ES2331197T3 - Combinacion de estabilizador y agente absorbente de luz ultravioleta. - Google Patents

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Abstract

Composición polimérica que comprende un sustrato polimérico que comprende cloruro de polivinilo (PVC) o un copolímero de PVC o una mezcla polimérica que comprende PVC y en donde se incorpora o se aplica una cantidad estabilizadora efectiva de una mezcla de absorción de luz ultravioleta de 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol y 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona en una proporción de peso: peso de aproximadamente 1:1.

Description

Combinación de estabilizador y agente absorbente de luz ultravioleta.
Una mezcla de agentes absorbentes de luz ultravioleta que consiste en, al menos, un compuesto seleccionado del grupo que consiste en hidroxifenilbenzotriazoles y al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en hidroxibenzofenones, en una proporción de peso: peso de aproximadamente 4:1 a 1:4 es particularmente efectiva para la protección de sustratos poliméricos contra los efectos nocivos del calor, oxígeno y radiación actínica. El sustrato polimérico en particular comprende cloruro de polivinilo (PVC) o un copolímero de PVC o una mezcla polimérica que contiene PVC.
JP2001240715 se refiere a compuestos de polvo de madera/PVC.
La presente invención se refiere a una composición polimérica estabilizada contra los efectos nocivos del calor, luz y oxígeno, que comprende
un sustrato polimérico que comprende cloruro de polivinilo (PVC) o un copolímero de PVC o una mezcla polimérica que comprende PVC y en dicho sustrato se incorpora o se aplica una cantidad estabilizadora efectiva de una mezcla de absorción de luz ultravioleta de 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol y 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona en una proporción de peso: peso de aproximadamente 1:1.
2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol, CAS#2440-22-2, puede prepararse por ejemplo como se indica en las patentes estadounidenses Nº 4141903, 3219480, 4220788, 4230867, 4642350, 5276161 y 6566507, cuyas revelaciones relevantes se incorporan a la presente a modo de referencia.
2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona, CAS#1843-05-6, puede prepararse por ejemplo como se indica en la patente estadounidense Nº 5629453, cuya revelación relevante se incorpora a la presente a modo de referencia.
Se prefiere una composición polimérica donde el sustrato polimérico comprenda, al menos, cloruro de polivinilo o copolímeros de PVC tales como cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno o cloruro de vinilo/acetato de vinilo o mezclas tales como PVC/EVA, ASA/PVC, PVC/ABS, PVC/MBS, PVC/CPE o PVC/acrilatos.
En particular, el sustrato polimérico es cloruro de polivinilo, cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno o cloruro de vinilo/acetato de vinilo, copolímeros o mezclas de PVC/EVA, ASA/PVC, PVC/ABS, PVC/MBS, PVC/CPE o PVC/acrilatos.
La proporción peso-peso de los hidroxifenilbenzonazoles: hidroxibenzofenonas es de aproximadamente 1:1.
La combinación absorbente de luz ultravioleta es sinérgica para la provisión de estabilización al sustrato polimérico.
La mezcla aditiva absorbente de luz ultravioleta está presente en el sustrato polimérico a un nivel de entre 0,01% a aproximadamente 10% por peso, basado en el peso del sustrato. Por ejemplo, los aditivos absorbentes de luz ultravioleta están presentes en entre 0,1% a aproximadamente 5%, de alrededor de 0,3% a alrededor de 4%, o de alrededor de 0,5% a alrededor de 3% por peso, basado en el peso del sustrato polimérico. Por ejemplo, la mezcla absorbente de luz ultravioleta está presente en entre 0,01% a aproximadamente 0,1%, de alrededor de 0,3% a alrededor de 0,01%, de alrededor de 0,01% a alrededor de 0,3%, de alrededor de 0,01% a 0,5%, de alrededor de 0,01% a alrededor de 1%, de alrededor de 0,01% a alrededor de 3%, de alrededor de 0,01% a alrededor de 4% o de alrededor de 0,01% a alrededor de 5% por peso, basado en el peso del sustrato polimérico. Por ejemplo, la mezcla absorbente de luz ultravioleta está presente en entre 0,1% a aproximadamente 10%, de alrededor de 0,3% a alrededor de 10%, de a alrededor de 10%, de alrededor de 1% a 10%, de alrededor de 3% a alrededor de 10%, de alrededor de 4% a alrededor de 10% o de alrededor de 5% a alrededor de 10% por peso del sustrato polimérico. Por ejemplo, la mezcla absorbente de luz ultravioleta está presente en entre 0,01% a aproximadamente 1%, o de alrededor de 0,1% a alrededor de 0,5%, o de alrededor de 0,1% a alrededor de 1,0% por peso, basado en el peso del sustrato polimérico.
