MXPA01004134A

MXPA01004134A - Poliuretanos termoplasticos alifaticos y su uso.

Info

Publication number: MXPA01004134A
Application number: MXPA01004134A
Authority: MX
Inventors: Kaufhold Wolfgang
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2000-04-25
Filing date: 2001-04-25
Publication date: 2002-08-06
Also published as: BR0101557A; US20010044516A1; ATE305017T1; ES2249346T3; KR100645944B1; AU3876301A; JP2001354748A; BR0101557B1; MX235566B; CA2344784C; CN1320650A; US6632866B2; EP1149851B1; US6706807B2; TW538064B; US20030083416A1; DE50107459D1; DE10020163B4; DE10020163A1; KR20010098808A

Abstract

Se describe una composicion termoplastica para moldeado que contiene una resina de poliuretano termoplastico alifatico (TPU). El TPU es el producto de la reaccion de A) un reactante diisocianato que contiene predominantemente hexametilendiisociantato, y B) un reactante poliol que contiene politetrametilenglicol y C) una cadena que extiende el reactante que contiene principalmente 1, 6 hexanodiol. El TPU se caracteriza adicionalmente en la relacion de equivalencia de A a B y el indice de NCO muestra propiedades mejoradas.

Description

POLIURETANOS TERMOPLÁSTICOS ALIFÁTICOS Y SU USO La presente invención se refiere a poliuretanos termoplásticos (TPU) alifáticos preparados a partir de hexa etilendiisocianato, politetrametilenglicol y hexanodiol con propiedades mejoradas. Los poliuretanos termoplásticos aromáticos (TPUs aromáticos) no son fotoestables debido a su estructura o de que son sintetizados a partir de diisocianatos aromáticos. En los ajustes de color de cuerpos de moldeo, se forma por influencia de la luz, un fuerte amarilleamiento e incluso en cuerpos de moldeo negros se produce una variación del color y del brillo. En el documento DE-C 42 03 307 se describe una masa o composición de moldeo de poliuretano termoplástica, procesable en forma 'de polvo sinterizable para la fabricación de láminas sinterizadas gofradas, estando fabricado el polvo exclusivamente de componentes lineales alifáticos. El componente poliol se compone de 60 a 80 partes en peso de un polidiolcarbonato alifático con un peso molecular Mn medio de 2000 y de 40 a 20 partes en peso de un polidiol basado en ácido adípico, hexanodiol y neopentilglicol con un peso molecular Mn medio de 2000, preferiblemente se utiliza 1,6- No. de Ref. :128594 ' hexametilendiisocianato en una relación de equivalentes de 2.8:1.0 a 4.2:1.0, referida a la mezcla de poliol, y 1/4- butanodiol como alargador de cadena, alcanzando la relación de equivalentes del 1, -butanodiol referida al polidiol de 1.3:1.0 a 3.3:1.0. Esta masa de moldeo tiene el inconveniente (en i * especial para aplicaciones ópticamente exigentes) de que tras almacenamiento (a temperatura ambiente y especialmente en ensayo de envejecimiento acelerado, como el ensayo de cambio climático, el ensayo Arizona y en caliente (60-95°C) ) tiene tendencia a la formación de una capa blanca. La formación de la capa que se produce tiene el inconveniente añadido de que no se quita fácilmente frotando con un paño. Utilizando 1, 6-hexanodiol como alargador de cadena la formación de la capa indicada ciertamente se reduce, pero aparece nuevamente en el almacenamiento a temperatura ambiente. Sin embargo, esta formación de capa puede eli-minarse frotando con un paño. Ha sido por consiguiente objetivo de la presente invención proporcionar poliuretanos termoplásticos fotoestables para elevadas exigencias ópticas que, especialmente tras almacenamiento a temperatura ambiente y tras ensayo de envejecimiento acelerado (por ejemplo, tras almacenamiento a 60°C) proporcionen cuerpos de moldeo que presenten solo muy poca o ninguna formación de capa. Este objetivo ha podido conseguirse con los poliuretanos termoplásticos conforme la invención. Son objeto de la presente invención poliuretanos termoplásticos alifáticos que se obtienen a partir de A) 100 A 60% en moles, preferiblemente 100 a 70% en moles, con especial preferencia 100 a 80% en moles, de hexametilendiisocianato (HDI) y de 0 a 40% en moles, preferiblemente de 0 a 30% en moles, con especial preferencia de 0 a 20% en moles, de otros diisocianatos alifáticos distintos de HDI, B) 40 a 100% en peso