TW538064B - A thermoplastic moulding composition and a process for making a hallow article - Google Patents

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538064 A7 B7 五、發明說明( 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 >本發明涉及自六亞曱基二異氮酸略 醇製造的、具有改進的性能的 ' 一 (TpU )。 矢熱塑性聚胺基甲酸酯 曱酸酷(芳族TPU)不是光穩定 的口為“成自芳族二異氰酸酉旨。對於著色模塑製品而 論,曝光會引起嚴重泛黃,即使對 、π 也會發生色澤和光澤度變化。黑色模塑製品而論, DE-C 42 03 307敘述了—種用於製 的、能以可燒結粉料形式加工的埶塑 ^口溥Μ 組合物。其中,粉料僅僅製自_脂埃::基:= 由60〜80重量份分子量化為2G()()的脂^ 醇,和40〜20重量份分子量(為 ^ 曰一 二醇和新戊一醇為基礎的聚二醇組成。優選,1 $ ^ 基二異#1酸s旨以當量比2.8:1_G至4.2:1G使用,相 元醇混合物計’和使用1,4-τ二醇作鏈延長劑,、 一 丁二醇與聚二醇的當量比為1·3··ΐ·〇至3 3.丨〇 '、 ’ 該模塑組合物的缺點是(特別是光學太 . 疋尤子方面的應用)在 貯存之後有形成白色沉積物的趨勢(在室溫下, p ’特別是在 加速老化貫驗期間,例如交替氣候實驗,Ariz〇na實驗和 在高溫下(160〜95°C))。所得沉積物的另外的^點^ 不易用布擦去。 當採用1,6 —己二醇作鏈延長劑時,的確會減少所述 沉積物的形成,但是在室溫會再形成沉積物。 、 …、、旳,该沉 積物可以用布除去。 -----------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
90129A 本紙張尺度適用"ϋ家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 538064 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 Β7 五、發明說明(2 ) 所以,本發明的目的在於提供一種光穩定的熱塑性聚 胺基曱酸酯,其可以滿足光學技術要求,該聚胺基甲酸酯 在室溫下貯存之後,和在加速老化實驗後(例如在60°C貯 存之後),能夠得到僅僅輕微或不形成沉積物的模塑製 5 品。 此目的通過按照本發明的熱塑性聚胺基曱酸酯得到實 現。 本發明提供了通過使下述物料反應製造的脂族熱塑性 聚胺基曱酸g旨: 1° A) 100〜60 mol%,優選100〜70 mol%,特別優選 100〜80 mol%六亞曱基二異氰酸酯(HDI),和0〜40 mol%,優選〇〜3〇 m〇l%,特別優選〇〜2〇 mol%不同於 HDI的其它脂族二異氰酸酯; B) 40〜1〇〇 wt%數均分子量為600〜1600 g/mol的聚 15 丁二醇,和0〜60 wt%數均分子量為600〜5000 g/mol 的。不同於聚丁二醇的多元醇或多元醇混合物和 C) 80〜100 wt% 1,6—己二醇和〇〜20 wt%不同於 1,6己一醇的、數均分子量為60〜500 g/mol的鏈延長 劑。 20 本發明熱塑性聚胺基甲酸酯可以在下述物料存在下製 造: D) 任選催化劑和可以含有 E) 任選其它慣用輔助物質和添加劑。 