KR100645944B1

KR100645944B1 - 지방족 열가소성 폴리우레탄 및 그의 용도

Info

Publication number: KR100645944B1
Application number: KR1020010021890A
Authority: KR
Inventors: 볼프강 카우프홀트; 헨리쿠스 페어링스; 한스-게오르그 호페
Original assignee: 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2000-04-25
Filing date: 2001-04-24
Publication date: 2006-11-14
Also published as: BR0101557A; US20010044516A1; ATE305017T1; ES2249346T3; AU3876301A; MXPA01004134A; JP2001354748A; BR0101557B1; MX235566B; CA2344784C; CN1320650A; US6632866B2; EP1149851B1; US6706807B2; TW538064B; US20030083416A1; DE50107459D1; DE10020163B4; DE10020163A1; KR20010098808A

Abstract

본 발명은 지방족 열가소성 폴리우레탄 (TPU) 수지를 함유하는 열가소성 성형 조성물을 개시하고 있다. TPU는 A) 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 주로 함유하는 디이소시아네이트 반응물, B) 폴리테트라메틸렌 글리콜을 함유하는 폴리올 반응물 및 C) 1,6-헥산디올을 주로 함유하는 쇄 연장 반응물의 반응 생성물이다. 또한 A와 B의 당량비와 NCO 지수에 있어 특징을 갖는, 본 발명의 TPU는 개선된 특징을 보인다.

지방족 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 성형품, 디이소시아네이트, 폴리올, 쇄 연장제

Description

지방족 열가소성 폴리우레탄 및 그의 용도 {Aliphatic Thermoplastic Polyurethanes and Use Thereof}

본 발명은 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 폴리테트라메틸렌 글리콜 및 헥산디올로부터 제조된, 개선된 특성을 갖는 지방족 열가소성 폴리우레탄 (TPU)에 관한 것이다.

방향족 열가소성 폴리우레탄 (방향족 TPU)은 방향족 디이소시아네이트로부터 합성되기 때문에 광에 안정하지 않다. 착색 성형품에 있어서, 광선에 노출은 심각한 황변을 일으키며, 심지어 흑색 성형품에서는 색채 및 광택도의 변화가 발생한다.

DE-C 42 03 307은 선형의 지방족 성분으로만 제조된 소결가능한 분말 형태로 제조될 수 있는, 나뭇결 모양의 소결된 필름 제조용 열가소성 폴리우레탄 성형 조성물을 기재하고 있다. 폴리올 성분은 분자량

이 2000인 지방족 폴리카르보네이트 디올 60 내지 80 중량부, 분자량이 2000인, 아디핀산 기재의 폴리디올, 헥산디올, 및 네오펜틸 글리콜 40 내지 20 중량부로 구성된다. 바람직하게는, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트는 폴리올 혼합물에 대해 2.8:1.0 내지 4.2:1.0의 당량비 로 사용되고, 1,4-부탄디올은 쇄 연장제로서 사용되며, 폴리디올에 대한 1,4-부탄디올의 당량비는 1.3:1.0 내지 3.3:1.0이다.

상기 성형 조성물은 저장 (실온에서의 저장, 및 특히 촉진 노화 시험, 예를 들어 교대 내후시험, 아리조나 시험 시 및 승온 (60 내지 95℃)에서의 저장) 후에 백색 침착을 형성하는 경향을 갖는다는 단점 (이점은 특히 광학적 용도에서 단점임)이 있다. 또한, 생성된 침착은 천으로도 쉽게 닦아낼 수 없다는 단점을 갖는다.

상기 침착 형성은 1,6-헥산디올을 쇄 연장제로서 사용하는 경우에 실제로 감소하지만, 실온에서 저장시 침착이 재형성된다. 그러나, 이 침착은 천으로 닦아냄으로써 제거할 수 있다.

본 발명의 목적은 요구되는 광학적 요건을 충족시키는 광안정성의 열가소성 폴리우레탄을 제공하는 것이며, 이는 실온 저장 후 및 촉진 노화 시험 (예를 들어, 60℃ 저장 후)에 폴리우레탄이 단지 약간의 침착의 형성을 보이거나, 침착의 형성을 보이지 않는 성형품을 생산하는 것이다.

상기 목적은 본 발명의 열가소성 폴리우레탄에 의해 달성된다.

