮類，例如揭示於U.S.-4,325,863 ； U.S.-4,338,244 ； U.S.-5，175,312 ； U.S.-5,216,052 ； U.S.o,252,643 ； DE-A-4316611 ； DE-A-4316622 ; DE-A-4316876 ; EP-A-0589839 或 EP-A-0591 102 或3[4-(2-乙醯氧基乙氧基）苯基]-5,7-二-三級-丁基苯並呋 喃-2-酮]，5,7-二-三級-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基）苯 23 ----I--^---j------------^ $--------I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538081 A7 ______B7_______ 五、發明說明（/) 基]苯並呋喃-2-酮，3,3’-雙[5,7-二-三級-丁基-3-(4-[2-羥基 乙氧基]苯基）苯並呋喃-2-酮，5,7-二-三級-丁基-3-(4-乙氧 基苯基）苯並呋喃-2-酮，3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲-苯基）-5,7-二-三級-丁基苯並呋喃-2-酮，3-(3,5-二甲基-4-三級-戊 醯氧基苯基)-5,7-二-三級-丁基苯並呋喃-2-嗣，3-(3,4-二甲 基苯基)-5,7_一-二級-丁基本並咲喃-2-嗣，3-(2,3-二甲基本 基)-5,7_二-三級-丁基苯並呋喃-2-酮。 9. _硫協乘劑，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙 酸二硬脂基酯。 10. 過氧化物淸除_蟄1，例如/3 -硫代二丙酸之酯類， 如十二烷基，十八烷基，十四烷基或十三烷基酯類，氫硫 基苯並咪哇或2 -硫氣基苯並咪哩的鎳鹽，二丁基二硫代 胺基甲酸鎳，二(十八烷基)二硫醚，季戊四醇肆（/9 -十二 烷基氫硫基)丙酸酯。 11聚醯胺安定劑，例如銅鹽與碘化物和/或磷化合 物的組合和二價錳鹽。 12......驗性共安，定劑，例如三聚氰胺，聚乙烯吡咯烷酮 ，雙氰胺，三丙烯基氰尿酸酯，脲酸衍生物，聯胺衍生物 ，胺類，聚醯胺類，聚胺基甲酸酯類，高級脂肪酸之驗金 屬鹽類和鹼土金屬鹽類，如硬脂酸鈣，硬脂酸辞，二十二 院酸鎂，硬脂酸鎂，蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀，焦兒茶酸銻或 焦兒茶酸鋅。 13·成核劑(Nucleating agents)，例如無機基皙如滑石 ，金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，較佳爲驗土金屬之隣 24 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 、- -----I--7 訂 *--------"^丨1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 A7 —- ___B7____ 五、發明說明（） 三嗪，等等。 較佳額外添加劑選自包括氧化劑，紫外光吸收劑，位 阻胺，亞磷酸酯或膦酸酯，羥基胺，硝基酮類，苯並呋喃-酮類，硫協乘劑，聚醯胺安定劑，金屬硬脂酸酯，成核 劑，塡充劑，增強劑，潤滑劑，乳化劑，染料，顏料，光 學增亮劑，阻燃劑，抗靜電劑及起泡劑。 一般根據本發明之具有抗微生物活性的塑膠樹脂聚合 物基質可選自： 1·單烯烴及二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯 ，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚乙烯基環己烷，聚異 戊二烯或聚丁二烯，以及環烯烴的聚合物，例如環戊烯或 原冰片烯，聚乙烯（其選擇性地可被交聯），例如高密度聚 乙烯(HDPE)，高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高 密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯 (MDPE)，低密度聚乙烯（LDPE)，線性低密度聚乙烯 (LLDPE)，（VLDPE)及(ULDPE)。 聚烯烴’即如前段所舉例之單烯烴聚合物，較佳爲聚 乙烯及聚丙烯，可由不同方法，特別是下述之方法製備·· a) 自由基聚合作用(通常在高壓及高溫下）。 b) 觸媒聚合作用，使用之觸媒通常含有一種或多於一 種週期表IVb，Vb，VIb或VIII族之金屬。此類金屬通常 具有一種或多於一種配位子，典型爲氧化物，鹵化物，醇 化物，酯類，醚類，胺類，烷基類，烯基類及/或具冗一 或5 -共配位的芳基類。