CN101068869A - 紫外光吸收剂稳定剂组合 - Google Patents

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CN101068869A CNA2005800410749A CN200580041074A CN101068869A CN 101068869 A CN101068869 A CN 101068869A CN A2005800410749 A CNA2005800410749 A CN A2005800410749A CN 200580041074 A CN200580041074 A CN 200580041074A CN 101068869 A CN101068869 A CN 101068869A
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Abstract

一种由至少一种选自羟基苯基苯并三唑的化合物和至少一种化合物选自羟基二苯酮按照重量∶重量比约4∶1至1∶4组成的紫外光吸收剂共混物被发现特别有效地针对热，氧和光化辐射的有害作用而保护聚合物基材。聚合物基材尤其是包含聚氯乙烯(PVC)或PVC共聚物或包含PVC，或聚丙烯酸酯或不饱和聚酯的聚合物共混物。

Description

紫外光吸收剂稳定剂组合
由至少一种选自羟基苯基苯并三唑的化合物和至少一种选自羟基二苯酮的化合物按照重量∶重量比约4∶1至1∶4组成的紫外光吸收剂共混物被发现特别有效地针对热，氧和光化辐射的有害作用而保护聚合物基材。聚合物基材尤其包含聚氯乙烯(PVC)或PVC的共聚物或包含PVC的聚合物共混物。
JP2001240715涉及PVC/木粉复合体。
本发明涉及针对热，光和氧的有害作用而稳定化的聚合物组合物，包含
聚合物基材和
引入其中或施用到其上的稳定有效量的至少一种选自羟基苯基苯并三唑的化合物和至少一种选自羟基二苯酮的化合物按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
尤其是，本发明涉及针对热，光和氧的有害作用而稳定化的聚合物组合物，包含聚合物基材和引入其中或施用到其上的稳定有效量的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑和2-羟基-4-辛基氧基二苯酮按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，CAS#2440-22-4，可如U.S.Pat.Nos.4,141,903，4,219,480，4,220,788，4,230,867，4,642,350，5,276,161和6,566,507所述而制备，相关公开内容在此作为参考并入本发明。
2-羟基-4-辛基氧基二苯酮，CAS#1843-05-6，可如U.S.Pat.No.5,629,453所述而制备，其相关公开内容在此作为参考并入本发明。
优选的是其中聚合物基材包含至少一种含卤聚合物的聚合物组合物。
以下给出含卤聚合物的例子。
例如，含卤聚合物是聚氯乙烯或聚乙烯基缩丁醇，共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯或氯乙烯/乙酸乙烯酯或共混物如PVC/EVA，ASA/PVC，PVC/ABS，PVC/MBS，PVC/CPE或PVC/丙烯酸酯。
尤其是，聚合物基材是聚氯乙烯，聚乙烯基缩丁醇，氯乙烯/偏二氯乙烯或氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或PVC/EVA，PVC/ABS，ASA/PVC，PVC/MBS，PVC/CPE或PVC/丙烯酸酯共混物。
在本发明另一实施方案中，聚合物基材包含聚丙烯酸酯和含丙烯酸酯的共聚物或不饱和聚酯。
羟基苯基苯并三唑∶羟基二苯酮的重量∶重量比是约4∶1至约1∶4.例如，重量∶重量比是约3∶1至约1∶3，或约2∶1至约1∶2。例如重量∶重量比是约4∶1，约3∶1，约2∶1，约1∶1，约1∶2，约1∶3或约1∶4。
紫外光吸收剂组合协同地向聚合物基材提供稳定。
紫外光吸收剂添加剂混合物在聚合物基材中的存在量是约0.01％至约10％重量，基于基材的重量。例如，紫外光吸收剂添加剂的存在量是约0.1％至约5％，约0.3％至约4％，或约0.5％至约3％重量，基于聚合物基材的重量。例如，紫外光吸收剂混合物的存在量是约0.01％至约0.1％，约0.01％至约0.3％，约0.01％至约0.5％，约0.01％至约1％，约0.01％至约3％，约0.01％至约4％或约0.01％至约5％重量，基于聚合物基材的重量。例如，紫外光吸收剂混合物的存在量是约0.1％至约10％，约0.3％至约10％，约0.5％至约10％，约1％至约10％，约3％至约10％，约4％至约10％或约5％至约10％重量，基于聚合物基材的重量。例如，紫外光吸收剂混合物的存在量是约0.01％至约1％重量，或约0.1％至约0.5％，或约0.1％至约1.0％重量，基于聚合物基材的重量。
羟基苯基苯并三唑是例如已知的商业羟基苯基-2H-苯并三唑和苯并三唑，例如公开于，美国专利Nos.3,004,896；3,055,896；3,072,585；3,074,910；3,189,615；3,218,332；3,230,194；4,127,586；4,226,763；4,275,004；4,278,589；4,315,848；4,347,180；4,383,863；4,675,352；4,681,905,4,853,471；5,268,450；5,278,314；5,280,124；5,319,091；5,410,071；5,436,349；5,516,914；5,554,760；5,563,242；5,574,166；5,607,987,5,977,219和6,166,218如2-(3，5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羟基-5-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羟基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑，5-氯-2-(3，5-二-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，5-氯-2-(3-t-丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-sec-丁基-5-t-丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3，5-二-t-戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3，5-二-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-(ω-羟基-八-(乙烯氧基)羰基-乙基)-，苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-辛基氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑，十二烷基化2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑，2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-5-(2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑，2，2′-亚甲基-二(4-t-辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