TWI395779B - 紫外線吸收穩定劑組合 - Google Patents
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Description
本發明發現一種紫外線吸收劑摻合物,包括至少一個選自羥基苯基苯並三唑的化合物及至少一個選自羥基苯並苯酮的化合物,重量比例約4:1至1:4,對於保護聚合物基質防止熱,氧和光化性輻射的有害影響是特別有用的。聚合物基質特別是包括聚氯乙烯(PVC)或PVC,或含PVC聚合物摻合物的共聚物。
JP2001240715是針對PVC/木粉複合物。
本發明關於一種經穩定防止熱,光和氧有害影響的聚合物組成物,包括一聚合物基質,及在其中加入或施用一有效穩定量的至少一個選自羥基苯基苯並三唑化合物及至少一個選自羥基苯並苯酮化合物的紫外線吸收劑混合物,其重量比例約4:1至約1:4。
特別是,本發明關於一種經穩定防止熱,光和氧有害影響的聚合物組成物,包括一聚合物基質,及在其中加入或施用一有效穩定量的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑和2-羥基-4-辛氧基苯並苯酮的紫外線吸收劑混合物,其重量比例約4:1至約1:4。
2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,CAS#
2440-22-4,可以例如揭示於美國專利編號4,141,903,4,219,480,4,220,788,4,230,867,4,642,350,5,276,161和6,566,507的方法製備,其相關揭示在此併入本發明作為參考。
2-羥基-4-辛氧基苯並苯酮,CAS# 1843-05-6,可以例如揭示於美國專利編號5,629,453的方法製備,其相關揭示在此併入本發明作為參考。
較佳的聚合物組成物為其中該聚合物基質包括至少一個含鹵素聚合物。
含鹵素聚合物的例子為如以下所列者。
例如,此含鹵素聚合物是聚氯乙烯或聚乙烯基丁醇,像氯乙烯/二氯乙烯或氯乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物,或像PVC/EVA,ASA/PVC,PVC/ABS,PVC/MBS,PVC/CPE或PVC/丙烯酸酯的摻合物。
特別是,此聚合物基質是聚氯乙烯,聚乙烯基丁醇,氯乙烯/二氯乙烯或氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或PVC/EVA,PVC/ABS,ASA/PVC,PVC/MBS,PVC/CPE或PVC/丙烯酸酯摻合物。
在本發明的另一具體實例中,此聚合物基質包括含聚丙烯酸酯和丙烯酸酯的共聚物或不飽和聚酯。
羥基苯基苯並三唑:羥基苯並苯酮的重量比例是從約4:1至約1:4。例如,重量比例是從約3:1至約1:3,或從約2:1至約1:2。例如,重量比例是約4:1,約3:
1,約2:1,約1:1,約1:2,約1:3或約1:4。
此紫外線吸收劑組合對提供聚合物基質的穩定性具協乘效果。
紫外線吸收劑添加劑混合物在聚合物基質中的量為從約0.01%至約10重量%(基於該基質的重量計算)。例如,紫外線吸收劑添加劑的量是從約0.1%至約5%,從約0.3%至約4%,或從約0.5%至約3重量%(基於該基質的重量計算)。例如,該紫外線吸收劑混合物的量是從約0.01%至約0.1%,從約0.01%至約0.3%,從約0.01%至約0.5%,從約0.01%至約1%,從約0.01%至約3%,從約0.01%至約4%或從約0.01%至約5重量%(基於該基質的重量計算)。例如,此紫外線吸收劑混合物的量是從約0.1%至約10%,從約0.3%至約10%,從約0.5%至約10%,從約1%至約10%,從約3%至約10%,從約4%至約10%或從約5%至約10重量%(基於該基質的重量計算)。例如,此紫外線吸收劑混合物的量是從約0.01%至約1重量%,或從約0.1%至約0.5%,或從約0.1%至約1.0重量%(基於該基質的重量計算)。
羥基苯基苯並三唑為例如習知商化的羥基苯基-2H-苯並三唑和苯並三唑,如揭示於美國專利編號3,004,896;3,055,896;3,072,585;3,074,910;3,189,615;3,218,332;3,230,194;4,127,586;4,226,763;4,275,004;4,278,589;4,315,848;4,347,180;4,383,863;4,675,352;4,681,
905,4,853,471;5,268,450;5,278,314;5,280,124;5,319,091;5,410,071;5,436,349;5,516,914;5,554,760;5,563,242;5,574,166;5,607,987,5,977,219和6,166,218,像2-(3,5-二-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-5-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(3,5-二-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(3-t-丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-第二-丁基-5-t-丁基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3,5-二-t-戊基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3,5-雙-α-枯基-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-辛-(乙烯氧基)羰基-乙基)-,苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-十二碳烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯並三唑,十二碳烷基化的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-第三-丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯並三唑,2,2’-甲撐-雙(4-t-辛基-(6-2H-苯並三唑-2-基)
酚),2-(2-羥基-3-α~枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,2-(2-羥基-3-t-辛基-5-α~枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-氯-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,2-(3-t-丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,甲基3-(5-三氟甲基-2H-苯並三唑-2-基)-5-t-丁基-4-羥基氫肉桂酸酯,5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α~枯基-5-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑,5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯並三唑,5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑和5-苯基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-t-丁基苯基)-2H-苯並三唑。
羥基苯並苯酮是已商品化的,且為例如羥基苯並苯酮的4-羥基,4-甲氧基,4-癸氧基,4-辛氧基,4-十二碳烷氧基,4-苯甲氧基,4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