此類金屬複合物可爲自由型式或 _____ 26_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚) ' 應~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . --線- 538081 B7 五、發明說明（Λ ) 固定於基質上，典型爲在經活化氯化鎂，三氯化鈦，氧化 鋁或矽上。這些觸媒可溶於或不溶於聚合物介質中。這些 觸媒可於聚合反應中以其本身被使用或進一步使用\活化劑 ，活化劑典型的有烷基金屬，金屬氫化物，金屬烷基鹵化 物，金屬烷基氧化物或金屬烷基環氧乙烷，金屬爲週期表 la，Ila及/或Ilia族的元素。此類活化劑可方便地進一步 利用酯，醚，胺或甲矽烷基醚族群改性。這些觸媒系統通 常被稱爲菲利普（Philips)，標準印地安那油（Standard Oil Indiana)，齊格勒（-Natta)，TNZ(杜邦），金屬茂 (metallocene)或單一部位觸媒(SSC)。 2·在1)中提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯及聚異 丁烯，聚丙烯及聚乙烯的混合物（例如PP/HDPE， PP/LDPE)和不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。 3.單烯烴和二烯烴的相互或與其他乙烯基單體之共聚 物，例如乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE) 和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-烯共聚 物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-1-烯共聚物，乙燦/ 己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物 ’乙細/辛細共聚物’乙稀/乙烯基環己院共聚物，乙燦 /環烯烴共聚物（例如乙烯/原冰片烯像COC)，乙嫌/1-烯烴類共聚物，其中1-烯烴係就地產生；丙烯/丁二烯共 聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基環己烯共 聚物，乙嫌/丙稀酸院基酯共聚物，乙稀/甲基丙儲酸院 基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物或乙烯/丙烯酸 27 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線丨------- 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 538081 A7 —____ B7__ 五、發明說明（> ) 共聚物和其鹽（離聚物），以及乙烯與丙烯及二烯例如己二 烯，二環戊二烯或乙二烯—原冰片烯的三聚物；和該等共 聚物與另一個及與如上述1 )中提及的共聚物之混合_物，例 如聚丙烯/乙烯_丙烯共聚物LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共 聚物(EVA)，LDPE/乙烯-替烯酸酯共聚物(EAA)，LLDPE /EVA，LLDPE/EAA和交互或任意的聚烯^/一氧化碳共 聚物和其與例如聚醯胺之其他聚合物的混合物。 4·烴類樹脂（例如C5-C9)包括其經氫化改性物(例如 增黏劑)及聚烯和澱粉的混合物。 1).-4.)之均聚物及共聚物可具有任何包括間同，全同 ，半全同或或無規之立體結構；其中無規聚合物爲較佳。 亦包括立構規整嵌段聚合物。 5·聚苯乙烯，聚(對-甲基苯乙烯），聚⑺—甲基苯乙 稀）。 6·衍生自乙嫌基芳族單體的芳族均聚物及共聚物，該 單體包括本乙烯或α -甲基苯乙烯，乙烯基甲苯之所有異 構物，特別是對-乙烯基甲苯，乙基苯乙烯，丙基苯乙烯， 乙烯基聯苯，乙烯基萘，及乙烯基憩之所有異構物，及其 混合物。均聚物及共聚物可具有任何包括間同，全同，半 全同或或無規之立體結構；其中無規聚合物爲較佳。亦包 括立構規整嵌段聚合物。 