)，2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑，2-(2-羟基-3-t-辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑，5-氟-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基-苯基)-2H-苯并三唑，5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑，5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑，2-(3-t-丁基-2-羟基-5-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑，5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑，5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑，5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑，3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-t-丁基-4-羟基氢肉桂酸甲酯，5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-辛基苯基)-2H-苯并三唑，5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑，5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑，5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑，5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-t-丁基苯基)-2H-苯并三唑。
羟基二苯酮是市售和是例如羟基二苯酮的4-羟基，4-甲氧基，4-癸基氧基，4-辛基氧基，4-十二烷基氧基，4-苄基氧基，4，2’，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
本发明聚合物基材包含例如：
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-1-基，聚-4-甲基戊-1-基，聚乙烯基环己烷，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃，例如环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(视需要可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃，即在前述段落中例举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯可通过不同的，和尤其通过以下，方法而制备：
a)自由基聚合反应(通常在高压力下和在升高的温度下)。
b)使用通常包含一种或超过一种周期表的IVb，Vb，VIb或VIII族金属的催化剂的催化聚合反应。这些金属通常具有一个或超过一个可被π-或σ-坐标的配体，通常氧化物，卤化物，醇盐，酯，醚，胺，烷基，链烯基和/或芳基。这些金属配合物可以是游离形式或被固定在基材上，通常在活化氯化镁，氯化钛(III)，矾土或氧化硅上。这些催化剂可可溶于或不可溶于聚合反应介质。催化剂可本身用于聚合反应或可以进一步使用活化剂，通常烷基金属，金属氢化物，金属烷基卤，金属烷基氧化物或金属烷基环氧乙烷，所述金属是周期表的Ia，Ma和/或IMa族元素。活化剂可适宜地用其它酯，醚，胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称作Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，金属茂或单中心催化剂(SSC)。
2.在1)下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同种类的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃相互或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁-1-基共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁-1-基共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物(如乙烯/降冰片烯如COC)，乙烯/1-烯烃共聚物，其中1-烯烃现场生成；丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其盐(离聚体)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯，二环戊二烯或乙叉基-降冰片烯的三元聚合物；和混合物这些共聚物相互和与在以上1)中提及的聚合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物的混合物和其与其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化变型(如增粘剂)以及聚亚烷基和淀粉的混合物。
1.)-4.)的均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半-全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。
5.聚苯乙烯，聚(p-甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.衍生自乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有的异构体，尤其p-乙烯基甲苯，乙基苯乙烯，丙基苯乙烯，乙烯基联苯，乙烯基萘，和乙烯基蒽的所有异构体，和其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半-全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。
6a.包括前述乙烯基芳族单体和选自乙烯，丙烯，二烯，腈，酸，马来酸酐，马来酰亚胺，乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和另一聚合物，例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b.由在6.)下提及的聚合物的氢化得到的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯而制备的聚环己基乙烯(PCHE)，通常称作聚乙烯基环己烷(PVCH)。
6c.由在6a.)下提及的聚合物氢化而得到的氢化芳族聚合物。
均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间同立构，全同立构，半-全同立构或无规立构；其中无规立构聚合物是优选的。还包括立体嵌段聚合物。