本發明的聚合物基質包括例如:
1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚丁-1-烯,聚-4-甲基戊-1-烯,聚乙烯基環己烷,
聚異戊間二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或原冰片烯,聚乙烯(其能夠選擇性經交聯的),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴,亦即前一段落敘述單烯烴的聚合物,較佳地聚乙烯和聚丙烯,能夠以不同的方法製得,尤其是以下的方法:
a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。
b)使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或超過一種週期表上IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的為氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及/或芳基化物,其可是π-或σ-共價的。這些金屬複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂,氯化鈦(III),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使用,或可使用活化劑,典型的為金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷,該金屬可是週期表之Ia,IIa,和/或IIIA族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(DuPont),金屬
烯或單反應點觸媒(SSC)。
2.前述第1)段所提及聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異丁烯的聚合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同型式聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴和二烯烴彼此形成的共聚物或和其它乙烯基單體形成的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其和低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基環己烷共聚物,乙烯/環烯烴共聚物(如乙烯/原冰片烯,像COC),乙烯/1-烯烴共聚物,其中該1-烯烴是原位置產生;丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯/乙烯基環己烯共聚物,乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物,乙烯/烷基甲丙烯酸酯共聚物,乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽類(離子體),以及乙烯和丙烯及二烯的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或乙叉-原冰片烯;和這些共聚物彼此間,及和前述第1)段提及的聚合物之混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙烯基乙酸酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交錯或散亂聚烯烴/一氧化碳共聚物,和其和其它聚合物形成的混合物,例如聚醯胺。
4.碳氫化合物樹脂(例如C5-C9)包括其氫化改質物
(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。
上述1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯,聚(p-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6.芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系的單體,包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有異構物,尤其是p-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙烯,乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基蒽的所有異構物,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
6a).包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚丙烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯
/苯乙烯。
6b).氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的氫化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。
6c).氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a.)聚合物的氫化反應。
均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構,或無規立構體;其中無規立構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。
7.乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二烯上,苯乙烯接至聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯三聚物上;苯乙烯和丙烯腈接至聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙烯酸酯/丁二烯共聚物上,以及其和前述第6)項共聚物的混合物,例如習知ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯),MBS(甲基甲丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯),ASA(丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸丁酯)或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含鹵素聚合物,像聚氯戊間二烯,氯化橡膠,異丁烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵化丁基橡膠),氯化或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均-及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯氟化物,及其共聚物,像乙烯氯化物/乙二烯氯化物,乙烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚物。
9.由α,β-不飽和酸和其衍生物製備而得的聚合物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯,聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。