二異氰酸酯A)與多元醇B)的當量比為ΐ·5:ι·〇和 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538064 A7 B7 五、發明說明( 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10.0丄0之間,表示TPU特徵的NC0指數(得自異製氰酸 酯基團與多元醇和鏈延長劑的羥基基團之和的當量比,乘 以 100)為 95〜105。 另外,本發明還提供通過下述物料反應製造的脂族熱 塑性聚胺基曱酸酯: A) 100〜60 mol%,優選1〇〇〜7〇 m〇1%,特別優選 100〜80 mol%六亞曱基二異氰酸酯(HDI),和0〜40 mol% ,優選0〜30 mol%,特別優選〇〜2〇 _1%不同於 HDI的其它脂族二異氰酸酯; B) 〜3〇 wt%至少一種不同於聚丁二醇的、數均 分子量600〜5000 g/mol的多元醇,和3〇〜7〇 wt〇/〇數均 分子量200〜590 g/mol的聚丁二醇和 C) 80〜100 wt% 1,6—己二醇和〇〜2〇 wt%數均分 子量60〜500 g/mol的鏈延長劑,所述鏈延長劑不同於數 均分子量200〜590 g/mol的聚丁二醇和不同於〜己一 醇; 一 其中,二異氰酸酯A)與多元醇B)的當量比為 氰酸酉旨 乘以 1.5:1.0和1〇·〇:1·〇之間,和其中NC0指數(得自異 基團與多元醇和鏈延長劑的羥基基團之和的當量比, 20 100)為 95〜105 。 本發明ΤΡϋ的製造可以在D)催化劑存在下進 組合物可以含有E)慣用添加劑。 订’ 組分A至E的上述順序並不是本發明τρυ製告 的表徵。按照本發明的TPU可以通過各種不同的 和 -----------··裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) $!張尺度 ΐ關家標準(CNS)A4麟⑽x 297^y 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538064 A7 B7 五、發明說明(4 ) 造,其中這些不同方法彼此是等效的。 按照本發明的以兩種不同的脂族二異氰酸酯“A1” (HDI)和“A2” (不同於HDI的脂族二異氰酸酯)為基 礎的TPU,可以,例如,在一個反應過程中製造,生產出 5 TPU “A1 —2” 。然而,也能按已知方法先製造以脂族二 異氰酸酯“ΑΓ為基礎的TPU “ΑΓ ,再單獨製造以脂 族二異氰酸酯“A2”為基礎的TPU “A2” ,其中其它組 分B至E相同。然後按已知方法以所需要的比較混合 TPU “ΑΓ 和 TPU “A2” ,從而製造 TPU “A1 —2” (例 10 如採用擠出機或捏合機)。 按照本發明的以多元醇混合物為基礎的TPU,同樣可 以採用多元醇混合物(多元醇B1和多元醇B2),在一個 反應過程中進行製造,生產出TPU “B1 —2” 。換個方 法,也能夠按已知方法先製造以多元醇“ΒΓ為基礎的 15 TPU “ΒΓ 。再單獨製造以多元醇“B2”為基礎的TPU “B2” 。其中其餘組分A和C至E相同。然後按已知方 法以所需要的比例混合TPU “ΒΓ和“B2” ,從而製造 TPU “B1 —2” (例如採用擠出機或捏合機)。 依自按照本發明的TPU製造的模塑製品的技術規 20 格,六亞曱基二異氰酸酯(HDI)可以部分地被一種或多 種其它脂族二異氰酯所代替,特別是異佛爾酮二異氰酸酯 (IPDI) 、1,4—環己烷二異氰酸酯、1一曱基一 2,4一環己 烧二異氰酸S旨、1—曱基一2,6 —環己烧二異氰酸S旨和其異 構體混合物、4,4’一、2,4’一和2,2’一二環己基曱烷二異氰 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝·-------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538064 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(5) 酸酯和其異構體混合物。 