Los sustratos poliméricos de la presente invención comprenden por ejemplo:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopropeno o polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo de ciclopentano o norborneno, polietileno (que opcionalmente puede estar reticulado), por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) y polietileno de alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de media densidad (MOPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, es decir, los polímeros de monoolefinas ejemplificados en el párrafo precedente, preferentemente polietileno y polipropileno, pueden prepararse mediante diferentes métodos, en especial los siguientes:
a)
polimerización radical (normalmente bajo alta presión a temperatura elevada).
b)
polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la tabla periódica. Estos metales usualmente tienen uno o más ligandos, generalmente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos que pueden ser \pi o \sigma coordinados. Estos complejos metales pueden ser libres o fijos a sustratos, generalmente en cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III), alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden utilizarse por si mismos en la polimerización y pueden utilizarse otros activadores, generalmente alquilos metálicos, hidruros metálicos, haluros de alquilo metálicos, óxidos de alquilo metálicos o alquiloxanos metálicos, donde dichos metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa de la tabla periódica. Los activadores pueden modificarse convenientemente con éster, éter, amina o grupos éter sílicos. Estos sistemas catalizadores usualmente se califican como Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno o catalizadores de sitio simple.
2. Mezclas de los polímeros citados en 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de distintos tipos de polietileno (por ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexano, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo etileno/norborneno como COC), copolímero de etileno/1-olefinas, donde la 1-olefina se genera en el lugar; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros) así como también terpolímeros de etileno con propileno y un dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno o etildieno-norborneno; y mezclas de tales copolímeros entre sí y con los polímeros citados en 1), por ejemplo copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/acetato de etileno-vinilo (EVA), copolímeros de LDPE/ácido etilenoacrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono alternativos o aleatorios y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo adherentes) y mezclas de polialquilenos y almidón.
Los homopolímeros y copolímeros de 1.) a 4.) pueden tener cualquier estereoestructura, isotáctica, hemiisotáctica o atáctica; donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen polímeros estereobloques.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(\alpha-metilestireno).
6. Homopolímeros y copolímeros aromáticos derivados de monómeros aromáticos de vinilo incluyendo estireno, \alpha-metilestireno, todos los isómeros de viniltolueno, en especial p-viniltolueno, todos los isómeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenil, vinil naftaleno, y vinil antraceno, y mezclas de ellos. Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotácticos, isotácticos, hemi-tácticos o atácticos; donde se prefieren los polímeros atácticos. Los polímeros de estereobloques también se incluyen.
6a.
Copolímeros incluyendo los monómeros y comonómeros aromáticos de vinilo antes mencionados seleccionados entre etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maleicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos y mezclas de ellos, por ejemplo estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acriloni- trilo/acrilato de metilo; mezclas de resistencia de alto impacto de copolímeros de estireno y otros polímeros, por ejemplo un poliacrilato, un polímero de dieno o un etileno/propileno/terpolímero de dieno; y copolímeros de bloque de estireno tales como estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno.
6b.
Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación o polímeros citados en 6.), en especial incluyendo policiclohexiletileno (PCHE) preparados mediante hidrogenación de poliestireno atáctico, a menudo llamado polivinilclohexano (PVCH).
6c.
Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenación o polímeros citados en 6a.).
Los homopolímeros y copolímeros pueden tener cualquier estereoestructura incluyendo sindiotácticos, isotácticos, hemi-tácticos o atácticos; donde se prefieren los polímeros atácticos. Los polímeros de estereobloques también se incluyen.
7. Copolímeros injertados de monómeros aromáticos de vinilo tales como estireno o \alpha-metilestireno, por ejemplo estireno sobre polibutadieno, estireno sobre polibutadieno-estireno o copolímeros de polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y metil metacrilato sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y anhídrido maleico o maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo sobre polialquil acrilatos o polialquil metacrilatos, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato/butadieno, y sus mezclas con los copolímeros expuestos en 6), por ejemplo las mezclas de copolímeros conocidas como polímeros ABS (acrilonitrilo/butadieno/estireno), MBS (metilmetacrilato/butadieno/estireno), ASA (acrilonitrilo/estireno/butil acrilato) o AES.