6a·包括前述乙烯基芳族單體及共單體之共聚物，單 體選自乙烯，丙烯，二烯類，腈類，酸類，順丁烯二酸酐 類，順丁烯二醯亞胺類，乙酸乙烯酯及氯化乙烯或丙烯酸 28 衣紙張尺度適用中i國家標準（CNS)A4規^^210 X 297公爱)------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) )：OJ» n n ϋ n n ϋ n I n ϋ n I ϋ n n ϋ ϋ n n n n n ϋ a— n n n n ϋ n , 538081 A7 -----------— R7___ 五、發明說明（A ) ^ ^〜 衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯 腈本乙稀/乙燦（共聚物類(interpolymers))，苯乙燦/甲 基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基_•，苯乙 烯/丁一烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/順丁烯二酸酐 ，苯乙烯/丙烯臏/甲基丙烯酸酯；高衝擊強度之苯乙烯 共聚合物及其他聚合物之混合物，例如聚丙烯酸酯，二烯 聚合物或乙儲/丙稀/二稀三元聚合物；及苯乙稀之嵌p 共聚物例如苯乙燦/丁二嫌/苯乙嫌，苯乙稀/異戊二燦 /苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯 /丙烯/苯乙烯。 6b·衍生自6.)項的聚合物之氫化作用的氫化芳族聚合 物’特別是包括由氫化無規聚苯乙烯製得之聚環己基乙烯 (PCHE)，通常稱爲聚乙烯基環己烷(pvCH)。 6c·衍生自6a·)項的聚合物之氫化作用的氫化芳族聚 合物。 均聚物及共聚物可具有任何包括間規，等規，半等規 或無規之立體結構；其中無規聚合物爲較佳。亦包括立體 塊規聚合物。 .7·乙烯基芳族單體例如苯乙烯或α -甲基苯乙烯的接 枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯，苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲 基丙烯腈)在聚丁二烯；苯乙烯，丙烯腈和甲基甲基丙烯酸 酯在聚丁二烯；苯乙烯和馬來酐在聚丁二烯；苯乙烯，丙 烯腈和馬來酐或馬來醯亞胺在聚丁二烯；苯乙烯和馬來酸 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -------Γ---；--------^---1 ^---------^ I -------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n I an n < 538081 A7 ______ B7_____ 五、發明說明（β ) 亞胺在聚丁二烯；苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 在聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三聚物 :苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯’酸烷基 酯；苯乙烯和丙烯酸在丙烯酸酯/丁二烯共聚物，以及其 與列於6)中之共聚物的混合物，例如習知爲ABS，MBS， ASA或AES聚合物的共聚物混合物。 8·含鹵素的聚合物如聚氯戊烯，氯化橡膠，異丁烯-異戊烯之氯化或溴化共聚物（鹵素丁基橡膠），氯化或磺酸 基氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯之共聚物，表氯醇均-及 共聚物，尤其是含鹵素乙烯化合物的聚合物，例如聚氯乙 烯’聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及其共聚物 如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/乙烯基乙酸酯或偏氯乙烯 /乙酸乙烯基酯共聚物。 9·衍生自α，/3-不飽和酸和其衍生物的聚合物，例如 聚丙烯酸酯類和聚甲基丙烯酸酯類；聚甲基丙烯酸甲基酯 ’聚丙烯醯胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁基酯衝擊性改性。 1〇·於9)中提及之單體相互地或與其他不飽和單體之 共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷 基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵 乙嫌共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三聚物 〇 11·由不飽和醇類及胺類或醯基衍生物或其縮醛衍生 之聚合物，例如聚乙烯基醇，聚乙酸乙烯基酯，聚硬脂酸 乙烯基酯’聚苯甲酸乙烯基酯，聚馬來酸乙烯基酯，聚乙 30 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t n ϋ ϋ ϋ n n ·ϋ I f— an n ϋ n 538081 A7 p.______—- ____ 五、發明說明（A ) 烯醇縮丁醛，聚鄰苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺 ;及其與於上述U中提及之烯烴的共聚物。 