본 발명은

A) 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI) 100 내지 60 몰%, 바람직하게는 100 내지 70 몰%, 특히 바람직하게는 100 내지 80 몰%, 및 HDI와 상이한 다른 지방족 디이소시아네이트 0 내지 40 몰%, 바람직하게는 0 내지 30 몰%, 특히 바람직하게는 0 내지 20 몰%,

B) 수평균 분자량이 600 내지 1600 g/몰인 폴리테트라메틸렌 글리콜 100 내지 40 중량%, 및 폴리테트라메틸렌 글리콜과 상이하며 수평균 분자량이 600 내지 5000 g/몰인 폴리올 또는 폴리올 혼합물 0 내지 60 중량%, 및

C) 1,6-헥산디올 100 내지 80 중량 %, 및 1,6-헥산디올과 상이하며 수평균 분자량이 60 내지 500 g/몰인 쇄 연장제 0 내지 20 중량%

를 반응시킴으로서 제조되는 지방족 열가소성 폴리우레탄을 제공한다.

본 발명의 열가소성 폴리우레탄은

D) 임의의 촉매의 존재하에서 제조될 수 있고

E) 임의의 통상의 보조제 및 첨가제를 더 포함할 수 있다.

디이소시아네이트 A)와 폴리올 B)의 당량비는 1.5:1.0 내지 10.0:1.0이고, TPU의 특성을 나타내는 NCO 지수 (이소시아네이트기와, 폴리올 및 쇄 연장제의 히드록시기 합의 당량비의 100배 지수로 구함)는 95 내지 105이다.

또한, 본 발명은

B) 폴리테트라메틸렌 글리콜과 상이하며 수평균 분자량이 600 내지 5000 g/ 몰인 1종 이상의 폴리올 70 내지 30 중량%, 및 수평균 분자량이 200 내지 590 g/몰인 폴리테트라메틸렌 글리콜 30 내지 70 중량%, 및

C) 1,6-헥산디올 100 내지 80 중량 %, 및 수평균 분자량이 200 내지 590 g/몰인 폴리테트라메틸렌 글리콜과 상이하고 1,6-헥산디올과 상이하며 수평균 분자량이 60 내지 500 g/몰인 쇄 연장제 0 내지 20 중량%

를 반응시킴으로서 제조되는 지방족 열가소성 폴리우레탄으로서, 디이소시아네이트 A)와 폴리올 B)의 당량비는 1.5:1.0 내지 10.0:1.0이고, NCO 지수 (이소시아네이트기와, 폴리올 및 쇄 연장제의 히드록실기 합의 당량비의 100배 지수로 구함)는 95 내지 105이다.

본 발명의 TPU는 D) 촉매 존재하에서 제조될 수 있으며, 조성물은 E) 통상의 첨가제를 포함할 수 있다.

성분 A 내지 E의 상기 순서는 본 발명의 TPU를 제조하는 방법을 지시하는 것은 아니다. 본 발명의 TPU는 다양한 방법의, 상호 동등한 변형법으로 제조할 수 있다.

두가지 상이한 지방족 디이소시아네이트 "A1 (HDI)" 및 "A2" (HDI와 상이한 지방족 디이소시아네이트)를 기재로 한 본 발명의 TPU는, 예를 들어 TPU "A1-2"를 생성하는 반응 공정으로 제조할 수 있다. 그러나, 공지된 방법으로 지방족 디이소시아네이트 "A1"에 기재한 TPU "A1"을 먼저 제조하고, 이와 별도로 지방족 디이소시아네이트 "A2"에 기재한 TPU "A2"를 제조할 수 있다 (여기서, 기타 B 내지 E 성분은 동일함). 이어서, TPU "A1"과 TPU "A2"를 원하는 비율로 공지된 방법으로 혼 합하여 TPU "A1-2"를 (예를 들어 압출기 또는 혼련기를 사용하여) 제조한다.

유사하게, 폴리올 혼합물을 기재로 한 본 발명의 TPU는 TPU "B1-2"를 생성하는 반응 공정에 폴리올 혼합물 (폴리올 B1 및 폴리올 B2) (예를 들어, 혼합기 내에서)을 사용하여 제조할 수 있다. 별법으로, 공지된 방법으로 폴리올 "B1"에 기재한 TPU "B1"을 먼저 제조하고, 이와 별도로 폴리올 "B2"에 기재한 TPU "B2"를 제조할 수 있다 (여기서, 나머지 A 및 C 내지 E 성분은 동일함). 이어서, TPU "B1"과 TPU "B2"는 원하는 비율로 공지된 방법으로 혼합하여 TPU "B1-2"를 (예를 들어 압출기 또는 혼련기를 사용하여) 제조한다.