de politetrametilenglicol con un peso molecular numérico medio de 600 a 1600 g/mol, y de 0 a 60% en peso de un poliol o mezcla de polioles distintos de politetrametilenglicol con un peso molecular numérico medio de 600 a 5000 g/mol y C) 80 a 100% en peso de 1, 6-hexanodiol y de 0 a 20% en peso de alargadores de cadena distintos de 1,6- hexanodiol con un peso molecular numérico medio de 60 a 500 g/mol, El poliuretano termoplástico se puede preparar en presencia de D) catalizadores opcionales puede contener E) sustancias y aditivos auxiliares, adicionales y convencionales La relación de equivalentes de diisocianato A) a poliol B) entre 1.5:1.0 y 10.0:1.0 y alcanzando el índice de NCO (formado por el cociente de la relación de equivalentes de grupos isocianato y la suma de grupos hidroxilo de poliol y alargador de cadena multiplicado por 100) de 95 a 105. La presente invención también proporciona poliuretanos termoplásticos alifáticos que se obtienen a partir de A) 100 a 60% en moles, preferiblemente 100 a 70% en moles, con especial preferencia 100 a 80% en moles, de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles, preferiblemente 0 a 30% en moles, con especial preferencia 0 a 20% en moles, de otros diisocianatos alifáticos distintos de HDI, B) 70 a 30% en peso de al menos un poliol distinto de politetrametilenglicol con un peso molecular numérico medio de 600 a 5000 g/mol y 30 a 70% en peso de politetrametilenglicol con un peso molecular numérico medio de 200-590 g/mol y C) 80 a 100% en peso de 1, 6-hexanodiol y 0 a 20% en peso de un alargador de cadena con un peso molecular numérico medio de 60 a 500 g/mol, distinto de politetrametilenglicol con un peso molecular numérico medio de 200 a 590 g/mol y distinto de 1, 6-hexanodiol, en donde la relación de equivalentes de diisocianato A) a poliol B) se encuentra entre 1.5:1.0 y 10.0:1.0, y en donde el índice de NCO (formado por el cociente de la relación de equivalentes de grupos isocianato y la suma de grupos hidroxilo de poliol y alargador de cadena multiplicado por 100) es de 95 a 105. La preparación del TPU inventivo puede ser en presencia de D) catalizadores, y la composición puede contener E) aditivos convencionales. La serie anterior de componentes A a E no dice nada sobre acerca del método de fabricación de los TPU conforme a la invención. Los TPU conforme o de acuerdo con la invención pueden fabricarse por distintas variantes de procedimiento, siendo éstas variantes equivalentes entre sí. Los TPU conforme o de acuerdo con la invención basados en dos diisocianatos alifáticos distintos "Al" (HDI) y "A2" (diisocianato alifático distinto de HDI) pueden fabricarse por ejemplo en un proceso de reacción que conduce al TPU "Al-2". Pero también puede fabricarse de modo conocido en primer lugar el TPU "Al" basado en el diisocianato alifático "Al", y separadamente de este el TPU "A2" basado en el diisocianato alifático "A2", siendo los restantes componentes B a E idénticos. Después de esto el TPU "Al" y el TPU "A2" se mezclan de modo conocido (por ejemplo, en extrusoras o amasadoras) en la relación deseada para obtener el TPU "Al-2". Los TPU conforme o de acuerdo con la invención basados en mezclas de polioles, pueden igualmente fabricarse utilizando mezclas de polioles (poliol Bl y poliol B2) (por ejemplo, en equipos de mezcla) en un proceso de reacción que conduce a los TPU "Bl-2". Por otra parte puede fabricarse de modo conocido en primer lugar el TPU "Bl" basado en el poliol "Bl" y separadamente de este el TPU "B2" basado en el poliol "B2", siendo los restantes componentes A y C a E idénticos. Después de esto el TPU "Bl" y el TPU "B2" se mezclan de modo conocido (por ejemplo, en extrusoras o amasadoras) en la relación deseada para obtener el TPU "Bl-2". Según sean los requisitos de la pieza de moldeo que se vaya a fabricar con el TPU conforme a la invención, el hexametilendiisocianato (HDI) puede sustituirse parcialmente por uno o varios diisocianatos alifáticos distintos, en especial por isoforondiisocianato (IPDI), 1,4-ciclohexanodiisocianato, l-metil-2, 4-ciclohexanodiisocianato, l-metil-2, 6-ciclohexanodiisocianato, y mezclas de sus isómeros, 4,4'-, 2,4'- y 2,2'- diciclohexilmetanodiisocianato