MXPA01009516A - Mezclas de materiales fenolicos e inorganicos con actividad antimicrobiana. - Google Patents

Abstract

Se proporcionan peliculas, fibras y articulos plasticos con actividad antimicrobiana a largo plazo con una combinacion de ciertos agentes antimicrobianos fenolicos e inorganicos. Las peliculas, fibras y articulos plasticas con actividad antimicrobiana exhiben resistencia superior a la decoloracion, pueden ser procesados a alta temperatura, y conservar sus propiedades fisicas tras su exposicion al medio ambiente, especialmente tras la exposicion a la luz ultravioleta.

Description

i MEZCLAS DE MATERIALES FENOLICOS E INORGANIOOS CON ACTIVIDAD ANTIMICROBIANA CAMPO DE LA INVENCIÓN 5 La presente invención se relaciona con combinaciones de compuestos fenólicos e inorgánicos, los cuales exhiben excelente actividad antimicrobiana cuando se incorporan en un sustrato de resina, mezclas las cuales no exhiben los efectos negativos asociados con el uso de cualquier compuesto solo. 10 Los artículos plásticos manufacturados vía una variedad de procesos de tales resinas son provistos con actividad antimicrobiana a largo plazo y exhiben una resistencia superior a la decoloración y conservación de las propiedades físicas, especialmente tras la exposición a la radiación 15 ultravioleta.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El Triclosan, o Irgaguard®, Ciba Specialty Chemicals, 2, , 4' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter, es un antimicrobiando 20 conocido para aplicaciones plásticas. Se sabe que éste tiene alta actividad contra numerosas bacterias gram positivas y gram negativas. Puede ser incorporado como un material puro o vía un lote maestro en una variedad de sustratos poliméricos, por ejemplo, LDPK, HDPE, MDPE, PP, ABS, SAN, PS, 25 poliacrilatos, PMMA; poliamida, poliésteres, PVC, látex, PUR, l TPU, UP, UF, etc. El Irgaguard® exhibe alta actividad en la superficie de artículos plásticos y la actividad permanece después de un lavado repetido de los artículos plásticos. Además, el Irgaguard® tiene un buen perfil toxicológico . Las desventajas del Irgaguard® son que los artículos plásticos formados con éste exhiben una fuerte decoloración tras la exposición al medio ambiente. Por ejemplo, las muestras de polipropileno que contienen Irgaguard® expuestas a un Ometro Ambiental de Arco de Xenón a 035 /m2, 63°C se decoloran dentro de horas. Además, el procesamiento a temperaturas mayores de 250°C es problemático debido a la volatilidad del Irgaguard®. Los materiales a base de plata, tales como la plata coloidal, nitrato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata y zeolitas que contienen iones de plata son agentes antimicrobianos conocidos o artículos plásticos. Los compuestos de plata exhiben alta actividad contra microorganismos y tienen un buen perfil toxicológico. Son posibles temperaturas de procesamiento altas con los compuestos de plata (mayores de 300°C). Las desventajas de los antimicrobianos a base de plata son que los artículos plásticos que los contienen con frecuencia exhiben decoloración tras su exposición al medio ambiente, y la actividad sobre la superficie de los artículos con frecuencia se pierde después de lavados repetidos.