10.上述第9)段單體之間和其他未飽和單體所形成的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚物。
11.由不飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙丁縮醛,聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第1)點中所提之烯烴的共聚物。
12.環醚的均聚物和共聚物,像聚二醇,聚乙烯氧化物,聚丙烯氧化物,或其和雙縮水甘油基醚的共聚物。
13.聚縮醛,像聚甲醛和那些含有環氧乙烷當作共單體
的聚甲醛;以熱塑性的聚氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或MBS改質的聚縮醛。
14.聚苯醚和聚甲撐硫醚,和聚苯醚和苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。
15.由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或芳香族聚異氰酸酯在另一邊,及其先質。
16.聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯胺6,聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚醯胺11,聚醯胺12,由m-二甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異酞酸或/及對酞酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈性體當作改質劑,例如,聚-2,4,4-三甲基六甲撐對酞醯胺或聚-m-苯烯異酞醯胺;及上述聚醯胺和聚烯烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體;或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇的嵌段共聚物;及以EPDM或ABS改質的聚醯胺或共聚醯胺;及在製備過程(RIM聚醯胺系統)中濃縮的聚醯胺。
17.聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪唑。
18.由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對酞酸酯,聚丁烯對酞酸酯,聚-1,4-二甲醇環己烷對酞酸酯,聚烷撐萘酸酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯,及由羥基-終端之聚醚衍生而
得的嵌段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或MBS改質之聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮類。
21.聚碸,聚醚碸和聚醚酮類。
22.一邊衍生自酯,及另一邊衍生自酚,尿素和蜜胺的交聯聚合物,像酚/甲酯樹脂,尿素/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。
23.乾燥和非乾燥的醇酸樹脂。
24.衍生自飽和和不飽和二羧酸及多元醇,及以乙烯基化合物為交聯劑的共聚酯之不飽和聚酯樹脂,和也包括其低可燃性的含鹵素改質物。
25.衍生自經取代的丙烯酸酯的可交聯丙烯酸樹脂,例如環氧基丙烯酸酯,氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或丙烯酸酯聚酯。
26.以蜜胺樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯,異氰尿酸酯,聚異氰酸酯或環氧基樹脂交聯的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
27.衍生自脂肪系,環脂肪系,雜環系或芳香系縮水甘油基化合物的交聯環氧樹脂,如雙酚A及雙酚F的二縮水甘油基醚之產物,其是以傳統硬化劑交聯,像酐類或胺類,且其可含有或不含有加速劑。
28.天然聚合物,像纖維素,橡膠,明膠和其化學改質的均系衍生物,例如纖維素乙酸酯,纖維素丙酸酯和纖
維素丁酸酯,或纖維素醚,像甲基纖維素;以及松酯和其衍生物。
29.前述聚合物的摻合物(聚摻合物),例如PP/EPDM,聚醯胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
本發明的聚合物基質可用於,例如模製物,旋轉模製物品,射出模製物品,吹製模製物品,薄膜,帶狀物,單-纖絲,纖維,不織布,型材,黏著劑或油灰,表面塗覆物和類似物。例如,本發明的PVC應用物可用於建築物品,像屋頂和側牆。本發明的聚合物基質可用於汽車擋風玻璃,其它汽車玻璃,和家裡和辦公室窗戶的的聚合物薄膜。
本發明經穩定的組成物可選擇性的含有其它傳統穩定劑。例如,本發明的組成物可含有從約0.01至約5%,較佳地從約0.025至約2%,特別是從約0.1至約1重量%的各種傳統添加劑,像以下所列的物質,或其混合物。
1.抗氧化劑
1.1.烷基化的單酚,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚,2-丁基-4,6-二甲基酚,2,6-二-第三-丁基-4-乙基酚,2,6-二-第三-丁基-4-n-丁基酚,2,6-二-第三-丁基-4-異丁基酚,2,6-二環戊基-4-甲基酚,2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲
基酚,2,6-二十八碳烷基-4-甲基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基甲基酚,直鏈壬基酚或壬基酚(其在側邊具分枝的),如2,6-二壬基-4-甲基酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一碳-1'-基)-酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七碳-1'-基)-酚,2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三碳-1'-基)-酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三-丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚,2,6-二-十二碳烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.對苯二酚和烷基化的對苯二酚,例如2,6-二-第三-丁基-4-甲氧基酚,2,5-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-戊基對苯二酚,2,6-二苯基-4-十八碳烷氧基酚,2,6-二-第三-丁基對苯二酚,2,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基茴香醚,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯,雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚,例如α-生育酚,β~生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化的硫代二苯基醚,例如2,2'-硫代雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2'-硫代雙(4-辛基酚),4,4'-硫代雙(6-第三-丁基-3-甲基酚),4,4'-硫代雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),4,4'-硫雙-(3,6-二-第二-戊基酚),4,4'-雙(2,6-二
甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6.烷叉雙酚,例如2,2'-甲撐雙(6-第三-丁基-4-甲基酚),2,2'-甲撐雙(6-第三-丁基-4-乙基酚),2,2'-甲撐雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚],2,2'-甲撐雙(4-甲基-6-環己基酚),2,2'-甲撐雙(6-壬基-4-甲基酚),2,2'-甲撐雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2'-乙叉雙(4,6-二-第三-丁基酚),2,2'-乙叉雙(6-第三-丁基-4-異丁基酚),2,2'-甲撐雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚],2,2'-甲撐雙[6-(α.α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚],4,4'-甲撐雙(2,6-二-第三-丁基酚),4,4'-甲撐雙(6-第三-丁基-2-甲基酚),1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-第三-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚,1,1,3-三(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-n-十二碳烷基巰基丁烷,乙二醇雙[3,3-雙(3-第三-丁基-4-羥基苯基)丁酸酯],雙(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯,雙[2-(3'第三-丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-6-第三-丁基-4-甲基苯基]對苯二酸酯,1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-第三-丁基-4-羥基2-甲基苯基)-4-n-十二碳烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-第三-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.苯甲基化合物,例如3,5,3',5'-四-第三-丁基-4,4'-二羥基二苯甲基醚,十八碳烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲基巰基乙酸酯,十三碳烷基-4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯
甲基巰基乙酸酯,三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)胺,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,二-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-巰基-乙酸 異辛基酯,雙-(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫赶 對苯二酸酯,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三-(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-磷酸 二-十八碳烷基酯和3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基-磷酸單乙基酯,鈣-鹽。
1.8.羥基苯甲基化的丙二酸酯,例如二-十八碳烷基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-2-羥基苯甲基)-丙二酸酯,二-十八碳烷基-2-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)-丙二酸酯,二-十二碳烷基巰基乙基-2,2-雙-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯,雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9.芳香系的羥基苯甲基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)酚。
1.10.三嗪化合物,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,
5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯,1,3,5-三(4-第三-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰尿酸酯。
1.11.苯甲基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二乙基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯,二-十八碳烷基-5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯,3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。
1.12.醯基胺基酚,例如4-羥基-月桂酸醯替苯胺,4-羥基-硬脂酸醯替苯胺,2,4-雙-辛基巰基-6-(3,5-第三-丁基-4-羥基苯胺基)-s-三嗪和辛基-N-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)-氨基甲酸酯。
1.13.β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,n-辛醇,異辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻-十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基
-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.14. β-(5-第三-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,n-辛醇,異辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻-十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-第三-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四-氧雜螺[5.5]十一碳烷。
1.15. β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基乙酸和單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9-壬烷二醇,乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,
季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,N'-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基-1-磷-2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。