在對光穩定技術要求低的應用中,例如暗色模塑組合 物,一定比例的脂族二異氰酸酯(〇〜20 wt°/〇)甚至可以 被芳族二異氰酸酯所代替。芳族二異氰酸酯見述於Justus 5 Liebigs Annalen der Chemie,562,第 75〜136 頁。例子有 2,4曱本一異氰酸®曰、2,4一和2,6—曱苯二異氰酸酯的混 合物、4,4’一、2,2’一和2,4,一二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4 —和4,4’一二苯基甲烷二異氰酸酯的混合物、氨基曱酸酯 改性的液態2,4 —和/或4,4,一二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4, 10 —二異氰酸酯―1,2—二苯基乙烷和1,5—萘二異氰酸酯。 線形羥基封端的多元醇,例如聚酯二醇和聚醚二醇, 數均分子量為600〜5000 g/m〇l,優選7〇〇〜42〇〇 g/m〇卜 用作組分(32)。作為製造過程的結果,這些常常含有少 ΐ非線形化合物。因此,也常常稱其為“基本線形多元 15 醇”。 - 適且的聚酯一醇可以由,例如,含2〜12個碳原子的 一羧酸,優選含4〜6個碳原子,和多元醇來製造。可以 考慮的二羧酸是,例如··脂族二羧酸,如丁二酸、戊二 酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸,和芳族二羧酸, 2〇如鄰笨二甲酸、間苯二甲酸和對笨二曱酸。二羧酸可以單 獨使用或者以混合物的形式使用,例如以丁二酸、戊二酸 和己二酸的混合物的形式。為製造聚酯二醇,可以任選有 利地使用相應的二誠衍生物,代替二_,例如在醇殘 基中3 1〜4個蛟原子的羧酸二酯,羧酸酐或羧酸醯氯。 本紙張尺度適用中國iS?TCNSyxr規格(210 χ 297公£7 -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538064 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明(6 ) 多元醇的例子是含2〜10個碳原子的二醇,優選2〜6個 碳原子,如乙二醇、二甘醇、1,4 一丁二醇、1,5—戊二 醇、1,6 —己二醇、1,10—癸二醇、2,2—二甲基一1,3—丙 二醇、1,3 —丙二醇和二丙二醇。取決於所要求的性能,多 5 元醇可以單獨使用或以混合物的形式使用。碳酸與所述二 醇的酯也是適宜的,特別是含4〜6個碳原子者,如1,4一 丁二醇或1,6—己二醇;適宜的還有羥基羧酸的縮合產 物,如羥基己酸,内酯的聚合產物,如任選取代的己内 酯。優選的聚酯二醇是乙二醇聚己二酸酯、1,4一丁二醇聚 10 己二酸酯、乙二醇/1,4一 丁二醇聚己二酸酯、1,6—己二醇/ 新戊二醇聚己二酸酯、1,6 —己二醇/1,4 一丁二醇聚己二酸 酯和聚己内酸。聚酯二醇平均分子量為600〜5000,優選 700〜4200,可以單獨使用或者混合在一起使用。 適宜的聚醚二醇的製造方法在於,一個或多個在亞烷 15 基殘基中含2〜4個碳原子的氧化烯與起始分子進行反 應,所述起始分子含有兩個連接的活性氫原子。可以提及 的氧化烯的例子是環氧乙烷、1,2—環氧丙烷、表氯醇和 1,2—環氧丁烷和2,3‘一環氧丁烷。優選使用環氧乙烷、環 氧丙烷和1,2—環氧丙烷和環氧乙烷的混合物。