ES2249346T3 - Poliuretanos termoplasticos alifaticos y su uso. - Google Patents
Poliuretanos termoplasticos alifaticos y su uso.Info
- Publication number
- ES2249346T3 ES2249346T3 ES01109308T ES01109308T ES2249346T3 ES 2249346 T3 ES2249346 T3 ES 2249346T3 ES 01109308 T ES01109308 T ES 01109308T ES 01109308 T ES01109308 T ES 01109308T ES 2249346 T3 ES2249346 T3 ES 2249346T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- mol
- weight
- hexanediol
- thermoplastic polyurethanes
- average molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Poliuretanos termoplásticos que se pueden obtener a partir de A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos, B) 30 a 100% en peso de politetrametilenglicol con un peso molecular promedio en número de 600 a 1600 g/mol o de 200 a 590 g/mol (B1) y 0 a 70% en peso de un poliol distinto de (B1) o de un mezcla de polioles con un peso molecular promedio en número de 600 a 5000 g/mol (B2) y C) 80 a 100% en peso de 1, 6-hexanodiol (C1) y 0 a 20% en peso de un alargador de cadena distinto de (C1) con un peso molecular promedio en número de 60 a 500 g/mol (C2), con la adición de D) dado el caso, catalizadores y E) dado el caso, coadyuvantes y aditivos habituales, estando la relación de equivalencia de diisocianato A) a poliol B) entre 1, 5:1, 0 y 10, 0:1, 0 y siendo el índice de NCO de 95 a 105, y estando presente con un peso molecular promedio en número de (B1) de 600 a 1600 g/mol, (B1) en una cantidad de 40 a 100% en peso y (B2) en una cantidad de 0 a 60% en peso, y con un peso molecular promedio en número de (B1) de 200 a 590 g/mol, (B1) en una cantidad de 30 a 70% en peso y (B2) en una cantidad de 70 a 30% en peso, y siendo (C1) y (C2) distintos de (B1).
Description
Poliuretanos termoplásticos alifáticos y su
uso.
La invención se refiere a poliuretanos
termoplásticos (TPU) alifáticos a partir de hexametilendiisocianato,
politetrametilenglicol y hexanodiol con propiedades mejoradas.
Los poliuretanos termoplásticos aromáticos (TPU
aromáticos) son inestables a la luz debido a que son sintetizados a
partir de diisocianatos aromáticos. En piezas moldeadas coloreadas
se produce un fuerte amarilleamiento por efecto de la luz e incluso
en el caso de piezas moldeadas negras tiene lugar un cambio en el
color y en el grado de
brillo.
brillo.
En el documento DE-C 4203307 se
describe una masa de moldeo de poliuretano procesable
termoplásticamente en forma de polvo sinterizado, para la
preparación de películas sinterizadas graneadas, preparándose el
polvo exclusivamente a partir de componentes alifáticos lineales. El
componente de poliol se compone de 60 a 80 partes en peso de un
policarbonatodiol alifático con un peso molecular
\overline{M}_{n} de 2000 y 40 a 20 partes en peso de un poliol
basado en ácido adípico, hexanodiol y neopentilglicol con un peso
molecular \overline{M}_{n} de 2000. Preferentemente, se
emplean
1,6-hexametilendiisocianato en una relación de equivalencia de 2,8:1,0 a 4,2:1,0 respecto a la mezcla de polioles, y 1,4-butanodiol como alargador de cadena, siendo la relación de equivalencia del 1,4-butanodiol respecto al polidiol de 1,3:1,0 hasta 3,3:1,0.
1,6-hexametilendiisocianato en una relación de equivalencia de 2,8:1,0 a 4,2:1,0 respecto a la mezcla de polioles, y 1,4-butanodiol como alargador de cadena, siendo la relación de equivalencia del 1,4-butanodiol respecto al polidiol de 1,3:1,0 hasta 3,3:1,0.
Esta masa de moldeo tiene la desventaja
(especialmente en caso de aplicaciones ópticamente exigentes) de que
es propensa a la formación de una capa superficial blanca después
del almacenamiento (a temperatura ambiente y, en especial, en la
prueba de envejecimiento acelerado, como la prueba del cambio de
clima, la prueba de Arizona y expuesta al calor
(60-95ºC)). La formación de esta capa superficial
tiene la desventaja adicional de que no se elimina simplemente con
un trapo.
La formación de la capa descrita se reduce, de
hecho, con el uso de 1,6-hexanodiol como alargador
de cadena, pero aparece de nuevo en el almacenamiento a temperatura
ambiente. No obstante, esta capa puede eliminarse pasando un
trapo.
El objetivo de la presente invención era, por
tanto, proporcionar poliuretanos termoplásticos estables a la luz
para elevadas exigencias ópticas que, especialmente después del
almacenamiento a temperatura ambiente y después de la prueba de
envejecimiento acelerado (por ejemplo, después del almacenamiento a
60ºC), proporcionen piezas moldeadas que muestren muy poca o ninguna
formación de capa superficial.
