KR20060073466A - 지방족 소결성 열가소성 폴리우레탄 및 그의 용도 - Google Patents

지방족 소결성 열가소성 폴리우레탄 및 그의 용도 Download PDF

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헨리쿠스 피르링스
볼프강 카우프홀드
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바이엘 머티리얼사이언스 아게
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Abstract

본 발명은 개선된 주름 성능과 낮은 포깅(fogging), 우수한 열 저항성, 쾌적한 감촉성 및 우수한 기술적 작업성을 나타내는 지방족 광차단성 소결성 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 내열성 광차단성 성형품 및 외판(skin), 및 이러한 열가소성 폴리우레탄으로부터 분말-슬러시 공정에 의한 외판 제조에 관한 것이다.
지방족 광차단성 소결성 열가소성 폴리우레탄, 주름 성능, 감촉성, 기술적 작업성

Description

지방족 소결성 열가소성 폴리우레탄 및 그의 용도{ALIPHATIC SINTERABLE THERMOPLASTIC POLYURETHANES AND USE THEREOF}
관련 특허 출원에 대한 상호 참조
본 특허 출원은 2004년 12월 24일 출원된 독일 특허 출원 제 10 2004 062 476.3호의 35 U.S.C. §119 (a)-(d) 하의 우선권을 청구한다.
발명의 배경 기술
본 발명은 개선된 주름 거동과 낮은 포깅(fogging), 우수한 열 저항성, 쾌적한 감촉성 및 우수한 기술적 작업성을 구비한 지방족 광차단성 소결성 열가소성 폴리우레탄 성형 조성물 및 그의 용도에 관한 것이다.
열가소성 폴리우레탄(TPU)은 그들의 우수한 엘라스토머성 성질 및 열가소성 작업성으로 인해 상당한 기술적 중요성을 갖는다. TPU의 생산, 성질 및 적용의 개요는 예를 들면, 문헌[Kunststoff Handbuch [G. Becker, D. Braun], Volume 7, Polyurethane, Munich, Vienna, Carl Hanser Verlag, 1983]에 제공되어 있다.
일반적으로, TPU는 선형 폴리올(마크로디올), 예를 들면 폴리에스테르 디올, 폴리에테르 디올 또는 폴리카르보네이트 디올, 유기 디이소시아네이트 및 단쇄, 일 반적으로 이관능성 알코올(사슬 연장제)로부터 합성된다. 이들은 불연속적으로 또는 불연속적으로 제조될 수 있다. 가장 잘 알려진 생산 공정은 벨트 공정(GB-A 1 057 018) 및 압출기 공정(DE-A 19 64 834)이다.
열가소성 작업가능한 폴리우레탄 엘라스토머의 합성은 단계적(즉, 예비중합체 계량 공정)으로 수행되거나 한 단계에서 모든 성분들의 동시 반응(즉, 1 회 계량 공정)에 의해 수행될 수 있다.
DE-A 19 927 967, DE-A 19 825 228 및 EP-A 0 928 812에는, 소결성 TPU 분말 적용시 분말-슬러시 공정에 의해 자동차의 내부에 TPU 중 가소제를 사용하는 것이 기재되어 있다.
DE-A 10 050 495, DE-A 10 206 839 및 EP-A 1 028 132에는, 분말-슬러시 공정용 특정한 사슬 연장제의 혼합물 및 다양한 사슬 연장제 기재의 TPU의 물리적 혼합물이 기재되어 있다.
DE-A 19 940 014에는, 분말-슬러시 공정용 지방족 디이소시아네이트의 혼합물 기재의 TPU가 기재되어 있다.
열가소성 폴리우레탄으로 이루어진 소결성 분말이 소위 분말-슬러시 공정에 사용되는 경우, TPU가 HDI계 지방족 TPU인 경우 높은 결정화도로 인해, 슬러싱된 외판(skin)의 탈형 동안, 문제가 되는 주름이 나타난다. 이러한 주름을 제거하는 것은 불가능하기 때문에, 이는 외판의 거부율을 높이게 된다.
