BR0101557B1 - poliuretanos termoplásticos, seu emprego e corpos moldáveis obtenìveis dos mesmos. - Google Patents

poliuretanos termoplásticos, seu emprego e corpos moldáveis obtenìveis dos mesmos. Download PDF

Info

Publication number
BR0101557B1
BR0101557B1 BRPI0101557-5A BR0101557A BR0101557B1 BR 0101557 B1 BR0101557 B1 BR 0101557B1 BR 0101557 A BR0101557 A BR 0101557A BR 0101557 B1 BR0101557 B1 BR 0101557B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
mol
weight
diisocyanate
molecular weight
thermoplastic polyurethanes
Prior art date
Application number
BRPI0101557-5A
Other languages
English (en)
Other versions
BR0101557A (pt
Inventor
Wolfgang Dr Kaufhold
Henricus Dr Peerlings
Hans-Georg Hoppe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BR0101557A publication Critical patent/BR0101557A/pt
Publication of BR0101557B1 publication Critical patent/BR0101557B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLIURE-TANOS TERMOPLÁSTICOS, SEU EMPREGO E CORPOS MOLDÁVEISOBTENÍVEIS DOS MESMOS".
A invenção refere-se a poliuretanos termoplásticos alifáticos(TPU) de diisocianato de hexametileno, politetrametilenoglicol e hexanodiolcom propriedades aperfeiçoadas.
Poliuretanos termoplásticos aromáticos (TPU aromáticos) nãosão estáveis à luz, devido a sua construção a partir de diisocianatos. Nosajustes de cor de corpos moldados origina-se, um forte amarelamento poratuação de luz, e mesmo em corpos moldados pretos tem-se uma modifica-ção do grau de cor e de brilho.
Na DE-C 42 03 307 é descrita uma massa moldável de poliureta-no, termoplasticamente elaborável, na forma de pó de sinterização para pre-paração de laminados de sinterização com granulação áspera, sendo que opó é preparado exclusivamente a partir de componentes lineares, alifáticos.
Os componentes de poliol compõem-se de 60 até 80 partes em peso de umpolicarbonatodiol alifático com um peso molecular numérico médio Mn de2000, e 40 até 20 partes em peso de um polidiol à base de ácido adípico,hexanodiol e neopentilglicol com um peso molecular numérico médio Mn de2000. São de preferência empregados 1,6-hexametilenodiisocianato em umaproporção de equivalente de 2,8 : 1,0 até 4,2 : 1,0, relativo à mistura de poli-ol, e 1,4-butanodiol como prolongador de cadeia, sendo que a proporção deequivalente do 1,4-butanodiol relativo ao polidiol é de 1,3: 1,0 até 3,3 : 1,0.
Essa massa moldada tem a desvantagem (particularmente paraempregos visualmente exigentes), de após o armazenamento (à temperaturaambiente e particularmente no teste de envelhecimento acelerado, como tes-te mudanças de clima, teste Arizona e no calor (60 - 95°C)) tender a uma for-mação de resíduo branco. A formação de resíduo que ocorre tem uma outradesvantagem, de não ser facilmente limpa com um pano.
No emprego de 1,6-hexanodiol como prolongador de cadeia aformação de resíduo indicada, apesar de reduzida, aparece entretanto nova-mente em armazenamentos à temperatura ambiente. Todavia essa forma-ção de resíduo pode ser removida por limpeza com um pano.
Foi tarefa da presente invenção, portanto, colocar à disposiçãoum poliuretano termoplástico estável à luz para altas exigências visuais quelevam a corpos moldados, particularmente após armazenamento à tempera-tura ambiente, e após teste de envelhecimento acelerado (por exemplo, a-pós armazenamento a 60°C), que apresentam formação de resíduo apenasmuito pequena ou sem formação de resíduo.
Essa tarefa poderia ser solucionada com os poliuretanos termo-plásticos de acordo com a invenção.