Este objetivo se pudo conseguir con los
poliuretanos termoplásticos según la invención.
Objeto de la presente invención son poliuretanos
termoplásticos alifáticos que se pueden obtener a partir de
A) 100 a 60% en moles, preferentemente 100 a 70%
en moles, de forma especialmente preferente 100 a 80% en moles de
hexametilendiisocianato (HDI) y 0 a 40% en moles, preferentemente de
0 a 30% en moles, de forma especialmente preferente 0 a 20% en moles
de otros diisocianatos alifáticos distintos de HDI,
B) 40 a 100% en peso de politetrametilenglicol
con un peso molecular promedio en número en número de 600 a 1600
g/mol y 0 a 60% en peso de un poliol distinto de
politetrametilenglicol o una mezcla de polioles con un peso
molecular promedio en número en número de 600 a 5000 g/mol y
C) 80 a 100% en peso de
1,6-hexanodiol y de 0 a 20% en peso de un alargador
de cadena distinto de 1,6-hexanodiol con un peso
molecular promedio en número en número de 60 a 500 g/mol,
con la adición de
D) dado el caso, catalizadores y
E) dado el caso, otros coadyuvantes y aditivos
habituales,
estando la relación de equivalencia de
diisocianato A) a poliol B) entre 1,5:1,0 y 10,0:1,0 y siendo el
índice de NCO (constituido por el cociente multiplicado por 100 de
las relaciones de equivalentes de los grupos isocianato y de la suma
de grupos hidroxilo del poliol y del alargador de cadena) de 95 a
105.
Objeto de la presente invención son además
poliuretanos termoplásticos alifáticos que se pueden obtener a
partir de
A) 100 a 60% en moles, preferentemente 100 a 70%
en moles, de forma especialmente preferente 100 a 80% en moles de
hexametilendiisocianato (HDI) y de 0 a 40% en moles, preferentemente
0 a 30% en moles, de forma especialmente preferente 0 a 20% en moles
de otros diisocianatos alifáticos distintos de HDI,
B) 70 a 30% en peso de un poliol distinto de
politetrametilenglicol o una mezcla de polioles con un peso
molecular promedio en número de 600 a 5000 g/mol y
30-70% en peso de politetrametilenglicol con un peso
molecular promedio en número de 200-590 g/mol y
C) 80 a 100% en peso de
1,6-hexanodiol y 0 a 20% en peso de un alargador de
cadena con un peso molecular promedio en número de 60 a 500 g/mol,
distinto de politetrametilenglicol con un peso molecular promedio en
número de 200 a 590 g/mol y distinto de
1,6-hexanodiol,
con la adición de
D) dado el caso, catalizadores y
E) dado el caso, coadyuvantes y aditivos
habituales,
estando la relación de equivalencia de
diisocianato A) a poliol B) entre 1,5:1,0 y 10,0:1,0 y siendo el
índice de NCO (constituido por el cociente multiplicado por 100 de
las relaciones de equivalentes de los grupos isocianato y de la suma
de grupos hidroxilo del poliol y del alargador de cadena) de 95 a
105.
La sucesión anterior de los componentes A hasta E
no afirma nada sobre el modo de preparación de los TPU según la
invención. Los TPU según la invención pueden prepararse mediante
distintas variantes del procedimiento, siendo dichas variantes
equivalentes entre sí.
Los TPU según la invención basados en dos
diisocianatos alifáticos diferentes "A1" (HDI) y "A2"
(diisocianato alifático distinto de HDI) se pueden preparar, por
ejemplo, en un proceso de reacción para dar TPU
"A1-2". Sin embargo, también se puede preparar
de forma conocida, en primer lugar el TPU "A1" basado en el
diisocianato alifático "A1" y, separadamente, el TPU "A2"
basado en el diisocianato alifático "A2", siendo los demás
componentes B a E idénticos. Después se mezclan de forma conocida
TPU "A1" y TPU "A2" en la relación deseada para dar TPU
"A1-2" (por ejemplo, con una extrusora o una
amasadora).
Los TPU según la invención basados en mezclas de
polioles se pueden preparar asimismo mediante el empleo de mezclas
de polioles (poliol B1 y poliol B2) (por ejemplo, en mezcladoras) en
un proceso de reacción para dar TPU "B1-2". Por
otro lado, se puede preparar de forma conocida, en primer lugar el
TPU "B1" basado en el poliol "B1" y separadamente, el TPU
"B2" basado en el poliol "B2", siendo los componentes
restantes A y C a E idénticos. Después se mezclan de forma conocida
TPU "B1" y TPU "B2" en la relación deseada para dar TPU
"B1-2" (por ejemplo, con una extrusora o una
amasadora).