12. 環醚之均聚物和共聚物，例如聚烷二醇，·聚環氧 乙烷，聚環氧丙烷或其與聯縮水甘油醚(bisglycidyl ethers) 之共聚物。 13. 聚縮醛類如聚甲醛和含環氧乙烷作爲單體之聚甲 醛；以熱塑性聚胺基甲酸酯類，丙烯酸酯或MBS改性之聚 縮醛類。 H·聚苯醚和聚苯硫，及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚 醯胺類之混合物。 15·聚胺基甲酸酯類，其一方面係衍生自羥基末端的 聚醚類，聚酯類或聚丁二烯，在另一方面衍生自脂肪族或 芳族聚異氰酸酯，及其先質。 M·聚醯胺類和共聚醯胺類，其係衍生自二胺及二羧 酸和/或胺基羧酸或對應的內醯胺，例如聚醯胺4，聚醯 胺 6，聚醯胺 6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚醯胺 11 ’聚醯胺12，由m -二甲苯二胺和己二酸起始之芳族聚 醯胺類；由六亞甲基二胺與間苯二酸或/及對苯二酸且用 或不用〜個彈性體爲改性劑製備之聚醯胺類，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二_胺或聚苯撐間苯二醯胺 •，以及上述聚醯胺類與聚烯烴，烯烴共聚物，離聚物或化 學鍵結或接枝的彈性體之嵌段共聚物；或與聚醚類，如與 聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇之嵌段共聚物；及以 EPDM或ABS改性之聚醯胺類或共聚醯胺類；及在製程中 31 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------—— —— —華丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線丨·--- 538081 A7 B7 ------------------------------ 五、發明說明（V ) 縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺系統）。 Π·聚脲類，聚醯胺類，聚醯胺-醯亞胺類，聚酸醯 亞胺類，聚酯醯亞胺類，聚乙內醯胧類和聚苯並咪_類。 18·聚酯類，其係衍生自二羧酸和二醇類和/或衍生 自羥基羧酸或相對應的內酯，例如聚乙撐對苯二甲酸酯， 聚丁撐對苯二甲酸酯，聚-1，4-二甲醇環己烷對苯二甲酸酯 ，聚烷撐酸酯（PAN)及聚羥基苯甲酸酯，及嵌段共聚醚酯 類，其係衍生自以羥基爲末端的聚醚類；亦有以聚碳酸酯 類或MBS改性的聚酯類。 19. 聚碳酸酯類及聚酯碳酸酯類。 20. 聚酮類。 21. 聚磺酸酯類，聚酯磺酸酯類和聚酯酮類。 22. 經交聯聚合物，其一方面係衍生自醒類及酸類， 在另一方面衍生自脲類和三聚氰胺類，例如酚/甲醛樹脂 ，脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。 23. 乾燥和非乾燥之醇酸樹脂。 24·不飽和聚酯樹脂，其係衍生自飽和及不飽和的二 羧酸類和多元醇類之共聚酯類和乙烯基化合物爲交聯劑， 亦有低可燃性之其含鹵素改性物。 25·可交聯丙烯酸樹脂，其係衍生自經取代丙稀酸酯 ，例如環氧基丙烯酸酯，胺基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯 酸酯。 26·醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂，其與三聚 氰胺樹脂，脲樹脂，異氰酸酯，異氰尿酸酯，聚異氰酸酯 32 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------：—-—----r—"訂---------線丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538081 B7 五、發明說明（W ) 或環氧樹脂交聯。 27. 經交聯環氧樹脂，其係衍生自脂族，環脂族，雜 環或芳族縮水甘油基化合物，例如雙酚A及雙酚F之縮水 甘油醚產物，其於有或沒有促進劑下與習知硬化劑如酐類 或胺類交聯。 28. 天然聚合物例如纖維素，橡膠，骨膠和經化學改 性的有關同系衍生物，例如纖維素乙酸酯類，纖維素丙酸 酯類和纖維素丁酸酯類，或纖維素醚類如甲基纖維素；以 及松脂及其衍生物。