Se ha encontrado, de manera sorprendente, que una combinación de ciertos compuestos fenólicos con ciertos compuestos inorgánicos evita las desventajas de utilizar Irgaguard® o antimicrobianos a base de plata solos en artículos plásticos, proporcionando a la vez una excelente actividad antimicrobiana a largo plazo a los artículos.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Un objeto de la presente invención es proporcionar una mezcla novedosa de agentes antimicrobianos para aplicaciones plásticas. Otro objeto de la invención es proporcionar artículos o películas plásticas con actividad antimicrobiana, los cuales también exhiben resistencia superior a la decoloración, pueden ser procesados a altas temperatura, y que conservan sus propiedades físicas tras la exposición al medio ambiente, especialmente tras la exposición a la radiación UV.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención pertenece a una mezcla novedosa de agentes antimicrobianos para aplicaciones plásticas, la cual comprende a) al menos un compuesto antimicrobiano fenólico de una fórmula (I) donde n es 0 ó 1, Ri y R2 son hidrógeno o cloro, R3 es hidrógeno o hidroxilo, R , R5 y Rß son hidrógeno o cloro, R7 es hidroxilo, y X es -0- o -CH2-; y b) al menos un compuesto antimicrobiano inorgánico seleccionado del grupo que consiste de óxido de zinc, cobre y compuestos de cobre, plata, plata coloidal, nitrato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata, zeolitas que contienen metal y zeolitas que contienen metal modificadas superficialmente; y donde la relación de componentes a):b) es de aproximadamente 1:9 hasta aproximadamente 9:1. Los compuestos antimicrobianos fenólicos preferidos del componente a) son o-bencil-fenol, 2-bencil-4-cloro-fenol, 2, 4, ' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter, 4 , 4 ' -dicloro-2-hidroxidifenil éter, 5-cloro-2-hidroxi-difenil-metano, mono-cloro-o-bencil-fenol, 2, 2' -metilen bis- (4-cloro-fenol) y 2, 4, 6-triclorofenol . La mayoría de los compuestos antimicrobianos fenólicos preferidos del componente a) son 2 , 4 , 4 ' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter y 4 , ' -dicloro-2-hidroxidifenil éter. De interés especial es una mezcla de agentes antimicrobianos para aplicaciones plásticas, donde el compuesto antimicrobiano inorgánico es una zeolita que contiene metal o una zeolita que contiene metal modificada superficialmente. Las zeolitas que contienen metal del componente b) son aquéllas como las que se describen en las Patentes Estadounidenses Nos. 4,775,585, 4,911,898, 4,911,899 y 6,071,542, las descripciones de las cuales se incorporan aquí como referencia. Una zeolita es generalmente un aluminosilicato que tiene una estructura en su esqueleto creciendo de manera tridimensional y es generalmente representada por xM2/nO'Al203'ySi02' zH20, escrita con A1203, una base, donde M representa un ion de metal intercambiable iónicamente, el cual es usualmente el ion de un metal monovalente o divalente; n corresponde a la valencia del metal; x es un coeficiente del óxido de metal; y es un coeficiente de la sílice; y z es el índice de agua de cristalización. Las eeolitas de la presente invención tienen una área superficial específica de al menos 150 m2/g- Los metales antibacterianos para utilizarse en las zeolitas que contienen metal incluyen a la plata, cobre, zinc, mercurio, estaño, plomo, bismuto, cadmio, cromo, cobalto, níquel, circonio o una combinación de dos o más de esos materiales. Se da preferencia a la plata, cobre, zinc y circonio o una combinación de esos. Los metales especialmente preferidos son la plata sola o una combinación de plata con cobre, zinc o circonio. Los compuestos antimicrobianos inorgánicos particularmente preferidos del componente b) son zeolitas que contienen metal modificadas superficialmente de acuerdo a la Patente Estadounidense No. 6,071,542. Los compuestos antimicrobianos inorgánicos del componente b) que son de interés especial son las zeolitas que contienen metal modificadas superficialmente, donde el metal se selecciona del grupo que consiste de plata y combinaciones de plata con cobre, zinc o circonio. Especialmente preferida es la mezcla antimicrobiana donde el componente a) es 2, 4, 4' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter y donde el compuesto antimicrobiano inorgánico del componente b) es una zeolita que contiene plata modificada superficialmente. El término "que contiene plata" incluye la combinación de plata con otros metales tales como el zinc, cobre y circonio. El BACTEKILLER BM-102GA (Kanebo) es un ejemplo de una zeolita que contiene plata modificada superficialmente de acuerdo a la Patente Estadounidense No. 6,071,542. Además de las zeolitas, también se contempló que metales antimicrobianos tales como la plata, compuestos de plata y complejos de plata pueden ser soportados sobre otros materiales inertes, por ejemplo Si02, Ti02 y vidrio. La mezcla antimicrobiana novedosa de componentes a) y b) puede ser incorporada en la resina plástica antes de que sea sometida a procesos de manufactura tales como película soplada, moldeo rotacional, hilado de fibra, etc. La mezcla de componentes a) y b) es capaz de resistir condiciones de procesamiento demandantes tales como altas temperaturas, por ejemplo temperaturas mayores de 200°C. Las películas, fibras o artículos plásticos que comprenden la mezcla antimicrobiana presente de componentes a) y b) son adecuadas para la exposición a exteriores; ellas son resistentes al medio ambiente y a la degradación por la luz UV. La mezcla antimicrobiana de componentes a) y b) exhibe buena actividad a largo plazo y un buen perfil toxicológico. Las muestras plásticas que contienen triclosan conducen a una decoloración fuerte dentro de un periodo de tiempo muy breve cuando se exponen al medio ambiente. Las muestras plásticas que contienen la presente combinación de componentes a) y b) exhiben únicamente cambios de color J mínimos . < " Las muestras plásticas que contienen triclosan exhiben una estabilidad a la luz reducida. Las muestras 5 plásticas que contienen la combinación de componentes a) y b) presente exhiben propiedades físicas que son comparables a una formulación control sin agentes antimicrobianos. Las películas, fibras y artículos plásticos de la presente invención son empleadas de manera ventajosa para 10 aplicaciones que requieren actividad higiénica a largo plazo sobre la superficie, por ejemplo, dispositivos médicos, pasamanos, perillas o manijas de puertas, etc. Las películas, fibras y artículos antimicrobianos de la presente invención son utilizados por ejemplo en 15 hospitales, hogares, instituciones públicas, sistemas de ventilación, sistemas de limpieza de aire y acondicionamiento de aire y sistemas de eliminación de residuos. Los artículos plásticos expuestos al medio ambiente exterior que pueden tener incorporados en ellos 20 la mezcla antimicrobiana de la presente invención son por ejemplos recipientes de residuos, equipo para piscinas, equipo giratorio para exteriores, trampas y similares, y asientos de estadios. Las películas, fibras y artículos plásticos de la 25 presente invención exhiben un alta actividad antimicrobiana en la superficie. La actividad antimicrobiana permanece después de lavados repetidos. Las composiciones, películas, fibras y artículos plásticos de la presente invención, es decir, los sustratos poliméricos, también pueden tener incorporados en ellos uno o más de los siguientes aditivos conocidos. 1. Antioxidantes 1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di- ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil- , 6-di-metilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-n-butilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilciclohexil) - , 6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2, , 6-triciclohexilfenol, 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles los cuales son lineales o ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo, 2, 6-di-nonil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6- (1' -metilundec-1' -il) fenol, 2, 4-di-metil-6- ( 1' -metilheptadec-1' -il) fenol, 2,4-dimetil-6- (1' -metiltridec-1' -il) fenol y mezclas de los mismos. 1.2. Alquiltio etilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2, 4-dioctilt?ometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol . 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2, 6-di-ter-butil-4-metoxi-fenol, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2, 5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadiciloxifenol, 2, 6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo) . 1.4. Tocoferoles, por ejemplo a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y mezclas de los mismos (Vitamina E) . 1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis (6-ter-butil-4-metilfenol) , 2, 2' -tiobis (4-octilfenol), 4 , 4 ' -tiobis ( 6-ter-butil-3-metilfenol) , 4,4'-tiobis (6-ter-butil-2-metilfenol) , 4,4' -tiobis- (3, 6-di-sec-amilfenol) , disulfuro de 4 , 4' -bis (2, 6-dimetil-4-hidroxifenilo) . 1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis ( 6-ter-butil- -metilfenol) , 2,2' -metilenbis (6-ter-butil-4-etilfenol) , 2,2' -metilenbis [4-metil-6- (a-metilciclo-hexil) -fenol] , 2,2' -metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol) , 2,2' -metilenbis (6-nonil-4-metilfenol) , 2,2' -metilenbis (4,6-di-ter-butilfenol) , 2,2' -etilidenbis (4, 6-di-ter-butil-fenol) , 2,2' -etilidenbis (6-ter-butil-4-isobutilfenol) , 2,2' -metilenbis [6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2' -metilenbis [6- (a,a-dimetilbencil) -4-nonilfenol] , 4 , 4' -metilenbis (2 , 6-di-ter-butilfenol), 4 , 4 ' -metilenbis ( 6-ter-butil-2-metilfenol) , 1,1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2, 6-bis (3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etilen glicol bis [butirato de 3, 3-bis (3' -ter-butil- ' -hidroxifenilo) ] , bis (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis [2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilbencil) -6-ter-butil-4-metilfenilo] , 1, 1-bis- (3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2, 2-bis- (3, 5-di-ter-buti1-4-hidroxifenil) propano, 2, 2-bis- ( 5-ter-butil- -hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano, 1,1,5, 5-tetra- (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) pentano. 