7.接枝共聚物乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯，例如苯乙烯在聚丁二烯，苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯；苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯；苯乙烯，丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯；在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯；在乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上的苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，及其与在6)下列举的共聚物的混合物，例如称作ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)，MBS(甲基甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯)，ASA(丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸丁酯)或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤聚合物如聚氯丁二烯，氯化橡胶，氯化和溴化共聚物异丁烯-异戊二烯(卤代丁基橡胶)，氯化或磺基-氯化聚乙烯，共聚物乙烯和氯化乙烯，CPE(氯化聚乙烯)，表氯醇均聚物和共聚物，尤其含卤乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚乙烯基缩丁醇，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，α-不饱和酸和其衍生物的聚合物如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，用丙烯酸丁酯冲击改性。
10.在9)下提及的共聚物单体相互或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯基酯，聚马来酸乙烯基酯，聚乙烯基缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；及其与在以上1)提及的烯烃的共聚物。
12.环状醚的均聚物和共聚物如聚亚烷基二醇，聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚氧基亚甲基和包含氧化乙烯作为共聚单体的那些聚氧基亚甲基；用热塑性聚氨酯，丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.衍生自羟基-封端的聚醚，聚酯或聚丁二烯以及衍生自脂族或芳族聚异氰酸酯的聚氨酯，及其前体。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，起始自m-二甲苯二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸和在有或没有弹性体作为改性剂的情况下制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4，-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚-m-亚苯基间苯二甲酰胺；以及前述聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚体或化学键接或接枝弹性体；或与聚醚，如与聚乙二醇，聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在处理过程中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，聚醚亚胺，聚酯亚胺，聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相应内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯，聚萘二甲酸亚烷基酯(PAN)和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基-封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚酮。
21.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。
22.衍生自醛以及衍生自酚类，脲和蜜胺的交联聚合物，如苯酚/甲醛树脂，脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
23.干燥和非干燥醇酸树脂。
24.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇和作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯的不饱和聚酯树脂，及其低可燃性含卤变型。
25.衍生自取代的丙烯酸酯的可交联丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
26.用蜜胺树脂，脲树脂，异氰酸酯，异氰尿酸酯，聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
27.衍生自脂族，环脂族，杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，如二缩水甘油基醚双酚A和双酚F的产物，使用常规硬化剂如酸酐或胺，在有或没有促进剂的情况下交联。
28.天然聚合物如纤维素，橡胶，明胶和其化学改性同系衍生物，例如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香和其衍生物。
29.前述聚合物的共混物(聚共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，ASA/PVC，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
本聚合物基材例如用于模塑品，旋转模塑制品，注塑制品，吹塑制品，膜，带，单丝，纤维，无纺物，型材，粘合剂或油灰，表面涂层和类似物。例如，本PVC用于结构制品如屋顶和侧线。本聚合物基材作为聚合物膜用于汽车风挡玻璃，其它汽车玻璃，和家庭和办公室窗户。
本发明稳定化组合物可视需要还包含其它常规稳定剂。例如，本发明组合物可包含约0.01至约5％，优选约0.025至约2％，和尤其约0.1至约1％重量各种常规添加剂，如以下列举的材料，或其混合物。
1.抗氧化剂