29. 上述聚合物的摻合物（聚合物共混體），例如 PP/EPDM，聚醯胺/EPDM 或 ABS，PVC/EVA，PVC/ABS ，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT， PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性 PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6·6 和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC 〇 30·自然形成和合成之有機材料，其爲純單體化合物 或例如下列化合物之混合物：礦物油，動物和植物脂肪， 油和蠟，或以合成的酯類爲主的油，脂肪和蠟(如鄰苯二甲 酸酯，己二酸酯，磷酸酯或苯三酸酯)亦及合成酯類與任何 比例礦物油的合成酯類的混合物，其常用爲紡紗組成物， 以及此類材料之水性乳化液。 31.天然或合成橡膠的水性乳液，例如天然膠乳或羧 化的苯乙烯/丁二烯膠乳。 33 I紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐) "' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---訂------ 線丨‘ 538081 B7 五、發明說明（P) 32·聚矽氧烷，例如述於美國專利第4,259,467號之軟 質，親水性聚矽氧烷；及例如述於美國專利第4,355，147 號之硬質，聚有機聚矽氧烷。 ‘ 33·聚酮亞胺倂用不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂或 倂用不飽和丙烯酸樹脂。該不飽和丙烯酸樹脂包括丙烯酸 胺基甲酸酯，聚醚丙烯酸酯類，具懸垂不飽和基之乙烯基 或醯基共聚物，及丙烯酸化之三聚氰胺。聚酮亞胺係在酸 觸媒存在下製備自聚胺類及酮類。 34·輻射可硬化組成物’其含有稀鍵不飽和單體或低 聚物與聚不飽和脂族低聚物。 35·環氧三聚氰胺樹脂，例如光安定環氧樹脂經由例 如LSE-4103 (Monsanto)之環氧官能基共醚化之高固態三聚 氰胺樹脂交聯。 較佳，塑膠樹脂選自包括聚乙烯(例如，LDPE，HDPE 或MDPE)，聚丙烯，丙烯腈-丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS) ，苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，聚苯乙烯(ps)，聚甲基@ 烯酸甲酯(PMMA)，聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，聚酿胺， 聚氯乙烯(PVC)，聚合物膠乳，聚胺基甲酸酯(PUR)，熱塑 性聚胺基甲酸酯（TPU)，尿素甲醛樹脂(UF)，不飽和聚酉旨 (UP)。 本發明亦有關一種抗微生物聚合物組成物，其包括 A) 聚合物基質，和 B) 有效抗微生物量之一種如上所述之抗微生物劑的 混合物。 34 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
538081 A7 ________B7 __ 五、發明說明（νη ) 成分(B)之有效抗微生物量爲例如0.005到10%，以成 分(a)的重量爲基準。 本發明也關於包括成分a)和b)之新穎混合物的_塑膠薄 膜、纖維或物件。 成分a)和b)的混合物較佳於抗微生物塑膠的薄膜，纖 維或物件之存在量爲大約0.005到大約10重量％，相對於 塑膠材料。成分a)和b)的混合物的重量特佳爲從大約0.01 到大約5重量％或大約0.05到大約3%，相對於塑膠材料 〇 成分a)和b)的混合物和選擇性進一步添加劑可以個別 或和彼此混合地加至塑膠樹脂（例如聚烯烴）中。如果需要 ，添加劑混合物之個別成分可在合倂至塑膠材料之前以熔 融彼此混合(熔化摻合）。 成分a)和b)的混合物和選擇性進一步添加劑合倂至塑 膠材料可藉由已知方法進行，例如以粉末形式之乾式混合 ，或以溶液或懸浮液形式的濕式混合。成分a)和b)的混合 物和選擇性進一步添加劑可例如，在模製或也藉由施用溶 解或分散的安定劑混合物之前或之後合倂至塑膠材料中， 有或沒有後來的溶劑蒸發。成分a)和b)的混合物和選擇性 進一步添加劑亦可以包含濃度爲例如，大約2.5%到大約 7〇重量％的該等成分的母料形式加至塑膠材料中；在該操 作中，聚合物可以粉末，顆粒，溶液，懸浮液的形式或以 晶格的形式使用。 如果以母料或濃縮物之形式加至塑膠樹脂中，成分a) 35 &氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ in ei i n n J —，· n_i an etmm mMmmmm n i_-i §emmm I ^^171 n —ϋ ϋ n a—Β ia§ n n IK n tli I— 11 11 an n n ϋ I— .n n I 言 矣 538081 A7 ___B7__ 五、發明說明（卟） 和b)之新穎抗微生物混合物是經由載體如LDPE，HDPE， MDPE，PP，ABS，SAN，PS，丙烯酸酯，PMMA，聚醯胺 ，聚酯，PVC，膠乳，苯乙烯，多元醇，TPU，不^飽和酯 ，尿素，多聚甲醛，水乳膠等加入。