Objeto da presente invenção são poliuretanos alifáticos, termo-plásticos obteníveis a partir de
A) 100 até 60% em mol, de preferência 100 até 70% emmol, particularmente preferido 100 até 80% em mol de diisocianato de he-xametileno (HDI) e 0 até 40% em mol, de preferência 0 até 30 moles%, par-ticularmente preferido 0 até 20% em mol de outros diisocianatos alifáticos,diferentes de HDI1
B) 40 até 100% em peso de politetrametilenoglicol com umpeso molecular numérico médio de 600 até 1600 g/mol e 0 até 60% em pesode um poliol ou mistura de polióis diferentes de politetrametilenoglicol comum peso molecular numérico médio de 600 até 5000 g/mol e
C) 80 até 100% em peso de 1,6-hexanodiol e 0 até 20% empeso de prolongadores de cadeia diferentes de 1,6-hexanodiol com umamédia de peso molecular numérico médio de 60 até 500 g/mol,com adição de
D) opcionalmente catalisadores e
E) opcionalmente outros coadjuvantes e aditivos usuais,sendo que a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliol B) estáentre 1,5 : 1,0 e 10,0 :1,0, e sendo que o índice de NCO (formado a partir dequocientes multiplicados por 100 da proporção de equivalentes em peso degrupos isocianato e a soma dos grupos hidroxila a partir de poliol e prolon-gadores de cadeia) é de 95 até 105.
Objeto da presente invenção são além disso poliuretanos termo-plásticos alifáticos obteníveis a partir de
A) 100 até 60% em mol, de preferência 100 até 70% emmol, particularmente preferido 100 até 80 moles% de diisocianato de hexa-metileno (HDI) e 0 até 40% em mol, de preferência 0 até 30% em mol, parti-cularmente preferido 0 até 20% em mol de outros diisocianatos alifáticos,diferentes de HDI,
B) 70 até 30% em peso de um politetrametilenoglicol dediversos polióis ou misturas de poliol com um peso molecular numérico mé-dio de 600 até 5000 g/mol e 30-70% em peso de politetrametilenoglicol comum peso molecular numérico médio de 200 - 590 g/mol e
C) 80 até 100% em peso de 1,6-hexanodiol e 0 até 20% empeso de prolongadores de cadeia com um peso molecular numérico médiode 60 até 500 g/mol, que é diferente de politetrametilenoglicol com um pesomolecular numérico médio de 200 até 590 g/mol e diferente de 1,6-hexanodiol,sob adição de
D) opcionalmente catalisadores e
E) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais, sendoque a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliol B) está entre1,5 : 1,0 e 10,0 : 1,0 e sendo que o índice de NCO (formado do quociente,multiplicado por 100, das proporções de equivalentes de grupos isocianato ea soma dos grupos hidroxila de poliol e prolongadores de cadeia) é de 95 até 105.
A seqüência acima dos componentes A até E não diz nada so-bre o modo de preparação do TPU de acordo com a invenção. Os TPUs deacordo com a invenção podem ser preparados por diversas variantes de pro-cesso, sendo que essas variantes são de mesmo valor entre si.
Os TPUs de acordo com a invenção à base de dois diisocianatosalifáticos diferentes "A1" (HDI) e "A2" (Diisocianato alifático, diferente deHDI) podem, por exemplo, ser preparados em um processo de reação paraTPU "A1-2". Pode-se preparar entretanto, também de uma maneira conheci-da, primeiramente o TPU "A1" à base de diisocianatos alifáticos "A1" e sepa-radamente dele o TPU "A2" à base de diisocianato alifático "A2", sendo queos componentes B até E usuais são idênticos. Depois disso são misturadosTPU "ΑΓ e TPU "A2" de uma maneira conhecida na proporção desejada pa-ra formar TPU "A1-2" (por exemplo, com extrusores ou amassadores").
O TPU de acordo com a invenção à base de misturas de poliolpode igualmente ser preparado para formar TPU "B1-2" através do empregode misturas de poliol (Poliol B1 e Poliol B2) (por exemplo, em agregadosmistos) em um processo de reação. Por outro lado pode ser preparado pri-meiramente o TPU "B1" à base de poliol "B1" e separadamente disto o TPU"B2", sendo que os componentes restantes A e C até E são idênticos. De-pois disso são misturados TPU "B1" e "B2" de uma maneira conhecida naproporção desejada para formar TPU "B1-2" (por exemplo, com extrusoresou amassadores).
Dependendo da exigência da peça moldada, que é preparada apartir do TPU de acordo com a invenção, o diisocianato de hexametileno(HDI) é substituído parcialmente em um ou mais outros diisocianatos alifáti-cos, particularmente diisocianato de isoforona (IPDI)1 diisocianato de 1,4-ci-clohexano, diisocianato de 1-metil-2,4-ciclohexano, diisocianato de 1-metil-2,6-ciclohexano e misturas isoméricas deles, diisocianato de 4,4'-diciclohexil-metano, 2,4'- diciclohexilmetano e, diisocianato de 2,2'-diciclohexilmetano esuas misturas isoméricas.