따라서, 본 발명의 목적은 단지 약간의 주름을 나타내거나 또는 주름 거동을 나타내지 않으면서, 동시에, 단지 약간의 포깅이 있거나 또는 포깅이 없고, 우수한 열 안정성, 쾌적한 감촉성 및 우수한 기술적 작업성을 나타내는 열가소성 소결성 폴리우레탄(TPU)을 제조하는 것이었다. 당업계에 공지되고 기재된 TPU는 이러한 요건을 만족시키지 못한다.
이러한 본 발명의 목적은 특수한 조성을 갖는 TPU에 의해 달성될 수 있었다.
발명의 개요
본 발명은 광차단성 소결성 지방족 열가소성 폴리우레탄에 관한 것이다. 이러한 TPU는
d) 200 g/mol 내지 10,000 g/mol의 수평균 분자량을 갖는 1종 이상의 가소제 1 중량% 내지 30 중량% (열가소성 폴리우레탄 100 중량% 기준),
e) 임의로 1종 이상의 촉매,
f) 1종 이상의 광 안정화제 0.1 중량% 내지 10 중량% (열가소성 폴리우레탄 100 중량% 기준),
g) 임의로 1종 이상의 첨가제 및(또는) 보조 물질, 및
h) 임의로 1종 이상의 사슬 종결제의 존재 하에서,
a) a1) 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 75 몰% 내지 100 몰% 및
a2) (시클로)지방족 디이소시아네이트 또는 (시클로)지방족 디이소시아네이트의 혼합물 0 몰% 내지 25 몰% (단, 상기 지방족 디이소시아네이트는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하지 않음)
로 이루어진 이소시아네이트 성분(여기서, a1) 및 a2)의 합계는 총 100 몰%의 a)임)과,
b) b1) 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 테레프탈산 비스(에틸렌 글리콜), 테레프탈산 비스(1,4-부탄디올), 1,4-디(β-히드록시에틸)히드로퀴논 및 1,4-디(β-히드록시에틸)비스페놀 A로 이루어진 군으로부터 선택되는 사슬 연장제 75 몰% 내지 100 몰%, 및
b2) 60 g/mol 내지 400 g/mol의 분자량을 갖는 사슬 연장제 또는 이들의 혼합물 0 몰% 내지 25 몰% (단, 사슬 연장제 b2)는 사슬 연장제 b1)과 상이하고, b1) 및 b2)의 합계는 총 100 몰%의 b)임)(여기서, a2) 및 b2)의 산술 합계는 총 2 몰% 내지 28 몰%임), 및
c) 450 g/mol 내지 10,000 g/mol의 수평균 분자량을 갖고, 평균적으로 1.8 내지 3.0 개의 쯔레비티노프(Zerewitinoff)-활성 수소 원자를 갖는 1종 이상의 성분(여기서, a)의 이소시아네이트기 대 이소시아네이트에 반응성을 갖는 b), c) 및 임의로 h)의 기의 비는 0.9:1 내지 1.1:1임)
의 반응 생성물을 포함한다.본 발명의 이러한 소결성 광차단성 TPU는 주름 거동이 없거나 또는 단지 약간의 주름 거동을 나타내고, 포깅(fogging)이 없거나 또는 오직 낮은 포깅을 나타내며, 우수한 열 안정성, 쾌적한 감촉성 및 우수한 작업성을 나타낸다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 성분 a1)은 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트이다.
본 발명에 따르면, 유기 디이소시아네이트 a2)로 사용하기 적합한 화합물은 하기 지방족 디이소시아네이트: 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로지방족 디이소시아네이트, 예를 들면 이소포론 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 1-메틸-2,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 및 1-메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트 및 대응하는 이성체의 혼합물, 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 2,2'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 대응하는 이성체의 혼합물을 포함한다. 성분 a2)가 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 및(또는) 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 디이소시아네이트는 개별적 또는 서로의 혼합물의 형태모두가 적합할 수 있다. 또한, 이들은 15 몰% 이하(a) 이소시아네이트 성분 100 몰% 기준)의 폴리이소시아네이트와 함께 사용될 수 있다. 첨가될 수 있는 폴리이소시아네이트의 최대량은 여전히 열가소성 작업가능한 생성물로부터 비롯되는 양이다. 성분 a2)는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 제외한다.