본 발명의 TPU로부터 제조되는 성형품에 요구되는 요건에 따라, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI)는 1종 이상의 다른 지방족 디이소시아네이트, 특히 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI), 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 1-메틸-2,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 1-메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트 및 그의 이성체 혼합물, 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 그의 이성체 혼합물로 일부를 대체시킬 수 있다.

광안정성에 대한 필요성이 낮은 용도, 예를 들어 진하게 착색된 성형 조성물에 있어서, 지방족 디이소시아네이트의 일부 (0 내지 20 중량%)를 방향족 디이소시아네이트로 대체시킬 수 있다. 방향족 디이소시아네이트는 문헌 [Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pp. 75-136]에 기재되어 있다. 예로는 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 혼합물, 4,4'-, 2,2'- 및 2,4'-디메틸메탄 디이소시아네이트, 2,4- 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트의 혼합물, 변성 우레탄, 액상의 2,4- 및(또는) 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디이소시아나토-1,2-디페닐에탄 및 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트가 있다.

평균 분자량이 600 내지 5000 g/몰, 바람직하게는 700 내지 4200 g/몰인 선형의 히드록실 말단의 폴리올, 예를 들어 폴리에스테르 디올 및 폴리에테르 디올이 성분 B2)로서 사용된다. 제조 공정의 결과로서, 이들은 흔히 소량의 비선형의 화합물을 포함한다. 이러한 이유 때문에, 이들은 흔히 "실질적으로 선형의 폴리올"로 지칭된다.

적합한 폴리에스테르 디올은 예를 들어 탄소 원자수가 2 내지 12, 바람직하게는 탄소 원자수가 4 내지 6인 디카르복실산 및 다가 알콜로부터 제조될 수 있다. 디카르복실산으로는 예를 들어 지방족 디카르복실산, 예를 들어 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 수베르산, 아젤라산, 및 세바신산, 및 방향족 디카르복실산, 예를 들어 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산을 들 수 있다. 디카르복실산은 단독으로 또는 혼합물, 예를 들어 숙신산, 글루타르산 및 아디핀산 혼합물 형태로서 사용될 수 있다. 폴리에스테르 디올을 제조하기 위해서, 디카르복실산 대신에 대응하는 디카르복실산 유도체, 예를 들어 알콜 잔기 내의 탄소 원자수가 1 내지 4인 카르복실산 디에스테르, 카르복실산 무수물 또는 카르복실산 클로라이드를 사용하는 것이 경우에 따라 유리하다. 다가 알콜의 예에는 탄소 원자수가 2 내지 10, 바람직하게는 탄소 원자수가 2 내지 6인 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,3-프로판디올 및 디프로필렌 글리콜이 있다. 원하는 특성에 따라, 다가 알콜은 단독 또는 혼합물로서 사용할 수 있다. 또한, 상기한 디올, 특히 탄소 원자수가 4 내지 6인 것, 예를 들어 1,4-부탄디올 또는 1,6-헥산디올과 탄산의 에스테르, 히드록시카르복실산, 예를 들어 히드록시카프로산의 축합 생성물 및 락톤, 예를 들어 임의로 치환된 카프로락톤의 중합 생성물이 적합하다. 바람직한 폴리에스테르 디올에는 에탄디올 폴리아디페이트, 1,4-부탄디올 폴리아디페이트, 에탄디올/1,4-부탄디올 폴리아디페이트, 1,6-헥산디올/네오펜틸 글리콜 폴리아디페이트, 1,6-헥산디올/1,4-부탄디올 폴리아디페이트 및 폴리카프로락톤이 있다. 폴리에스테르 디올은 평균 분자량이 600 내지 5000, 바람직하게는 700 내지 4200이고, 단독으로 또는 함께 혼합되어 사용될 수 있다.