Para empregos com reduzidas exigências quanto à estabilidadeda luz, por exemplo, massas moldadas tingidas escuras podem ser substituí-das por partes (0 até 20% em peso) do diisocianato alifático, até mesmo pordiisocianatos aromáticos. Esses são descritos em Justus Liebigs Anais daQuímica 562, páginas 75 - 136. Exemplos são diisocianato de 2,4-toluileno,misturas de diisocianato de 2,4-toluileno e diisocianato de 2,6-toluileno, dii-socianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,2'-toluileno e diisocianatode 2,4'-difenilmetano, misturas de diisocianato de 2,4-difenilmetano e de di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, modificados por uretano, diisocianatos de2,4-difenilmetano e/ou diisocianatos de 4,4,-difenilmetano, 4,4'-diisocianatode difeniletano(1,2) e diisocianato de 1,5-naftileno.Como componentes B2) são empregados polióis terminados emhidroxila lineares com um peso molecular numérico médio de 600 até 5000g/mol, de preferência de 700 até 4200 g/mol. Dependendo da produção es-ses contêm comumente pequenas quantidades de compostos não-lineares.
Freqüentemente fala-se portanto também de polióis "essencialmente Iineares.
Poliésterdióis apropriados podem ser preparados por exemplo apartir de ácidos dicarboxílicos com 2 até 12 átomos de carbono, de preferên-cia 4 até 6 átomos de carbono, e álcoois polivalentes. Como ácidos dicarbo-xílicos interessam por exemplo: ácidos dicarboxílicos alifáticos, como ácidosuccínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azeláico e áci-do sebácico e ácidos dicarboxílicos aromáticos, como ácido ftálico, ácidoisoftálico e ácido tereftálico. Os ácidos dicarboxílicos podem ser empregadosindividualmente ou como misturas, por exemplo na forma de uma mistura deácido succínico, ácido glutárico e ácido adípico. Para preparação dos polies-terdióis pode ser opcionalmente vantajoso, ao invés dos ácidos dicarboxíli-cos, empregar os derivados do ácido dicarboxílico correspondente, comodiéster de ácido carboxílico com 1 até 4 átomos de carbono no radical álcool,anidrido de ácido carboxílico ou cloreto de ácido carboxílico. Exemplos paraálcoois polivalentes são glicóis com 2 até 10, de preferência 2 até 6 átomosde carbono, como etilenoglicol, dietilenoglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentano-diol, 1,6-hexanodiol, 1,10-decanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,3-propa-nodiol e dipropilenoglicol. Dependendo das propriedades desejadas podemser empregados os álcoois polivalentes sozinhos ou opcionalmente em mis-tura entre si. São apropriados além dos ésteres do ácido carboxílico com osdióis mencionados, particularmente aqueles com 4 até 6 átomos de carbono,como 1,4-butanodiol ou 1,6-hexanodiol, produtos de condensação de ácidoshidroxicarboxílicos, por exemplo ácido hidroxicaprônico e produtos de poli-merização de lactonas, por exemplo caprolactonas opcionalmente substituí-das. Como poliesterdióis são de preferência empregados poliadipato de eta-nodiol, poliadipato de 1,4-butanodiol, poliadipato de etanodiol-1,4-butanodiol,poliadipato de 1,6-hexanodiol-neopentilglicol, poliadipato de 1,6-hexanodiol-1,4-butanodiol e policaprolactonas. Os poliesterdióis possuem pesos mole-culares numérico médios de 600 até 5000, de preferência de 700 até 4200 epodem ter emprego sozinhos ou, em forma de misturas entre si.
Polieterdióis apropriados podem assim ser preparados, pelo fatode reagir-se um ou mais óxidos de alquileno com 2 até 4 átomos de carbonono radical alquileno com uma molécula de partida, que contém ligados doisátomos de hidrogênio ativo. Como óxidos de alquileno sejam por exemplomencionados: óxido de etileno, óxido de 1,2-propileno, epiclorohidrina e óxi-do de 1,2-butileno e óxido de 2,3-butileno. De preferência são empregadosóxido de etileno, óxido de propileno e misturas de óxido de 1,2-propileno eóxido de etileno. Os óxidos de alquileno podem ser empregados sozinhos,alternados um após o outro, ou como misturas. Como moléculas de partidainteressam por exemplo: água, aminoálcoois, como N-alquil-dietanolaminas,por exemplo N-metil-dietanol-amina, e dióis, como etilenoglicol, 1,3-propile-noglicol, 1,4-butanodiol e 1,6-hexanodiol. Opcionalmente também podem serempregadas misturas de moléculas de partida. Polieterdióis apropriados sãoalém disso os produtos de polimerização contendo grupos hidroxila do tetra-hidrofurano. Também podem ser empregados poliéteres trifuncionais emfrações de 0 até 30% em peso, relativas ao poliéter bifuncional, entretantono máximo em tais quantidades, que se origina um produto termoplastica-mente elaborável. Os polieterdióis essencialmente lineares possuem pesosmoleculares numérico médios de 600 até 5000, de preferência de 700 até4200. Eles podem tanto ter emprego sozinhos como também em forma demisturas entre si.