De acuerdo con las exigencias para la pieza
moldeada que se va preparar a partir del TPU según la invención, se
puede sustituir parcialmente el hexametilendiisocianato (HDI) por
uno o varios diisocianatos alifáticos diferentes, especialmente
isoforondiisocianato (IPDI),
1,4-ciclohexanodiisocianato,
1-metil-2,4-ciclohexanodiisocianato,
1-metil-2,6-ciclohexanodiisocianato
y mezclas de isómeros de los mismos, 4,4'-, 2,4'- y
2,2'-diciclohexilmetanodiisocianato y mezclas de
isómeros de los mismos.
En aplicaciones con reducidas exigencias de
estabilidad a la luz, por ejemplo masas de moldeo en colores
oscuros, se puede sustituir parte (de 0 a 20% en peso) del
diisocianato alifático incluso por diisocianatos aromáticos. Éstos
se describen en "Justus Liebigs Annales der Chemie" 562, pp.
75-136. Ejemplos son
2,4-toluilendiisocianato, mezclas de 2,4- y
2,6-toluilendiisocianato, 4,4'-, 2,2'- y
2,4'-difenilmetanodiisocianato, mezclas de 2,4- y
4,4'-difenilmetanodiisocianato, 2,4- y/o
4,4'-difenilmetanodiisocianato líquido, modificado
con uretano, 4,4'-diisocianatodifeniletano (1,2) y
1,5-naftilendiisocianato.
Como componente B2) se emplean polioles lineales
con extremos hidroxilo con un peso molecular medio de 600 a 5000
g/mol, preferentemente de 700 a 4200 g/mol. Por causas de
producción, dichos polioles contienen a menudo pequeñas cantidades
de compuestos no lineales. Frecuentemente se habla por
\hbox{tanto de polioles esencialmente
lineales .}
Poliésterdioles apropiados pueden prepararse, por
ejemplo, a partir de ácidos dicarboxílicos con 2 a 12 átomos de
carbono, preferentemente 4 a 6 átomos de carbono y alcoholes
polifuncionales. Como ácidos dicarboxílicos se consideran, por
ejemplo: ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácido succínico,
ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico,
ácido sebácico, y ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido
ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos
dicarboxílicos se pueden usar por separado o en mezclas, por ejemplo
en forma de una mezcla de ácido succínico, glutárico y adípico. Para
la preparación de los poliésterdioles puede ser ventajoso usar, dado
el caso, en lugar de ácidos dicarboxílicos, los correspondientes
derivados de ácidos dicarboxílicos, como diésteres de ácidos
carboxílicos con 1 a 4 átomos de carbono en el resto de alcohol,
anhídridos de ácidos carboxílicos o cloruros de ácidos carboxílicos.
Ejemplos de alcoholes polifuncionales son glicoles con 2 a 10,
preferentemente 2 a 6 átomos de carbono, como etilenglicol,
dietilenglicol, 1,4-butanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,10-decanodiol,
2,2-dimetil-1,3-propanodiol,
1,3-propanodiol y dipropilenglicol. Según las
propiedades deseadas, los alcoholes polifuncionales pueden usarse
solos o, dado el caso, mezclados entre sí. Son apropiados además
ésteres de ácido carbónico con los mencionados dioles, especialmente
aquellos con 4 a 6 átomos de carbono como
1,4-butanodiol o 1,6-hexanodiol,
productos de condensación de ácidos hidroxicarboxílicos, por
ejemplo, ácido hidroxicaproico y productos de polimerización de
lactonas, por ejemplo, dado el caso, caprolactonas sustituidas. Como
poliésterdioles se usan preferentemente poliadipato de etanodiol,
poliadipato de 1,4-butanodiol, poliadipato de
etanodiol-1,4-butanodiol,
poliadipato de
1,6-hexanodiol-neopentilglicol,
poliadipato de
1,6-hexanodiol-1,4-butanodiol
y policaprolactona. Los poliésterdioles poseen pesos moleculares
medios de 600 a 5000, preferentemente de 700 a 4200 y pueden
emplearse por separado o mezclados entre sí.
Poliéterdioles apropiados pueden prepararse
haciendo reaccionar uno o varios óxidos de alquileno, con 2 a 4
átomos de carbono en el resto de alquilo, con una molécula
iniciadora que contiene unidos dos átomos activos de hidrógeno. Como
óxidos de alquileno se pueden mencionar, por ejemplo: óxido de
etileno, óxido de 1,2-propileno, epiclorhidrina y
óxido de 1,2-butileno y óxido de
2,3-butileno. De forma preferente se emplean óxido
de etileno, óxido de propileno y mezclas de óxido de
1,2-propileno y óxido de etileno. Los óxidos de
alquileno pueden usarse por separado, alternando sucesivamente o
como mezclas. Como moléculas iniciadoras se consideran, por ejemplo:
agua, aminoalcoholes como N-alquildietanolamina, por
ejemplo, N-metildietanolamina, y dioles como
etilenglicol, 1.3-propilenglicol,
1,4-butanodiol y 1,6-hexanodiol.
