CN103694553A - 一种抗菌聚丙烯树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种抗菌聚丙烯树脂组合物，包括聚丙烯树脂和添加剂，重量比为1000∶3.5～4.23；所述的添加剂包括复合抗菌剂、润滑剂以及抗氧剂，添加剂中抗菌剂与润滑剂、抗氧剂的重量比为1：（1.43～1.56）：（1.07～1.67），其中复合抗菌剂由吡啶硫酮锌和2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚按照重量份1∶0.125～0.27组成。本发明还公开了抗菌聚丙烯树脂组合物的制备方法。本发明提供的抗菌聚丙烯树脂组合物具有抗菌率好、抗菌广谱、抗菌持久、使用安全、物理力学性能优越、性价比高等特点，具有良好的经济效益。

Description

一种抗菌聚丙烯树脂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及以聚丙烯树脂为基料的组合物及其制备方法，特别涉及通过熔融混合加入抗菌剂、润滑剂和抗氧剂等添加剂开发出高性能抗菌改性的聚丙烯树脂组合物。
背景技术
在日常活动中，人们不可避免地接触到形形色色的细菌、真菌等微生物，这些微生物能迅速繁殖，并通过接触等方式传播疾病，影响人们的身体健康和正常工作、学习、生活。从20世纪70年代至今由于细菌感染而得病，已导致数以千万计的人死亡。生活用品尤其是包装、装潢材料发霉现象严重，给人类健康带来了巨大危害，也给非织造布厂家带来了不小的经济损失。在日本等发达国家，生活用品及包装、装潢过程中，对聚丙烯材料使用抗菌的比率达到90%以上。
现国内已出现抗菌PP纤维及其抗菌PP纺织品和抗菌PP非织造布。基本上是以抗菌母粒与PP基料混合纺丝而成。但这些抗菌剂在抗菌效率、速度、广谱、持久以及其耐热性能、相容性、加工性能、本身的毒性、刺激性等方面或这或那总有欠缺。另外，纤维和非织造布一旦具备抗菌功能，其它质量指标会出现不同程度的损失；并且由于抗菌母粒价格昂贵使生产成本增加很大。详见表1
表1现有常规有机和无机抗菌母粒在纤维及非织造布方面的使用情况
Figure BDA00002212327000011
Figure BDA00002212327000021
发明内容
本发明提供了一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其不仅具备持久、广谱、高效的抗菌防霉性功能的同时还没有毒性和刺激性，而且保持了聚丙烯树脂基料原有的使用功能和物理机械性能，可纺性好。用此组合物制成的热粘型非织造布，不仅具备抗菌功能，而且其它质量指标优于原来的非织造布。
以下是本发明具体的技术方案：一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其包括作为基料的聚丙烯树脂和添加剂，聚丙烯树脂和添加剂的重量比为1000∶3.5～4.23。
其中，所述的聚丙烯树脂基料为聚丙烯(PP)均聚物，优选地其熔体流动速率约为26g/10min。
所述的添加剂包括复合抗菌剂、润滑剂以及抗氧剂，添加剂中抗菌剂与润滑剂、抗氧剂的重量比为1：（1.43～1.56）：（1.07～1.67）。
所述的复合抗菌剂由抗菌剂A和抗菌剂B组成，所述的抗菌剂A为吡啶硫酮锌，分子式C10H8N2O2S2Zn，CAS号为13463-41-7，结构式为
Figure BDA00002212327000022
所述的抗菌剂B为2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚，分子式为C12H7Cl3O2，CAS号：3380-34-5，结构式为
Figure BDA00002212327000031
所述的吡啶硫酮锌和2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚的重量比为1∶0.125～0.27。
所述的润滑剂选用硬脂酸甘油酯、硬脂酸钙和芥酸酰胺的混合物，当硬脂酸甘油酯为1重量份时，硬脂酸钙为1～1.33重量份，芥酸酰胺为0.8～1重量份。
所述的抗氧剂可选用抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，抗氧剂168和抗氧剂1010的重量比为1∶0.5。
本发明还提供一种抗菌聚丙烯树脂组合物的制备方法，将上述抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂基料分别计量后均匀混合；投入双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，其中物料在螺杆内的停留时间为1～4分钟，螺杆温度控制为145～210℃，螺杆转速控制为100～300转/分；将得到的抗菌聚丙烯树脂组合物粒子经冷却干燥后即为成品。