1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo 3, 5, 3' , 5' -tetra-ter-butil-4, 4' -dihidroxidi-bencil éter, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3, 5-di-ter-butil-bencilo, tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) amina, ditio-tereftalato de bis (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil) , sulfuro de bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilo) , mercaptoacetato de isooctil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo. 1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo malonato de dioctadecil-2, 2-bis- (3, 5-di-ter-butil-2- hidroxibencilo) , malonato de di-octadecil-2- (3-ter-butil-4- hidroxi-5-metilbencilo) , malonato de di-dodecilmercaptoetil- 2, 2-bis- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) , malonato de bis[4-(l,l,3, 3-tetrametilbutil) fenil] -2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo) . 1.9. Compuestos de hidroxibencilo aromáticos, por ejemplo 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-ter-buti1- -hidroxi-bencil) -2,4,6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2, 3, 5, 6-tetrametilbenceno, 2, 4 , 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) fenol. 1.10. Compuestos de triacina, por ejemplo 2,4-bis (octilmercapto) -6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triacina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxiañilino) -1,3,5-triacina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxiphenoxi) -1,3, 5-triacina, 2,4,6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi) -1,2, 3-triaci a, isocianurato de 1, 3, 5-tris- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilo), isocianurato 1, 3, 5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , 2,4, 6-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifeniletil) -1,3, 5-triacina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hexahidro-1, 3, 5-triacina, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) . 1.11. Bencilfos onatos, por ejemplo fosfonato de dimetil-2, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dietil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, fosfonato de dioctadecil-5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilbencilo, la sal de calcio del éster monoetílico del ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfónico . 1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, octil carbamato de N- ( 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo) . 1.13. Esteres de ácido ß- (3- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihidricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N,N'-bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano. 1.14. Esteres del ácido ß- (5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano; 3, 9-bis [2-{ 3- ( 3-ter-butil-4 -hidroxi-5-metilfenil) propioniloxi }-l, 1-dimetiletil] -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5] -undecano . 1.15. Esteres del ácido ß- (3 ,5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [ 2 .2.2] octano . 1.16. Esteres del ácido 3 ,5-di-ter-butil-4-hidroxifenil apético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1, 9-nonandiol, etilen glicol, 1, 2-propandiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxietil) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . 1.17. Amidas del ácido ß- (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico por ejemplo N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilendiamida, N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenilpropionil) trimetilen-diamida, N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidracida, N,N' -bis [2- (3, 5-di-ter-butil- -hidroxifenil] pro-pioniloxi) etil] oxamida (Naugard XL-1 distribuida por Uniroyal) . 1.18. Acido ascórbico (vitamina C) 1.19. Antioxidantes aminicos, por ejemplo N,N' -diisopropil-p-fenilendiamina, N, N' -di-sec-butil-p-fenilen-diamina, N, N' -bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N, N'-bis (l-etil-3-metilpentil) -p-fenilendiamina, N,N' -bis (1-metil-heptil) -p-fenilendiamina, N,N' -diciclohexil-p-fenilendiamina, N, ' -difenil-p-fenilendiamina, N,N' -bis (2-naftil) -p-fenilendiamina, N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiamina, N-(l,3-dimetilbutil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N- (1-metilheptil) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina, 4- (p-toluensulfamoil) difenilamina, N, N' -dimetil-N, N' -di-sec-butil-p-fenilen-diamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N- (4-ter-octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilamino-fenol, 4-octadecano-ilaminofenol, bis (4-metoxifenil) amina, 2, 6-di-ter-butil-4-dime-tilaminometilfenol, 2, 4' -diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N' ,N' -tetrametil- , 4' -diaminodifenilmetano, 1, 2-bis [ (2-metilfenil) amino] etano, 1,2-bis (fenilamino) propano, (o-tolil) biguanida, bis [4- (1' , 3' -dimetilbutil) fenil] amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l , 4-benzotiacina, fenotiacina, una mezcla de ter-butil/ter- octilfenotiacinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter- octilfenotiacinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiacina, N,N, N' ,N' -tetrafenil-1, -diaminobut-2-eno . 2. Absorbentes de UV y fotoestabilizadores 2.1. 2- (2' -Hidroxifenil) benzotriazoles, por ejemplo 2- (2' -hidroxi-5' -metilfenil) -benzotriazol, 2-(3',5'-di-ter-buti1-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-5' - ( 1, 1, 3, 3-tetra-metilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -sec-butil-5' -ter-butil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi- ' -octiloxifenil)benzotriazol, 2- (3' , 5' -di-ter-amil-2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' , 5' -bis- (a,a-dimetilbencil) -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) -carboniletil] -2' -hidroxi-fenil) -5' -cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxi-carboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3' -dodecil-2' -hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-isooctiloxicarboniletil) fenilbenzotriazol, 2,2' -metilen-bis- [4- (1,1,3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenol] ; el producto de la transesterificación de 2-[3'-ter-butil-5' - (2-metoxicarboniletil) -2' -hidroxifenil] 2H-benzotriazol con polietilen glicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-donde R = 3' -ter-butil- ' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2- [2' -hidroxi-3' - (a, a-dimetilbencil ) -5'-(l, 1,3,3-tetrametilbutil) -fenil] benzotriazol; 2- [2' hidroxi-3' (1,1,3,3-tetrametilbutil) -5' - (a, a-dimetilbencil) -fenil] benzotriazol . 2.2 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 2' , 4 ' -trihidroxi y 2'-hidroxi-4, 4' -dimetoxi. 2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por ejemplo salicilato de 4-terbutil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoil resorcinol, bis (4-ter-butilbenzoil) resorcinol, benzoil resorcinol, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2, 4-di-ter-butilfenilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, benzoato de 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-octadecilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4, 6-di-ter-butilfenilo. 2.4. Acrilatos, por ejemplo a-ciano-ß,ß- difenilacrilato de etilo, a-ciano-ß, ß-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxi-cinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N- (ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina . 2.5. Compuestos de niquel, por ejemplo complejos de níquel de 2, 2' -tio-bis- [4- ( 1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenol] , tales como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como la n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sales de níquel de esteres monoalquílicos, por ejemplo el éster metílico o etílico del ácido 4-hidroxi-3, 5-di-ter-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo de 2-hidroxi-4-metilfenil undecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol , con o sin ligandos adicionales. 2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo sebacato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , succinato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , sebacato de bis(l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , malonato de bis (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, el condensado de 1- (2-hidroxi-etil ) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triacina, triacetato de tris (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) nitrilo, tetracis (2, 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil)-l,2,3, 4-butan-tetracarboxilato, 1, 1' - (1, 2-etanodiil) -bis (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperacinona ) , 4-benzoil-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2 , 2,6,6-tetrametilpiperidina, malonato de bis (1, 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperidil) -2-n-butil-2- (2-hidroxi-3, 5-di-ter-butil-bencilo) , 3-n-octil-7, 7,9, 9-tetrametil-1, 3,8-triazaspiro[4.5] decan-2, -diona, sebacato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , sucinato de bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , condensados lineales o cíclicos de N, N' -bis- (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexa-metilendiamina y 4-morfolino-2, 6-dicloro-l 3, 5-triacina, el condensado de 2-cloro-4, 6-bis (4-n-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triacina y 1, 2-bis ( 3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-l, 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triacina y 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7 , 7, 9, 9-tetrametil-1, 3, 8-triazaspiro [4.5] decan-2, 4-diona, 3-dodecil-l- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, 3-dodecil-1- (1,2,2,6, 6-pentameti1-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, un producto de condensación de N,N'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triacina, un producto de la condensación de 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano y 2,4,6-tricloro-1, 3, 5-triacina así como 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS No. de Reg. [136504-96-6]); un condensado de 1, 6-hexandiamina y 2, 4 , 6-tricloro-l , 3, 5-triacina, así como N,N-dibutilamina y 4-butilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiridina (CAS No. de Reg. [192268-64-7]; N- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7,9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-spiro [4,5]-decano, un producto de reacción de 7, 7, 9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4,5] decano y epiclorohidrina, 1, 1-bis (1,2,1, 6, 6-pentametil-4-piperidiloxi- carbonil) -2- (4-metoxifenil) eteno, N, N' -bis-formil-N, N' -bis (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina, diéster del ácido 4-metoxi-metilen-malónico con 1, 2, 2, 6, 6-pentametil- 4-h?drox?piperidina, poli [metilpropil-3-oxi-4- (2, 2,6,6- tetrametil-4-piperidil) ] siloxano, el producto de reacción del del copolímero de anhídrido-a-olefínico del ácido maleico con 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1, 2, 2 , 6, 