본 발명에 따라 사슬 연장제 b1)으로 사용하기 적합한 화합물은 예를 들면, 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 테레프탈산 비스(에틸렌 글리콜), 테레프탈산 비스(1,4-부탄디올), 1,4-디(β-히드록시에틸)히드로퀴논 및 1,4-디(β-히드록시에틸)비스페놀 A로 이루어진 군으로부터 선택된 디올 을 포함한다. 성분 b1)으로 바람직한 디올은 예를 들면, 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 디에틸렌 글리콜을 포함하고, 디프로필렌 글리콜이 바람직하게 사용된다. 또한, b1)으로 적합한 것들로는 테레프탈산과 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 글리콜의 디에스테르, 예를 들면 테레프탈산 비스(에틸렌 글리콜) 및 테레프탈산 비스(1,4-부탄디올), 히드로퀴논의 히드록시알킨 에테르, 예를 들면 1,4-디((β-히드록시에틸)히드로퀴논, 및 에톡실화 비스페놀, 예를 들면 1,4-디(β-히드록시에틸)비스페놀 A를 포함한다.
사슬 연장제 b2)로 사용하기 적합한 화합물은 60 내지 400의 분자량을 갖는다. 이러한 화합물은 평균적으로, 바람직하게는 약 1.8 내지 약 3.0 개의 쯔레비티노프-활성 수소 원자를 갖는다. 이러한 쯔레비티노프-활성 수소 원자는 아미노기, 티올기 및(또는) 카르복실기를 함유하는 화합물, 뿐만 아니라 2 내지 3 개, 및 바람직하게는 2 개의 히드록실기를 함유하는 화합물을 포함하는 것으로 이해된다. 사슬 연장제 b2)로 사용하기 적합한 화합물의 예는 사슬 연장제 b1)에 적합한 것으로 앞서 기재된 것들과 일치하거나 일치하지 않을 수 있는 1종 이상의 화합물을 포함하며, 단 b2)는 b1)과 상이하다. 바람직하게는, 사슬 연장제 b2)는 2 내지 14 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 디올, 예를 들면 에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-디메탄올시클로헥산 및 네오펜틸 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또한, 사슬 연장제 b2)로 사용 하기 적합한 것들로는 테레프탈산과 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 글리콜의 디에스테르, 예를 들면 테레프탈산 비스(에틸렌 글리콜) 및 테레프탈산 비스(1,4-부탄디올), 히드로퀴논의 히드록시알킨 에테르, 예를 들면 1,4-디(β-히드록시에틸)히드로퀴논, 에톡실화 비스페놀, 예를 들면 1,4-디(β-히드록시에틸)비스페놀 A, (시클로)지방족 디아민, 예를 들면 이소포론디아민, 에틸렌디아민, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-프로필렌디아민, N-메틸프로필렌-1,3-디아민, N,N'-디메틸에틸렌디아민, 방향족 디아민, 예를 들면 2,4-톨루엔디아민, 2,6-톨루엔디아민, 3,5-디에틸-2,4-톨루엔디아민 및 3,5-디에틸-2,6-톨루엔디아민, 및 1차 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬-포화된 4,4'-디아미노디페닐메탄이 있다. 특히 바람직한 실시양태에서, 사슬 연장제 b2)는 에탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-디메탄올시클로헥산, 1,4-디((β-히드록시에틸)히드로퀴논, 1,4-디(B-히드록시에틸)비스페놀 A 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또한, 비교적 소량의 트리올도 첨가될 수 있다.