Dado el caso, pueden también emplearse mezclas de las moléculas
iniciadoras. Poliéterdioles apropiados son además los productos de
polimerización del tetrahidrofurano que contienen grupos hidroxilo.
Se pueden emplear también poliéteres trifuncionales en proporciones
del 0 al 30% en peso, respecto a los poliéteres bifuncionales, pero
como máximo en una cantidad que dé lugar a un producto procesable
termoplásticamente. Los poliéterdioles esencialmente lineales poseen
pesos moleculares de 600 a 5000, preferentemente de 700 a 4200.
Pueden emplearse por separado o mezclados entre sí.
Como alargador de cadena C) se emplea
1,6-hexanodiol, dado el caso en mezclas con hasta el
20% en peso de alargadores de cadena con un peso molecular promedio
en número de 60 a 500 g/mol, distintos de
1,6-hexanodiol y politetrametilenglicol con un peso
molecular promedio en número de 200 a 590 g/mol, preferentemente
dioles alifáticos con 2 a 14 átomos de carbono como, por ejemplo,
etanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol y especialmente
1,4-butanodiol, o diaminas (ciclo)alifáticas
como, por ejemplo, isoforondiamina, etilendiamina,
1,2-propilendiamina,
1,3-propilendiamina,
N-metilpropilen-1,3-diamina,
N,N'-dimetilendiamina. Además pueden añadirse
también pequeñas cantidades de trioles.
En aplicaciones con reducidas exigencias de
estabilidad a la luz, por ejemplo masas de moldeo en colores
oscuros, se puede sustituir parte de los dioles y diaminas
alifáticos (hasta el 20% en peso respecto al alargador de cadena)
por dioles y diaminas aromáticos. Ejemplos de dioles aromáticos
apropiados son diésteres de ácido tereftálico con glicoles de 2 a 4
átomos de carbono como, por ejemplo, ácido
tereftálico-bisetilenglicol o ácido
tereftálico-bis-1,4-butanodiol,
éteres hidroxialquílicos de hidroquinona como, por ejemplo,
1,4-di(hidroxietil)hidroquinona y
bisfenoles etoxilados. Ejemplos de diaminas aromáticas apropiadas
son 2,4-toluilendiamina y
2,6-toluilendiamina,
3,5-dietil-2,4-toluilendiamina
y
3,5-dietil-2,6-toluilendiamina
y 4,4'-diaminodifenilmetanos primarios mono-, di-,
tri- o tetrasustituidos con grupos alquilo.
Además, también se pueden emplear los habituales
compuestos monofuncionales en pequeñas cantidades, por ejemplo como
terminadores de cadena o auxiliares de desmolde. Como ejemplo se
pueden mencionar alcoholes como octanol y alcohol estearílico o
aminas como butilamina y estearilamina.
Los TPU según la invención pueden prepararse por
los conocidos procedimientos de cinta o extrusora (documentos
GB-A 1057018 y DE-A 2059570). Se
prefiere el procedimiento según el documento PCT/EP 98/07753.
Preferentemente, en la preparación continua de
poliuretanos termoplásticos según los procedimientos de cinta o
extrusora se emplea un catalizador. Catalizadores apropiados son
aminas terciarias, conocidas y habituales en el estado de la
técnica, como por ejemplo, trietilamina, dimetilciclohexilamina,
N-metilmorfolina,
N,N'-dimetilpiperacina,
2-(dimetilaminoetoxi)etanol,
diazabiciclo-(2,2,2)-octano y otras similares, así
como en especial compuestos metálicos orgánicos como ésteres de
ácido titánico, compuestos de hierro, compuestos de estaño, por
ejemplo, diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de
estaño o las sales de dialquilestaño de ácidos carboxílicos
alifáticos, como diacetato de dibutilestaño o dilaurato de
dibutilestaño u otras similares. Catalizadores preferidos son
compuestos metálicos orgánicos, especialmente ésteres de ácido
titánico, compuestos de hierro o estaño. Preferido muy especialmente
es dilaurato de dibutilestaño.
Además de los componentes del TPU y, dado el
caso, de los catalizadores se pueden también añadir estabilizadores
frente a UV, coadyuvantes y aditivos. Se pueden mencionar, por
ejemplo, lubricantes como ésteres de ácidos grasos, sus jabones
metálicos, amidas de ácidos grasos y compuestos de silicona, agentes
antiadherencia, inhibidores, estabilizadores frente a hidrólisis,
calor y decoloración, agentes ignífugos, colorantes, pigmentos,
cargas inorgánicas y orgánicas y reforzantes, preparados de acuerdo
con el estado de la técnica y que se también pueden ser recubiertos
con una cola. Informaciones más detalladas sobre los coadyuvantes y
aditivos mencionados pueden obtenerse en la bibliografía, por
ejemplo, J.H. Saunders, K.C. Frisch: "High polymers", volumen
XVI, Poliuretano, partes 1 y 2, Interscience Publishers 1962 ó 1964,
R. Gächter, H. Muller (eds.): "Taschenbuch der
Kunststoff-Additive", 3ª edición, Hanser Verlag,
Munich 1989 o el documento DE-A 2901774.