8. Copolímeros que contienen halógeno tales como policloropreno, cauchos clorados, copolímeros clorados o bromados de isobutileno-isopreno (caucho de halobutil), polietileno clorado o sulfoclorado, copolímeros de etileno o etileno clorado, CPE (polietileno clorado), homopolímeros y copolímeros de epiclorhidrina, en especial polímeros de halógeno que contienen compuestos de vinilo, por ejemplo cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, butiral de polivinilo, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, y copolímeros de ellos tales como copolímeros cloruro de vinilo/cloruro de polivinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos \alpha-,\beta- no saturados y derivados de ellos tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; polimetil metacrilatos, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos, modificados al impacto con butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros mencionados en 9) entre sí o con otros monómeros no saturados, por ejemplo copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o acrilonitrilo/vinil haluro o terpolímeros de acrilonitrilo/alquil metacrilato/butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes y aminas no saturadas o los derivados de acil o acetalos, por ejemplo alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, esterato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, butiral de polivinilo, ftatlao de polialilo o melamina de polialilo; y sus copolímeros con las olefinas antes mencionadas en 1).
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos tales como glicoles polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o copolímeros de ellos con bisglicidil éteres.
13. Poliacetales tales como polioximetileno y aquellos polioximetilenos que contienen óxido de etileno como un comonómero; poliacetalos modificados con poliuertanos termoplásticos, acrilatos o MBS.
14. Óxidos de polifenilenos y sulfuros, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno o poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres con terminación de hidroxilos, poliésteres o polibutadienos de un lado y poliisocianatos alifáticos o aromáticos del otro, y precursores de ellos.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o ácidos aminocarboxílicos o las correspondientes lactamas, por ejemplo poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de diamina m-xileno y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamida y ácido isoftálico y/o tereftálico y con o sin un elastómero como modificador, por ejemplo poli-2,4, 4-, trimetilhexametileno tereftalamida o poli-m-fenileno isoftalamida; y también copolímeros de bloque de las poliamidas antes mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o injertados; o con poliéteres, por ejemplo con polietilen glicol, polipropilen glicol o politetrametilen glicol; así como también poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM).
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibenzimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas correspondientes, por ejemplo polietilen tereftalato, polialquileno naftalato (PAN) y polihidroxibenzoatos, así como también copoliéter ésteres de bloque derivados de poliéteres con terminación de hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y poliéster carbonatos.
20. Policetonas.
21. Polisulfuros, poliéter sulfuros y poliéter cetonas.
22. Polímeros reticulados derivados de aldehídos de un lado y fenoles, ureas y melaminas del otro, tales como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído y resinas de melanina/formaldehído.
23. Resinas alquídicas secantes y no secantes.
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24. Resinas de poliéster no saturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados y no saturados con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes reticulantes, y también modificaciones de ellos que contienen haluro de baja inflamabilidad.
25. Resinas acrílicas reticulables derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster.
26. Resinas alquílicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos o resinas epoxi.
27. Resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos o glicidil aromáticos, por ejemplo productos de éteres diglicidil de bisfenol A y bisfenol F, que están reticulados con endurecedores usuales tales como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores.
28. Polímeros naturales tales como celulosa, caucho, gelatina y sus derivados homólogos químicamente modificados, por ejemplo, acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o éteres de celulosa tales como metil celulosa; así como también resina de trementina y sus derivados.
29. Mezclas de los polímeros antes mencionados (polimezclas), por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, ASA/PVC, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM//PUR termoplásticos, PC/PUR termoplásticos, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC.
Los presentes sustratos poliméricos se utilizan por ejemplo en moldeos, artículos rotomoldeados, artículos moldeados por inyección, artículos moldeados por soplado, películas, cintas, mono-filamentos, fibras, no tejidos, perfiles, adhesivos o masillas, revestimientos de superficies y similares. Por ejemplo, las presentes aplicaciones de PVC se emplean en la construcción de artículos tales como techos y forrados. Los presentes sustratos poliméricos se utilizan en películas poliméricas en parabrisas de automóviles, otros vidrios de automóviles y en ventanas de casas y oficinas.