氧化烯可 20 以單獨使用,交替地一個接一個地使用,或者以混合的形 式使用。可以考慮的起始分子是,例如:水、胺基醇如N 一烷基二乙醇胺如N—甲基二乙醇胺,二醇如乙二醇、1,3 一丙二醇、1,4一丁二醇和1,6—己二醇。起始分子的混合 物也可以任選使用。另外,適宜的聚醚二醇是四氫呋喃的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538064 A7 B7 五、發明說明(7 ) 含羥基的聚合產物。也可以使用,相對於二官能聚醚計, 比例為0〜30 wt%三官能聚醚,但是可熔融加工的產物 至多僅僅能使用這樣的量來製造。基本線形的聚鱗二醇分 子量為600〜5000,優選為700〜4200。其可以單獨使用 5 以及在一起混合使用。 《 採用1,6—己二醇作鏈延長劑C),任選與至多20 wt%數均分子量60〜500 g/mol的、不同於1,6—己二醇 的、不同於數均分子量200〜590 g/mol的聚丁二醇的鏈延 長劑共混;也可以加入優選含2〜14個碳原子的脂族二 10 醇,例如乙二醇、二甘醇、二丙二醇以及特別是1,4一丁 二醇、或(環)脂族二胺,例如異佛爾酮二胺、乙二胺、 1,2 —丙二胺、1,3—丙二胺、N —甲基丙一1,3 —二胺、 N,Nf —二曱基乙二胺。另外,也可以加入相當少量的三 醇。 15 在對光穩定性技術要求低的應用中,例如暗色模塑製 品,一定比例的脂族二醇和二胺(至多20 wt%,相對於 鏈延長劑計)可以被芳族二醇和二胺代替。適宜的芳族二 醇的例子是對苯二f酸與含2〜4個碳原子的二醇的二 酯。例如,對苯二甲酸雙乙二醇酯或對苯二曱酸雙一 1,4一 20 丁二醇酯,對苯二酚的羥基亞烷基醚例如1,4—二(羥乙 基)對苯二酚,和乙氧基化的雙酚。適宜芳族二胺的例子 是2,4一曱笨二胺和2,6—甲苯二胺、3,5—二乙基一 2,4一 曱苯二胺和3,5 —二乙基一2,6 —甲苯二胺以及伯一、二、 三或四烷基取代的4,4一二胺基二苯基曱烷。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝---------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538064 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(8 ) 另外,也可以少量應用慣用單官能化合物,例如作為 鏈終止劑或脫模助劑。可以提及的例子是醇如辛醇和硬脂 醇,或胺如丁胺和硬脂胺。 按照本發明的TPU可以採用已知方法進行製造,包 5 括帶式法或擠出機法(GB — A 1,057,018和:DE — A 2,059,570)。優選按照 PCT/EP 98/07753 的方法。 在採用擠出機或帶式方法的連續製造熱塑性聚胺基曱 酸酯中優選使用催化劑。適用的催化劑是先有技術已知的 慣用叔胺,例如三乙胺、二甲基環己胺、N—曱基嗎,林、 10 N,N’一二曱基哌嗪、2—(二甲基胺基乙氧基)乙醇、重 氮雙環〔2, 2, 2〕辛烷等,以及,特別是有機金屬化合 物如鈦酸酷、鐵化合物、錫化合物如二乙酸錫、二辛酸 錫、二月桂酸錫或脂族羧酸的二烷基錫鹽,如二乙酸二丁 基錫、二月桂酸二丁基錫等。優選的催化劑是有機金屬化 15 合物’特別是鈦酸酯、鐵或錫化合物。非常特別優選的是 二月桂酸二丁基錫。 TPU可以任選含有紫外線穩定劑、輔助物質和添加 劑。可以提及的例子是潤滑劑如脂肪酸酯、其金屬皂、脂 肪酸酿胺和矽酮化合物,防黏連劑、阻聚劑、關於防水 20解、熱和變色的穩定劑、阻燃劑、染料、顏料、無機和有 機填料和增強劑,可以採用上膠劑塗佈。關於上述輔助物 質和添加劑的其它詳情可見述於專著,例如·· J H.