Como agente prolongador de cadeia C) é empregado 1,6-hexanodiol, opcionalmente em mistura com até 20% em peso de 1,6-hexanodiol e de politetrametilenoglicol com um peso molecular numéricomédio de 200 até 590 g/mol de comprimentos de cadeia os mais diferentescom um peso molecular numérico médio de 60 até 500 g/mol, de preferênciadióis alifáticos com 2 até 14 átomos de carbono, como por exemplo etanodi-ol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol e particularmente 1,4-butanodiol ou dia-minas (ciclo) alifáticas, como por exemplo isoforonadiamina, etilenodiamina,1,2-propileno-diamina, 1,3-propilenodiamina, N-metil-propileno-1,3-diamina,Ν,Ν'-dimetiletilenodiamina. Além disso podem também ser adicionadas pe-quenas quantidades de trióis.
Em empregos com reduzidas exigências quanto à estabilidade àluz, por exemplo, em massas moldadas tingidas de escuro, parte dos dióisalifáticos e diaminas (até 20% em peso relativo ao prolongador de cadeia)podem ser substituídas por dióis e diaminas. Exemplos para dióis aromáticosapropriados são diésteres do ácido tereftálico com glicóis com 2 até 4 áto-mos de carbono, como por exemplo ácido tereftálico-bis-etilenoglicol ou áci-do tereftálico-bis-1,4-butanodiol, hidroxialquilenoéter da hidroquinona, comopor exemplo 1,4-di-(-hidroxietil)-hidroquinona e bisfenóis etoxilados. Exem-plos para diaminas aromáticas apropriadas são 2,4-toluileno-diamina e 2,6-toluilenodiamina, 3,5-dietil-2,4-toluilenodiamina e 3,5-dietil-2,6-toluileno-dia-mina e 4,4'-diaminodifenil-metano mono-alquilsubstituídas, tri-alquilsubstituí-das ou tetra-alquilsubstituídas.
Além disso podem ser empregados em pequenas quantidadestambém compostos monofuncionais usuais, por exemplo como interruptoresde cadeia ou coadjuvantes de desenforme. Sejam por exemplo exemplifica-dos álcoois como octanol e álcool esteárico ou aminas como butilamina e es-tearilamina.
Os TPUs de acordo com a invenção podem ser preparados se-gundo processos de cinta ou de extrusão (GB-A 1 057 018, e DE-A 2 059570). É preferido o processo de acordo com PCT/EP 98/07753.
De preferência é empregado um catalisador na preparação con-tínua dos poliuretanos termoplásticos de acordo com o processo de extrusorou de cinta. Catalisadores apropriados são, segundo o estado da técnica,aminas terciárias conhecidas e usuais como, por exemplo, trietilamina, dime-tilciclohexilamina, N-metilmorfolina, Ν,Ν'-dimetil-piperazina, 2-(dimetilamino-etóxi)-etanol, diazabiciclo-[2,2,2]-octano e semelhantes, assim como particu-Iarmente compostos orgânicos de metal como éster de ácido titânico, com-postos de ferro, compostos de estanho, por exemplo diacetato de estanho,dioctoato de estanho, dilaurato de estanho ou os sais de dialquilestanho deácidos carboxílicos alifáticos como diacetato de dibutilestanho, dilaurato dedibutilestanho ou semelhantes. Catalisadores preferidos são compostos me-tálicos orgânicos, particularmente ésteres de ácido titânico, compostos deferro ou compostos de estanho. Dilaurato de dibutilestanho é muito particu-Iarmente preferido.