a) + b)在載體中之總 濃度爲從大約2.5%到大約70重量％，以載體重量爲基準 〇 成分a)和b)的混合物和選擇性進一步添加劑也可在聚 合或交聯之前，期間或之後加入。 成分a)和b)和選擇性進一步添加劑可以純形式或包封 在蠟，油類或聚合物中而與塑膠材料合倂。 成分a)和b)和選擇性進一步添加劑也可被噴霧在塑膠 材料上。他們能夠稀釋其他添加劑（例如上述習知添加劑) 或單體或他們的熔體，所以他們可與這些添加劑一起噴霧 在塑膠材料上。在聚合催化劑的去活性期間藉由噴霧加入 特別地有利，它可能使用例如用以去活性之蒸氣進行噴霧 〇 在球聚合聚烯烴的情況中，藉由噴霧，例如，成分a) 和b)和選擇性與其他添加劑一起，是有利的。 •本發明也有關一種安定抗微生物聚合物以抗變色的方 法，其包括將有效抗微生物量的如上所述之抗微生物劑的 混合物合倂至該聚合物中。 本發明的一個較佳具體實施例爲如上所述之抗微生物 劑的混合物於安定聚合物基質以抗變色的用途。 下列實施例更詳細說明本發明。無論如何他們不被解 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I n I n It 一 · n n Bn «1··« In ϋ —Bi I ί i n n n ϋ n n I ϋ ϋ n ί ϋ n n n n n n < 538081 A7 B7 五、發明說明（〆） 釋限制本發明。本發明宣佈在不離開本發明精神和範圍內 涵蓋所有特定實施例的變化和修正。份和百分比以重量計 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 眚施例1:聚乙烯的安定作用。 高密度聚乙烯，Borealis MS 6591，與表1中所述之抗 微生物劑乾式混合。含量爲基於HDPE的重量百分比。混 合物在22〇°C最大溫度以雙螺桿混合。該等樣品在22(TC最 大溫度射出成型成2毫米試片。該等試片在Ci65氙弧 Weather-Ometer 於 63°C，〇·35 W/m2，具噴霧循環下進行 加速大氣曝露時。依照ASTM D-1925-77測量黃色指數。 低YI値指示小變色，高YI値樣品嚴重變色。結果槪述在 表1中。 表1: 實施例 抗微生物劑 小時(h)之後的黃色指數（YI) Oh 24 h 48 h 96 h 500 h laa) 0.2% lrgaguard®B1000c) 4.0 57.1 60.8 62.5 66.9 lbb) 0.2 % Irgaguard® B1000c) 0.1 %BM-102GAd) 1.1 38.9 42.5 45.4 49.9 lcb) 0.5 % Irgaguard® B1000c) 0.1 % BM-102GAd) 2.2 21.2 27.9 33.1 33.4 a) 比較實施例。 b) 本發明實施例。 c) Irgaguard ® B1000 爲 2,4,4’·三氯基-2’-羥基二苯基 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538081 A7 ______ B7 五、發明說明（礼〉 醚’汽巴特用化學品。 d)BM-102 GA (Kanebo)爲表面修飾之含銀之沸石。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可知本發明的調配物，使用成分a)和b)的抗微i物劑 的混合物，在加速大氣曝露時提供良好抗黃化。 實施姻2 :聚丙烯的安定作用。 聚丙烯勻聚物，Montell Profax 6301，與表2中所述 之抗微生物劑乾式混合。含量爲基於聚丙烯的重量百分比 。混合物額外與 〇.〇6%Irgastab® FS-301，Ο.Οό^Τίιηινίη® 783及0.05%硬脂酸鈣調配。將聚丙烯樣品於260°C紡成 纖維。該等纖維在Ci65氙弧Weather-Ometef於63°C， 0.35 W/m2，具噴霧循環下進行加速大氣曝露時。依照 ASTM D-1925-77測量黃色指數。低YI値指示小變色.，高 YI値樣品嚴重變色。結果槪述在表2中。 表2: 實施例 抗微生物劑 小時(h)之後的黃色指數（丫1) Oh 12h 68 h 157h 392 h 2aa) 0.50 % Irgaguard® B1000c) 2.0 24.1 16.9 9.5 失敗 2bb) 0.25 % Irgaguard® B1000c) 〇·25 % BM-102<3Ad) 1.9 9.3 7.3 4.9 2.8 a) 比較實施例。 b) 本發明實施例。 c) lrgaguanl ® B1000 爲 2,4,4”三氯基-2’-羥基二苯基 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 538081 A7 B7 五、發明說明（^/ ) 醚，汽巴特用化學品。 d)BM-102 GA (Kanebo)爲表面修飾之含銀之沸石。 可知本發明的調配物，使用成分a)和b)的抗微k物劑 的混合物，在加速大氣曝露時提供良好抗黃化。 Tinuvin® 783爲可得自汽巴特用化學品的立體位阻胺 光安定劑，Tinuvin® 622和Chimassofb® 944的組合物：