적합한 폴리에테르 디올은 알킬렌 잔기 내에 탄소 원자수가 2 내지 4인 1종 이상의 알킬렌 산화물을 두개의 부착된 활성 수소 원자를 포함하는 개시 분자와 반응시켜 제조할 수 있다. 상기한 알킬렌 산화물의 예에는 에틸렌 옥시드, 1,2-프로필렌 옥시드, 에피클로로히드린 및 1,2-부틸렌 옥시드 및 2,3-부틸렌 옥시드를 들 수 있다. 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 및 1,2-프로필렌 옥시드와 에틸렌 옥시드의 혼합물이 바람직하게 사용된다. 알킬렌 옥시드는 단독으로, 또한 연속하여 별도로 또는 혼합물로서 사용될 수 있다. 개시 분자로는 예를 들어 물, 아미노 알콜, 예를 들어 N-알킬디에탄올아민, 예를 들어 N-메틸디에탄올아민, 및 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올을 들 수 있다. 또한, 개시 분자의 혼합물이 경우에 따라 사용될 수 있다. 적합한 폴리에테르 디올은 또한 테트라히드로푸란의 히드록실기 함유 중합 산물일 수 있다. 또 한, 이관능성 폴리에테르에 비해 0 내지 30 중량%의 비율로 삼관능성 폴리에테르를 사용할 수 있으나, 많아야 단지 용융 가공가능한 생성물이 얻어지는 양이다. 실질적으로 선형의 폴리에테르 디올은 분자량이 600 내지 5000, 바람직하게는 700 내지 4200이다. 이들은 단독으로 및 서로 혼합하여 사용할 수 있다.

1,6-헥산디올은 쇄 연장제 C)로서 사용되며, 1,6-헥산디올과 상이하고 수평균분자량이 200 내지 590 g/몰인 폴리테트라메틸렌 글리콜과 상이한, 수평균 분자량이 60 내지 500 g/몰인 쇄 연장제, 바람직하게는 탄소 원자수가 2 내지 14인 지방족 디올, 예를 들어 에탄디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 특히 1,4-부탄디올, 또는 (시클로)지방족 디아민, 예를 들어 이소프로포론디아민, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, N-메틸프로필렌-1,3-디아민, N,N'-디메틸에틸렌 디아민 최고 20 중량%으로 임의 혼합된다. 또한, 비교적 소량의 트리올도 첨가될 수 있다.

광안정성에 대한 필요성이 낮은 용도, 예를 들어 진하게 착색된 성형 조성물에 있어서, 지방족 디올 및 디아민의 일부 (쇄 연장제에 대해 최고 20 중량%)는 방향족 디올 및 디아민으로 대체될 수 있다. 적합한 방향족 디올의 예에는 탄소 원자수가 2 내지 4인 글리콜과 테레프탈산의 디에스테르, 예를 들어 테레프탈산 비스-에틸렌 글리콜 또는 테레프탈산 비스-1,4-부탄디올, 히드로퀴논의 히드록시알킬렌 에테르, 예를 들어, 1,4-디(히드록시에틸)히드로퀴논, 및 에톡실화된 비스페놀이 있다. 적합한 방향족 디아민의 예에는 2,4-톨릴렌디아민 및 2,6-톨릴렌디아민, 3,5-디에틸-2,4-톨릴렌디아민 및 3,5-디에틸-2,6-톨릴렌디아민 및 1차 모노-, 디-, 트리 또는 테트라알킬 치환된 4,4-디아미노디페닐메탄이 있다.

또한, 통상의 일관능성 화합물은 소량으로 예를 들어 쇄 정지제 또는 이형 보조제로서 사용될 수 있다. 예로서, 알콜, 예를 들어 옥탄올 및 스테아릴 알콜 또는 아민, 예를 들어 부틸아민 및 스테아릴아민을 들 수 있다.

본 발명의 TPU은 벨트 또는 압출기 공정 (GB-A 1,057,018 및 DE-A 2,059,570)을 비롯한 공지된 방법을 이용하여 제조될 수 있다. PCT/EP98/07753의 방법이 바람직하다.

촉매는 압출기 또는 벨트 공정에 의해 열가소성 폴리우레탄의 연속식 생산에 바람직하게 사용된다. 적합한 촉매는 선행 기술에 공지된 통상의 3차 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N-메틸모르폴린, N,N'-디메틸피페라진, 2-(디메틸아미노에톡시)에탄올, 디아자비시클로[2,2,2]옥탄 등, 특히 유기 금속 화합물, 예를 들어 티탄산 에스테르, 철 화합물, 주석 화합물, 예를 들어 주석 디아세테이트, 주석 디옥토에이트, 주석 디라우레이트, 또는 지방족 카르복실산의 디알킬주석염, 예를 들어 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트 등이다. 바람직한 촉매는 유기 금속 화합물, 특히 티탄산 에스테르, 철 또는 주석 화합물이다. 디부틸주석 디라우레이트가 특히 바람직하다.