1.1.烷基化单酚类，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-n-丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，是直链的或在侧链被支化的壬基酚类，例如，2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1-甲基十一-1-基)苯酚，2，4-二-甲基-6-(1-甲基十七-1-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1-甲基十三-1-基)苯酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚类，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3.对苯二酚和烷基化对苯二酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基对苯二酚，2，5-二-叔戊基对苯二酚，2，6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚，2，6-二-叔丁基对苯二酚，2，5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚，3，5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚，硬脂酸3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4.生育酚，例如α-生育酚，α-生育酚，α-生育酚，α-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)，4，4’-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫代二-(3，6-二-sec-戊基苯酚)，4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6.亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基二(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉基二(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亚甲基二(2，6-二-叔丁基苯酚)，4，4’-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-n-十二烷基巯基丁烷，乙二醇二[3，3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]，二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸二[2-(3′叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-二-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二-(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-n-十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.苄基化合物，例如3，5′，3，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚，4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯，4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基巯基乙酸-十三烷基酯，三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-巯基乙酸异辛基酯，二-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯，1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基磷酸二-十八烷基酯和3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙基酯，钙盐。
1.8.羟基苄基化丙二酸酯，例如丙二酸2，2-二-(3，5-二-叔丁基-2-羟基苄基)-酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸二-十八烷基酯，2，2-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙基酯，-2，2-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
1.9.芳族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1J4-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5J6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-二(辛基巯基)-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯。
1.11.苄基膦酸酯，例如2，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲基-酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基-酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙基酯的钙盐。
1.12.酰基氨基酚类，例如4-羟基-月桂酸N-酰苯胺，4-羟基-硬脂酸N-酰苯胺，2，4-二-辛基巯基-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯氨基)-s-三嗪和N-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸辛基-酯。
1.13.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸与单-或多元醇，如与甲醇，乙醇，n-辛醇，i-辛醇，十八醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N′-二(羟基乙基)草酰胺，3-硫代十一醇，3-噻十五醇，三甲基己烷二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14.α-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇，如与甲醇，乙醇，n-辛醇，i-辛醇，十八醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊基二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N′-二(羟基乙基)草酰胺，3-噻十一醇，3-噻十五醇，三甲基己烷二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.15.α-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇，如与甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N′-二(羟基乙基)草酰胺，3-噻十一醇，3-噻十五醇，三甲基己烷二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.16.3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多元醇，如与甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己烷二醇，1，9-壬烷二醇，乙二醇，1，2-丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N′-二(羟基乙基)草酰胺，3-噻十一醇，3-噻十五醇，三甲基己烷二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.17.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙酸的酰胺如N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼，N，N′-二[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺(由Uniroyal供给的NaugardXL-1)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)