6-pentametil- 4-aminopiperidina . La amina estéricamente impedida también puede ser uno de los compuestos descritos en la GB-A-2 301 106 como componentes I-a) , I-b) , I-c) , I-d) , I-e) , I-f ) , I-g) , I-h) , I-i), I-j ) , I-k) o 1-1) , en particular el fotoestabilizador l-a-l, l-a-2, l-b-1, l-b-2-, 1-c-l, l-c-2, 1-d-l, l-d-2, 1-d- 3, 1-e-l, 1-f-l, 1-g-l, l-g-2, o 1-k-l listados en las páginas 68 a 73 de la GB-A-2 301 106. La amina esféricamente impedida también puede ser uno de los compuestos descritos en la EP-A-0 782 994, por ejemplo los compuestos como los descritos en las reivindicaciones 10 a 38 en los Ejemplos 1-12 o D-1 de D-5 en ella. 2.7 Aminas impedidas estéricamente sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxi sustituido con hidroxi, por ejemplo compuestos tales como la 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-octadecanoiloxi-2,2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-hexadecanoiloxi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de reacción de la l-oxil-4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametiipiperidina, con un radical de carbono del t-amilalcohol, 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-oxo-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, sebacato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , adipato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , succinato de bis ( 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , glutarato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2,2,6, 6-tetrametil-piperidin-4-ilo) y 2, -bis{N- [1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi ) -2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-il ] -N-butilamino} -6- (2-hidroxietilamino) -s-triacina . 2.8. Oxamidas , por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2, 2' -dietoxioxanilida, 2 , 2' -dioctiloxi-5, 5' -di-ter-butoxanilida, 2,2' -didodeciloxi-5, 5' -di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2' -etiloxanilida, N, N' -bis (3-dimetil-aminopropil) oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2' -etoxanilida y sus mezclas con 2-etoxi-2' -etil-5, 4' -di-ter-butoxanilida, mezclas de oxanilidas sustituidas con metoxi en las posiciones orto y para y mezclas de oxanilidas sustituidas con etoxi en la posiciones orto y para. 2.9. 2- (2-Hidroxifenil) -1 , 3, 5-triacinas, por ejemplo 2, 4 , 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1,3, 5-triacina, 2- ( 2-hidroxi-4Joctiloxifenil) -4 , 6-bis (2, -dimetilfenil) -1,3, 5-triacina, 2- (2, -dihidroxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) - 1, 3, 5-triacina, 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2 , 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) - , 6-bis- (4-metilfenil) -1,3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4- dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, -dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) - 1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxi-propoxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi) fenil] -4, 6-bis- (2, 4-dimetil) -1, 3, 5-triacina, 2- [4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxi-fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triacina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetil-fenil) -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4, 6-difenil-l, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxi-4-meto ifenil) -4,6-difenil-l,3,5-triacina, 2,4,6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxi-propoxi) fenil] -1, 3, 5-triacina, 2- (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triacina, 2- { 2-hidroxi-4- [3- (2-etilhexil-l-oxi) -2-hidroxi-propiloxi] fenil } -4 , 6-bis (2, 4-di-metilfenil) -1, 3, 5-triacina. 3. Desactivadores de metal, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloil hidracina, N,N'-bis (saliciloil) hidracina, N, N' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidracina, 3-saliciloilamino-l, 2, 4-triazol, bis (benciliden) oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenilhidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N, N' -bis (saliciloil) oxalil dihidrazida, N,N' -bis (saliciloil) tiopropionil dihidrazida. 4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de dienil alquilo, fosfitos de fenil dialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de distearil pentaeritritol, fosfito de tris (2, 4-di-ter-butilfenilo) , difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis (2,4-di-ter-butilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-ter-butil-4-metilfenil) -pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2,4,6-tris (ter-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de tristearil sorbitol, difosfonito de tetracis (2, 4-di-ter-butilfenil) 4, ' -bifenileno, 6-isooctiloxi-2, , 8, 10-tetra-ter-butil-12H-di-benz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, fosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) metilo, fosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etilo, 6-fluoro-2, 4,8, 10-tetra-ter-butil-12-metil-dibenz [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, 2,2' , 2" -nitrilo[trietiltris(3,3',5,5' -tetra-ter-butil-1 , 1' -bifenil-2, 2' -diil) fosfito] , 2-etilhexil (3,3' , 5, 5' -tetra-ter-butil-l,l'-bifenil-2,2'-diil) fosfito, 5-butil-5-etil-2- (2, 4, 6-tri-ter-butilfenoxi) -1,3, 2-dioxofosfirano. Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos: Tris (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito (Irgafos®168 , Ciba Specialty Chemicals Inc.), tris (nonilfenil) fosfito, Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxílamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxi1-amina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N, -dialquil-hidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado. 6. Ni ronas, por ejemplo, N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptll-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridicil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N- 27 --Mi-i--------octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadeci1-alfa-hepta-decil-nitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadeci1-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadeci1-alfa-hexa-decil-nitrona, nitrona derivada de N, N-dialquilohidroxil-amina derivada de amina de sebo hidrogenado. 7. Óxidos de amina, por ejemplo derivados de óxido de amina como los descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,844,029 y 5,880,191, óxido de didecil metil amina, óxido de tridecil amina, óxido de triodecil amina y óxido de trihexadecil amina. 8. Benzofuranonas e indolininas, por ejemplo aquéllas descritas la U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE- A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o la EP-A-0591102 o 3- [4- (2-acetoxietoxi) -fenil] 5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 5, 7-di-ter-butil-3, [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil] -benzofuran- 2-na, 3, 3' -bis [5, 7-di-ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona] , 5, 7-di-ter-butil-3- (4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil) 5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (3, 4-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona, 3- (2, 3-dimetilfenil ) -5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona . 9. Tiosinergistas, por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo o tiodipropionato de diestearilo. 10. Depuradores de peróxido, por ejemplo esteres del ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo los esteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercapto-bencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetracis (ß-dodecilmercapto) propionato de pentaeritritol. 11. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalentes. 12. Coestabilizadores básicos, por ejemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc . 13. Agentes nucleantes, por ejemplo, sustancias inorgánicas tales como el talco, óxidos de metal tales como el dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de, preferiblemente, metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sales de los mismos, por ejemplo ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros) . Especialmente preferidos son 1, 3 : 2, 4-bis (3' , 4 ' -dimetilbenciliden) sorbitol, 1,3:2, 4-di (parametil-dibenciliden) sorbitol, y 1, 3 : 2, 4-di (benciliden) sorbitol . 14. Rellenadores y agentes reforzantes, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, aserrín y harinas o fibras y de otros productos naturales, fibras sintéticas. 15. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, tintes, aditivos reológicos, catalizadores, agentes para el control del flujo, abrillantadores ópticos, agentes deslizantes, agentes reticulante, refuerzos reticulantes, depuradores de halógeno, inhibidores de humo, agentes a prueba de llamas, agentes antiestáticos, clarificadores tales como los sorbitoles de bisbencilideno sustituidos o no sustituidos, agentes absorbentes de UV benzoxacinona tales como la 2 , 2' -p-fenilen-bis(3,l-benzoxacin-4-ona) , Cyarsorb® 3638 (CAS# 18600-59-4), y agentes de soplado. 16. Otros biocidas, por ejemplo funguicidas tales como la 3, 5-dimetil-tetrahidro-l, 3, 5- 2H-tiodiacin-2-tiona, Bis-tributiltinóxido, 4, 5-diclor-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, N-butil-benz-isotiazolina, 10, 10' -oxibisfenoxiarsina, zinc-2-piridintiol-l-óxido, etc., y algicidas tales como 2-metiltio-4-ciclopropilamino-6- (a, ß-dimetilpropilamino) -s-triacina, 2-metil-tio-4-ciclopropilamino-6-ter-butilamino-s-triacina, 2-metiltio-4-etilamino-6- (a, a-di-metilpropilamino) -s-tpacina, etc. Los aditivos adicionales preferidos se seleccionan del grupo que consiste de antioxidantes, absorbentes de la luz ultravioleta, aminas impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, benzofuran-2-onas, tiosinergistas, estabilizadores de poliamida, estearatos de metal, agentes nucleantes, rellenadores, agentes reforzantes, lubricantes, emulsificantes, tintes, pigmentos, abrillantadores ópticos, emulsificantes, tintes, pigmentos, abrillantadores ópticos, retardantes de la llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado . En general los sustratos poliméricos de resinas plásticas con actividad antimicrobiana de acuerdo a la presente invención pueden ser seleccionados de: 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-l-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopenteno o norborneno, polietileno (el cual puede estar opcionalmente reticulado) , por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , polietileno de alta densidad y de alto peso molecular (HDPE-HM ) , polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , (VLDPE) , y (ULDPE) . Las poliolefinas, es decir los polímeros de las monoolefinas ejemplificadas en el párrafo anterior, de manera preferible el polietileno y el polipropileno, pueden ser preparadas por diferentes métodos, y especialmente por los siguientes métodos: a) polimerización por radicales (normalmente bajo alta presión y a temperatura elevada) . b) polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más de uno de los metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Esos metales usualmente tienen uno o más de un ligando, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser coordinados en la posición p o s. Esos complejos metálicos pueden estar en forma libre o fijados sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio activado. Esos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser utilizados por sí mismos en la polimerización o pueden utilizarse activadores adicionales, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, alquil haluros de metal, óxidos de alquilo de metal o alquiloxanos de metal, siendo los metales los elementos de los grupos la, lía y/o Illa de la Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados de manera conveniente con grupos éster, éter, amina o silil éter adicionales. Esos sistemas catalizadores son usualmente llamados catalizadores de Phillips, Standard Oil Indiana, de Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), de metaloceno o catalizadores de un solo sitio (SSC) . 