Além dos componentes de TPU e opcionalmente catalisadores,podem também ser adicionados estabilizadores contra UV1 coadjuvantes eaditivos. Sejam mencionados, por exemplo, agentes de deslizamento, comoésteres de ácido graxo, seus sabões metálicos, amidas de ácido graxo ecompostos de silicone, agentes antibloqueio, inibidores, estabilizadores con-tra hidrólise, aquecimentos e tingimentos, agentes de proteção contra cha-ma, corantes, pigmentos, preenchedores inorgânicos e orgânicos e agentesreforçadores, que são preparados segundo o estado da técnica e tambémpodem ser admitidos com uma camada. Dados sobre os coadjuvantes e adi-tivos podem ser deduzidos da literatura específica, por exemplo J. H. Saun-ders, K. C. Frisch: "High Polymers", volume XVI, poliuretanos, parte 1 e 2, In-terscience Publishers 1962, ou 1964, R. Gãchter, H. Müller (Ed.): Taschen-buch der Kunststoff-Additive, 3a edição, editora Hanser, Munique 1989 ouDE-A- 29 01 774.
A adição de aditivos pode ocorrer segundo a polimerização porcompostagem ou também durante a polimerização. Durante a polimerizaçãopodem ser solucionados por exemplo agentes antioxidantes e estabilizado-res contra UV no poliol. Podem também ser adicionados agentes de desliza-mento e estabilizadores no processo do extrusor, por exemplo, sendo adicio-nados na segunda parte dos parafusos.
Os TPU de acordo com a invenção podem ser empregados par-ticularmente para preparação de extrusados (por exemplo laminados) e par-tes de moldagem por injeção. Além disso, os TPU de acordo com a invençãopodem ser empregados como pó passível de sinterização para preparaçãode tecidos planos e corpos moldados.
A invenção pode ser minuciosamente esclarecida por meio dosseguintes exemplos.Exemplos
Preparação dos TPU e placas de borrifo
Os TPU foram preparados continuamente como se segue:
Os componentes B), que adicionalmente contêm ainda coadju-vantes (ver tabela), prolongadores de cadeia C) e dilaurato de dibutilestanhoforam aquecidos em um recipiente sob agitação a cerca de 110° C e junta-mente com o componente A), que foi aquecido por meio do trocador de calora cerca de 110° C, e intensamente misturados por um misturador estático dafirma Sulzer (DN6 com 10 elementos de mistura e uma taxa de cisalhamentode 500 s'1) e depois levado à entrada de um parafuso (ZSK 32). Toda a mis-tura reage no extrusor até a completa reação e foi em seguida granulada.
O granulado preparado foi seco e depois respectivamente borri-fado em diversas placas de borrifo. Uma parte das placas de borrifo foi res-pectivamente armazenada em uma estufa de secagem com ar circulante a60°C e testada quanto à formação superficial de resíduo. Uma outra partedas placas de borrifo foi armazenada à temperatura ambiente. A formaçãode resíduo é particularmente bem reconhecível pelas impressões digitais,que se encontram no corpo moldado. A avaliação das amostras ocorreu qua-litativamente, já que um processo de mensuração não é conhecido.
Condições de Teste
Das TPU foram preparadas placas de borrifo retangulares (125 mm χ 50 mmχ 2 mm).
A avaliação qualitativa (formação crescente de resíduo):nenhuma < muito pequena < pequena < visível< forte < muito forte.
DBTL: Dilaurato de dibutilestanho
DE2020: Policarbonatodiol na base de 1,6-hexanodiol compeso molecular numérico médio Mn = 2000 g/mol
PE225B: Adipato de polibutanodiol com peso molecularnumérico médio Mn = 2250 g/mol
Therathane 2000®: Politetrahidrofuranodiol com M^ = 2000g/mol (firma DuPont)
Therathane 1000®: Politetrahidrofuranodiol com Mn = 1000g/mol (Firma Du Pont)
Therathane 650®: Politetrahidrofuranodiol com M^ = 650g/mol (Firma Du Pont)
Therathane 250®: Politetrahidrofuranodiol com M^ = 250g/mol (Firma Du Pont)
Acclaim®:2220: Polieterpoliol com unidades de polioxipropi-leno-polioxetileno (com cerca de 85% de grupos hidroxila primários e comum peso molecular numérico médio Mn de cerca de 2000 g/mol FábricaLyondell)
HDI: Diisocianatodehexamedileno
I rganox® 1010: Tetracis[metileno-(3,5-d i-terc-butil-4-h id ro-xihidrocinnamato)] metano (fábrica Ciba Geigy)
Stabaxol®P200: Policarbodiimida aromática (fábrica Rehin-Chemie)
1.4BDO: 1,4-butanodiol
1.6HDO: 1,6-hexanodiol<table>table see original document page 12</column></row><table>Resultados:
<table>table see original document page 13</column></row><table>
<table>table see original document page 13</column></row><table>

Claims (6)

1. Poliuretanos termoplásticos, caracterizados pelo fato de se-rem obteníveis a partir deA) um reagente diisocianato que contém:A.1) 100 a 60% de diisocianato de hexametileno (HDI)1eA.2) 0 a 40% de outros diisocianatos alifáticos, a por-centagem sendo relativa a quantidade molar de A;B) um reagente poliol que contémB.1) 40 a 100% em peso com de politetrametilenogli-col com um peso molecular numérico médio de-600 a 1600 g/mol (B1), eB.2) 0 a 60% em peso de um poliol ou mistura de poli-óis diferentes de politetrametilenoglicol com umpeso molecular numérico médio de 600 a 5000g/mol (B2), a porcentagem sendo relativa ao pesode B; eC) um reagente prolongador de cadeia que contémC.1) 80 a 100% em peso de 1,6-hexanodiol (C1), eC.2) 0 a 20% em peso de um prolongador de cadeiadiferente de (C1) com um peso molecular numéri-co médio de 60 a 500 g/mol (C2), a porcentagemsendo relativa ao peso de C;sob adição deD) opcionalmente catalisadores eE) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais, eem que a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliolB) está entre 1,5 : 1,0 e 10,0 : 1,0, e sendo que o índice NCO é de 95 a 105.