1.17. β-(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺,例如N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六甲撐二醯胺,N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼),N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基]-丙醯氧基)乙基]乙二醯二胺(Naugard®XL-1,得自Uniroyal)。
1.18.抗壞血酸(維生素C)。
1.19.胺抗氧化劑,例如N,N'-二-異丙基-p-苯二胺,N,N'-二-第二-丁基-p-苯二胺,N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-p-苯二胺,N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-p-苯二胺,N,N'-雙(1-甲基庚基)-p-苯二胺,N,N'-二環己基-p-苯二胺,N,N'-二苯基-p-苯二胺,N,N'-雙(2-萘基)-p-苯二胺,N-異丙基-N'-苯基-p-苯二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-p-苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-p-苯二胺,N-環己基-N'-苯基-p-苯二胺,4-(p-甲苯氨磺醯)二苯基胺,N,N'-二甲基-N,N'-二-第二-丁基-p-苯二胺,二苯基胺,N-烯丙基二苯基胺,4-異丙氧基二苯基胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-第三-辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化的二苯基胺,例如p,p'-二-第三-辛基二苯基胺,4-n-丁基胺基酚,4-丁醯胺基
酚,4-壬醯基胺基酚,4-十二碳醯胺基酚,4-十八碳醯胺基酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二-第三-丁基-4-二甲基胺基甲基酚,2,4'-二胺基二苯基甲烷,4,4'-二胺基二苯基甲烷,N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷,1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷,1,2-雙(苯基胺基)丙烷,(o-甲苯基)雙胍,雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺,第三-辛基化的N-苯基-1-萘基胺,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的異丙基/異己基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化的第三-丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯噻嗪,吩噻嗪,單-和二烷基化的第三-丁基/第三-辛基吩噻嗪的混合物,單-和二烷基化的第三-辛基-吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六甲撐二胺,雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2. UV吸收劑和光穩定劑
2.1.經取代的和未經取代的苯甲酸的酯類,例如4-第三-丁基苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯甲醯間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯甲醯)間苯二酚,苯甲醯間苯二酚,2,4-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲
酸酯,十八碳烷基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯,2-甲基-4,6-二-第三-丁基苯基3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.2.丙烯酸酯和丙二酸酯,例如,α-氰基-β.β-二苯基丙烯酸乙基酯或異辛基酯,α-甲氧甲醯-肉桂酸甲基酯,α-氰基-β-甲基-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯或丁基酯,α-甲氧甲醯-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯,N-(β-甲氧甲醯-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚,Sanduvor® PR25,二甲基p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS# 7443-25-6),和Sanduvor® PR31,二-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)p-甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS #147783-69-5)。
2.3.鎳化合物,例如2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四-甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1:1或1:2複合物,具有或不具有其它配位基,像n-丁基胺,三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,單烷基酯的鎳鹽,如4-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基膦酸單烷基酯的甲基或乙基酯,酮肟的鎳複合物,像2-羥基-4-甲基苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1-苯基-4-月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物,具有或不具有其它配位基。
2.4.立體位阻胺穩定劑,例如4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-苯甲基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁二
酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯,1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的凝縮產物,N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-第三-辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環狀凝縮產物,三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯,1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲醯-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三-丁基苯甲基)丙二酸酯,3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸-2,4-二酮,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)丁二酸酯,N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直鏈或環狀凝縮產物,2-氯-4,6-雙(4-n-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯-4,6-二-(4-n-丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,8-乙醯基-3-十二碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三吖螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二碳烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二碳烷
基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六碳烷氧基-和4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺和4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的凝縮產物,1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶的凝縮產物(CAS Reg.No.[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二碳烷基丁二醯亞胺,2-十一碳烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧-螺[4,5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環十一碳烷基-1-氧雜-3,8-二吖-4-氧螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N'-雙-甲醯-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六甲撐二胺,4-甲氧基-甲撐-丙二酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]矽氧烷,順丁烯二酸酐-α-烯烴-共聚物和2,2,6,6-四甲基-4-胺基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基哌啶的反應產物。
此立體位阻胺也可是描述於美國專利編號5,980,783化合物之一,其相關部份在此併入本發明作為參考,亦即成份I-a),I-b),I-c),I-d),I-e),I-f),I-g),I-h),I-i),I-j),I-k)或I-l)的化合物,特別是光穩定劑1-a-1,1-a-2,1-b-1,1-c-1,1-c-2,1-d-1,1-d-2,1-d-3,1-e-1,1-f-1,
1-g-1,1-g-2或1-k-1(列於該美國專利編號5,980,783的第64-72欄)。
此立體位阻胺也可是描述於EP 782994化合物之一者,例如描述於其中申請專利範圍第10或38項或在實例1-12或D-1至D-5之化合物。
2.5.在N-原子上經羥基取代的烷氧基取代之立體位阻胺,例如像1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶和由t-戊醇而來的碳游離基反應之反應產物,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯,雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯和2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基胺基}-6-(2-羥基乙基胺基)-s-三嗪。
2.6.乙二醯二胺,例如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺,2,2'-二乙氧基草醯替苯胺,2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三-丁氧醯替苯胺,2,2'-二-十二碳烷氧基-5,5'-二-第三-丁氧醯替苯胺,2-乙氧基-2'-乙基草醯替苯胺,N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2-乙氧基-5-第三-丁基-2'-乙草醯替
苯胺和其和2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三-丁氧醯替苯胺的混合物,o-和p-甲氧基-二取代草醯替苯胺的混合物,和o-和p-乙氧基-二取代草醯替苯胺的混合物。
2.7.三-芳基-o-羥基苯基-s-三嗪,例如習知商品化的三-芳基-o-羥基苯基-s-三嗪,和揭示於三嗪WO 96/28431和美國專利編號3,843,371;4,619,956;4,740,542;5,096,489;5,106,891;5,298,067;5,300,414;5,354,794;5,461,151;5,476,937;5,489,503;5,543,518;5,556,973;5,597,854;5,681,955;5,726,309;5,736,597;5,942,626;5,959,008;5,998,116;6,013,704;6,060,543;6,187,919;6,242,598和6,255,483的三嗪,例如4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪,Cyasorb® 1164,Cytec Corp,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪,2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(4-二苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基羰基乙叉氧基苯基)-s-三嗪,2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二-戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三
嗪,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苯甲氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4-雙(2-羥基-4-n-丁氧基苯基)-6-(2,4-二-n-丁氧基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-枯基-苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基,壬氧基和癸氧基的混合物),甲撐雙-{2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪},甲撐架橋的二聚體混合物,在3:5',5:5'和3:3'位置架橋,比例為5:4:1,2,4,6-三(2-羥基-4-異辛氧基羰基異丙叉氧基苯基)-s-三嗪,2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪,2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-第二-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三碳烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物,Tinuvin® 400,Ciba Specialty Chemicals Corp.,4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪。