본 발명에 따라 성분 c)로 사용하기 적합한 화합물은 평균적으로, 약 1.8 내지 약 3.0 개의 쯔레비티노프-활성 수소 원자를 갖고, 약 450 내지 약 10,000의 수평균 분자량 Mn을 갖는 것들을 포함한다. 이러한 화합물은 생산 방식으로 인해, 종종 소량의 비선형 화합물을 포함한다. 따라서, 이들은 종종 "실질적 선형 폴리올"로 기재될 수 있다. 성분 c)에 대한 바람직한 화합물은 폴리에스테르 디올, 폴리에테르 디올, 폴리카르보네이트 디올 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
또한, 성분 c)로 적합한 화합물은 아미노기, 티올기 및(또는) 카르복실기를 나타내는 것들, 뿐만 아니라 바람직하게는 2 내지 3 개, 더욱 바람직하게는 2 개의 히드록실기를 나타내는 화합물을 포함한다. 히드록실기를 함유하는 화합물, 특히 450 내지 6000, 더욱 바람직하게는 600 내지 4500의 수평균 분자량 Mn을 갖는 것들이 바람직하다. 이러한 화합물은 예를 들면, 히드록실기를 함유하는 폴리에스테르, 폴리에테르 및 폴리카르보네이트를 포함하며, 폴리에스테르 아미드가 특히 바람직하다.
적합한 폴리에테르 디올은 알킨 잔기 중에 2 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 1종 이상의 알킨 옥시드와, 결합된 형태의 2 개의 활성 수소 원자를 함유하는 적합한 출발제 분자를 반응시킴으로써 제조될 수 있는 것들을 포함한다. 적합한 알킨 옥시드로서, 예를 들면, 에틸렌 옥시드, 1,2-프로필렌 옥시드, 에피클로로히드린 및 1,2-부틸렌 옥시드 및 2,3-부틸렌 옥시드의 화합물이 언급될 수 있다. 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 및 1,2-프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드의 혼합물이 바람직하다. 알킨 옥시드는 개별적으로, 교대로 연달아 또는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 적합한 출발제 분자는 예를 들면, 물, 아미노 알코올, 예를 들면 N-알킬 디에탄올아민, 예를 들면 N-메틸 디에탄올아민, 및 디올, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 및 1,6-헥산디올의 화합물을 포함한다. 임의로, 적합한 출발제 분자의 혼합물도 사용할 수 있다. 또한, 적합한 폴리에테르 폴리올로는 테트라히드로푸란의 히드록실기 함유 중합 생성물이 있 다. 또한, 100 중량%의 이관능성 폴리에테르를 기준으로 0 중량% 내지 30 중량%의 삼관능성 폴리에테르도 사용할 수 있다. 사용될 수 있는 삼관능성 폴리에테르의 최대량은 여전히 열가소성 작업가능한 생성물로부터 비롯되는 양이다. 실질적 선형 폴리에테르 디올은 바람직하게는 450 내지 6000의 수평균 분자량 Mn을 갖는다. 개별적인 형태 및 서로의 혼합물 형태 양쪽 모두 적합하다.
적합한 폴리에스테르 디올은 예를 들면, 2 내지 12 개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산, 및 다가 알코올로부터 제조되는 것들을 포함한다. 적합한 디카르복실산으로서, 예를 들면, 지방족 디카르복실산, 예를 들면 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산 및 세박산, 또는 방향족 디카르복실산, 예를 들면 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이 언급될 수 있다. 디카르복실산은 개별적으로 또는 혼합물, 예를 들면 숙신산, 글루타르산 및 아디프산의 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 폴리에스테르 디올을 제조하기 위해서는, 적합한 환경에서 디카르복실산 대신에, 대응하는 디카르복실산 유도체, 예를 들면 카르복실산 무수물 또는 카르복실산 클로라이드를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 폴리에스테르 디올 제조에 적합한 다가 알코올의 예는 2 내지 10 개, 바람직하게는 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 글리콜을 포함한다. 일부 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,3-프로판디올 또는 디프로필렌 글리콜을 포함한다. 원하는 성질에 따라, 다가 알콜은 개별적으로 또는 서로의 혼합물로 사용 될 수 있다. 또한, 탄산과 상기 언급한 디올, 특히 4 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 것들, 예를 들면 1,4-부탄디올 또는 1,6-헥산디올과의 에스테르, ω-히드록시카르복실산, 예를 들면 ω-히드록시카프로산의 축합 생성물, 또는 락톤, 예를 들면 임의로 포화된 ω-카프로락톤의 중합 생성물이 적합하다. 본 명세서에 사용된 폴리에스테르 디올이 에탄디올 폴리아디페이트, 1,4-부탄디올 폴리아디페이트, 에탄디올-1,4-부탄디올 폴리아디페이트, 1,6-헥산디올 네오펜틸 글리콜 폴리아디페이트, 1,6-헥산디올-1,4-부탄디올 폴리아디페이트 및 폴리카프로락톤인 것이 바람직하다. 폴리에스테르 디올은 450 내지 10,000의 수평균 분자량 Mn을 갖고, 본 명세서에서는 개별적이거나 또는 서로의 혼합물의 형태가 적합할 수 있다.