1.19.胺类抗氧化剂，例如N，N′-二-异丙基-p-亚苯基二胺，N，N′-二-sec-丁基-p-亚苯基二胺，N，N’-二(1，4-二甲基戊基)-p-亚苯基二胺，N，N’-二(1-乙基-3-甲基戊基)-p-亚苯基二胺，N，N′-二(1-甲基庚基)-p-亚苯基二胺，N，N′-二环己基-p-亚苯基二胺，N，N′-二苯基-p-亚苯基二胺，N，N′-二(2-萘基)-p-亚苯基二胺，N-异丙基-N′-苯基-p-亚苯基二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-p-亚苯基二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-p-亚苯基二胺，N-环己基-N′-苯基-p-亚苯基二胺，4-(p-甲苯氨磺酰基)二苯基胺，N，N′-二甲基-N，N′-二-sec-丁基-p-亚苯基二胺，二苯基胺，N-烯丙基二苯基胺，4-异丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘基胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺，N-苯基-2-萘基胺，辛基化二苯基胺，例如p，p′-二-叔辛基二苯基胺，4-n-丁基氨基苯酚，4-丁酰基氨基苯酚，4-壬酰基氨基苯酚，4-十二酰基氨基苯酚，4-十八酰基氨基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯基氨基)丙烷，(o-甲苯基)双胍，二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基)胺，叔辛基化N-苯基-1-萘基胺，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基-二苯基胺的混合物，单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物，单-和二烷基化叔丁基二苯基胺，2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，单-和二烷基化叔辛基-吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-基，N，N-二(2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1.取代的和未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸4-叔丁基苯基酯，水杨酸苯基酯，水杨酸辛基苯基酯，二苯甲酰基间苯二酚，二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯基酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯基酯。
2.2.丙烯酸酯和丙二酸酯，例如，α-氰基-α，α-二苯基丙烯酸乙基酯或异辛基酯，α-甲酯基-肉桂酸甲基酯，α-氰基-α-甲基-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯或丁基酯，α-甲酯基-p-甲氧基-肉桂酸甲基酯，N-(α-甲酯基-α-氰基乙烯基)-2-甲基-二氢吲哚，SanduvorPR25，p-甲氧基亚苄基丙二酸二甲基酯(CAS#7443-25-6)，和SanduvorPR31，p-甲氧基亚苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯(CAS#147783-69-5)。
2.3.镍化合物，例如2，2′-硫代-二-[4-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚])的镍配合物如1∶1或1∶2配合物(有或没有其它配体如n-丁基胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基膦酸的单烷基酯，如甲基或乙基酯的镍盐，酮肟，如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑在有或没有其它配体时的镍配合物。
2.4.空间位阻胺，例如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基酯，1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，次氨基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷-四羧酸四(2，2，6，6-四-甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-乙烷二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苄基)酯，3-n-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的线性或环状缩合物，2-氯-4，6-二(4-n-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-n-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷基氧基-和4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的缩合产物以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷和表氯醇的反应产物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N′-二-甲酰基-N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺，4-甲氧基-亚甲基-丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯，聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，马来酸酐-α-烯烃-共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物。
空间位阻胺也可以是描述于U.S.Pat.No.5,980,783的一种化合物，其相关部分在此作为参考并入本发明，即组分l-a)，l-b)，l-c)，l-d)，l-e)，l-f)，l-g)，l-h)，l-i)，l-j)，l-k)或l-l)的化合物，尤其是在所述U.S.Pat.No.5,980,783的64-72栏中列举的光稳定剂1-A-1，1-A-2，1-b-1，1-C-1，1-C-2，1-d-1，1-d-2，1-d-3，1-e-1，1-f-1，1-g-1，1-g-2或1-k-1。