Las composiciones estabilizadas de la invención opcionalmente también pueden contener estabilizadores convencionales. Por ejemplo, las composiciones de esta invención pueden contener de alrededor de 0,01% a alrededor de 5%, preferentemente de alrededor de 0,025% a alrededor de 2%, y en especial de alrededor de 0,1% a alrededor de 1% por peso de varios aditivos convencionales, tales como los materiales de la lista a continuación, o mezclas de ellos.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-tert-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol-2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles que son lineales o ramificados en cadenas laterales, por ejemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-1(1-metilundec-1-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1-metilheptadec-1-il)fenol, 2,4-dimetil-6(1-metiltridec-1-il)fenol y mezclas de ellos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo 2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-dioctilmetil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquina, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil estearato, bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidorxifenil)adipato.
1.4. Tocoferoles, por ejemplo \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E).
1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por ejemplo 2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis-(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis-(6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis-(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)disulfuro.
1.6. Alquilidenbisfenoles, por ejemplo 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclo-hexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilben-
cil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terbutil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'-tri-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metil-fenil]-tereftalato, 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil-mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil)pentano.
1.7. Compuestos de bencilo, por ejemplo 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato, tridecil-4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilmercaptoacetato, tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina, 1,3,4-tri-(3,5-di-tort-buti-4-hidroxibencil-2,4,6-trimetilbenzeno, di-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)sulfuro, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-mercapto-ácido acético isooctil éster; bis-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiol tereftalato, 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato, 1,3,5-tris-(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 3,4-di-tert-butil-4-hidroxibencil-ácido fosfórico dioctadecil éster y 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-ácido fosfórico monoetil éster, sal de calcio.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, por ejemplo dioctadecil-2,2-bis-(3,5-di-tert-di-tert-util-2-hidroxibencil)-malonato, di-octadecil-2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)-malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato, di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)malonato.
1.9. Compuestos hidroxibencílicos aromáticos, por ejemplo 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-fenol.
1.10. Compuestos triazínicos, por ejemplo 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-isocianurato, 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)isocianurato, 2,4,6-tris(3,5-di-4-
tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazi-
na, 1,3,5-tris-(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)isocianurato.
1.11. Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil-2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, la sal de calcio del éster mono-etílico de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acilaminofenoles, por ejemplo 4-hidroxi-ácido láurico, 4-ácido hidroxiesteárico anilida, 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-tert-butil-4-hidroxianilino)-s-triazina y octil N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)carbamato.
1.13. Esteres de ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxi-etil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido \beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilen glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido \beta-(3,5-diclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilen glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)-isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil acético con alcoholes mono- o polihídricos, por ejemplo con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, l,9-nonanodiol, etilen glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)-oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo-[2.2.2]-octano.
1.17. Amidas de ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico por ejemplo N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilendiamida, N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)-
etil]oxamida (Naurgard®XL-1 suministrado por Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)
1.19. Antioxidantes amínicos, por ejemplo N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis-(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluensulfamoil)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-
naftilamina, N-(4-tert-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-tert-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil-aminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, bis(4-metoxi-fenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetil-aminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, l,2-bis[(2-metilfenil)-amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, tert-N-fenil octilada-1-naftilamina, una mezcla de tert-butil/tert-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiacina, fenotiazina, una mezcla de tert-butil/tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de tert-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpepridin-4-ono, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol.
2. Absorbedores de UV y estabilizadores de luz
2.1. Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos y no sustituidos, como por ejemplo 4-tert-butilfenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salicilato, dibenzoil resorcinol, bis(4-tert-butilbenzoil)resorcinol, benzoílo resorcinol, 2,4-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-tert-butilfenil 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato.
2.2 Acrilatos y malonatos, por ejemplo éster etílico o éster isooctil de ácido \alpha-ciano-\beta, \beta-difenilacrílico, éster de metilo de ácido \alpha-carbometoxi-cinámico, éster de metilo o butilo de ácio \alpha-ciano-\beta-\beta-p-metoxi-cinámico, éster de metilo de ácido \alpha-carbometoxi-p-metoxi-cinámico, N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina, Sanduvor® PR25, dimetil p-metoxibencilidenemalonato (CAS#7443-25-6) y Sanduvor® PR31, di-(1,2,2,6,6/pentametilpiperidin-4-il)p-metoxibencilidenemalonato (CAS#147783-69-5).