또한, 이소시아네이트와 반응하는 일관능성 화합물도 100 중량%의 TPU를 기준으로 2 중량% 이하의 비율로 본 발명의 TPU에 사용될 수 있다. 즉, 본 명세서의 성분 h)인 이러한 일관능성 화합물은 전형적으로 사슬 종결제로 불린다. 적합한 일관능성 화합물은 예를 들면, 모노아민, 예를 들면 부틸아민 및 디부틸아민, 옥틸아민, 스테아릴아민, N-메틸스테아릴아민, 피롤리딘, 피페리딘 또는 시클로헥실아민을 포함한다. 또한, 모노알코올, 예를 들면 부탄올, 2-에틸헥산올, 옥탄올, 도데칸올, 스테아릴 알코올, 다양한 아밀 알코올, 시클로헥산올 및 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르가 적합하다.
성분 d), 즉 가소제로 사용하기 적합한 화합물은 화합물, 예를 들면 문헌[M. Szycher in M. Szycher's Handbook of Polyurethanes, 1999, CRC Press, Pages 8- 28 to 8-30]에 기재된 것들을 포함한다. 이러한 화합물은 포스페이트, 카르복실레이트(예를 들면, 프탈레이트, 아디페이트, 세박케이트), 실리콘 및 알킬술폰산 에스테르를 포함한다. 저 분자량을 갖는 가소제가 포깅에 기여한다는 사실로 인해, 가소제의 수평균 분자량 Mn은 200 g/mol을 초과해야 한다.
바람직하게는, 화합물을 함유하는 쯔레비티노프 활성 수소의 상대량은 이소시아네이트기의 총합 대 쯔레비티노프-활성 수소 원자의 총합의 비가 0.9:1 대 1.1:1 범위이도록 선택된다.
임의로, 본 발명에 따른 열가소성 폴리우레탄은 보조 물질 및 첨가제, 즉 성분 g)를 바람직하게는 100 중량%의 TPU를 기준으로 10 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있으며, 여기서 이들은 통상적인 보조 물질 및 첨가제이다. 전형적인 보조 물질 및 첨가제로는 광택제 및 이형제, 예를 들면 지방산 에스테르, 그들의 금속성 비누, 지방산 아미드, 지방산 에스테르 아미드 및 실리콘 화합물, 블로킹 방지제, 억제제, 가수분해, 열 및 변색 방지용 안정화제, 염료, 안료, 무기 및(또는) 유기 충전제, 정진균 작용 및 정균 작용을 하는 물질 및 그들의 혼합물이 있다.
언급된 보조 물질 및 첨가제에 관한 더욱 상세한 내용은 전문 문헌, 예를 들면, 논문[J.H. Saunders and K.C. Frisch entitled High Polymers, Volume XVI, Polyurethanes, Parts 1 and 2, Verlag Interscience Publishers 1962 and 1964, from the Taschenbuch fuer Kunststoff-Additive by R. Gaechter and H. Mueller(Hanser Verlag Munich 1990)], 또는 DE-A 29 01 774로부터 찾을 수 있고, 상기 문헌의 개시내용은 본 명세서에 참고문헌으로 인용된다.