3.金屬去活性劑,例如N,N'-二苯基乙二酸二醯胺,N-水楊醛-N'-水楊醯肼,N,N'-雙(水楊醯)胼,N,N'-雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼,3-水楊醯胺基-1,2,4-三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼,
草醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙-苯基醯肼,N,N'-二乙醯基己二酸二醯肼,N,N'-雙-(水楊醯)乙二醯二醯肼,N,N'-雙-(水楊醯)硫代丙酸二醯肼。
4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如三苯基亞磷酸酯,二苯基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯,二硬脂醯季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(第三-丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,三硬脂醯山梨糖醇三亞磷酸酯,四(2,4-二-第三-丁基苯基)4,4'-二苯撐二亞膦酸酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三-丁基-二苯[d,f][1,3,2]二氧雜膦辛(dioxaphosphepin),6-氟-2,4,8,10-四-第三-丁基-12-甲基-二苯[d,g][1,3,2]二氧雜膦辛,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4-二-第三-丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-第三-丁基-1,1'-二苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯],2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三-丁基-1,1'-二苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯。
以下的亞磷酸酯是是特別佳的:三(2,4-二-第三-丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos®168,
Ciba Specialty Chemicals Corp.),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
5.羥基胺,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二-十四碳烷基羥基胺,N,N-二-十六碳烷基羥基胺,N,N-二-十八碳烷基羥基胺,N-十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,N-甲基-N-十八碳烷基羥基胺和衍生自氫化動物脂肪胺的N,N-二烷基羥基胺。
6.硝酮,例如N-苯甲基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一碳烷基硝酮,N-十四碳烷基-α-十三碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十六碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,N-十七碳烷基-α-十七碳烷基硝酮,N-十八碳烷基-α-十六碳烷基硝酮,N-甲基-α-十七碳烷基硝酮和由氫化動物脂肪胺製得的N,N-二烷基羥基胺衍生而得的硝酮。
7.胺氧化物,例如揭示於美國專利編號5,844,029和5,880,191的胺氧化物衍生物,二癸基甲基胺氧化物,十三碳烷基胺氧化物,三-十二碳烷基胺氧化物和三-十六
碳烷基胺氧化物。
8.苯並呋喃酮和吲哚滿酮,例如那些揭示於美國專利編號4,325,863,4,338,244,5,175,312,5,216,052,5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102的化合物,或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,5,7-二-第三-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃-2-酮,3,3’-雙[5,7-二-第三-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯並呋喃-2-酮],5,7-二-第三-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯並呋喃-2-酮,3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-特戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮,Irganox® HP-136,Ciba Specialty Chemicals Corp.,和3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三-丁基-苯並呋喃-2-酮。
9.硫代協乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂醯硫代二丙酸酯。
10.過氧化物清潔劑,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基,硬脂醯,十四碳烷基或十三碳烷基酯,巰基苯咪唑或2-巰基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫氨基甲酸鋅,二-十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四(β-十二碳烷基巰基)丙酸酯。
11.聚醯胺穩定劑,例如銅鹽及碘化物,及/或磷化合物和二價錳鹽的組合。
12.鹼性協同-穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金屬和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉,棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。
13.核晶劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物,像二氧化鈦或鎂氧化物,其磷酸鹽,碳酸鹽或硫酸鹽,較佳地為鹼土族金屬;有機化合物,像單-或聚羧酸和其鹽類,如4-第三-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,鈉丁二酸酯或鈉苯甲酸酯;聚合化合物,像離子共聚物(離子體)。
14.填充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,滑石,高嶺土,石英,花崗石,大理石,斑岩,方石英,石灰石,白雲石,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉或其它天然產物的纖維,合成纖維。