La adición de los aditivos puede tener lugar
después de la polimerización por combinación, o durante la
polimerización. Por ejemplo, antioxidantes y estabilizadores pueden
disolverse en poliol durante la polimerización. Pero lubricantes y
estabilizadores también pueden añadirse en el procedimiento de
extrusora, por ejemplo en la segunda parte del husillo.
Los TPU según la invención pueden emplearse para
la preparación de piezas moldeadas, especialmente para la
preparación de extrudidos (por ejemplo, películas) y piezas
moldeadas por inyección. Además, los TPU según la invención pueden
usarse como polvo sinterizable para la preparación de formas planas
y piezas huecas.
La invención se ilustrará con más detalle
mediante los ejemplos siguientes:
Los TPU se prepararon de forma continua como
sigue:
El componente B), que adicionalmente contiene
coadyuvantes (véase tabla), el alargador de cadena C) y dilaurato de
dibutilestaño se calentaron en agitación en una caldera a 110ºC
aproximadamente, y se mezclaron intensivamente junto con el
componente A), que se calentó a 110ºC aproximadamente mediante un
intercambiador de calor, en un mezclador estático de la empresa
Sulzer (DN6 con 10 elementos de mezclado y una velocidad de cizalla
de 500 s^{-1}) y después se condujeron a la zona de alimentación
de un husillo (ZSK 32). La mezcla completa reaccionó en su totalidad
en la extrusora y a continuación se granuló.
El granulado preparado se secó y se utilizó
después para formar varias placas inyectadas. Una parte de las
placas inyectadas se almacenó en cada caso en una estufa secadora
con circulación de aire a 60ºC y se examinó la formación de una capa
en la superficie. Otra parte de las placas inyectadas se almacenó a
temperatura ambiente. La formación de capa superficial se reconoce
especialmente bien por las huellas dactilares que se encuentran
sobre la pieza moldeada. La evaluación de las muestras se realizó
cualitativamente ya que no se conoce ningún método de medida.
A partir de los TPU se prepararon placas
inyectadas rectangulares (125 mm x 50 mm x 2 mm).
Evaluación cualitativa (formación de capa en
aumento): ninguna < muy poca < poca < clara < intensa
< muy intensa
DBTL: dilaurato de dibutilestaño
DE2020: policarbonatodiol basado en
1,6-hexanodiol con un peso molecular medio
\overline{M}_{n} = 2000 g/mol
PE225B: poliadipato de butanodiol con un peso
molecular medio \overline{M}_{n} = 2250 g/mol
Teratano 2000®: politetrahidrofuranodiol con
\overline{M}_{n} = 2000 g/mol (empresa DuPont)
Teratano 1000®: politetrahidrofuranodiol con
\overline{M}_{n} = 1000 g/mol (empresa DuPont)
Teratano 650®: politetrahidrofuranodiol con
\overline{M}_{n} = 650 g/mol (empresa DuPont)
Teratano 250®: politetrahidrofuranodiol con
\overline{M}_{n} = 250 g/mol (empresa DuPont)
Acclaim®2220: polioléter con unidades de
polioxipropileno-polioxietileno (con aproximadamente
el 85% de grupos hidroxilo primarios y un peso molecular medio
\overline{M}_{n} de 2000 g/mol aproximadamente, empresa
Lyondell)
HDI: Hexametilendiisocianato
Irganox® 1010:
tetraquis[metilen-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato)]metano
(empresa Ciba Geigy)
Stabaxol® P200: policarbodiimida aromática
(empresa Rhein Chemie)
1,4BDO: 1,4-butanodiol
1,6HDO: 1,6-hexanodiol
| Formación de capa en almacenamiento a 60ºC después de | ||||
| TPU | 7 días | 14 días | 28 días | 28 días; se puede eliminar |
| con un trapo seco | ||||
| Comparación 1 | muy intensa | muy intensa | muy intensa | no |
| Comparación 2 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Comparación 3 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Comparación 4 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Comparación 5 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Ejemplo 1 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Ejemplo 2 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Ejemplo 3 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Ejemplo 4 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Ejemplo 5 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Formación de capa en almacenamiento a temperatura ambiente (20-25ºC) después de | ||||
| TPU | 1 mes | 2 meses | 3 meses | 3 meses; se puede eliminar |
| con un trapo seco | ||||
| Comparación 1 | muy intensa | muy intensa | muy intensa | no |