광 안정화제, 즉 본 명세서의 성분 f)로 사용하기 적합한 물질은 공지된 UV 안정화제, 항산화제 및(또는) HALS 화합물을 포함하며, 이들 모두는 본 명세서에 바람직하게 사용된다. 보다 상세한 사항들은 전문 문헌으로부터 얻을 수 있고, 예를 들면, 문헌[Plastics Additives Handbook, 2001, 5th Edition, Carl Hanser Verlag, Munich]에 기재되어 있다.
TPU로 가공될 수 있는 추가의 혼합물은 열가소성 물질, 예를 들면 폴리카르보네이트 및 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 삼원중합체, 특히 ABS를 포함한다. 또한, 다른 엘라스토머, 예를 들면 고무, 에틸렌/비닐-아세테이트 공중합체, 스티렌/부타디엔 공중합체 및 다른 TPU를 포함하는 것이 유용할 수 있다.
본 명세서에서 성분 e)로 사용하기 적합한 촉매는 당 분야에 공지된 통상적인 3급 아민, 예를 들면 트리에틸아민, 디메틸시클로헥실아민, N-메틸모르폴린, N,N'-디메틸피페라진, 2-(디메틸아미노에톡시)에탄올, 디아자비시클로[2,2,2]옥탄 및 유사체, 뿐만 아니라 특히, 유기 금속성 화합물, 예를 들면 티탄산 에스테르, 철 화합물 또는 주석 화합물, 예를 들면 지방족 카르복실산의 주석 디아세테이트, 주석 디옥토에이트, 주석 디라우레이트 또는 디알킬주석염, 예를 들면 디부틸주석 디아세테이트 또는 디부틸주석 디라우레이트 또는 유사체를 포함한다. 바람직한 촉매는 유기금속성 화합물, 및 특히 티탄산 에스테르, 철 화합물, 주석 화합물, 지르코늄 화합물 및 비스무트 화합물이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 TPU 중의 촉매의 총량은 100 중량%의 TPU를 기준으로 대개 0 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 2 중량%이다.
생산 공정 동안 및(또는) 추가적인 배합 과정 동안 보조 물질 및 첨가제를 첨가하여 TPU로 혼합할 수 있다. 추후 소결성 성형 조성물을 얻기 위해, 액체 질소 하에서 TPU를 미세하게 분쇄하는 것이 바람직하다. 이 경우, 소결성 생성물은 바람직하게는 50 ㎛ 내지 800 ㎛의 평균 입도 분포를 갖는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 TPU는 분말-슬러시 공정에 사용된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 TPU는 약간의 포깅 및 우수한 주름 거동을 나타내는 내열성 광차단성 성형품 및 외판을 제조하기 위해 사용된다.
하기 실시예는 본 발명의 공정에 대한 상세를 추가로 예시한다. 상기 개시내용에 나타난 본 발명은 실시예에 의해 그 기술사상 또는 범위가 제한되지 않아야 한다. 당업자는 하기 절차의 조건의 공지된 변형이 사용될 수 있음을 용이하게 이해할 것이다. 달리 언급이 없으면, 모든 온도는 섭씨이고, 모든 %는 중량%이다.
실시예
하기 성분들을 실시예에 사용하였다.