2. Las mezclas de polímeros mencionados bajo 1), or ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de los diferentes tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE) . 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) y mezclas de los mismos con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo, etileno/norborneno como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, donde las 1-olefinas son generadas in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo o copolímeros de etileno/ácido acrílico, y sus sales (ionómeros) , así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como el hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; y mezclas de tales copolímeros con otros y con los polímeros mencionados en 1) anteriormente, por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/acetato de etilen-vinilo (EVA) , copolímeros de LDPE/ácido etilen acrílico (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternados o aleatorios y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo poliamidas . 4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo de C5-C9) incluyendo modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo adhesivos) y mezclas de polialquilenos y almidón. Los homopolímeros y copolímeros de l.)-4.) pueden tener cualquier estructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, semiisotáctica o atáctica; donde los polímeros atácticos son los preferidos. También se incluyeron los polímeros de estereobloques . 5. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli (a-metilestireno) . 6. homopolímeros y copolímeros aromáticos derivados de monómeros aromáticos de vinilo incluyendo estireno, a-metilestireno, todos los isómeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenilo, vinil naftaleno, y vinil antraceno, y mezclas de los mismos. Los homopolímeros y copolímeros que pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotática, isotáctica, semiisotáctica o atáctica; donde los polímeros atácticos son los preferidos. También se incluyeron los polímeros de estereobloques . 6a. Copolímeros, incluyendo los anteriormente mencionados monómeros y comonómeros aromáticos de vinilo seleccionados de etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados de acrílico y mezclas de los mismos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros) estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de copolímeros de estireno de alta resistencia y otros polímeros de alta resistencia al impacto, por ejemplo un poliacrilato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; y copolímeros de bloques de estireno tales como el estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/ propileno/estireno. 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6.), especialmente incluyendo el policiclohexiletileno (PCHE) preparado por la hidrogenación de poliestireno atáctico, referidos anteriormente como polivinilciclohexano (PVCH) . 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6a.). Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotáctica, isotáctica, semiisotáctica o atáctica; donde los polímeros atácticos son los preferidos. También se incluyeron los polímeros de estereobloques . 7. Los copolímeros injertados de monómeros aromáticos de vinilo tales como el estireno o a-metilestireno, por ejemplo copolímeros de estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre acrilatos de polialquilo o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros listados bajo 6), por ejemplo las mezclas copoliméricas conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES. 8. Polímeros que contienen halógeno tales como policloropreno, cauchos clorados, copolímero de isobutileno-isopreno clorado y bromado (caucho de halobutilo) , polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, asi como copolímeros de los mismos tales como los copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo. 9. Polímeros derivados de ácidos a, ß-insaturados y derivados de los mismos, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; metacrilatos de polimetilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados para el impacto con acrilato de butilo. 10. Copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/haluro de vinilo o terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno. 11. Polímeros derivados de alcoholes y aminas insaturadas o los derivados de acilo o acétales de los mismos, por ejemplo, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinil butiral, ftalato de polialilo o polialil melamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en 1) anteriormente. 12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como los polialquilen glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de los mismos con éteres de bisglicidilo. 13. Poliacetales tales como el polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno tales como un comonómero; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos o MBS. 14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros o poliamidas de estireno. 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos terminados en hidroxilo, por un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticos por el otro, así como precursores de los mismos. 16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xilen diamina y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2, 4, 4 , -trimetilhexametilen tereftalamida o poli-m-fenilen isoftalamida; y también copolímeros de bloques de las poliamidas mencionadas anteriormente con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros unidos o injertados químicamente; o con poliéteres, por ejemplo con polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicol; así como también poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM) . 17. Poliureas, poliimidas, poliamido-imidas, poliéterimidas, poliésterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles . 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1, -dimetilolciclohexano y polihidroxibenzoatos, así como esteres de copoliéteres de bloques derivados de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS. 19. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 20. Policetonas. 21. Polisulfonas, poliéter sulfonas y poliéter cetonas . 22. Polímeros reticulados derivados de aldehidos por un lado y fenoles, ureas y melaminas por el otro lado, tales como resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehído y resinas de melamina/formaldehído. 23. Resinas alquídicas secantes y no secantes. 24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulates, y también modificaciones de los mismos que contienen halógeno de baja inflamabilidad. 25. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos. de epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas de epoxi. 27. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos de glicidilo alifático, cicloalifático, heterocíclico o aromático, por ejemplo productos de diglicidil éteres o bisfenol A y bisfenol F, los cuales son reticulados con los endurecedores acostumbrados tales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores. 28. Polímeros naturales tales como la celulosa, caucho, gelatina y derivados de los mismos homólogos modificados químicamente, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los esteres de celulosa tales como la metil celulosa; así como también resinas y sus derivados. 29. Mezclas de los polímeros mencionados anteriormente (policombinaciones) , por ejemplo PP/EPDM, Poli-amida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos , POM/termoplástico PUR, PC/termoplástico PUR, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC. 30. Materiales orgánicos naturales y sintéticos los cuales son compuestos monoméricos puros o mezclas de tales compuestos, por ejemplo aceites minerales, grasas animales y vegetales, aceite y ceras, o aceites, grasas y ceras o esteres sintéticos (por ejemplo ftalatos, adipatos, fosfatos o trimelilatos) y también esteres en mezcla o sintéticos con aceites minerales en cualesquier relaciones en peso, típicamente aquéllos utilizados como composiciones para hilar, así como emulsiones acuosas de tales materiales. 31. Emulsiones acuosas de caucho natural o sintético, por ejemplo látex natural o látices de copolímeros de estireno carboxilado/butadieno. 32. Polisiloxanos tales como los polisiloxanos hidrofílicos blandos, descritos, por ejemplo en la Patente Estadounidense No. 4,259,467; y los poliorganosiloxanos duros descritos, por ejemplo, en la Patente Estadounidense No. 4,355,147. 33. Policetiminas en combinación con resinas de poliacetoacetato acrílico insaturado o con resinas acrílicas insaturadas. Las resinas acrílicas insaturadas incluyen los acrilatos de uretano, acrilatos de poliéter, copolímeros de vinilo o acrilo con grupos insaturados pendientes y melaminas acriladas. Las poliacetiminas se preparan a partir poliaminas y cetonas en presencia de un catalizador ácido. 34. Composiciones curables por radiación que contienen monómeros u oligómeros etilénicamente insaturados y un oligómero alifático poliinsaturado. 35. Resinas de epoximelamina tales como resinas de epoxi fotoestables reticuladas por una resina de melamina con un alto contenido de sólidos coeterificada funcionalmente con epoxi tal como la LSE-4103 (Monsanto) .