TPU는 임의로 UV 안정화제, 보조제 및 첨가제를 포함한다. 예로서 활제, 예를 들어 지방산 에스테르, 그의 금속 소프, 지방산 아미드 및 실리콘 화합물, 점착방지제, 억제제, 가수분해, 열 및 탈색에 대해 작용하는 안정화제, 난연제, 염료, 안료, 무기 및 유기 충전제 및 강화제를 들 수 있으며, 이들은 사이징제로 코팅될 수 있다. 상기한 보조제 및 첨가제에 대한 보다 상세한 내용은 전문 서적으로 예를 들면 J.H. Saunders, K.C, Frisch : High Polymers", Vol. XVI, Polyurethane, parts 1 and 2, Interscience Publishers 1962 and 1964, R. Gachter, H. Muller (eds), Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 3rd edition, Hanser Verlag, Munich 1989 또는 DE-A-29 01 774에서 찾아볼 수 있다.

첨가제는 배합에 의해 중합 후에 또는 중합중에 첨가될 수 있다. 항산화제 및 UV 안정화제는, 예를 들어 중합 중에 폴리올에 용해시킬 수 있다. 그러나,활제 및 안정화제는 압출기 공정에, 예를 들어 스크류 제2 섹션에 첨가될 수도 있다.

본 발명의 TPU는 성형품 제조, 특히 압출물 (예를 들어, 필름) 및 사출 성형품 제조에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 TPU는 시트 제품 및 중공품의 형태로 본 발명의 성형품을 제조하기 위한 소결 분말로서 사용될 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 더 상세히 예시하기 위한 것이다.

<실시예>

TPU 및 사출 성형 시트의 제조

TPU는 하기와 같이 연속적으로 생산하였다.

보조제 (표 참조)를 추가로 포함하는 성분 B), 쇄 연장제 C) 및 디부틸주석 디라우레이트를 보일러 내에서 교반하면서 약 110℃로 가열하고, 열교환기에 의해 약 110℃로 가열된 성분 A)와 함께 정전 혼합기 (Sulzer사 제품, 혼합 소자가 10개이고 전단속도가 500 s^-1인 DN6)로 격렬하게 혼합한 후 스크류 (ZSK 32)의 공급부로 운반하였다. 전체 혼합물을 압출기 내에서 반응시켜 가공을 완결시킨 후 펠렛화하였다.

생성된 펠렛을 건조시킨 후 이로부터 수개의 사출 성형 시트를 생성하였다. 사출 성형 시트의 일부는 60℃의 순환 공기 건조 캐비넷에 저장하여 표면 침착 형성을 시험하였다. 나머지 사출 성형된 시트는 실온에 저장하였다. 침착 형성은 특히 성형시 형성된 핑거 프린트로 알 수 있다. 측정 방법이 공지되어 있지 않아 시료를 정성적으로 평가하였다.

시험 조건

TPU로 직사각형의 사출 성형된 시트 (125 mm ×50 mm ×2 mm)를 제조하였다.

정성적 평가 (침착 수준의 증가)

없음 〈 매우 적음 〈 적음 〈 뚜렷함 〈 심함 〈 매우 심함

DBTL	디부틸주석 디라우레이트
DE2020	평균 분자량이 = 2000 g/몰인 1,6-헥산디올 기재 폴리카르보네이트 디올
PE225B	평균 분자량이 = 2250 g/몰인 폴리부탄디올 아디페이트
테라탄 (Therathane) 2000(등록상표)	= 2000 g/몰 (듀폰(Dupont))인 폴리테트라히드로푸란 디올
테라탄 1000(등록상표)	= 1000 g/몰 (듀폰)인 폴리테트라히드로푸란 디올
테라탄 650 (등록상표)	= 650 g/몰 (듀폰)인 폴리테트라히드로푸란 디올
테라탄 250(등록상표)	= 250 g/몰 (듀폰)인 폴리테트라히드로푸란 디올
아클레임(Acclaim)(등록상표)2220	폴리옥시프로필렌/폴리옥시에틸렌 단위 (약 85%의 1차 히드록실기 및 평균 분자량 이 약 2000 g/몰, 라이온델(Lyondell))를 갖는 폴리에테르 폴리올
HDI	헥사메틸렌 디이소시아네이트
이르가녹스(Irganox)(등록상표)1010	테트라키스[메틸렌-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나메이트)]메탄 (시바 가이기(Ciba-Geigy))
스타박솔(Stabaxol)(등록상표)P200	방향족 폴리카르보이미드 (레인-케미(Rhein-Chemie)
1,4BDO	1,4-부탄디올
1,6HDO	1,6-부탄디올

TPU의 조성물

모든 TPU는 도입된 폴리올에 대해 40 ppm DBTL의 첨가하여 제조하였다.