y mezclas de sus isómeros. En aplicaciones con menores exigencias de fotoestabilidad, por ejemplo, masas de moldeo coloreadas oscuras, puede incluso sustituirse parte (0 a 20% en peso) del diisocianato alifático por diisocianatos aromáticos. Estos están descritos en Justus Liebigs Annalen der Chemie 562, págs. 75-136. Son ejemplo el 2, -toluilendiisocianato, mezclas de 2,4- y 2, 6-toluilendiisocianato, el 4,4'-, 2,2' y 2, 4' -difenilmetanodiisocianato, mezclas de 2,4- y 4,4'-difenilmetanodiisocianato, 2,4- y/o 4,4'-difenilmetanodiisocianatos líquidos modificados con uretano, 4, 4'-diisocianatodifeniletano (1,2) , y 1,5-naftalenodiisocianato . Como componente B2) se utilizan polioles lineales terminados en hidroxilo con un peso molecular medio de 600 a 5000 g/mol, preferiblemente de 700 a 4200 g/mol, polidiolésteres y polidioléteres por ejemplo. Debido al ' proceso de producción, estos contienen frecuentemente pequeñas cantidades de compuestos no lineales. A menudo se habla por consiguiente de "polioles esencialmente lineales". Pueden prepararse polidiolésteres adecuados por ejemplo a partir de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de carbono, preferiblemente 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polihidroxílicos . Como ácidos dicarboxílicos se consideran, por ejemplo: ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico y ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido terftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden utilizarse solos o como mezcla, por ejemplo, en forma de una mezcla de ácido succínico, glutárico y adípico. Para la preparación de los polidiolésteres, puede ser ventajoso dado el caso utilizar en lugar de los ácidos dicarboxílicos los correspondientes derivados de los ácidos dicarboxílicos, como diésteres de ácidos carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono en el resto de alcohol, anhidridos de ácidos carboxílicos o cloruros de ácidos carboxílicos. Son ejemplos de alcoholes polihidroxílicos glicoles de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, como etilenglicol, dietilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 10-decanodiol, 2, 2-dimetil-l, 3-propanodiol, 1-3-propanodiol y dipropilenglicol. Según las propiedades deseadas, los alcoholes polihidroxílicos pueden utilizarse solos o dado el caso mezclados entre sí. Son adecuados además esteres del ácido carbónico con los dioles indicados, en especial aquellos de 4 a 6 átomos de carbono, como el 1, 4-butanodiol ó 1, 6-hexanodiol, productos de condensación de ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo el ácido hidroxicaproico y productos de polimerización de lactonas, por ejemplo, caprolactonas opcionalmente sustituidas. Como polidiolésteres se utilizan preferiblemente etanodiol-poliadipatos, 1, 4-butanodiol-poliadipatos, etanodiol-1, -butanodiol-poliadipatos, 1, 6-hexanodiol/neopentilglicol-poliadipatos, 1, 6-hexanodiol-l, 4-butanodiol-poliadipatos y policaprolactonas. Los polidiolésteres poseen pesos moleculares medios de 600 a 5000, preferiblemente de 700 a 4200 y pueden utilizarse solos o en forma de mezclas entre sí. Pueden prepararse polidiolésteres adecuados haciendo reaccionar uno o varios óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo con una molécula iniciadora que contenga dos átomos de hidrógeno activos enlazados. Como óxidos de alquileno son de mencionar por ejemplo: óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno, epiclorhidrina y 1, 2-óxido de butileno y 2,3-óxido de butileno. Preferiblemente se utilizan óxido de etileno, óxido de propileno y mezclas de 1,2-óxido de propileno y óxido de etileno. Los óxidos de - alquileno pueden utilizarse solos, alternativamente uno tras otro o como mezclas. Como moléculas iniciadoras se consideran por ejemplo: agua, aminoalcoholes, como N-alquil-dietanolaminas, por ejemplo N-metil-dietanolamina y dioles, como etilenglicol, 1,3-propilenglicol, 1, 4-butanodiol y 1, 6-hexanodiol . Dado el caso también pueden utilizarse mezclas de moléculas iniciadoras. Son además polidioléteres adecuados los productos de polimerización del tetrahidrofurano que contienen grupos hidroxilo. Pueden utilizarse también poliéteres