2.3. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel de 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tal como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexil-dietanolamina, dibutil-ditiocarbamato de níquel, sales de níquel de ésteres monoalquílicos, por ejemplo del éster metílico o etílico, del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, tal como de 2-hidroxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complejos de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con o sin enlaces adicionales.
2.4. Estabilizadores de aminas estéricamente impedidas, por ejemplo 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-alil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-bencil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil(4-piperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilmalonato, el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetra-metil-4-hidro-xipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexame-tilendiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triacina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano-tracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-penta-metilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-diona, bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sebacato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)succinato, condensados lineales o cíclicos de N,N'-bis-
(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, el condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triacina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-tri-azaspiro[4.5]decan-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,-6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona, una mezcla de 4-
hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, un producto condensado de 1,2-bis(3-amino-propilamino)etano y 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. Nº
[136504-96-6]; N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida-2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decano, un producto de reacción de
7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decano y epiclorohidrina, 1,1-bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)eteno, N,N'-bis-formil-N-N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamida, diéster de 4-metoxi-metileno-ácido masónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metilpropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefin con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
La amida estéricamente impedida también puede ser uno de los compuestos descritos en la patente estadounidense Nº 5980783, cuyas partes relevantes se incorporan a la presente a modo de referencia, es decir, compuestos del componente I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) o I-l), en articular el estabilizador de luz 1-a-1, 1-a-2, 1-b-1, 1-c-1, 1-c-2, 1-d-1, 1-d-2, 1-d-3, 1-e-1, 1-f-1, 1-g-1, 1-g-2 ó 1-k-1, expuestos en las columnas 64 a 72 de dicha patente estadounidense Nº 5980783.
La amina estéricamente impedida también puede ser uno de los compuestos descritos en EP 782994, por ejemplo los compuestos descritos en las reivindicaciones 10 ó 38, o en los ejemplos 1-12 o D-1 a D-5.
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2.5. Aminas estéricamente impedidas sustituidas en el átomo de N por un grupo alcoxi hidroxi sustituido, por ejemplo compuestos tales como 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hexadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpipe-ridina, el producto de reacción de 1-oxil-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina con un radical de carbono de t-amilalcohol, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)sebacato, bis (1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)adipato, bis(1-(2-hdiroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-il)succinato, bis (1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)glutarato y 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-s-triazina.
2.6. Oxamidas por ejemplo 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi- y mezclas de o- y p-toxi-disustituidas.
2.7. Tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas por ejemplo tris-aril-o-hidroxifenil-s-triazinas y triazinas conocidas comercialmente como se indica en WO 96/28431 y patentes estadounidenses Nº 3,843,371; 4,619,956; 4,740,542; 5,096,489; 5,106,891; 5,298,067; 5,300,414; 5,354,794; 5,461,151; 5,476,937; 5,489,503; 5,543,518; 5,556,973; 5,597,854;
5,681,955; 5,726,309; 5,736,597; 5,942,626; 5,959,008; 5,998,116; 6,013,704; 6,060,543; 6,187,919; 6,242,598 y 6,255,483, por ejemplo 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina, Cyasorb® 1164, Cytec Corp, 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)2-(2,4-dihidroxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxifenil)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina, 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil]-s-triazina, 2,4-bis(4-bifenilil)-6-(2-hidroxi-4-octiloxicarboniletilideneoxifenil)-s-triazina, 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil]s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-benciloxi-2-hidroxi-propiloxi)fenil]-s-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butilxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-s-triazina, 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-nonitoxi*-2-hidroxi-propiloxi)-5-a-cumilfenil]-s-triazina, (*denota una
mezcla de grupos octiloxi, noniloxi y deciloxi), metilenebis-(2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina), mezcla de metileno enlazado con dímero en las posiciones 3:5', 5:5'y 3:3'en una relación de 5:4:1, 2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilideno-oxifenil)-s-triazina, 2,4,-bis-(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-\alpha-cumilfenil)]-s-triazina, 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxi-propiloxi)fenil]-s-triazana, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazana, mezcla de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropiloxi)-fenil)-s-triazina y 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-fenl)-s-triazina, Tinuvin® 400, Ciba Specialty Chemicals Corp., 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)-fenil)-s-triazina y 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triazina.