2. Poliuretanos termoplásticos, caracterizados pelo fato de se-rem obteníveis a partir deA) um reagente diisocianato que contém:A. 1) 100 a 60% de diisocianato de hexametileno (HDI)1eΑ.2) O a 40% de outros diisocianatos alifáticos, a por-centagem sendo relativa a quantidade molar de A;B) um reagente poliol que contémB.1) 30 a 70% em peso de um politetrametilenoglicolcom um peso molecular numérico médio de 200 a-590 g/mol (B1),eB.2) 70 a 30% em peso de politetrametilenoglicol comum peso molecular numérico médio de 600 a-5000 g/mol (B2), a porcentagem sendo relativa aopeso de B; eC) um reagente prolongador de cadeia que contémC.1) 80 a 100% em peso de 1,6-hexanodiol (C1), eC.2) 0 a 20% em peso de um prolongador de cadeiadiferente de (C1) com um peso molecular numéri-co médio de 60 a 500 g/mol (C2), a porcentagemsendo relativa ao peso de C1 e (C2) é diferente de(B1);sob adição deD) opcionalmente catalisadores, eE) opcionalmente coadjuvantes e aditivos usuais, eem que a proporção de equivalente de diisocianato A) para poliolB) está entre 1,5 :1,0 e 10,0 : 1,0, e sendo que o índice NCO é de 95 a 105.
3. Emprego de poliuretanos termoplásticos, como definidos nareivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser para preparação de cor-pos moldados.
4. Emprego de poliuretanos termoplásticos, como definidos nareivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser para preparação de ex-trusados e partes de fundição por injeção.
5. Emprego de poliuretanos termoplásticos, como definidos nareivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser como pó sinterizável pa-ra preparação de tecidos planos e corpos ocos.
6. Corpos moldáveis, caracterizados pelo fato de serem obtení-veis de um poliuretano termoplástico, como definidos na reivindicação 1 ou 2.