空间位阻胺也可以是描述于EP 782994的一种化合物，例如描述于其中的权利要求10或38或实施例1-12或D-1至D-5的化合物。
2.5.在N-原子上被羟基-取代的烷氧基基团取代的空间位阻胺，例如化合物如1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六酰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧基l-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶与来自t-戊基醇的碳自由基的反应产物，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2，2，6，6-四甲基哌啶，癸二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)酯，己二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，琥珀酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯，戊二酸二(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯和2，4-二{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基氨基)-s-三嗪。
2.6.草酰胺，例如4，4’-二辛基氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二辛基氧基-5，5′-二-叔丁N，N’-草酰二苯胺，2，2′-二十二烷基氧基-5，5′-二-叔丁N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基N，N’-草酰二苯胺，N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-N，N’-乙草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2’-乙基-5，4′-N，N’-二-叔丁草酰二苯胺的混合物，o-和p-甲氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物以及o-和p-乙氧基-二取代的N，N’-草酰二苯胺的混合物。
2.7.三-芳基-o-羟基苯基-s-三嗪，例如已知的商业三-芳基-o-羟基苯基-s-三嗪和例如公开于，WO 96/28431和美国专利Nos.3,843,371；4,619,956；4,740,542；5,096,489；5,106,891；5,298,067；5,300,414；5,354,794；5,461,151；5,476,937；5,489,503；5,543,518；5,556,973；5,597,854；5,681,955；5,726,309；5,736,597；5,942,626；5,959,008；5,998,116；6,013,704；6,060,543；6,187,919；6,242,598和6,255,483的三嗪，例如4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪，Cyasorb1164，Cytec Corp，4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪，2，4-二[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-s-三嗪，2，4-二(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基羰基乙叉基氧基苯基)-s-三嗪，2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-sec-丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-sec-戊基氧基-2-羟基丙基氧基)-苯基]-s-三嗪，2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄基氧基-2-羟基-丙基氧基)苯基]-s-三嗪，2，4-二(2-羟基-4-n-丁基氧基苯基)-6-(2，4-二-n-丁基氧基-苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬基氧基*-2-羟基-丙基氧基)-5-α-枯基苯基]-s-三嗪(*表示辛基氧基，壬基氧基和癸基氧基基团的混合物)，亚甲基二-{2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪}，在3∶5′，5∶5′和3∶3′位按照5∶4∶1比率桥接的亚甲基桥接二聚体混合物，2，4，6-三(2-羟基-4-异辛基氧基羰基异丙烯-氧基苯基)-s-三嗪，2，4-二(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己基氧基-5-α-枯基-苯基)-s-三嗪，2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-二[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基-丙基氧基)苯基]-s-三嗪，2，4，6-三[2-羟基-4-(3-sec-丁基氧基-2-羟基丙基氧基)-苯基)-s-三嗪，4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十二烷基氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪的混合物，Tinuvin400，Ciba特殊化学品公司，4，6-二-(2，4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己基氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪和4，6-二苯基-2-(4-己基氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪。
3.金属减活化剂，例如N，N′-二苯基草酰胺，N-水杨基-N′-水杨酰基肼，N，N′-二(水杨酰基)肼，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑，二(亚苄基)草酰基二酰肼，N，N’-草酰二苯胺，间苯二甲酰二酰肼，癸二酰基二苯基酰肼，N，N′-二乙酰基己二酰基二酰肼，N，N′-二(水杨酰基)草酰基二酰肼，N，N′-二(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂基酯，亚磷酸三-十八烷基酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4，6-三(叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，二亚膦酸四(2，4-二-叔丁基-苯基)4，4′-亚联苯基酯，6-异辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并-[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，亚磷酸二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯，亚磷酸二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，2，2′，2″-次氨基[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)亚磷酸酯]，亚磷酸2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯-2，2′-二基)酯。