De manera preferible, la resina plástica se seleccionó del grupo que consiste de polietileno (por ejemplo LDPE, HDPE o MDPE) , polipropileno, copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) , copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN), poliestireno (PS) , metacrilato de polimetilo (PMMA), tereftalato de polietileno (PET) poliamida, cloruro de polivmilo (PVC) , polímero de látex, poliuretano (PUR), poliuretano termoplástico (TPU), resinas de urea y formaldehído (UF) y poliéster insaturado (UP) . La presente invención pertenece también a una composición polimérica antimicrobiana que comprende A) un sustrato polimérico, y B) una cantidad antimicrobiana efectiva de una mezcla de agentes antimicrobianos como se describió anteriormente. La cantidad antimicrobiana efectiva de componente B) es por ejemplo de 0.005 al 10% sobre la base del peso del componente (A) . La presente invención también le pertenece a películas, fibras o artículos plásticos que comprenden la mezcla novedosa de componentes a) y b) . La mezcla de componentes a) y b) está preferiblemente presente en la película, fibra o artículo plástico antimicrobiano en una cantidad de aproximadamente 0.005 hasta aproximadamente 10% en peso en relación al material plástico.

Una cantidad de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 5% en peso o de aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 3% en peso de la mezcla de componentes a) y b) en relación al material plástico es especialmente preferida. La mezcla de componentes a) y b) y aditivos adicionales opcionales puede ser agregada a la resina plástica, por ejemplo, la poliolefina, individualmente mezclada con otros componentes. Si se desea, los componentes individuales de una mezcla de aditivos puede mezclarse entre sí en la masa fundida (combinación fundida) antes de incorporarse en el material plástico. La incorporación de la mezcla de componentes a) y b) y los aditivos adicionales en el material plástico se lleva a cabo por métodos conocidos tales como el mezclado en seco en forma de un polvo, o mezclado en húmedo en forma de soluciones o suspensiones. Los componentes a) y b) y los aditivos adicionales opcionales pueden ser incorporados, por ejemplo, antes o después del moldeo o también aplicando la mezcla estabilizadora disuelta o dispersa al material plástico, con o sin la evaporación posterior del solvente. La mezcla de componentes a) y b) y aditivos adicionales opcionales también puede ser agregada al material plástico en forma de un lote maestro que contenga esos componentes en una concentración de, por ejemplo, aproximadamente 2.5% hasta aproximadamente 70% en peso; en tales operaciones, el polímero puede ser utilizado en forma de polvo, granulos soluciones, suspensiones o en la forma de látices. Si se agrega a la resina de plástico en forma de un lote maestro concentrado, la mezcla antimicrobiana novedosa de los componentes a) y b) es agregada vía portadores tales como LDPE, HDPE, MDPE, PP, ABS, SAN, PS, acrilatos, PMMA, poliamida, poliésteres, PVC, látex, estireno, poliol, TPU, esteres insaturados, urea, paraformaldehído, emulsión acuosa, etc. La concentración total de a) + b) en los portadores es de aproximadamente 2.5% hasta aproximadamente 70% en peso sobre la base del peso del portador. Los componentes a) y b) y los aditivos opcionales adicionales también pueden ser agregados antes, durante y después de la polimerización o reticulación. Los componentes a) y b) y los aditivos adicionales opcionales pueden ser incorporados en el material plástico en forma pura o encapsulados en ceras, aceites o polímeros. Los componentes a) y b) y los aditivos opcionales adicionales también pueden ser rociados sobre el material plástico. Ellos son capaces de diluir otros aditivos (por ejemplo los aditivos convencionales indicados anteriormente) o monómeros o sus masas fundidas, de modo que pueden ser rociados también junto con esos aditivos sobre el material plástico. La adición por rocío durante la desactivación de los catalizadores de la polimerización es particularmete ventajosa, haciendo posible llevar a cabo el rocío utilizando, por ejemplo, el vapor utilizado para la desactivación. En el caso de poliolefinas polimerizadas esféricamente puede, por ejemplo, ser ventajoso aplicar los componentes a) y b) opcionalmente junto con otros aditivos, por rocío. La presente invención se relaciona también con un proceso para estabilizar un polímero antimicrobiano contra la decoloración, el cual comprende incorporar al polímero una cantidad antimicrobiana efectiva de una mezcla de agentes antimicrobianos como se describió anteriormente. Una modalidad preferida de la presente invención es el uso una mezcla de agentes antimicrobianos como se describió anteriormente para estabilizar un sustrato polimérico contra la decoloración. Los siguientes ejemplos ilustran la invención con mayor detalle. Ellos no deben constituirse en limitantes de la presente invención de ninguna manera. Se declara que la invención cubre todos los cambios y modificaciones de los ejemplos específicos, los cuales no constituyen una separación del espíritu y alcance de la invención. Las partes y porcentajes están en peso.