trifuncionales en cantidades de 0 a 30% en peso, referidas a los poliéteres bifuncionales, pero como máximo en una cantidad con la que se forme un producto procesable termoplásticamente. Los polidioléteres esencialmente lineales poseen pesos moleculares de 600 a 5000, preferiblemente de 700 a 4200. Estos pueden utilizarse tanto solos como también en forma de mezclas entre sí . Como alargador de cadena C) se utiliza 1,6-hexanodiol, dado el caso, mezclado con hasta 20% en peso de alargadores de cadena con un peso molecular numérico medio de 60 a 500 g/mol, y distintos de 1, 6-hexanodiol y de politetrametilenglicol con un peso molecular numérico medio de 200 a 590 g/mol, preferiblemente dioles alifáticos con 2 a 14 átomos de carbono, como por ejemplo, etanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol y en especial 1,4-butanodiol, o diaminas (ciclo) alifáticas, como por ejemplo, ísoforondiamina, etilendiamina, 1, 2-propilendiamina, 1,3-propilendiamina, N-metilpropilen-1, 3-diamina, N,N'-dimetiletilendiamina. Además, pueden añadirse también pequeñas cantidades de trioles. En aplicaciones con menores exigencias de fotoestabilidad, por ejemplo masas de moldeo coloreadas oscuras, puede sustituirse parte de las diaminas y dioles alifáticos (hasta 20% en peso referido a los alargadores de cadena) por diaminas y dioles aromáticos. Son ejemplos de dioles aromáticos adecuados los diésteres del ácido tereftálico con glicoles de 2 a 4 átomos de carbono, como por ejemplo ácido tereftálico-bis-etilenglicol o ácido tereftálico-bis-1, 4-butanodiol, hidroxialquilenéteres de la hidroquinona, como por ejemplo, 1, 4-di- (hidroxietil) -hidroquinona, y bis-fenoles etoxilados. Son ejemplos de diaminas aromáticas adecuadas la 2, -toluilendiamina y 2,6-toluilendiamina, la 3, 5-dietil-2, 4-toluilendiamina y 3,5-dietil-2, 6-toluilendiamina y 4, 4' -diaminodifenilmetanos mono-, di-, tri- o tetraalquil sustituidos. Además, pueden utilizarse también en pequeñas cantidades compuestos monofuncionales habituales, por ejemplo, como interruptores de cadena o coadyuvantes de desmoldeo. A modo de ejemplo son de mencionar alcoholes como octanol y alcohol estearílico o aminas como butilamina y estearilamina. Los TPU conforme a la invención pueden fabricarse por procedimientos conocidos, incluyendo los procesos de extrusora o de cinta (documentos GB-A 1,057,018 y DE-A 2,059,570). Es preferido el procedimiento conforme al documento PCT/EP 98/07753. Preferiblemente, en la fabricación continua de poliuretanos termoplásticos por el procedimiento de extrusión o de cinta se utiliza un catalizador. Son catalizadores adecuados del arte previo aminas terciarias conocidas y habituales, como por ejemplo, trietilamina, dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina, N,N' -dimetil-piperazina, 2- (dimetilaminoetoxi) -etanol, diazabiciclo-[2, 2, 2] -octano y similares así como en especial compuestos organometálicos como esteres del ácido titánico, compuestos de hierro, compuestos de estaño, por ejemplo, diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales de dialquilestaño de ácidos carboxílicos alifáticos como el diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o similares. Son catalizadores preferidos de los compuestos organometálicos, en especial esteres del ácido titánico o compuestos de hierro o estaño. Es particularmente preferido el dilaurato de dibutilestaño. Además de los componentes de TPU y dado el caso catalizadores, también pueden añadirse estabilizadores frente a UV, coadyuvantes y aditivos. Son de mencionar por ejemplo agentes lubricantes, como esteres de ácidos grasos, sus jabones metálicos, amidas de ácidos grasos y compuestos de silicona, agentes antiadherencia entre capas, inhibidores, estabilizadores frente a la hidrólisis, al calor y el descoloramiento, agentes ignífugos, colorantes, pigmentos, cargas inorgánicas y orgánicas y agentes de refuerzo, que pueden aplicarse con una cola. Datos más detallados sobre los coadyuvantes y aditivos indicados pueden obtenerse en la literatura especializada, por ejemplo, en J.H. Saunders, K. C. Frish: "High Polymers", volumen XVI, Poliuretanos, parte 1 y 2, Interscience Publishers 1962 y 1964, R. Gátcher, H.