15.分散劑,像聚氧化乙烯蠟或礦物油。
16.其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料,染料,光學增亮劑,流變添加劑,觸媒,流動控制劑,助滑劑,交聯劑,交聯輔助劑,鹵素清潔劑,制煙劑,阻燃劑,抗靜電劑,澄清劑,像經取代的和未經取代的雙苯甲叉山梨糖醇,苯噁嗪酮UV吸收劑,像2,2’-p-苯撐-雙(3,1-苯噁嗪-4-酮),Cyasorb® 3638(CAS# 18600-59-4),和發泡劑。
本發明的紫外線吸收添加劑及其它選擇性成份可個別或彼此混合後加入至聚合物基質。假使需要,各個成份能在加入至聚合物基質前彼此先混合,例如以乾式摻合,壓緊或以熔融態混合。
本發明的紫外線吸收添加劑及其它選擇性成份添加至聚合物基質的方法可以習知的方法進行,像粉體型式的乾式摻合,或溶液、懸浮液或分散液型式的溼式混合,例如於一惰性溶劑、水或油中混合。本發明的添加劑和其它選擇性的添加劑可在,例如模製前或模製後加入,或施用溶解或分散的添加劑或添加劑混合物至聚合物基質上,接著進行或不需要進行蒸發溶劑或懸浮劑/分散劑。它們可以如乾燥混合物或粉體或溶液或分散液或懸浮液或熔融物的型式直接加入至加工裝置中(如擠出器,密閉式混合器,等)。
加入時可以任何裝有攪拌器之可加熱容器進行,如在一密閉裝置中進行,像捏合器,混合器或攪拌容器。加入時較佳地是在一擠出器或在一捏合器中進行。加入過程中是否在惰性氣體或在氧氣存在下進行是不重要的。
添加劑或添加劑摻合物的加入至聚合物基質中能以所有傳統混合機械進行,聚合物是在混合機械中熔融及和添加劑混合。適當的機械對於熟悉此項技藝的人來說是熟知的。這些主要是混合器,捏合器和擠出器。
加入方法較佳地是在加入程序當中將添加劑導入擠出器中進行。
特別佳的加工機械是單輥擠出器,反向旋轉和同向旋
轉雙輥擠出器,行星齒輪式擠出器,環型擠出器或共同揑合器。也可能使用的加工裝置為其中提供至少一氣體移除室的機械,如此可施與真空操作。
適當的擠出器和揑合器是描述於,例如Handbuch der Kunststoffextrusion,Vol.1 Grundlagen,Editors F.Hensen,W.Knappe,H.Potente,1989,pp.3-7,ISBN:3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)。
例如,螺槓長度是1-60倍的螺槓直徑,較佳地35-48倍的螺槓直徑。螺槓的旋轉速度較佳地是10-600轉/分鐘(rpm),最佳地是2-300 rpm。
最大產出是依據螺槓直徑,旋轉速度和驅動力而定。本發明的方法也能經由改變前述參數,或者採用一秤重機輸送一定劑量的化合物,在低於最大產出的情況下操作。
假使加入數個成份,其能預先混合,或各別加入。
本發明的添加劑和其它選擇性的添加劑也能噴灑在聚合物基質上。它們可稀釋其它添加劑(例如前述傳統添加劑)或其熔融物,如此其可和這些添加劑一起噴灑至該物質上。在聚合化反應觸媒去活性化反應時噴灑加入是特別有利的;在此情況下,所排出的蒸氣可用於觸媒的去活性化反應。在球狀聚合化聚烯烴的情況下,有利地其可,例如以噴灑的方式一起施用本發明的添加劑及其它選擇性的添加劑。
本發明的添加劑和選擇性的其它添加劑也能以母料(“濃縮物”)的型式加入至聚合物基質中,母料含有各個成份
的濃度為(溶於一聚合物),例如約1%至約40%,和較佳地2%至約20重量%。此聚合物載體不必相同於添加劑最後所加入聚合物基質的結構。在此操作情況下,該聚合物載體能以粉體,粒體,溶液,懸浮液或膠乳的型式應用。
加入時機可在成型操作前,或成型操作時,或者施用溶解或分散的化合物至聚合物基質中,接著蒸發溶劑,或者不需蒸發溶劑。在彈性體的情況下,這些也能以膠乳的型式穩定。另一種加入本發明的添加劑至聚合物基質的可能為在相對單體聚合化反應前,反應時或反應後直接加入,或在交聯前加入。在本文中,本發明的添加劑能以其既有的型式或者包覆型式加入(例如包覆於蠟,油或聚合物中)。
本發明也包括一種穩定聚合物基質防止熱,光和氧有害影響的方法,此方法包括在該聚合物基質中加入或施用一有效穩定量的至少一選自羥基苯基苯並三唑的化合物及至少一選自羥基苯並苯酮化合物之紫外線吸收劑混合物,其重量:重量的比例為從約4:1至約1:4。
例如,本發明包括一種穩定聚合物基質防止熱,光和氧有害影響的方法,此方法包括在其中加入或施用一有效穩定量的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑和2-羥基-4-辛氧基苯並苯酮的紫外線吸收劑混合物,其重量:重量的比例為從約4:1至約1:4。
例如,此紫外線吸收劑是以個別,或者以摻合物的型式加入至聚合物基質中。
在本發明的另一具體實例中,此紫外線吸收劑是以母料的型式加入至聚合物基質中。
以下的實例更進一步說明本發明。
摻合2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑(BZT)和2-羥基-4-辛氧基苯並苯酮(BP),其重量:重量的比例是1:1,2:1和1:2。此穩定劑摻合物是以濃度1.0%,0.5%和0.25%分別加入至透明及TiO2填充的可撓性PVC薄膜中。控制組薄膜不含穩定劑。記錄2500或5000小時WeatherOMeter曝曬後的伸長強度保留百分比。
WeatherOMeter條件:Xenon #E:General Purpose Dry @ 63℃-黑板溫度=63℃的照光;照度,W/m2=0.35的照光;溼球抑制=14℃的照光;水=40℃的照光,CAM # 7/ASTM G26/Test Method A Cycle:102分鐘的照光,16分鐘的照光和噴水;過濾器:矽酸硼。
5000小時曝曬後伸長強度的保留百分比總共1.0重量百分比的穩定劑
5000小時曝曬後伸長強度的保留百分比總共0.5重量百分比的穩定劑
5000小時曝曬後伸長強度的保留百分比總共0.25重量百分比的穩定劑
本發明的穩定劑混合物提供PVC協乘的穩定效果。
本發明的穩定劑混合物對於PVC樣品也產生較低的黃化效果。亦即,本發明的穩定劑混合物也對於PVC樣品較不易產生顏色(由DE(△E)測量)。由本發明穩定劑混合物提供的穩定效果也具協乘效果(由DE測量)。
Claims (7)
- 一種聚合物組成物,包括一聚合物基質(substrate),該聚合物基質包括聚氯乙烯(PVC)或PVC的共聚物,或包括PVC的聚合物摻合物及在其中加入或施用一有效穩定量的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑和2-羥基-4-辛氧基苯並苯酮的紫外線吸收劑混合物,其重量比例為1:1。
- 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中該紫外線吸收劑混合物的量為從0.01%至1.0重量%(依據聚合物基質的重量計算)。
- 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中該紫外線吸收劑混合物的量為從0.1%至0.5重量%(依據聚合物基質的重量計算)。
- 如申請專利範圍第1項之聚合物組成物,其中該紫外線吸收劑混合物的量為從0.1%至1.0重量%(依據聚合物基質的重量計算)。
- 一種穩定聚合物基質的方法,該聚合物基質包括聚氯乙烯(PVC)或PVC的共聚物,或包括PVC的聚合物摻合物,此方法包括在該聚合物基質中加入或施用一有效穩定量的2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯並三唑和2-羥基-4-辛氧基苯並苯酮的紫外線吸收劑混合物,其重量比例為1:1。
- 如申請專利範圍第5項之方法,其中該紫外線吸收劑是單獨或以摻合物的型式加入至聚合物基質中。
- 如申請專利範圍第5項之方法,其中該紫外線吸收劑是以母料(masterbatch)的型式加入至聚合物基質中。
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