Ejemplo 1: Estabilización del polietileno. El polietileno de alta densidad, Borealis MS 6591, es mezclado en seco con los agentes antimicrobianos expuestos en la Tabla 1. Los niveles están en porciento en peso en base al HDPE. Las mezclas están compuestas con un tornillo o husillo gemelo a una temperatura máxima de 220°C. Las muestras se moldearon por inyección en placas de 2 mm a una temperatura máxima de 220°C. Las placas se sometieron a una exposición ambiental acelerada en un Ometro Ambiental de Arco de Xenón Ci65 a 63°C, 0.35 /m2 con un ciclo de rocío. El índice de Amarillamiento se midió de acuerdo a ASTM D-1925-77. Los valores de Yl bajos denotan poca decoloración. Los valores de Yl altos una decoloración severa en las muestras. Los resultados se resumen en la Tabla 1.

Tabla 1: Tabla 1 a) Ejemplo de comparación. b) Ejemplo de esta invención. c) Irgaguard® B1000 es 2, 4, 4' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter, Ciba Specialty Chemicals. d) BM-102GA (Kanebo) es una zeolita que contiene plata modificada superficialmente. Puede observarse que las formulaciones de la presente invención, que utilizan una combinación de agentes antimicrobianos de los componentes a) y b) , proporcionan resistencia superior al amarillamiento tras la exposición ambiental acelerada.