Müller (ed.): Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 3a edición, Hanser Verlag, Munich 1989 o en el documento DE-A-29 01 774. La adición de aditivos puede realizarse después de la polimerización por mezcla en la pasta o también durante la polimerización. Durante la polimerización pueden, por ejemplo, disolverse en el poliol antioxidantes y estabilizadores frente a UV. Pero también pueden añadirse agentes de deslizamiento y estabilizadores en el proceso de extrusión, por ejemplo en la segunda parte del tornillo. Los TPU conforme a la invención pueden utilizarse para la fabricación de cuerpos de moldeo, en especial para la fabricación de artículos extruidos (por ejemplo, láminas) y piezas de moldeado por inyección. Además los TPU de acuerdo con la invención pueden utilizarse como polvo sinterizable para la fabricación o moldeado de artículos planos y cuerpos huecos . La invención se ilustrará con más detalle mediante los ejemplos siguientes. Ejemplos Fabricación de los TPU y placas de inyección Los TPU se fabricaron en continuo del modo siguiente: El componente B) , que contenía adicionalmente (véase la tabla) alargador de cadena C) y dilaurato de dibutilestaño se calentó en un recipiente agitando a aproximadamente 110°C y se mezcló intensamente utilizando un mezclador estático de la firma Sulzer (DN6 con 10 elementos de mezcla y una velocidad de corte de 500 s-1) con el componente A) , que se había calentado a aproximadamente 110°C mediante un intercambiador de calor, y después la mezcla se condujo a la alimentación de un tornillo (ZSK 32) . El conjunto de la mezcla reaccionó en la extrusora completándose la reacción y a continuación se granuló. El granulado obtenido se sacó y entonces se inyectó formándose varias placas de inyección. Una parte de las placas de inyección se almacenó en una estufa de secado con recirculación de aire a 60°C, y se comprobó la formación de capa en la superficie. Otra parte de las placas de inyección se almacenó a temperatura ambiente. La formación de capa se observa especialmente bien en impresiones de dedos que se encontraban en el cuerpo de moldeo. La apreciación de las muestras se realizó cualitativamente, pues no se conoce un método de medición.