尤其优选的是以下亚磷酸酯：
亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba特殊化学品公司)，亚磷酸三(壬基苯基)酯，
Figure A20058004107400191
5.羟基胺，例如N，N-二苄基羟基胺，N，N-二乙基羟基胺，N，N-二辛基羟基胺，N，N-二月桂基羟基胺，N，N-二十四烷基羟基胺，N，N-二十六烷基羟基胺，N，N-二十八烷基羟基胺，N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺，N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺，N-甲基-N-十八烷基羟基胺和衍生自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟基胺。
6.硝酮，例如，N-苄基-α-苯基-硝酮，N-乙基-α-甲基-硝酮，N-辛基-α-庚基-硝酮，N-月桂基-α-十一烷基-硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八基-α-十五烷基-硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮，衍生自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟基胺所衍生的硝酮。
7.氧化胺，例如公开于U.S.专利Nos.5,844,029和5,880,191的氧化胺衍生物，二癸基甲基氧化胺，十三烷基氧化胺，三十二烷基氧化胺和三十六烷基氧化胺。
8.苯并呋喃酮和吲哚啉酮，例如公开于U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839；EP-A-0591102或EP-A-1291384的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮，3，3′-二[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]，5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，5-二甲基-4-戊叔酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮，3-(2，3-二-甲基苯基)-5，7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。
9.硫代增效剂，例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
10.过氧化物清除剂，例如β-硫代二丙酸的酯，例如月桂基，硬脂基，肉豆寇基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基-苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
11.聚酰胺稳定剂，例如铜盐以及相结合的碘化物和/或磷化合物和二价锰盐。
12.碱性共稳定剂，例如，蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，双氰胺，三烯丙基氰尿酸酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐例如硬脂酸钙，硬脂酸锌，榆树酸镁，硬脂酸镁，蓖麻油酸钠和棕榈酸钾，焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
13.成核剂，例如无机物质如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选，碱土金属的磷酸盐，碳酸盐或硫酸盐；有机化合物如单-或多羧酸和其盐，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物化合物如离子共聚物(离聚体)。
14.填料和增强剂，例如，碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃球，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，炭黑，石墨，木粉和其它天然产物的粉末或纤维，合成纤维。
15.分散剂，如聚氧化乙烯蜡或矿物油。
16.其它添加剂，例如增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，染料，荧光增白剂，流变添加剂，催化剂，流动控制剂，滑动助剂，交联剂，交联促进剂，卤素清除剂，烟雾抑制剂，阻燃剂，抗静电剂，澄清剂如取代的和未取代的二亚苄基山梨醇，苯并恶嗪酮UV吸收剂如2，2′-p-亚苯基-二(3，1-苯并恶嗪-4-酮)，Cyasorb3638(CAS#18600-59-4)，和发泡剂。
本发明紫外光吸收添加剂和可有可无的其它组分可单个或相互混合地被加入聚合物基材。如果需要，各个组分可以在被引入聚合物基材之前例如通过干混，压实或熔化而相互混合。
本发明紫外光吸收添加剂和可有可无的其它组分通过已知的方法如以粉末形式干混，或以溶液，分散体或悬浮液形式例如在惰性溶剂，水或油中湿混而被引入聚合物基材。本发明添加剂和可有可无的其它添加剂可，例如，在模塑之前或之后或通过将溶解或分散的添加剂或添加剂混合物施用到聚合物基材，并随后蒸发或不蒸发溶剂或悬浮液/分散体剂而引入。它们可被直接加入处理装置(如挤出机，密炼机，等)，如作为干混合物或粉末或作为溶液或分散体或悬浮液或熔体。
引入可在配有搅拌器的任何可加热容器中，如在密闭装置如捏合机，混合器或搅拌容器中进行。引入优选在挤出机或在捏合机中进行。处理是否在惰性气氛中或在氧的情况下进行是无关紧要的。
添加剂或添加剂共混物可在所有的常规混合机器中被加入聚合物基材，其中聚合物被熔化和与添加剂混合。合适的机器是本领域熟练技术人员已知的。它们主要是混合器，捏合机和挤出机。
该工艺优选在挤出机中通过在处理过程中引入添加剂而进行。
尤其优选的处理机器是单螺杆挤出机，反旋转和共旋转双螺杆挤出机，行星-齿轮挤出机，环挤出机或共捏合机。也可使用具有至少一个可施加真空的气体去除腔的处理机器。
合适的挤出机和捏合机，例如，描述于Handbuch derKunststoffextrusion，Vol.1 Grundlagen，编者F.Hensen，W.Knappe，H.Potente，1989，pp.3-7，ISBN：3-446-14339-4(Vol.2 Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)。
例如，螺杆长度是1-60倍螺杆直径，优选35-48倍螺杆直径。螺杆的旋转速度优选为10-600转数/分钟(rpm)，尤其优选2-300rpm。
最大生产量取决于螺杆直径，旋转速度和驱动力。本发明工艺也可在低于最大生产量的水平下通过改变所述参数或采用传输剂量量的称重机器而进行。
如果加入多种组分，这些组分可被预混合或分开加入。