Saunders ’ K.C· Frisch 編 ifj?么物”(High Polymers)第 XVI卷命胺基甲酸®日,第1篇和第2篇,Interscience 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------•裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538064 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(9 )
Publishers 1962 和 1964 ; R.Gachter,H.Mtiller 編
Taschenbuch der Kunststoff-Additive,第 3 版,Hanser r;
Verlag,Munich 1989 或 DE —A —29 01 774。 添加劑可以在聚合之後通過混配加入,或者在聚合期 5間加入。抗氧劑和紫外穩定劑可以,例如,在聚合期間溶 於多元醇。然而,潤滑劑和穩定劑也可以在擠出機加工中 加入,例如在螺桿的第二段。 按照本發明的TPU可以用於製造模塑製品,特別是 製造擠出物(如薄膜)和注塑製品。而且,按照本發明的 10 TPU可以用作燒結粉料,用於製造片材產品和中空製品形 式的按照本發明的模塑製品。 下述實例意欲更詳細地敘述本發明。 實例 TPU和注塑片材的製造 15 TPU按下述來連續製造: 組分B),其另外還含有輔助物質(見表),鏈延長 劑C)和二月桂酸二丁基錫,在鋼爐中加熱至約11〇它, 同時攪拌,與組分A)劇烈混合在一起,借助熱交換器加 熱至約110°C。經過Sulzer製的靜態混合器(DN6,具有 2〇 1〇個混合元件,剪下來速率5〇〇 S—1),然後輸送到螺桿 進料區(ZSK32)。在擠出機中,各種混合物料進行反 應,直到完全轉化,然後進行造粒。 所得粒子經乾燥,然後自其製造幾塊注塑片材。將若 干注塑片材貯存在60°C循環空氣乾燥箱中,進行表面沉積 本纸張尺1_?^家鮮(CNS)A4 ϋ2ι〇 χ ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538064 A7 B7 五、發明說明(1G) 物形成試驗。在室溫下貯存另一些注塑片材。從模塑製品 上形成的指印,可具體地看出沉積物的形成。定性評定試 樣,因為尚未知測定方法。 5 試驗條件 自TPU製造矩形注塑片材(125 mmX50 mmX2 mm)。 定性評定沉積物增加等級: 無 < 很微少 < 微少 < 明顯 < 嚴重 < 很嚴重 DBTL :二月桂酸二丁基錫 10 DE 2020 : 1,6—己二醇基聚碳酸酯二醇,平均分子量Mn = 2000 g/mol PE 225B :聚丁二醇己二酸酯,平均分子量= 2250 g/mol
Therathane 2000® ··聚四氳吱喃二醇, 15 Mn = 2000 g/mol (杜邦公司)
Therathane 1000® :聚四氫吱喃二醇, = 1000 g/mol (杜邦公司)
Therathane 650® :聚四氫吱喃二醇, = 650g/mol (杜邦公司) 20 Therathane 250® :聚四氳吱喃二醇, = 250g/mol (杜邦公司)
Acclaim® 2220 :聚醚多元醇,具有聚氧丙烯/?炎氧乙烯單 元(具有約85% —級羥基,平均分子量 Mn 約 2000g/mol,Lyondell 公司) -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 538064 A7 B7 11 五、發明說明( HDI ·六亞甲基·一異策酸酉旨
Irganox@ 1010 :四〔亞甲基—(3,5一二第三丁基 基氫化肉桂酸酯)〕甲烧(汽巴一嘉基公 司)
Stabaxol@ P200 :芳族聚碳化二亞胺(Rhein_chemie 公 司) 1,4 BDO : 1,4 —丁二醇 1,6 HDO : 1,6 — 己二醇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 538064 A7 _B7 五、發明說明(12 ) TPU的组分 TPU HDI 多元醇1 多元醇2 l,4BDO moles / g 1,6HD〇 moles / g moles / g moles / g moles / g 比较例β 5.09/856 1.0/2000 DE 2020 0.43 /967 PE 225 B 3.76/339 - 比较例2υ 5.09/856 1.0/2000 DE 2020 0 43 / 967 PE 225 B - 3.76 / 445 比较例31) 3.78/636 1.0/2250 PE 225B - - - 2.85 / 337 比较例4丨) 5.39/908 1.0/2250 PE 225 B 0.43/964 Acclaim 2220 - 4.08/482 比较例51) 3.38/569 1.0/2000 Terathane 2000 - 2.45 / 290 实例11} 3.25 / 545 1.0/1000 Terathane 1000 - - - 2.31/273 实例21) 5.61/941 1.0/1000 Terathane 1000 - - - 4.72/557 实例32) 8.77 / 820 1.0/1250 PE 225 B 2.25/ Terathane 1000 - 5.71/375 1250 实例42) 7.9/739 1.0/1250 PE 225 B 2.31/833 Terathane 650 - 4.76/312 实例 11.52/1077 1.0/1250 PE 225 B 6.0/833 Terathane 250 - 4.76/312 所有TPU均在加入40 ppm DBTL下進行製造,相對於加入的 多元醇計。 1) 該 TPU 還含有 0·5 wt% Irganox 1010,相對於 TPU 計。 