1) 이 TPU는 이르가녹스 1010을 TPU에 대해 0.5 중량% 더 함유한다.

2) 이 TPU는 이르가녹스 1010을 TPU에 대해 0.5 중량%, PE225B에 대해 스타박솔 P200 1중량%를 더 함유한다.

결과

	침착 형성 검사시 60℃에서의 저장 기간
TPU	7일	14일	28일	28일:건조한 천으로 닦아냄으로써 제거 가능한가
비교 1	매우 심함	매우 심함	매우 심함	아니오
비교 2	없음	없음	없음	-
비교 3	없음	없음	없음	-
비교 4	없음	없음	없음	-
비교 5	없음	없음	없음	-
실시예 1	없음	없음	없음	-
실시예 2	없음	없음	없음	-
실시예 3	없음	없음	없음	-
실시예 4	없음	없음	없음	-
실시예 5	없음	없음	없음	-

			침착 형성 검사시 60℃에서의 저장 기간
TPU	1개월	2개월	3개월	3개월:건조한 천으로닦아냄으로써 제거가능한가
비교 1	매우 심함	매우 심함	매우 심함	아니오
비교 2	심함	심함	심함	예
비교 3	뚜렷함	심함	심함	예
비교 4	뚜렷함	뚜렷함	뚜렷함	예
비교 5	뚜렷함	뚜렷함	뚜렷함	예
실시예 1	없음	없음	없음	-
실시예 2	없음	없음	없음	-
실시예 3	없음	없음	매우 적음	예
실시예 4	없음	없음	매우 적음	예
실시예 5	없음	없음	매우 적음	예

상기한 바와 같이, 본 발명은 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 폴리테트라메틸 렌 글리콜 및 헥산디올로부터 제조된, 개선된 특성을 갖는 지방족 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이다.

이러한 본 발명으로 광학적 요건을 충족시키는 광안정성을 갖는 열가소성 폴리우레탄을 제조할 수 있으며, 이를 이용하여 실온 저장 후 및 촉진 노화 시험 (예를 들어, 60℃ 저장 후)에 단지 약간의 침착물을 형성하거나, 침착 형성을 보이지 않는 성형품을 생산할 수 있다.

Claims

A) 전체 A)의 몰량을 기준으로 A1) 헥사메틸렌 디이소시아네이트 100 내지 60 몰%, 및 임의로 A2) 1종 이상의 다른 지방족 디이소시아네이트 0 내지 40 몰%를 함유하는 디이소시아네이트 반응물, 및 B) 전체 B)의 중량을 기준으로 B1) 폴리테트라메틸렌 글리콜 100 내지 30 중량% 및 B2) 수평균 분자량이 600 내지 5000 g/몰이면서 상기 B1과 상이한 1 종 이상의 폴리올 0 내지 70 중량%를 포함하는 폴리올 반응물, 및 C) 전체 C)의 중량을 기준으로 C1) 1,6-헥산디올 80 내지 100 중량%, 및 C2) C1과 상이하며 수평균 분자량이 60 내지 500인 1종 이상의 쇄 연장제 0 내지 20 중량%를 포함하는 쇄 연장제의 반응 산물인 열가소성 폴리우레탄을 포함하고,

A와 B의 당량비는 1.5:1.0 내지 10.0:1.0이고, NCO 지수는 95 내지 105이나, 단, (i) B1)의 수평균 분자량이 600 내지 1600 g/몰인 실시태양에서 B1)은 B)의 중량을 기준으로 40 내지 100 중량%의 양으로 존재하고 B2)는 0 내지 60 중량%의 양으로 존재하고, (ii) B1)의 수평균 분자량이 200 내지 590 g/몰인 실시태양에서, B1)은 B)의 중량을 기준으로 30 내지 70 중량%의 양으로 존재하고 B2)는 70 내지 30 중량%의 양으로 존재하고, C2)는 B1)과 상이함을 조건으로 하는 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 반응이 촉매의 존재하에 수행되는 것인 조성물.
제1항에 있어서, UV 안정화제, 활제, 점착방지제, 억제제, 가수분해 안정화제, 열 안정화제, 탈색 안정화제, 난연제, 염료, 안료, 충전제 및 강화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 조성물.
제1항의 조성물을 포함하는 성형품.
제1항의 조성물을 포함하는 분말을 소결하는 것을 포함하는 중공품의 제조 방법.