| Comparación 2 | intensa | intensa | intensa | si |
| Comparación 3 | clara | intensa | intensa | si |
| Comparación 4 | clara | clara | clara | si |
| Comparación 5 | clara | clara | clara | si |
| Ejemplo 1 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Ejemplo 2 | ninguna | ninguna | ninguna | - |
| Ejemplo 3 | ninguna | ninguna | muy poca | si |
| Ejemplo 4 | ninguna | ninguna | muy poca | si |
| Ejemplo 5 | ninguna | ninguna | muy poca | si |
Claims (5)
1. Poliuretanos termoplásticos que se pueden
obtener a partir de
A) 100 a 60% en moles de hexametilendiisocianato
(HDI) y 0 a 40% en moles de otros diisocianatos alifáticos,
B) 30 a 100% en peso de politetrametilenglicol
con un peso molecular promedio en número de 600 a 1600 g/mol o de
200 a 590 g/mol (B1) y 0 a 70% en peso de un poliol distinto de (B1)
o de un mezcla de polioles con un peso molecular promedio en número
de 600 a 5000 g/mol (B2) y
C) 80 a 100% en peso de
1,6-hexanodiol (C1) y 0 a 20% en peso de un
alargador de cadena distinto de (C1) con un peso molecular promedio
en número de 60 a 500 g/mol (C2),
con la adición de
D) dado el caso, catalizadores y
E) dado el caso, coadyuvantes y aditivos
habituales,
estando la relación de equivalencia de
diisocianato A) a poliol B) entre 1,5:1,0 y 10,0:1,0 y siendo el
índice de NCO de 95 a 105, y estando presente con un peso molecular
promedio en número de (B1) de 600 a 1600 g/mol, (B1) en una cantidad
de 40 a 100% en peso y (B2) en una cantidad de 0 a 60% en peso, y
con un peso molecular promedio en número de (B1) de 200 a 590 g/mol,
(B1) en una cantidad de 30 a 70% en peso y (B2) en una cantidad de
70 a 30% en peso, y siendo (C1) y (C2) distintos de (B1).
2. Uso de los poliuretanos termoplásticos según
la reivindicación 1 para la fabricación de piezas moldeadas.
3. Uso de los poliuretanos termoplásticos según
la reivindicación 1 para la preparación de extrudidos y piezas
moldeadas por inyección.
4. Uso de los poliuretanos termoplásticos según
la reivindicación 1 como polvo sinterizable para la fabricación de
formas planas y piezas huecas.
5. Piezas moldeadas que se pueden obtener a
partir de un poliuretano termoplástico según la reivindicación
1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10020163 | 2000-04-25 | ||
| DE10020163A DE10020163B4 (de) | 2000-04-25 | 2000-04-25 | Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2249346T3 true ES2249346T3 (es) | 2006-04-01 |
Family
ID=7639834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01109308T Expired - Lifetime ES2249346T3 (es) | 2000-04-25 | 2001-04-12 | Poliuretanos termoplasticos alifaticos y su uso. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6632866B2 (es) |
| EP (1) | EP1149851B1 (es) |
| JP (1) | JP4951171B2 (es) |
| KR (1) | KR100645944B1 (es) |
| CN (1) | CN1176967C (es) |
| AT (1) | ATE305017T1 (es) |
| AU (1) | AU776569B2 (es) |
| BR (1) | BR0101557B1 (es) |
| CA (1) | CA2344784C (es) |
| DE (2) | DE10020163B4 (es) |
| ES (1) | ES2249346T3 (es) |
| MX (1) | MX235566B (es) |
| TW (1) | TW538064B (es) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10109301A1 (de) * | 2001-02-26 | 2002-09-05 | Basf Ag | Thermoplastische Polyurethane auf der Basis aliphatischer Isocyanate |
| DE10112366B4 (de) * | 2001-03-15 | 2006-06-08 | Bayer Materialscience Ag | Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung |
| US7156859B2 (en) * | 2001-07-23 | 2007-01-02 | Fos Holding S.A. | Device for separating the epithelium layer from the surface of the cornea of an eye |
| DE10206839A1 (de) * | 2002-02-18 | 2003-09-11 | Freudenberg Carl Kg | Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse |
| DE10345099A1 (de) * | 2003-09-26 | 2005-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Mischungen zur Polyurethan-Herstellung |
| JP2006063129A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Nippon Miractran Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
| DE102004045619A1 (de) * | 2004-09-17 | 2006-04-06 | Basf Ag | Thermoplastische Polyurethane enthaltend Polytetrahydrofuran |
| DE102004062476A1 (de) * | 2004-12-24 | 2006-07-06 | Bayer Materialscience Ag | Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung |
| WO2006100844A1 (ja) * | 2005-03-18 | 2006-09-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | 生分解性を有する水環境応答型ポリマー、その製造方法および水崩壊性材料 |