Condiciones de ensayo A partir de los TPU se fabricaron placas de inyección rectangulares (125 mm X 50 mm X 2 mm) .

Apreciación cualitativa (formación de capa creciente) : ninguna < muy poca < poca < clara < intensa < muy intensa BDTL dilaurato de dibutilestaño DE 2020 polidiolcarbonato basado en 1,6 hexanodiol con un peso molecular medio Mn = 2000 g/mol PE225B polibutanodiolapidato con un peso molecular medio Mn = 2250 g/mol Theretano 2000® politetrahidrofuranodiol con un peso molecular medio Mn = 2000 g/mol (firma Dupont) TheretanolOOO® politetrahidrofuranodiol con un peso molecular medio Mn = 1000 g/mol (firma Dupont) Theretano 650® politetrahidrofuranodiol con un Mn =? 650 g/mol (firma Dupont) Theretano 250® politetrahidrofuranodiol con un Mn = 250 g/mol (firma Dupont) Acclai ® 2220 polioléter con unidades de polioxipropileno- polioxietileno (con aprox. 85% de grupos hidroxilo primarios y con un peso molecular medio Mn de aproximadamente 2000 g/mol de firma Lyondell) HDI: Hexametilendiisocianato Irganox® 1010 Tetraquis [metilen (3, 5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinamato) ] etano (firma Ciba Geigy) Stabaxo® P200 Policarbodiimida aromática (firma Rhien- Chemie) 1,4BD0 1, 4-Butanodiol 1, 6HD0 1, 6-Hexanodiol fnnw frí de l^s TPU 00 Todos los TPU se fabricaron añadiendo 40 ppm de DBTL, referidas a los polioles utilizados. " Estos TPU contienen adicionalmente 0,5% en peso de Irganox 1100, referido al TPU. 21 Estos TPU contienen adicionalmente 0,5% cn peso de Irganox 1 100, referido al TPU y 1% en peso de Stabaxol P 200, referido al PE 225 B Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.

Claims

REIVINDICACIONES Habiendo descrito la invención como antecede, se declara como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición termoplástica para moldeado, caracterizada porque comprende poliuretano termoplástico que es el producto de la reacción de A) un reactante diisocianato que contiene Al) de 100 a 60% de hexametilendiisocianato, y opcionalmente A2) de 0 a 40% de por lo menos otro diisocianato alifático, el % está relacionado con la cantidad molar de A) , y B) un reactante poliol que contiene Bl) 30 a 100% en relación con el peso del B) politetrametilenglicol y (B2) 0 a 70% en relación al peso de B) por lo menos un poliol con un peso molecular numérico medio de 600 a 5000 g/mol diferente al mencionado en Bl, y C) un reactante alargador de cadena que contiene Cl) 80 a 100% con relación al peso de C, de 1, 6- hexanodiol, C2) 0 a 20% con relación al peso de C, de por lo menos un alargador de cadena distinto de Cl, con un peso molecular numérico medio de 60 a 500, en donde la relación de equivalencia de A a B es de 1.5:1.0 a 10.0:1.0, y en donde el índice de NCO es de 95 a 105, considerando que (i) en las modalidades donde el peso molecular numérico medio de Bl) sea de 600 a 1600 g/mol, Bl) está presente en una cantidad de 40 a 100% en relación al peso de B) , y B2) esté presente en una cantidad de 0 a 60% en relación al peso de B) , y que (ii) en las modalidades donde el peso molecular numérico medio de Bl) sea de 200 a 590 g/mol, Bl) esté presente en una cantidad de 30 a 70% en relación con peso B) , y B2) esté presente en una cantidad de 70 a 30% en peso en relación al peso de B) , y C2) sea distinto a Bl) .

2. La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la reacción se cataliza.

3. La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende por lo menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de estabilizadores frente a UV, lubricantes, agentes antiadherencia entre capas, inhibidores, estabilizadores frente a la hidrólisis, al calor y al descoloramiento, agentes ignífugos, colorantes, pigmentos, y agentes de refuerzo y relleno.

4. Un artículo moldeado, caracterizado porque comprende la composición de la reivindicación 1.

5. Un proceso para fabricar un artículo ahuecado, caracterizado porque comprende sinterizar un polvo que comprende la composición de la reivindicación 1.