BRPI0101557-5A 2000-04-25 2001-04-24 poliuretanos termoplásticos, seu emprego e corpos moldáveis obtenìveis dos mesmos. BR0101557B1 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10020163A DE10020163B4 (de) 2000-04-25 2000-04-25 Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR0101557A BR0101557A (pt) 2001-11-20
BR0101557B1 true BR0101557B1 (pt) 2010-11-30

Family

ID=7639834

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0101557-5A BR0101557B1 (pt) 2000-04-25 2001-04-24 poliuretanos termoplásticos, seu emprego e corpos moldáveis obtenìveis dos mesmos.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6632866B2 (pt)
EP (1) EP1149851B1 (pt)
JP (1) JP4951171B2 (pt)
KR (1) KR100645944B1 (pt)
CN (1) CN1176967C (pt)
AT (1) ATE305017T1 (pt)
AU (1) AU776569B2 (pt)
BR (1) BR0101557B1 (pt)
CA (1) CA2344784C (pt)
DE (2) DE10020163B4 (pt)
ES (1) ES2249346T3 (pt)
MX (1) MX235566B (pt)
TW (1) TW538064B (pt)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10109301A1 (de) * 2001-02-26 2002-09-05 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane auf der Basis aliphatischer Isocyanate
DE10112366B4 (de) * 2001-03-15 2006-06-08 Bayer Materialscience Ag Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung
US7156859B2 (en) * 2001-07-23 2007-01-02 Fos Holding S.A. Device for separating the epithelium layer from the surface of the cornea of an eye
DE10206839A1 (de) * 2002-02-18 2003-09-11 Freudenberg Carl Kg Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse
DE10345099A1 (de) * 2003-09-26 2005-04-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Mischungen zur Polyurethan-Herstellung
JP2006063129A (ja) * 2004-08-25 2006-03-09 Nippon Miractran Co Ltd 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
DE102004045619A1 (de) * 2004-09-17 2006-04-06 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane enthaltend Polytetrahydrofuran
DE102004062476A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung
WO2006100844A1 (ja) * 2005-03-18 2006-09-28 Mitsui Chemicals, Inc. 生分解性を有する水環境応答型ポリマー、その製造方法および水崩壊性材料
WO2007034980A1 (ja) * 2005-09-22 2007-03-29 Kuraray Co., Ltd. 高分子材料、それから得られる発泡体及びこれらを用いた研磨パッド
DE102006021734A1 (de) 2006-05-09 2007-11-15 Bayer Materialscience Ag Aliphatische, sinterfähige, thermoplastische Polyurethanformmassen mit verbessertem Ausblühverhalten
KR101327926B1 (ko) * 2006-11-22 2013-11-13 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 투명성이 개선된 탄성회복이 우수한 지방족 열가소성 폴리우레탄 수지 조성물
TWI349596B (en) * 2007-03-20 2011-10-01 Kuraray Co Cushion for polishing pad and polishing pad using the same
WO2009011694A1 (en) 2007-07-13 2009-01-22 Idea Paint Inc. Coatings having writable-erasable surfaces and methods of making the same
US20090035350A1 (en) 2007-08-03 2009-02-05 John Stankus Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects
WO2009103767A1 (de) * 2008-02-22 2009-08-27 Basf Se Thermoplastisches polyurethan mit verminderter belagsbildung
US9259515B2 (en) 2008-04-10 2016-02-16 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups
DE102008018967A1 (de) 2008-04-16 2009-10-22 Ticona Gmbh Oxymethylenpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN102159331A (zh) * 2008-07-18 2011-08-17 埃迪尔油漆公司 用于可写-可擦表面的常温固化溶剂基涂层
DE102009009757A1 (de) * 2009-02-20 2010-08-26 Tesa Se Haftklebemasse
EP2444433A4 (en) * 2009-06-18 2014-06-11 Jsr Corp POLYURETHANE, COMPOSITION FOR THE FORMATION OF POLISHING LAYERS THEREFOR, CLOTH FOR CHEMICAL-MECHANICAL CLEANING AND CHEMICAL-MECHANICAL CLEANING PROCESS THEREWITH
CN102260367B (zh) * 2010-05-28 2013-07-17 上海恒安聚氨酯有限公司 一种热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
US8840976B2 (en) 2010-10-14 2014-09-23 Ticona Llc VOC or compressed gas containment device made from a polyoxymethylene polymer
FI122809B (fi) * 2011-02-15 2012-07-13 Marimils Oy Valolähde ja valolähdenauha
EP2505609B1 (en) 2011-04-01 2015-01-21 Ticona GmbH High impact resistant polyoxymethylene for extrusion blow molding
US8968858B2 (en) 2011-12-30 2015-03-03 Ticona Llc Printable molded articles made from a polyoxymethylene polymer composition
WO2014105670A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Ticona Llc Impact modified polyoxymethylene composition and articles made therefrom that are stable when exposed to ultraviolet light
KR102288788B1 (ko) * 2013-10-15 2021-08-13 바스프 에스이 전도성 열가소성 폴리우레탄
EP2918618A1 (de) 2014-03-10 2015-09-16 Bayer MaterialScience AG Aliphatische thermoplastische Polyurethane, ihre Herstellung und Verwendung
KR101610540B1 (ko) 2014-11-13 2016-04-20 현대자동차주식회사 배기 캠 비 연계형 엔진 브레이크를 보조 브레이크로 적용한 차량 및 보조 브레이크 제어방법
EP3303440A1 (en) * 2015-06-01 2018-04-11 Evonik Degussa GmbH Reactive amine catalysts for polyurethane applications
CA3024534C (en) 2016-05-20 2024-02-20 Ideapaint, Inc. Dry-erase compositions and methods of making and using thereof
CN108047415A (zh) * 2018-01-10 2018-05-18 中国航发北京航空材料研究院 一种光学级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN108559049B (zh) * 2018-05-11 2020-12-11 美瑞新材料股份有限公司 一种抗析出脂肪族热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN113999643B (zh) * 2021-11-11 2023-07-18 湖北回天新材料股份有限公司 导热双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1962533A1 (de) * 1968-12-13 1970-09-03 Ica Chemie Ag Golfball und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2850608A1 (de) * 1978-11-22 1980-06-12 Elastogran Gmbh Hydrolyse- und mikrobenbestaendige, thermoplastisch verarbeitbare polyurethan- elastomere, deren herstellung und verwendung als beschichtungsmassen und zur herstellung von formkoerpern
AU560959B2 (en) * 1981-10-30 1987-04-30 Thermo Electron Corporation Polyurethane for medical purpose
BE1002762A7 (nl) * 1989-01-20 1991-05-28 Recticel Werkwijze voor het bereiden en toepassen van verspuitbaar lichtstabiel polyurethaan.