2) 該 TPU 還含有 0.5 wt% Irganox 1010,相對於 TPU 計,和 1 wt% Stabaxol P 200,相對於 PE 225B 計。 -----------«t--------IT--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 538064 A7 ___ B7 五、發明說明(13 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 結果 在60°C下貯存,沉3 黃物的形成 TPU 在7天後 在14天後 在28天後 在28天後: 拭可去除否 比較例1 很嚴重 很嚴重 很嚴重 —否 比較例2 無 無 無 比較例3 無 無 -- 比較例4 無 益 無 __ 比較例5 無 無 實例1 無 無 無 實例2 無 無 無 實例3 無 無 無 —________ 實例4 無 無 Μ —-— 實例5 無 無 無 —---- 在室溫(20〜25°C )下貯存,沉積物的界》 TPU 在1月後 在2月後 在3月後 在3月後: 乾布擦拭可本 比較例1 很嚴重 很嚴重 很嚴重 —--—^ ^ ^ <4^ Ο 比較例2 嚴重 嚴重 嚴重 -—------- 〇 Β 比較例3 嚴重 嚴重 嚴重 -------- Η 比較例4 明顯 明顯 明顯 --—--^ Η 比較例5 明顯 明顯 明顯 ~~~^ Β 實例1 無 益 無 —-—________ 實例2 無 無 無 實例3 鉦 無 很輕微 是 貫例4 無 無 很輕微 B 實例5 益 無 很輕微 -—- —— -15 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _·裝 i 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) tf
! GO v (L \S 案 號 7 —τ-^~~1- Q〇l〇9^iy}T 類 別 —⑽子叹ι〇ν?Α % (以上各欄由本局填註) L蚤利申請%第901092^5號 fOC Patent A^pln. No. 9啦 09225 J中文說明書修正頁;-附丨件(三) Amended ragerunhe Chinese Specifinntinn - Enel III (民國91年11月1 ~並送呈)一~:~ (Amended & Submitted on November Π 2002) 驀I專利説明書 發明 一、&,名稱 中 文 一種熱塑性模塑組合物及一種製造中空物件之方法 新型W 英 文 A thermoplastic moulding composition and a process for making a hallow article 姓 名 1. 沃佛格 Wolfgang KAUFHOLD 2. 皮爾林斯 Henricus PEERLINGS 3. 霍柏 Hans-Georg HOPPE 國 籍 1.及 3.德國籍(Germany) 2.荷蘭籍(Netherlands) _發明, 一、創作人 1.德國柯林城海佛克街8號 Haferkamp 8? 51061 Koln, Germany 住、居所 2.德國柯林城傑克伯街4號 Jakob-Bohme-Str. 4, 51065 Koln, Germany ——— 3.德國利支林根城科蘭衛街31號 Kurlandweg 31, 42799 Leichlingen, Germany 姓 名 (名稱) 德商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 國 籍 德國(Germany) 三、申請人 住、居所 (事務所) 德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany 本紙張尺度適用1 代表人 姓 名 中國國家襟! 白羅夫(Dr· Rolf Braun ) 羅勞斯(Dr. Klaus Reuter ) % ( PMC \ A A ίβ ^ / Μ Λ w从、 J 訂 線 019200LHT(9BAYER)紅表 裝

Claims (1)

  1. 5瞻64
    A8 B8 C8 D8 年月 申請專利範圍
    專利申請案第90109225號 ROC Patent Appln. No. 90109225 修正之申請專矛範ffi中文本-附件(一) Amended Claims in Chinese - EncL I (民國91年11月1—曰送呈) (Submitted on November ^ , 2002) o 11 5 lx 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 ~種含有熱塑性聚胺基曱酸酯的熱塑性模塑級合#,^ 係為下述物料的反應產物: /、 A) 二異氰酸酯反應物,含有 A1) 1〇〇〜60%六亞甲基二異氰酸酯,和往選 A2) 〇〜40%至少一種其它脂族二異氰酸§旨、%相 對於A)的莫耳量計,和 B) 多元醇反應物,含有 B1) 100〜30%聚丁二醇,相對於B)的重量計, 和 B2) 〇〜70%至少一種數均分子量6〇〇〜5〇〇〇 g/m〇i 的、不同於所述B1的多元醇,相對於b)的 重量計,和 C) 鏈延長劑反應物,含有 C1) 80〜100% 1,6 —己二醇,相對於c的重量 計, C2) 〇〜20%至少一種不同於C1的鏈延長劑,所 述鏈延長劑數均分子量為60〜5〇〇,相對於C 的重量計; 其中A與B的當量比為1·5··1·〇至1〇·0:1·〇,和其中 Nc〇指數為95〜105 ; 但須,(υ在實施方案中,B1)的數均分子 6〇〇 -16 - 本紙張尺麵家標準(CNS)M規格 (210x297 公釐) 90129B 538064 Δβ Α8 Β8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 〜1600 g/mo卜B1)存在量為40〜100%,相對於B) 的重量計,和B2)的存在量為0〜60%,相對於B)的 重量計;和(ii)在實施方案中,B1)的數均分子量為 200〜590 g/mo卜B1)存在量為30〜70%,相對於B) 5 的重量計,和B2)的存在量為70〜30%,相對於B) 的重量計,和C2)不同於B1)。 