3. Desactivadores metálicos, por ejemplo N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloil hidracina, N,N'-bis(saliciloil)-hidracina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hidracina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalil dihidrazida, oxanilida, isoftaloil dihidrazida, sebacoil bisfenil-hidrazida, N,N'-diacetiladipoil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil dihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)-tiopropionoil dihidrazida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-tert-butil-4-metilfenil)pentaeritritol difosfito-bis(2,4,6-tris(tert-butilfenil)dicumil-fenil)pentaeritritol difosfito, tris-tearilsorbitol trifosfito, tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil)-4,4'-difenilen difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil--dibenz[d,f][1,3,2]dioxafosfepina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzol[d,g][1,3,2[dioxafosfocina, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 2,2',2''-nitrilo[trietil-tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)-
fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)-fosfito.
\newpage
Se prefiere especialmente los siguientes fosfitos:
Tris(2,4-di-tert-butilfenil)fosfito (Irgafos®168, Ciba Specialty Chemicals Corp.), tris(nonilfenil)fosfito,
1
2
5. Hidroxilaminas, por ejemplo, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina,
N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-metil-N-octadecilhidroxilamina y la N,N-dialquilhidroxilamina derivados de aminas sebo hidrogenado.
6. Nitronas, por ejemplo N-bencil-\alpha-fenil-nitrona, N-etil-\alpha-metilnitrona, N-octil-\alpha-heptil-nitrona, N-lauril-\alpha-undecilnitrona, N-tetradecil-\alpha-tridecilnitrona, N-hexadecil-\alpha-pentadecilnitrona, N-octadecil-\alpha-heptadecilnitrona, N-hexadecil-\alpha-heptadecilnitrona, N-octadecil-\alpha-pentadecilnitrona, N-heptadecil-\alpha-heptadecilnitrona, N-octadecil-\alpha-hexadecilnitrona, N-metil-\alpha-heptadecilnitrona y la nitrona derivada de la N,N-dialquilhidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.
7. Oxidos amínicos, por ejemplo derivados de óxido amínicos como se describe en las patentes estadounidenses Nº 5844029 y 5880191, óxido de didecil metil amina, óxido de tridecil amina, óxido de tridodecil amina y óxido de trihexadecil amina.
8. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo las descritas en las patentes estadounidenses Nº 4325863, 4338244, 5175312, 5216052, 5252643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591102 ó 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]-fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxi-fenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-limetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, Irganox® HP-136, Ciba Specialty Chemicals Corp., y 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona.
9. Tiosinergistas, por ejemplo dilauril tiodipropionato o distearil tiodipropionato.
10. Captadores de peróxido, por ejemplo ésteres de ácido \beta-tiodipropiónico, por ejemplo los ésteres de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditio-carbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetrakis(\beta-dodecil-mercapto)propionato de pentaeritritol.
11. Estabilizadores de poliamida, por ejemplo sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
12. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil cianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo estearato cálcico, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato sódico y palmitato potásico, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.
13. Agentes nucleantes, por ejemplo sustancias inorgánicas tal como talco, óxidos metálicos tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos, de preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sus sales, por ejemplo ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros).
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14. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo carbonato cálcico, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbestos, talco, caolin, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro de humo, grafito, harina de madera y polvos o fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
15. Agentes dispersantes, tales como ceras de óxido de polietileno o aceite mineral.
16. Otros aditivos, por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulgentes, pigmentos, abrillantadores ópticos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de control de flujo, agentes de deslizamiento, agentes de reticulación, promotores de reticulación, captadores de halógeno, inhibidores de humos, agentes a prueba de llama, agentes antiestáticos, clarificadores tales como bisbenciliden sorbitoles sustituidos y no sustituidos, absorbedores de UV de benzoxazinona tales como 2,2'-p-fenilen-bis(3,1-benzoxazin-4-ona), Cyasorb® 3638 (CAS #18600-59-4), y agentes de soplado.
Los aditivos de absorción de luz ultravioleta de la invención y componentes adicionales opcionales pueden agregarse al sustrato polimérico individualmente o mezclados entre sí. Si se desea, es posible mezclar los componentes individuales entre sí antes de incorporarlos al sustrato polimérico por ejemplo mediante mezclado en seco, compactación o en la fusión.