DE4203307C1 (pt) 1992-02-06 1992-12-03 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim, De
DE4315173A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Bayer Ag Reine, insbesondere katalysatorfreie Polyurethane
JP3783803B2 (ja) * 1996-10-04 2006-06-07 大日本インキ化学工業株式会社 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物
US5959059A (en) * 1997-06-10 1999-09-28 The B.F. Goodrich Company Thermoplastic polyether urethane
DE19754601A1 (de) * 1997-12-10 1999-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten
DE19800287A1 (de) * 1998-01-07 1999-07-08 Bayer Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit
DE19812160C1 (de) * 1998-03-20 1999-07-08 Bayer Ag Formkörper aus wirkstoffhaltigen thermoplastischen Polyurethanen
DE19940014A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Bayer Ag Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1010712B1 (de) 1998-12-16 2009-10-28 Bayer MaterialScience AG Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19915932A1 (de) * 1999-04-09 2000-10-19 Freudenberg Carl Fa Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse

Also Published As

Publication number Publication date
BR0101557A (pt) 2001-11-20
US20010044516A1 (en) 2001-11-22
ATE305017T1 (de) 2005-10-15
ES2249346T3 (es) 2006-04-01
KR100645944B1 (ko) 2006-11-14
AU3876301A (en) 2001-11-01
MXPA01004134A (es) 2002-08-06
JP2001354748A (ja) 2001-12-25
MX235566B (es) 2006-04-06
CA2344784C (en) 2009-10-27
CN1320650A (zh) 2001-11-07
US6632866B2 (en) 2003-10-14
EP1149851B1 (de) 2005-09-21
US6706807B2 (en) 2004-03-16
TW538064B (en) 2003-06-21
US20030083416A1 (en) 2003-05-01
DE50107459D1 (de) 2006-02-02
DE10020163B4 (de) 2007-05-31
DE10020163A1 (de) 2002-01-24
KR20010098808A (ko) 2001-11-08
JP4951171B2 (ja) 2012-06-13
AU776569B2 (en) 2004-09-16
CN1176967C (zh) 2004-11-24
CA2344784A1 (en) 2001-10-25
EP1149851A1 (de) 2001-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR0101557B1 (pt) poliuretanos termoplásticos, seu emprego e corpos moldáveis obtenìveis dos mesmos.
US6559266B2 (en) Aliphatic thermoplastic polyurethanes, a process for producing them and the use thereof
US6518389B1 (en) Aliphatic thermoplastic polyurethanes, processes for their preparation and their use
CA2376343C (en) Aliphatic thermoplastic polyurethanes and use thereof
US20060142531A1 (en) Aliphatic sinterable thermoplastic polyurethanes and use thereof
KR20030070543A (ko) 금형으로부터 용이하게 이형시킬 수 있는 연성 저수축열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조 방법
ES2197848T3 (es) Laminas blandas elasticas de poliuretano, procedimiento para su fabricacion y su uso.
CA2346528C (en) Mouldings of thermoplastic polyurethanes exhibiting reduced fogging
EP3559072A1 (de) THERMOPLASTISCHES POLYURETHAN MIT HOHER WEITERREIßFESTIGKEIT
AU2009200182A1 (en) Thermoplastic polyurethanes and their uses
DE19940014A1 (de) Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
MXPA99011893A (en) Polyurethane aliphatic thermoplastics, procedures for your obtaining and your
DE4217362A1 (de) Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere mit verbessertem Verarbeitungsverhalten und Verfahren zur Herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 24/04/2001, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 15A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2385 DE 20-09-2016 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.