2. 根據申請專利範圍第1項的組合物,其中反應是催化進 行的。 3. 根據申請專利範圍第1項的組合物,其中還包含至少一 10 種添加劑,所述添加劑選自紫外線穩定劑、潤滑劑、防 黏連劑、阻聚劑、水解穩定劑、熱穩定劑、變色穩定 劑、阻燃劑、染料、顏料、填料和增強劑。 4. 一種製造中空物件之方法,其係包括燒結根據申請專利 範圍第1項之組合物之粉料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10109301A1 (de) * 2001-02-26 2002-09-05 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane auf der Basis aliphatischer Isocyanate
DE10112366B4 (de) * 2001-03-15 2006-06-08 Bayer Materialscience Ag Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung
US7156859B2 (en) * 2001-07-23 2007-01-02 Fos Holding S.A. Device for separating the epithelium layer from the surface of the cornea of an eye
DE10206839A1 (de) * 2002-02-18 2003-09-11 Freudenberg Carl Kg Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse
DE10345099A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Mischungen zur Polyurethan-Herstellung
JP2006063129A (ja) * 2004-08-25 2006-03-09 Nippon Miractran Co Ltd 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
DE102004045619A1 (de) * 2004-09-17 2006-04-06 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane enthaltend Polytetrahydrofuran
DE102004062476A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung
WO2006100844A1 (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Mitsui Chemicals, Inc. 生分解性を有する水環境応答型ポリマー、その製造方法および水崩壊性材料
CN101268111B (zh) * 2005-09-22 2012-07-18 可乐丽股份有限公司 高分子材料、由其得到的发泡体以及使用它们的研磨垫
DE102006021734A1 (de) * 2006-05-09 2007-11-15 Bayer Materialscience Ag Aliphatische, sinterfähige, thermoplastische Polyurethanformmassen mit verbessertem Ausblühverhalten
KR101327926B1 (ko) * 2006-11-22 2013-11-13 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 투명성이 개선된 탄성회복이 우수한 지방족 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물
CN101678527B (zh) * 2007-03-20 2011-08-03 可乐丽股份有限公司 用于抛光垫的衬垫和使用该衬垫的抛光垫
WO2009011694A1 (en) * 2007-07-13 2009-01-22 Idea Paint Inc. Coatings having writable-erasable surfaces and methods of making the same
US20090035350A1 (en) * 2007-08-03 2009-02-05 John Stankus Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects
CN101945913B (zh) * 2008-02-22 2013-01-16 巴斯夫欧洲公司 敷层形成减少的热塑性聚氨酯
US9259515B2 (en) 2008-04-10 2016-02-16 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups
DE102008018967A1 (de) 2008-04-16 2009-10-22 Ticona Gmbh Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
MX336823B (es) * 2008-07-18 2016-02-03 Ideapaint Inc Revestimientos basados en solvente, curados al ambiente para superficies escribibles-borrables.