La incorporación de los aditivos de absorción de luz ultravioleta de la invención y componentes adicionales opcionales en el sustrato polimérico se realiza mediante métodos conocidos tales como mezclas en seco en forma de polvo o mezclas húmedas en forma de soluciones, dispersiones o suspensiones, por ejemplo un solvente inerte, agua o aceite. Los aditivos de la invención y aditivos adicionales opcionales pueden incorporarse por ejemplo antes o después del moldeado o también mediante la aplicación del aditivo disuelto o dispersado o mezcla de aditivos en el sustrato polimérico, con o sin la subsecuente evaporación del solvente o el agente de suspensión/dispersión. Pueden agregarse directamente al aparato de procesamiento (por ejemplo, extrusoras, mezcladores internos, etc.), por ejemplo, como una mezcla seca o polvo o como soluciones, dispersiones, suspensiones o fusiones.
La incorporación puede realizarse en cualquier contenedor que se pueda calentar y que cuente con un agitador, por ejemplo, en un aparato cerrado como un amasadoras, mezcladoras o recipiente con agitador. La incorporación se realiza preferentemente en una extrusora o amasadora. Es irrelevante si el procesamiento se realiza en una atmósfera inerte o en presencia de oxígeno.
La adición de los aditivos o mezclas aditivas en el sustrato polimérico puede realizarse en todas las máquinas mezcladoras habituales en las que se fusione un polímero y se mezcle con los aditivos. Las máquinas adecuadas son conocidas por los expertos en el arte. Se trata predominantemente de mezcladoras, amasadoras y extrusoras.
El proceso se lleva a cabo preferentemente en una extrusora introduciendo los aditivos durante el proceso.
Las máquinas de procesamiento preferidas son extrusoras monotornillo, extrusoras de doble tornillo contra giratorias y cogiratorias, extrusoras de engranaje planetario, extrusoras de anillo o co-amasadoras. También es posible utilizar máquinas procesadoras que tengan al menos un compartimento de eliminación de gas al que se puede aplicar una aspiradora.
Extrusoras y amasadoras adecuadas se describen por ejemplo en Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1 Grundlagen, Editors F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, pp. 3-7, ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7).
Por ejemplo, la longitud del tornillo es de 1-60 diámetros de tornillo, preferentemente 35-48 diámetros de tornillo. La velocidad de rotación del tornillo es preferentemente de 10-600 rotaciones por minuto (rpm), y muy preferentemente 2-300 rpm.
El rendimiento total depende del diámetro del tornillo, la velocidad de rotación y la fuerza motriz. El proceso de la presente invención también puede realizarse a un nivel más bajo que el rendimiento máximo variando los parámetros mencionados o utilizando básculas que proporcionen cantidades de dosificación.
Si se agrega una pluralidad de componentes, éstos pueden estar previamente mezclados o bien pueden agregarse en forma individual.
Los aditivos de la invención y aditivos adicionales opcionales también pueden rociarse sobre el sustrato polimérico. Pueden disolver otros aditivos (por ejemplo los aditivos convencionales antes indicados) o sus fusiones de modo que también pueden rociarse junto con estos aditivos sobre el material. La adición mediante rociado durante la desactivación de los catalizadores de polimerización es particularmente ventajosa; en este caso, el vapor desprendido puede utilizarse para la desactivación del catalizador. En el caso de las poliolefinas polimerizadas esféricamente puede ser ventajoso, por ejemplo, para aplicar los aditivos de la invención, opcionalmente junto con otros aditivos mediante rociado.
Los aditivos de la invención y aditivos adicionales opcionales también pueden agregarse al sustrato polimérico en forma de una mezcla básica ("concentrado") que contiene los componentes en una concentración de, por ejemplo, alrededor del 1% a alrededor de 40% y preferentemente 2% a alrededor de 20% por peso incorporado en un portador de polímero. El portador de polímero no necesariamente puede tener una estructura idéntica al sustrato polimérico donde finalmente se agregan los aditivos. En dichas operaciones, el portador de polímeros puede utilizarse en forma de polvo, gránulos, soluciones, suspensiones o en forma de retículos.
La incorporación puede tener lugar antes o durante la operación de conformación o bien puede realizarse incorporando el compuesto disuelto o dispersado en el sustrato polimérico, con o sin la subsecuente evaporación del solvente. En el caso de los elastómeros, éstos pueden estabilizarse como retículos. Otra posibilidad para la incorporación de los aditivos de la invención en los sustratos poliméricos es agregarlos antes, durante o directamente después de la polimerización de los monómeros correspondientes o antes del entrecruzamiento. En este contexto, los aditivos de la invención pueden agregarse en su forma original, o encapsulados (por ejemplo en ceras, aceites o polímeros).