本发明添加剂和可有可无的其它添加剂也可被喷雾到聚合物基材上。它们能够稀释其它添加剂(例如上述的常规添加剂)或其熔体，这样它们也可与这些添加剂一起被喷雾到材料上。特别有利地在减活化聚合反应催化剂的过程中通过喷雾而加入；在这种情况下，所放出的蒸汽可用于减活化催化剂。在球形聚合的聚烯烃的情况下，可例如有利地通过喷雾将本发明添加剂，视需要与其它添加剂一起施用。
本发明添加剂和可有可无的其它添加剂也可以包含浓度，例如，约1％至约40％和优选2％至约20％重量的被引入聚合物载体的组分的母料(″浓缩物″)形式加入聚合物基材。聚合物载体不必具有与该添加剂所最终加入的聚合物基材相同的结构。在这些操作中，聚合物载体可以粉末，粒剂，溶液，悬浮液或胶乳的形式使用。
引入可在成型操作之前或过程中，或通过将溶解或分散的化合物施用到聚合物基材上，随后蒸发或不蒸发溶剂而进行。在弹性体的情况下，这些也可作为胶乳而稳定化。本发明添加剂也可通过将它们在相应单体的聚合反应之前，过程中或直接在之后或在交联之前被引入聚合物基材。在本文中，本发明添加剂可原样或以包封形式(例如在蜡，油或聚合物中)而被加入。
本发明还包括一种针对热，光和氧的有害作用用于稳定化聚合物基材的方法，该方法包括在其中引入或向其上施用稳定有效量的至少一种选自羟基苯基苯并三唑的化合物和至少一种选自羟基二苯酮的化合物按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
例如，本发明包括一种针对热，光和氧的有害作用用于稳定化聚合物基材的方法，该方法包括在其中引入或向其上施用稳定有效量的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑和2-羟基-4-辛基氧基二苯酮按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
例如紫外光吸收剂分开或作为共混物被引入聚合物基材。
在本发明另一实施方案中，紫外光吸收剂以母料形式被引入聚合物基材。
以下实施例进一步说明本发明。
2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(BZT)和2-羟基-4-辛基氧基二苯酮(BP)按照重量∶重量比1∶1，2∶1和1∶2共混。稳定剂共混物以总加载水平1.0％，0.5％和0.25％被引入透明的和TiO2填充的柔性PVC膜。对照膜不含稳定剂。伸长强度的％保留在2500或在5000小时WeatherOMeter曝光之后记录。
WeatherOMeter条件：氙#E：通用干燥@63摄氏度-黑板温度＝63摄氏度光；辐照度，W/m2＝0.35光；湿球下降＝14摄氏度光；水＝40摄氏度光，CAM#7/ASTM G26/试验方法A周期：102分钟光，16分钟光和水喷雾；过滤器：硼硅酸盐/硼硅酸盐。
在5000小时曝光之后的％伸长强度保留
1.0％重量总稳定剂
稳定剂         透明PVC        填充PVC
无             失败           20.7
BP             50.2           49.6
BZT            85.2           67.7
1∶1 BZT∶BP   85.3           64.4
2∶1 BZT∶BP   79.6           62.7
1∶2 BZT∶BP   79.3           61.2
在5000小时曝光之后的％伸长强度保留
0.5％重量总稳定剂
稳定剂          透明PVC          填充PVC
无              失败             20.7
BP              31.8             42.4
BZT             77.7             44.6
1∶1 BZT∶BP    64.7             48.3
2∶1 BZT∶BP    60.8             50.5
1∶2 BZT∶BP    54.6             54.8
在5000小时曝光之后的％伸长强度保留
0.25％重量总稳定剂
稳定剂              透明PVC
无                  49.0
BP                  66.4
BZT                 64.7
1∶1 BZT∶BP        75.0
2∶1 BZT∶BP        66.8
1∶2 BZT∶BP        73.5
本稳定剂混合物提供对PVC的协同稳定。
本稳定剂混合物还提供对PVC样品的较低发黄作用。即，本稳定剂混合物在PVC样品中得到较低的颜色形成作用，例如通过DE(δE)度量。本稳定剂混合物所提供的稳定也是协同的，例如通过DE度量。

Claims (15)

1.一种聚合物组合物，包含
聚合物基材和
引入其中或施用到其上的稳定有效量的至少一种选自羟基苯并三唑的化合物和至少一种选自羟基二苯酮的化合物按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
2.根据权利要求1的聚合物组合物，包含
聚合物基材和
引入其中或施用到其上的稳定有效量的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑和2-羟基-4-辛基氧基二苯酮按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
3.根据权利要求1的聚合物组合物，其中聚合物基材包含至少一种含卤聚合物。
4.根据权利要求1的聚合物组合物，其中聚合物基材是聚氯乙烯，聚乙烯基缩丁醇，氯乙烯/偏二氯乙烯或氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或PVC/EVA，PVC/ABS，ASA/PVC，PVC/MBS，PVC/CPE或PVC/丙烯酸酯共混物。
5.根据权利要求1的聚合物组合物，其中聚合物基材包含至少一种聚丙烯酸酯，丙烯酸酯共聚物或不饱和聚酯。
6.根据权利要求1的聚合物组合物，其中紫外光吸收剂混合物是在重量∶重量比约2∶1。
7.根据权利要求1的聚合物组合物，其中紫外光吸收剂混合物具有重量∶重量比约1∶2。
8.根据权利要求1的聚合物组合物，其中紫外光吸收剂混合物具有重量∶重量比约1∶1。
9.根据权利要求1的聚合物组合物，其中紫外光吸收剂混合物的存在量是约0.01％至约1.0％重量，基于聚合物基材的重量。
10.根据权利要求1的聚合物组合物，其中紫外光吸收剂混合物的存在量是约约0.1％至约0.5％重量，基于聚合物基材的重量。
11.根据权利要求1的聚合物组合物，其中紫外光吸收剂混合物的存在量是约约0.1％至约1.0％重量，基于聚合物基材的重量。
12.一种用于稳定化聚合物基材的方法，
该方法包括在其中引入或向其上施用稳定有效量的至少一种选自氢x苯基苯并三唑的化合物和至少一种选自羟基二苯酮的化合物按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
13.根据权利要求12的用于稳定化聚合物基材的方法，
该方法包括在其中引入或向其上施用稳定有效量的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑和2-羟基-4-辛基氧基二苯酮按照重量∶重量比约4∶1至约1∶4的紫外光吸收剂混合物。
14.根据权利要求12的方法，其中紫外光吸收剂分开或作为共混物被引入聚合物基材。
15.根据权利要求12的方法，其中紫外光吸收剂以母料形式被引入聚合物基材。
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