本发明的本质是寻找出并采用了一种适用于聚丙烯纺丝的复合高效抗菌剂及其润滑分散体系。抗菌剂A和抗菌剂B由于抗菌机理的不同，二者复合后，抗菌范围更广谱，抗菌效率更高。同时发明人发现，此复合抗菌剂在适当比例和添加润滑分散剂的作用下，具有很好的分散性，即使在纺丝的较高温度下，亦是如此。使该抗菌聚丙烯树脂具有良好的纺丝可纺性；具有高效的抗菌防霉能力（抗菌率达到99%以上，防霉等级为零级）；具有较好的抗菌长效性（用抗细菌塑料管抗细菌性能标准JC/T939-2004方法试验后进行检测，其抗菌防霉性能不变）；具有优秀的使用安全性（经上海疾病防治中心测定该专用料属无毒性、无刺激性）。从而克服了常用有机和无机抗菌剂各自的致命缺陷。另外该抗菌聚丙烯树脂其物理机械性能基本未减。由于所采用的抗菌剂呈环状结构，改善了该树脂的超分子结构，用该抗菌聚丙烯树脂制成的纺粘法非织造布，不仅具有优异的抗菌防霉功能，其强力、伸长、柔软、透气等功能都有所提高。该抗菌聚丙烯树脂具有优异的抗化学性能力，用其纺制的有色丙纶纤维，具有良好的抗菌防霉功能，还使其它功能指标不受影响。在树脂制造时，其抗菌剂与其它助剂是在物料造粒前同时加入，从而使生产工序简化并混合均匀；并能应用树脂聚合工艺和添加剂配方改进，弥补由于抗菌剂加入可能产生的缺陷。相比用抗菌母粒协同普通聚丙烯纺丝，具有更好的性价比。其抗菌成本增加约为常用有机抗菌母粒的2/3，大大低于常规的无机抗菌母粒。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细说明。但应理解，以下实施例仅是对本发明实施方式的举例说明，而非是对本发明的范围限定。
在实施例中，作为基材的聚丙烯树脂来自中国石化上海石油化工股份有限公司，型号Y2600T；普通聚丙烯树脂来自中国石化上海石油化工股份有限公司，型号Y2600T，吡啶硫酮锌采购自河北省曲周县滏南化工有限公司，2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚来自上海汽巴高桥化学有限公司。其他如润滑剂、抗氧剂等原料均为市售。
实施例1
取基料聚丙烯树脂1kg，将上述抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂基料分别计量后均匀混合，其中抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂的重量比为1：1.5：1.5：1000，复合抗菌剂中吡啶硫酮锌和2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚的重量比为0.85：0.15，润滑剂中硬脂酸甘油酯、硬脂酸钙和芥酸酰胺的重量比为0.5：0.5：0.5，抗氧化剂中抗氧剂1010和抗氧剂168的重量比为0.5：1；
投入双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，其中物料在螺杆内的停留时间为1分钟，螺杆温度控制为210℃，螺杆转速控制为300转/分；
将得到的抗菌聚丙烯树脂组合物粒子经冷却干燥后即为成品。
实施例2
取基料聚丙烯树脂1kg，将上述抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂基料分别计量后均匀混合，其中抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂的重量比为1.2：1.8：1.5：1000，复合抗菌剂中吡啶硫酮锌和2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚的重量比为1.0：0.20，润滑剂中硬脂酸甘油酯、硬脂酸钙和芥酸酰胺的重量比为0.6：0.7：0.5，抗氧化剂中抗氧剂1010和抗氧剂168的重量比为0.5：1；
投入双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，其中物料在螺杆内的停留时间为4分钟，螺杆温度控制为145℃，螺杆转速控制为100转/分；
将得到的抗菌聚丙烯树脂组合物粒子经冷却干燥后即为成品。
实施例3
取基料聚丙烯树脂1kg，将上述抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂基料分别计量后均匀混合，其中抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂的重量比为0.9：1.4：1.5：1000，复合抗菌剂中吡啶硫酮锌和2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚的重量比为0.80：0.10，润滑剂中硬脂酸甘油酯、硬脂酸钙和芥酸酰胺的重量比为0.5：0.6：0.3，抗氧化剂中抗氧剂1010和抗氧剂168的重量比为0.5：1；
投入双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，其中物料在螺杆内的停留时间为3分钟，螺杆温度控制为180℃，螺杆转速控制为150转/分；
将得到的抗菌聚丙烯树脂组合物粒子经冷却干燥后即为成品。
实施例4
取基料聚丙烯树脂1kg，将上述抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂基料分别计量后均匀混合，其中抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂的重量比为1.4：2.0：1.5：1000，复合抗菌剂中吡啶硫酮锌和2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚的重量比为1.10：0.30，润滑剂中硬脂酸甘油酯、硬脂酸钙和芥酸酰胺的重量比为0.6：0.8：0.6，抗氧化剂中抗氧剂1010和抗氧剂168的重量比为0.5：1；
投入双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，其中物料在螺杆内的停留时间为4分钟，螺杆温度控制为145℃，螺杆转速控制为100转/分；
将得到的抗菌聚丙烯树脂组合物粒子经冷却干燥后即为成品。
本发明的产品涉及到的分析测试方法如下：
1.抗菌性能测试