| WO2007034980A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Kuraray Co., Ltd. | 高分子材料、それから得られる発泡体及びこれらを用いた研磨パッド |
| DE102006021734A1 (de) | 2006-05-09 | 2007-11-15 | Bayer Materialscience Ag | Aliphatische, sinterfähige, thermoplastische Polyurethanformmassen mit verbessertem Ausblühverhalten |
| KR101327926B1 (ko) * | 2006-11-22 | 2013-11-13 | 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 | 투명성이 개선된 탄성회복이 우수한 지방족 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물 |
| TWI349596B (en) * | 2007-03-20 | 2011-10-01 | Kuraray Co | Cushion for polishing pad and polishing pad using the same |
| WO2009011694A1 (en) | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Idea Paint Inc. | Coatings having writable-erasable surfaces and methods of making the same |
| US20090035350A1 (en) | 2007-08-03 | 2009-02-05 | John Stankus | Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects |
| WO2009103767A1 (de) * | 2008-02-22 | 2009-08-27 | Basf Se | Thermoplastisches polyurethan mit verminderter belagsbildung |
| US9259515B2 (en) | 2008-04-10 | 2016-02-16 | Abbott Cardiovascular Systems Inc. | Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups |
| DE102008018967A1 (de) | 2008-04-16 | 2009-10-22 | Ticona Gmbh | Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| CN102159331A (zh) * | 2008-07-18 | 2011-08-17 | 埃迪尔油漆公司 | 用于可写-可擦表面的常温固化溶剂基涂层 |
| DE102009009757A1 (de) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Tesa Se | Haftklebemasse |
| EP2444433A4 (en) * | 2009-06-18 | 2014-06-11 | Jsr Corp | POLYURETHANE, COMPOSITION FOR THE FORMATION OF POLISHING LAYERS THEREFOR, CLOTH FOR CHEMICAL-MECHANICAL CLEANING AND CHEMICAL-MECHANICAL CLEANING PROCESS THEREWITH |
| CN102260367B (zh) * | 2010-05-28 | 2013-07-17 | 上海恒安聚氨酯有限公司 | 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| US8840976B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-09-23 | Ticona Llc | VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer |
| FI122809B (fi) * | 2011-02-15 | 2012-07-13 | Marimils Oy | Valolähde ja valolähdenauha |
| EP2505609B1 (en) | 2011-04-01 | 2015-01-21 | Ticona GmbH | High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding |
| US8968858B2 (en) | 2011-12-30 | 2015-03-03 | Ticona Llc | Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition |
| WO2014105670A1 (en) | 2012-12-27 | 2014-07-03 | Ticona Llc | Impact modified polyoxymethylene composition and articles made therefrom that are stable when exposed to ultraviolet light |
| KR102288788B1 (ko) * | 2013-10-15 | 2021-08-13 | 바스프 에스이 | 전도성 열가소성 폴리우레탄 |
| EP2918618A1 (de) | 2014-03-10 | 2015-09-16 | Bayer MaterialScience AG | Aliphatische thermoplastische Polyurethane, ihre Herstellung und Verwendung |
| KR101610540B1 (ko) | 2014-11-13 | 2016-04-20 | 현대자동차주식회사 | 배기 캠 비 연계형 엔진 브레이크를 보조 브레이크로 적용한 차량 및 보조 브레이크 제어방법 |
| EP3303440A1 (en) * | 2015-06-01 | 2018-04-11 | Evonik Degussa GmbH | Reactive amine catalysts for polyurethane applications |
| CA3024534C (en) | 2016-05-20 | 2024-02-20 | Ideapaint, Inc. | Dry-erase compositions and methods of making and using thereof |
| CN108047415A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-05-18 | 中国航发北京航空材料研究院 | 一种光学级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN108559049B (zh) * | 2018-05-11 | 2020-12-11 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种抗析出脂肪族热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
| CN113999643B (zh) * | 2021-11-11 | 2023-07-18 | 湖北回天新材料股份有限公司 | 导热双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1962533A1 (de) * | 1968-12-13 | 1970-09-03 | Ica Chemie Ag | Golfball und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE2850608A1 (de) * | 1978-11-22 | 1980-06-12 | Elastogran Gmbh | Hydrolyse- und mikrobenbestaendige, thermoplastisch verarbeitbare polyurethan- elastomere, deren herstellung und verwendung als beschichtungsmassen und zur herstellung von formkoerpern |
| AU560959B2 (en) * | 1981-10-30 | 1987-04-30 | Thermo Electron Corporation | Polyurethane for medical purpose |
| BE1002762A7 (nl) * | 1989-01-20 | 1991-05-28 | Recticel | Werkwijze voor het bereiden en toepassen van verspuitbaar lichtstabiel polyurethaan. |
| DE4203307C1 (es) | 1992-02-06 | 1992-12-03 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim, De | |
| DE4315173A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Bayer Ag | Reine, insbesondere katalysatorfreie Polyurethane |