Ejemplo 2 : Estabilización de polipropileno. El homopolímero de polipropileno, Montell Profax 6301, se mezcla en seco con los agentes antimicrobianos expuestos en la Tabla 2. Los niveles son en por ciento en peso en base al polipropileno. Las mezclas se formularon adicionalmente con 0.06% de Irgastab® FS-301, 0.06% de Tinuvin® 783 y 0.05% de estearato de calcio. Las muestras de polipropileno se hilaron en fibras en fibras a 260°C. Las fibras se sometieron a exposición ambiental acelerada en un Ometro Ambiental de Arco de Xenón Ci65 a 63°C, 0.35 W/m2 con un ciclo de rocío. El índice de Amarillamiento se midió de acuerdo al ASTM D-1925-77. Los valores de Yl bajos denotan poca decoloración, los valores de Yl altos, decoloración severa en las muestras. Los resultados se resumen en la Tabla 2.

Tabla 2: Tabla 2 a) Ejemplo de comparación. b) Ejemplo de esta invención. c) Irgaguard® B1000 es 2, 4, 4' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter, Ciba Specialty Chemicals. d) BM-102GA (Kanebo) es una zeolita que contiene plata modificada superficialmente. Puede observarse que las formulaciones de la presente invención, utilizando una combinación de agentes antimicrobianos a) y b) , proporcionan resistencia superior al amarillamiento tras la la exposición ambiental acelerada. El Tinuvin® 783 es una combinación de fotoestabilizadores de amina impedida estéricamente disponible de Ciba Specialty Chemicals, Tinuvin® 622 y Chimassorb® 944: Chimasorb®944 en el cual m es un número en el intervalo de 2 a 200. Irgastab® FS-301, Ciba Specialty Chemicals, es una combinación de Irgafos® 168 e Irgastab® FS-042. El Irgafos® 168 es tris- (2, 4-di-ter-butilfenil) fosfito, el Irgastab® FS-042 es la N,N-di (alquil) hidroxilamina producida por la oxidación directa de la N,N-di(sebo hidrogenado) amina .

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Una mezcla de agentes antimicrobianos para aplicaciones plásticas, caracterizada porque comprende a) al menos un compuesto antimicrobiano fenólico de la fórmula (I) donde n es 0 ó 1, Ri y R2 son hidrógeno o cloro, R3 es hidrógeno o hidroxilo, R , R5 y R?, son hidrógeno o cloro, R es hidroxilo, y X es -O- o -CH2-; y b) al menos un compuesto antimicrobiano orgánico seleccionado del grupo que consiste de óxido de zinc, cobre y compuestos de cobre, plata, plata coloidal, y nitrato de plata, sulfato de plata, cloruro de plata, complejos de plata, zeolitas que contienen metal y zeolitas que contienen metal modificadas superficialmente; y donde la relación de componentes a) :b) es de aproximadamente 1:9 hasta aproximadamente 9:1.

2. La mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto antimicrobiano fenólico se selecciona del grupo que consiste de o-bencil-fenol, 2-bencil-4-cloro-fenol, 2,4,4'-tricloro-2' -hidroxidifenil éter, 4, 4 ' -dicloro-2-hidroxidifenil éter, 5-cloro-2-hidroxi-difenil-metano, mono-cloro-o-bencil-fenol, 2, 2' -metilen bis- (4-cloro-fenol) y 2, , 6-triclorofenol .

3. La mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque los compuestos antimicrobianos fenólicos se seleccionan del grupo que consiste de 2, 4, ' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter y 4, 4' -dicloro-2-hidroxidifenil éter.

4. La mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto antimicrobiano inorgánico es una zeolita que contiene metal o una zeolita que contiene metal modificada superficialmente.

5. La mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el metal se selecciona del grupo que consiste de plata, cobre, zinc, circonio, y combinaciones de los mismos.

6. La mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el metal se selecciona del grupo que consiste de plata y combinaciones de plata con cobre, zinc o circonio.

7. La mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el compuesto antimicrobiano inorgánico es una zeolita que contiene metal modificada superficialmente, donde el metal se selecciona del grupo que consiste de plata y combinaciones de plata con cobre, zinc o circonio.

8. La mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente a) es 2, 4, 4' -tricloro-2' -hidroxidifenil éter y donde el componente antimicrobiano inorgánico del componente b) es una zeolita que contiene plata modificada superficialmente .

9. Una composición polimérica antimicrobiana caracterizada porque comprende A) un sustrato polimérico, y B) una cantidad antimicrobiana efectiva de una mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1.

10. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el componente (B) está presente en una cantidad de 0.005 al 10%, en base al peso del componente (A) .

11. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el componente (A) es polietileno, polipopileno, copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copolímero de estireno-acrilonitrilo, poliestireno, metacrilato de polimetilo, tereftalato de polietileno, poliamida, cloruro de polivinilo, polímero de látex, poliuretano, poliuretano termoplástico, resina de urea formaldehído y poliéster insaturado.

12. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque están presentes aditivos adicionales en los componentes (A) y (B) .

13. La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque los aditivos adicionales se seleccionan del grupo que consiste de antioxidantes, absorbentes de la luz ultravioleta, aminas impedidas, fosfitos o fosfonitos, hidroxilaminas, nitronas, benzofuran-2-onas, tiosinergistas, estabilizadores de poliamida, estearatos de metal, agentes nucleantes, rellenadores, agentes reforzantes, lubricantes, emulsificantes, tintes, pigmentos, abrillantadores ópticos, retardantes de la llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado.

14. Una película plástica, fibra o artículo antimicrobiano, caracterizado porque tiene incorporada una mezcla de los agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1.

15. Un proceso para estabilizar un polímero antimicrobiano contra la decoloración, caracterizado porque comprende incorporar en el polímero una cantidad antimicrobiana efectiva de una mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1.

16. El uso de una mezcla de agentes antimicrobianos de conformidad con la reivindicación 1, para estabilizar un sustrato polimérico contra la decoloración.