抗菌防霉测试                QB/T2591-2003
抗菌防霉长久性测试          JC/T939-2004
纤维和非织造布抗菌防霉测试    QB/T20944.2-2008
2.常规力学性能测试
熔体流动速率                GB/T3682-2000
拉伸屈服应力                ASTMD 638
弯曲模量                    ASTMD 256
悬臂梁冲击强度              ASTMD 256
3.DSC图谱分析
在氮气保护下，取少量试样，10℃/min的速率升温至200℃，然后以同样的速率冷却至室温，进行熔融及结晶测试（DSC差示扫描量热仪为TA INSTRUMENTS制造）。
抗菌聚丙烯树脂组合物的热力学结晶性能
聚丙烯大分子虽经抗菌功能团的改性，但其主体结构仍达99％以上，仍不失其优异的特性。经对实施例中制得四种抗菌聚丙烯树脂组合物进行热性能（DSC）测试，得出如下数据，见表2：
表2：抗菌聚丙烯树脂组合物DSC数据
Figure BDA00002212327000061
注:Tc为结晶温度，Tm为熔点，Tonset为结晶起始温度，ΔH为结晶焓
表2中得出:抗菌PP样品的结晶速度低于同类普通PP对比样品，而(Tonset-Tc)过冷度数据前者大于后者。从而抗菌PP的球晶粒度较同类普通PP要大。在表1中也显示了前者的结晶度较后者小。这是因为抗菌剂呈环状结构，其妨碍了大分子的结晶。
抗菌聚丙烯树脂组合物的力学性能的影响
由于抗菌功能团的进入，材料结晶速度变慢，球晶变大，结晶度有所减少。并且使PP材料的力学性能也有所变化，如表3所示：
表3：抗菌聚丙烯树脂组合物力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000071
从表3中可看出：该抗菌聚丙烯树脂组合物的力学性能数据的变化，在理论上与大分子聚集态的变化一致。
对抗菌聚丙烯膨体长丝质量数据的影响
表4：抗菌聚丙烯膨体长丝力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000072
表5：抗菌聚丙烯膨体长丝力学性能测试数据
表6：抗菌聚丙烯膨体长丝力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000074
表7：抗菌聚丙烯膨体长丝力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000082
从表4、表5、表6、表7可见：抗菌聚丙烯膨体长丝力学性能数据全部符合普通PP纤维标准，这就说明我们所采用的抗菌剂对纤维质量没有不利影响。
对纺粘法非织造布质量数据的影响
表8：抗菌聚丙烯非织造布力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000083
表9：抗菌聚丙烯非织造布力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000084
表10：抗菌聚丙烯非织造布力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000092
表11：抗菌聚丙烯非织造布力学性能测试数据
Figure BDA00002212327000093
从表8、表9、表10、表11可见：抗菌聚丙烯非织造布其纵、横向强力好于普通PP非织造布，这是由于抗菌PP结晶度低，纤维与纤维间的粘结强度增加所致。另外，由于抗菌PP结晶度低、软化点低，非织造布热轧温度降低，从而使非织造布质地更加柔软，透气、透湿效应更强。用于即弃卫生用品质量会更上台阶。
该抗菌聚丙烯树脂组合物及其制成的纤维与非织造布的抗菌性能特点
本发明中的吡啶硫酮锌抗菌基团能消除微生物细胞膜上重要的离子梯度，而细菌就是通过这种离子梯度进行正常呼吸和获得营养，由于离子梯度的消除，细菌不能进行呼吸和获得营养，最终必然死亡。而它在杀死细菌的同时本身并未被消耗，保证了抗菌效果的持久性。下面是一组测出的抗菌防霉数据。同时抗菌剂2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚通过抑制革兰氏阴性菌和革兰氏阳性菌的生长来起到抗菌作用。下面是一组测出的抗菌防霉数据。
表12抗菌聚丙烯及其制品的抗菌效果
Figure BDA00002212327000101
表13抗菌聚丙烯及其制品的抗菌效果
Figure BDA00002212327000111
表14抗菌聚丙烯及其制品的抗菌效果
Figure BDA00002212327000112
表15抗菌聚丙烯及其制品的抗菌效果
Figure BDA00002212327000113
表12、表13、表14、表15中抗菌塑料板是根据建筑用抗细菌塑料管抗细菌性能标准JC/T939-2004方法试验后进行检测，即：塑料板在50℃温水连续冲洗16小时后再进行抗菌防霉检测。从表中可见：该抗菌PP专用料具有持久、高效、广谱的抗菌能力。在纺丝持续高温、高浓度的色母粒、高含量的降温母粒（过氧化物）作用下，其纤维和非织造布仍能符合抗菌防霉要求。
抗菌基团是经过精心设计和优选，对日常生活环境常见的细菌、真菌、霉菌等都有优异的抑制效果，可有效抑制易导致常见病、多发病的细菌以及常造成的黑点、粘滑和臭气的霉菌。另外该抗菌形式消除了变色以及重金属问题。
使用安全性
将实施例1-4抗菌组合物所制的抗菌PP薄板的毒理安全性分别由上海市疾病控制中心检测。
其中急性经口毒性试验为：