〇 II
〇 II
Tinuvin®622 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH, r r3 HN 一 C _ CH2 - C 一 CH3 CH,
(CH2)6
Chimassorb®944 ΒΡΓ 丁 I in i^i ial tmmm i ft·— m-n emmt βϋ n n
JL—N
N— Η m 其中m爲從2到200範圍的數目。
Irgastab® FS-301，汽巴特用化學品，爲 Irgafos ®168 和 Irgastab® FS-042 的混合物。Irgafos® 168 爲參-(2,4-二_ 三級丁苯基)亞磷酸酯。Irgastab® FS-042爲以N，N-二(氬化 39 本紙張Z度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ----- 538081 A7 _B7_ 五、發明說明（J) 的牛脂)胺之直接氧化作用所產生的Ν，Ν-二(烷基)羥胺。 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線J

Claims (1)

  1. 538081 (c (C ABCD 六、申請專利範圍 之群組。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 3·根據申請專利範圍第2項之抗微生物劑之混合物， 其中酚系抗微生物化合物係選自2,4,4，-三氯基_2，_羥基二 苯基醚和4,4’-二氯基-2-羥基二苯基醚組成之群組。 4·根據申請專利範圍第1項之抗微生物劑之混合物， 其中無機抗微生物化合物爲含金屬之沸石或表面修飾之含 金屬之沸石。 5·根據申請專利範圍第4項之抗微生物劑之混合物， 其中金屬選自銀，銅，鋅，锆和其組合組成之群組。 6·根據申請專利範圍第4項之抗微生物劑之混合物， 其中金屬選自銀和銀與銅，鋅或锆的組合組成之群組。 7·根據申請專利範圍第1項之抗微生物劑之混合物， 其中無機抗微生物化合物爲表面修飾之含金屬之沸石，其 中金屬選自銀和銀與銅，鋅或銷的組合組成之群組。 線 8·根據申請專利範圍第1項之抗微生物劑之混合物， 其中成分a)爲2,4,4’-三氯基-2，-羥基二苯基醚和其中成分 b)爲表面修飾之含金屬之沸石。 9. 一種抗微生物聚合物組成物，其包括 A) 聚合物基質其係選自聚乙烯，聚丙烯，丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚苯乙烯’ 聚甲基丙烯酸甲酯，聚對苯二甲酸乙二酯，聚醯胺，聚氯 乙烯，聚合物膠乳，聚胺基甲酸酯，熱塑性聚胺基甲酸酉旨 ，尿素甲醛樹脂和不飽和聚酯組成之群組，和 B) 有效抗微生物量之根據申請專利範圍第1項之抗 __?_^ 一^中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公^ 538081 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 微生物劑之混合物。 10.根據申請專利範圍第9項之組成物，其中成分(B) 之存在量爲從0.005到10%，以成分(A)的重量爲基準。 11·根據申請專利範圍第9項之組成物，其中除成分 (A)和(B)之外存在額外添加劑。 12·根據申請專利範圍第9項之組成物，其中額外添 加劑係選自抗氧化劑，紫外光吸收劑，位阻胺，亞磷酸酯 (phosphites)或膦酸酯類(phosphonites)，羥基胺，硝基酮類 ’苯並呋喃酮類，硫協乘劑，聚醯胺安定劑，金屬硬脂 酸鹽，成核劑，塡充劑，增強劑，潤滑劑，乳化劑，染料 ’顏料，光學增亮劑，阻燃劑，抗靜電劑及起泡劑組成之 群組。 13· —種抗微生物塑膠薄膜或纖維，其已於其中倂入 根據申請專利範圍第1項之抗微生物劑之混合物。 14. 一種安定抗微生物聚合物以抗變色之方法，其中 該聚合物係選自聚乙烯，聚丙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸 甲酯，聚對苯二甲酸乙二酯，聚醯胺，聚氯乙烯，聚合物 膠乳，聚胺基甲酸酯，熱塑性聚胺基甲酸酯，尿素甲醛樹 脂和不飽和聚酯組成之群組，其包括將有效抗微生物量之 根據申請專利範圍第1項之抗微生物劑之混合物合倂至該 聚合物中。 15·根據申請專利範圍第！項之抗微生物劑之混合物 ，其係用於安定聚合物基質以抗變色。 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