Por ejemplo, la presente invención incluye el proceso de estabilización de sustratos poliméricos incluyendo cloruro de polivinilo (PVC) o un copolímero de PVC o una mezcla polimérica que comprende PVC contra los efectos nocivos del calor, la luz y el oxígeno, donde dicho proceso comprende incorporar en él o aplicarle una cantidad estabilizadora efectiva de una mezcla de absorción de luz ultravioleta de 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol y 2-hidroxi-4-octiloxibenozfenona en una proporción de peso: peso de aproximadamente 1:1.
Por ejemplo, los agentes de absorción de luz ultravioleta se incorporan al sustrato polimérico en forma individual o como una mezcla.
En otra realización de la invención los agentes de absorción de luz ultravioleta se incorporan al sustrato polimérico en forma de mezcla básica.
Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención con más detalle.
Se mezcla 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol (BZT) y 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona (BP) en una proporción de peso: peso de 1:1, 2:1 y 1:2. Se incorporan las mezclas estabilizadoras en películas de PVC transparentes y llenas de TiO_{2} a niveles totales de carga de 1,0%, 0,5% y 0,25%. Las películas de control no contienen estabilizador. Después de 2500 o después de 5000 horas de exposición WeatherOMeter se indica el porcentaje de retención de la resistencia de elongación.
Condiciones de WeatherOMeter: Xenon #E: Propósito general seco a 63ºC - Temperatura del panel negro = 63ºC luz; Irradiancia, W/m2 = 0,35 Luz; temperatura de depresión de bulbo húmedo = 14ºC luz; agua = 40ºC luz, CAM # 7/ASTM G26/Método de prueba.
Un ciclo: 102 minutos de luz, 16 minutos de luz y rociado con agua; Filtros: Borosilicato/borosilicato.
Porcentaje de retención de resistencia a la elongación después de 5000 horas de exposición con un estabilizador total con un 1,0 de porcentaje en peso
3
Porcentaje de retención de resistencia a la elongación después de 5000 horas de exposición con un estabilizador total con un 0,5 de porcentaje en peso
4
\newpage
Porcentaje de retención de resistencia a la elongación después de 2500 horas de exposición con un estabilizador total con un 0,25 de porcentaje en peso
5
Las presentes mezclas estabilizadoras ofrecen estabilización sinérgica de PVC.
Las presentes mezclas estabilizadoras también ofrecen menor amarillamiento para las muestras de PVC. Es decir, las presentes mezclas estabilizadoras ofrecen menor formación de color según mediciones realizadas mediante DE (delta E) en muestras de PVC. La estabilización proporcionada por las presentes mezclas estabilizadoras también es sinérgica según mediciones realizadas mediante DE.

Claims (7)

1. Composición polimérica que comprende
un sustrato polimérico que comprende cloruro de polivinilo (PVC) o un copolímero de PVC o una mezcla polimérica que comprende PVC y
en donde se incorpora o se aplica una cantidad estabilizadora efectiva de una mezcla de absorción de luz ultravioleta de 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol y 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona en una proporción de peso: peso de aproximadamente 1:1.
2. Composición polimérica según la reivindicación 1 donde la mezcla de absorción de luz ultravioleta está presente en 0,01% a 1,0% en peso, según el peso del sustrato polimérico.
3. Composición polimérica según la reivindicación 1 donde la mezcla de absorción de luz ultravioleta está presente en 0,1% a 0,5% en peso, según el peso del sustrato polimérico.
4. Composición polimérica según la reivindicación 1 donde la mezcla de absorción de luz ultravioleta está presente en 0,1% a 1,0% en peso, según el peso del sustrato polimérico.
5. Proceso para estabilizar sustratos poliméricos que comprende cloruro de polivinilo (PVC) o un copolímero de PVC o una mezcla polimérica que comprende PVC, donde dicho proceso comprende incorporar en los sustratos o aplicar a ellos una cantidad estabilizadora efectiva de una mezcla de absorción de luz ultravioleta de 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)-2H-benzotriazol y 2-hidroxi-4-octiloxibenzofenona en una proporción de peso: peso de aproximadamente 1:1.
6. Proceso según la reivindicación 5 donde los agentes de absorción de luz ultravioleta se incorporan al sustrato polimérico en forma individual o como una mezcla.
7. Proceso según la reivindicación 5 donde los agentes de absorción de luz ultravioleta se incorporan al sustrato polimérico en forma de mezcla básica.
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