受试薄板按每cm2加0.2ml 4%乙酸的比例，以4%乙酸112m1(比规定浓缩10倍)在60℃中浸泡2h，所得浸提液直接对20只合格昆明种小鼠(雌、雄各10只，体重18～22g)按20m1/kg体重灌胃。结果在试验期间各组动物活动正常，毛色光泽度好，未见任何中毒症状和死亡。
结论：属无毒级物质。
皮肤刺激试验为：
取合格新西兰家兔，普通级4只，体重2.5～3.0kg，试验前24h将背部脊柱两侧去毛，去毛范围各约3×3cm2。次日在左侧完好去毛皮肤上划出2.5×2.5cm2试验区，将浸提液0.2m1均匀涂在试验区皮肤上。并用一层玻璃纸覆盖，再用无刺激胶布固定，使浸提液与皮肤直接接触，右侧毛皮肤作对照。待试验结束后除去覆盖物，并用温水清洗除去残留浸提液后。分别于除去残留浸提液后1h、24h和48h观察试验部位皮肤反应，按皮肤刺激反应强度的评分标准评分并对皮肤刺激反应强度进行分级。
结论：受试物对家兔急性皮肤刺激均为无刺激性物质。
对于本领域技术人员显而易见的是，在不背离本发明的范围和精神的前提下，可对其进行各种修改和变动，上述各项技术特征之间的组合及根据上述内容所完成的其它技术方案改变均属本发明范围。

Claims (8)

1.一种抗菌聚丙烯树脂组合物，包括聚丙烯树脂和添加剂，聚丙烯树脂和添加剂的重量比为1000∶3.5～4.23；所述的添加剂包括复合抗菌剂、润滑剂以及抗氧剂，添加剂中抗菌剂与润滑剂、抗氧剂的重量比为1：（1.43～1.56）：（1.07～1.67）。
2.根据权利要求1所述的一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其特征在于所述的聚丙烯酸树脂为聚丙烯均聚物。
3.根据权利要求1所述的一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其特征在于所述的聚丙烯酸树脂的熔体流动速率约为26g/10min。
4.根据权利要求1所述的一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其特征在于所述的复合抗菌剂为由抗菌剂A和抗菌剂B组成，
所述的抗菌剂A为吡啶硫酮锌，其分子式为:C10H8N2O2S2Zn，结构式为:
Figure FDA00002212326900011
所述的抗菌剂B为2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚，结构式为：
Figure FDA00002212326900012
。
5.根据权利要求4所述的一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其特征在于所述的吡啶硫酮锌和2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基乙醚重量比为1∶0.125～0.27。
6.根据权利要求1所述的一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其特征在于所述的润滑剂为硬脂酸甘油酯、硬脂酸钙和芥酸酰胺的混合物，其中硬脂酸甘油酯重量份为1，硬脂酸钙为0.8～1.5，芥酸酰胺为0.8～1.2。
7.根据权利要求1所述的一种抗菌聚丙烯树脂组合物，其特征在于所述的抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，抗氧剂168和抗氧剂1010的重量比为1∶0.3～0.6。 
8.一种权利要求1所述的抗菌聚丙烯树脂组合物的制备方法，将上述抗菌剂、润滑剂、抗氧剂和聚丙烯树脂基料分别计量后均匀混合；投入双螺杆挤出机进行熔融混合造粒，其中物料在螺杆内的停留时间为1～4分钟，螺杆温度控制为145～210℃，螺杆转速控制为100～300转/分；将得到的聚丙烯树脂粒子经冷却干燥后即为成品。 
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110194866A (zh) * 2019-06-19 2019-09-03 宿迁市春明医疗器材有限公司 一种新型高效的抗菌型pp复合材料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100469826C (zh) * 2000-09-21 2009-03-18 西巴特殊化学品控股有限公司 具有抗菌活性的酚类和无机材料的组合物
CN102040771A (zh) * 2009-10-16 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种抗菌热塑性塑料组合物及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100469826C (zh) * 2000-09-21 2009-03-18 西巴特殊化学品控股有限公司 具有抗菌活性的酚类和无机材料的组合物
CN102040771A (zh) * 2009-10-16 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种抗菌热塑性塑料组合物及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110194866A (zh) * 2019-06-19 2019-09-03 宿迁市春明医疗器材有限公司 一种新型高效的抗菌型pp复合材料

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