    ί , SQ ^丨尸…1:滅 中im* 案 號 公 本 ' ί Α4 C4 類 c〇S ^ γ〇, ； ytH ΐ/〇^^ ^ A°l^Ji/c^, )j/( 538081 (以上各攔由本局填註） 』專利説明書 中 文 發明 新型 名稱 塑膠應用之抗微生物劑之混合物以及包含該混合物之抗微生物 聚合物組成物和塑膠薄膜或纖維_ 英 文 A Mixture of Antimicrobial Agents for Plastics Applications and the Antimicrobial Polymer Composition and Plastic Film or Fiber 姓 名 國 籍 Comprising the Mixture1. 漢茲.赫伯斯特 2. 俄斯.里歐.史丹勒 裝 發明 創作 人 1.德國2.瑞士 住、居所 1. 德國，79541羅瑞屈城，費德瑞屈街2號2. 美國，紐澤西州07940,麥迪遜市，北橡樹街3號 訂 姓 名 (名稱） 國 籍 汽巴特用化學品控股公司 瑞士 線 申請人 住、居所 (事務所） 瑞士,4057巴賽爾城，克律貝街141號 代表人 姓 名 1. 漢斯-培特.威特林2. 妮可爾科克 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X!97公釐） 538081
    五、
    B7 A7 25 酉戔 嗎酸鹽或硫酸鹽；有機化合物如單—或多元羧酸及 Ή1鹽類 二 ’例如心三級-丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸， 琥珀酸紙 物”）。甲酸鈉1，_聚合化合物如離子性共聚物(”離聚 特佳爲I，3:2,4-雙（3，，4，-二甲基苯亞甲基）山梨醇， 1，3.2,4、〜 〜（五甲基-二苯甲亞基)山梨醇及1，3:2,4-二(苯甲亞 基)山梨_。 _ 劑和增強_劑，例如碳酸鈣，矽酸鹽，玻璃纖 維，玻墙# _ 氧化物㈣球，石棉，滑石，高嶺土，雲母，硫酸鋇，金屬 =錄十和氮氧化物，碳黑，石墨，木粉及其他天然產物之 纖維或輅 4 ’合成纖維。 ^ 口物，例如增塑劑，1閨滑劑，乳化劑，顏 枓，染叙… " 叶’ ^變添加劑，觸媒，流動控制劑，光學增亮劑 ，滑動翻 ⑴’交聯劑，交聯助劑，鹵素淸_劑，煙抑制劑， 耐火劑，卜 紅晴電劑，澄淸劑例如經取代或未經取代之隻苯 亞甲基山梨醇類，苯並聘唑酮UV吸收劑例如2,2，-對-苯撐 又（？1 本並聘卩坐-4-酮），Cyasorb ⑧ 3638(CAS#18600-59-4) ，及起泡劑。 生物劑，例如抗菌劑例如3,5-二甲基-四氫-1」3’5-2H-硫代-diazin_2_硫酮，雙_三丁基錫氧化物，4·5-二 氯基正辛基_4_異噻唑啉酮，Ν_丁基_苯並異噻唑啉， 氧基雙本氧基胂’鲜_2_卩比陡硫醇(pyridinthiol)-^氧 化物，等等·，及殺藻劑例如2-甲硫基-4-環丙胺基-6-(aJ -一甲基丙胺基）令三嗪，2_甲基·硫代斗環丙胺基冬三級_ 丁胺基-s-二嗪，2-甲硫基乙胺基_6_(α，α_二甲基丙胺基 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規袼（21〇 ：κ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 丨線- 538081 A8
    1· 一種塑膠應用之抗微生物劑之混合物，其包括 a)至少一種式(I)的酚系抗微生物化合物，
    (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中 η爲0或1， Ri及R2爲氫或氯； R3爲氫或羥基， R4, R5及R6爲氫或氯， R7爲羥基，和 X 爲-0-或-CH2-;及· b)至少一種無機抗微生物化合物，其選自氧化鋅，銅 和銅化合物，銀，膠體銀，硝酸銀，硫酸銀，氯化銀，銀 複合物，含金屬之沸石和表面修飾之含金屬之沸石組成之 群組；及 其中成分a) : b)的比率從1 : 9到9 : 1。 2.根據申請專利範圍第1項之抗微生物劑之混合物， 其中酚系抗微生物化合物係選自〇-苯甲基-酚，2-苯甲基-4-氯基-酚，2,4,4’-三氯基-2’-羥基二苯基醚，4,4’-二氯基-2-羥基二苯基醚，5-氯基-2-羥基-二苯基-甲烷，單-氯基-〇-苯 甲基-酣，2,2’-亞甲基雙-(4-氯基-酚)和2,4,6-三氯苯酚組成 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐）
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