| JP3783803B2 (ja) * | 1996-10-04 | 2006-06-07 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
| US5959059A (en) * | 1997-06-10 | 1999-09-28 | The B.F. Goodrich Company | Thermoplastic polyether urethane |
| DE19754601A1 (de) * | 1997-12-10 | 1999-06-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten |
| DE19800287A1 (de) * | 1998-01-07 | 1999-07-08 | Bayer Ag | Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit |
| DE19812160C1 (de) * | 1998-03-20 | 1999-07-08 | Bayer Ag | Formkörper aus wirkstoffhaltigen thermoplastischen Polyurethanen |
| DE19940014A1 (de) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Bayer Ag | Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP1010712B1 (de) | 1998-12-16 | 2009-10-28 | Bayer MaterialScience AG | Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19915932A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-19 | Freudenberg Carl Fa | Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse |
-
2000
- 2000-04-25 DE DE10020163A patent/DE10020163B4/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-12 ES ES01109308T patent/ES2249346T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-12 DE DE50107459T patent/DE50107459D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-12 EP EP01109308A patent/EP1149851B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-12 AT AT01109308T patent/ATE305017T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-04-17 US US09/836,793 patent/US6632866B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-18 TW TW090109225A patent/TW538064B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-04-19 CA CA002344784A patent/CA2344784C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-20 AU AU38763/01A patent/AU776569B2/en not_active Ceased
- 2001-04-23 JP JP2001124220A patent/JP4951171B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-24 KR KR1020010021890A patent/KR100645944B1/ko active IP Right Grant
- 2001-04-24 BR BRPI0101557-5A patent/BR0101557B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-04-25 MX MXPA01004134 patent/MX235566B/es active IP Right Grant
- 2001-04-25 CN CNB011171855A patent/CN1176967C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-09-10 US US10/241,246 patent/US6706807B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR0101557A (pt) | 2001-11-20 |
| US20010044516A1 (en) | 2001-11-22 |
| ATE305017T1 (de) | 2005-10-15 |
| KR100645944B1 (ko) | 2006-11-14 |
| AU3876301A (en) | 2001-11-01 |
| MXPA01004134A (es) | 2002-08-06 |
| JP2001354748A (ja) | 2001-12-25 |
| BR0101557B1 (pt) | 2010-11-30 |
| MX235566B (es) | 2006-04-06 |
| CA2344784C (en) | 2009-10-27 |
| CN1320650A (zh) | 2001-11-07 |
| US6632866B2 (en) | 2003-10-14 |
| EP1149851B1 (de) | 2005-09-21 |
| US6706807B2 (en) | 2004-03-16 |
| TW538064B (en) | 2003-06-21 |
| US20030083416A1 (en) | 2003-05-01 |
| DE50107459D1 (de) | 2006-02-02 |
| DE10020163B4 (de) | 2007-05-31 |
| DE10020163A1 (de) | 2002-01-24 |
| KR20010098808A (ko) | 2001-11-08 |
| JP4951171B2 (ja) | 2012-06-13 |
| AU776569B2 (en) | 2004-09-16 |
| CN1176967C (zh) | 2004-11-24 |
| CA2344784A1 (en) | 2001-10-25 |
| EP1149851A1 (de) | 2001-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2249346T3 (es) | Poliuretanos termoplasticos alifaticos y su uso. | |
| JP4627866B2 (ja) | 脂肪族熱可塑性ポリウレタン、その製造法および使用 | |
| KR100883265B1 (ko) | 지방족 열가소성 폴리우레탄 및 그의 용도 | |
| KR100591227B1 (ko) | 지방족 열가소성 폴리우레탄, 그의 제조방법 및 그의 용도 | |
| KR20070109868A (ko) | 블루밍 거동이 향상된 지방족 소결성 열가소성 폴리우레탄성형 조성물 | |
| CA2650701A1 (en) | Transparent thermoplastic polyurethanes having low haze and good processability, methods of making the same, and uses therefor | |
| ES2237507T3 (es) | Cuerpos de moldeo de poliuretanos termoplasticos con formacion de velo reducida. | |
| ES2262597T3 (es) | Procedimiento continuo para la fabricacion de elastomeros de poliuretano que pueden transformarse termoplasticamente con alta termoestabilidad y viscosidad constante. | |
| ES2438572T3 (es) | Poliuretano termoplástico con formación disminuida de depósito | |
| JP2003335837A (ja) | ポリエステルウレタン | |
| ES2197040T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de fibras de poliuretano termoplasticas. | |
| JP2003335838A (ja) | ポリエステルカーボネートウレタン | |
| MXPA99011893A (es) | Poliuretanos termoplasticos alifaticos, procedimientos para su obtencion y su uso |