DE102009009757A1 (de) * 2009-02-20 2010-08-26 Tesa Se Haftklebemasse
JP5725300B2 (ja) * 2009-06-18 2015-05-27 Jsr株式会社 研磨層形成用組成物、ならびに化学機械研磨用パッドおよびそれを用いた化学機械研磨方法
CN102260367B (zh) * 2010-05-28 2013-07-17 上海恒安聚氨酯有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
US8840976B2 (en) 2010-10-14 2014-09-23 Ticona Llc VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer
FI122809B (fi) * 2011-02-15 2012-07-13 Marimils Oy Valolähde ja valolähdenauha
EP2505609B1 (en) 2011-04-01 2015-01-21 Ticona GmbH High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding
US8968858B2 (en) 2011-12-30 2015-03-03 Ticona Llc Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition
WO2014105670A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Ticona Llc Impact modified polyoxymethylene composition and articles made therefrom that are stable when exposed to ultraviolet light
PL3058009T3 (pl) * 2013-10-15 2019-04-30 Basf Se Przewodzący poliuretan termoplastyczny
EP2918618A1 (de) 2014-03-10 2015-09-16 Bayer MaterialScience AG Aliphatische thermoplastische Polyurethane, ihre Herstellung und Verwendung
KR101610540B1 (ko) 2014-11-13 2016-04-20 현대자동차주식회사 배기 캠 비 연계형 엔진 브레이크를 보조 브레이크로 적용한 차량 및 보조 브레이크 제어방법
MX2017015469A (es) * 2015-06-01 2018-04-10 Evonik Degussa Gmbh Catalizadores reactivos de amina para aplicaciones de poliuretano.
US11149158B2 (en) 2016-05-20 2021-10-19 Icp Construction, Inc. Dry-erase compositions and methods of making and using thereof
CN108047415A (zh) * 2018-01-10 2018-05-18 中国航发北京航空材料研究院 一种光学级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108559049B (zh) * 2018-05-11 2020-12-11 美瑞新材料股份有限公司 一种抗析出脂肪族热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN113999643B (zh) * 2021-11-11 2023-07-18 湖北回天新材料股份有限公司 导热双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1962533A1 (de) * 1968-12-13 1970-09-03 Ica Chemie Ag Golfball und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2850608A1 (de) * 1978-11-22 1980-06-12 Elastogran Gmbh Hydrolyse- und mikrobenbestaendige, thermoplastisch verarbeitbare polyurethan- elastomere, deren herstellung und verwendung als beschichtungsmassen und zur herstellung von formkoerpern
AU560959B2 (en) * 1981-10-30 1987-04-30 Thermo Electron Corporation Polyurethane for medical purpose
BE1002762A7 (nl) * 1989-01-20 1991-05-28 Recticel Werkwijze voor het bereiden en toepassen van verspuitbaar lichtstabiel polyurethaan.
DE4203307C1 (zh) 1992-02-06 1992-12-03 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim, De
DE4315173A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag Reine, insbesondere katalysatorfreie Polyurethane
JP3783803B2 (ja) * 1996-10-04 2006-06-07 大日本インキ化学工業株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
US5959059A (en) * 1997-06-10 1999-09-28 The B.F. Goodrich Company Thermoplastic polyether urethane
DE19754601A1 (de) * 1997-12-10 1999-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
DE19800287A1 (de) * 1998-01-07 1999-07-08 Bayer Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit
DE19812160C1 (de) * 1998-03-20 1999-07-08 Bayer Ag Formkörper aus wirkstoffhaltigen thermoplastischen Polyurethanen
EP1010712B1 (de) 1998-12-16 2009-10-28 Bayer MaterialScience AG Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19940014A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19915932A1 (de) * 1999-04-09 2000-10-19 Freudenberg Carl Fa Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse

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