PE 225B: Mn = 2250 g/mol의 분자량을 갖는 폴리에스테르 디올; 바이엘 머티리얼사이언스 아게(Bayer MaterialScience AG)로부터 상업적으로 입수가능함
어클레임(Acclaim) 2220N: Mn = 2250 g/mol의 분자량을 갖고 C3 및 C2 알킬렌 단위의 혼합물을 함유하는 폴리에테르 디올; 바이엘 머티리얼사이언스 아게로부터 상업적으로 입수가능함
HDI: 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트
IPDI: 이소포론 디이소시아네이트
HDO: 1,6-헥산디올
BDO: 1,4-부탄디올
가소제 A: 비스페놀 A 디페닐 포스페이트; 그레이트 레이크스 코퍼레이션(Great Lakes Corp.)으로부터 레오포스(Reofos) BAPP로서 상업적으로 이용가능함; 분자량: > 693
가소제 B: 디메틸 프탈레이트; 분자량: 194
이르가녹스(Irganox) 1010: 항산화제, 스페셜티 케미칼스 게엠베하(Speciality Chemicals GmbH)로부터 상업적으로 입수가능함
티누빈(Tinuvin) 622: HALS 안정화제, 시바 스페셜티 케미칼스 게엠베하(Ciba Speciality Chemicals GmbH)로부터 상업적으로 입수가능함
티누빈 234: 벤조트리아졸 기재의 광 안정화제, 시바 스페셜티 케미칼스 게엠베하로부터 상업적으로 입수가능함
EBS: 에틸렌-비스-스테아릴아미드
엘프텍스 435: 카본 블랙, 카보트 코퍼레이션(Cabot Corp.)으로부터 상업적으로 입수가능함
DBTL: 디부틸주석 디라우레이트, 촉매
TPU 생산의 일반적 설명:
368 g의 PE225B, 160 g의 어클레임 2220N, x g의 HDO 및 y g의 BDO 및 z g의 가소제와 0.5 중량%의 이르가녹스 1010(100 중량%의 TPU 기준), 및 대략 60 ppm DBTL(100 중량%의 폴리올 c) 기준)의 혼합물을 130 ℃로 가열하고, 블레이드 교반기를 사용하여 1 분 당 500 회전(rpm) 속도에서 교반한 후, o g의 HDI 및 p g의 IPDI를 첨가하였다. 그 후, 점도가 가능한 최대로 상승하도록 교반을 수행한 다음, 생성되는 TPU를 따라내었다. 최종적으로, 30 분 동안 80 ℃에서 물질을 열적 후처리한 후, 과립화하였다. 정확한 배합(즉, 변수 x, y, z, o 및 p에 관한 데이터)을 하기 표 1에 나타낸다.
배합
실시예 실시예 타입 x HDO [g] y BDO [g] z 가소제 [g] o HDI [g] p IPDI [g]
1 비교예 68 0 0 134 0
2 비교예 68 0 313 가소제 A (30 중량%) 134 0
3 비교예 68 0 313 가소제 B (30 중량%) 134 0
4 비교예 58(90 몰%) 8(10 몰%) 0 135 0
5 비교예 48(80 몰%) 16(20 몰%) 0 133 0
6 비교예 68 0 0 121(90 몰%) 18(10 몰%)
7 비교예 68 0 0 107(80 몰%) 35(20 몰%)
8 비교예 68 0 0 94(70 몰%) 53(30 몰%)
9 본 발명에 따른 실시예 58(90 몰%) 8 (10 몰%) 83 가소제 A (10 중량%) 135 0
10 본 발명에 따른 실시예 68 0 82 가소제 A (10 중량%) 121(90 몰%) 18(10 몰%)
11 본 발명에 따른 실시예 58(90 몰%) 8 (10 몰%) 23 가소제 A (3 중량%) 135 0
12 본 발명에 따른 실시예 58(90 몰%) 8 (10 몰%) 81 가소제 A (10 중량%) 128(95 몰%) 9(5 몰%)
상기 일반적 설명에 따라 제조된 TPU 과립에 티누빈 234, 티누빈 622 및 EBS(각각 100 중량%의 TPU를 기준으로 0.5 중량%) 및 엘프텍스(Elftex) 435, 즉 카본 블랙(100 중량%의 TPU를 기준으로 2 중량%)을 첨가하고, 타입 DSE 25, 4 Z, 360 Nm의 압출기에서 압출을 수행하였다. 압출기는 하기 구조를 갖고, 220 rpm의 속도에서 10 kg/h의 운송 용량을 구비하였다:
1. 운송 요소를 구비한 냉각 공급 대역,
2. 제 1 혼연 대역을 구비한 제 1 가열 대역(165 ℃),
3. 운송 요소 및 제 2 혼연 대역을 구비한 제 2 가열 대역(175 ℃),
4. 혼연 대역, 운송 요소 및 진공 탈기를 구비한 제 3 가열 대역(180 ℃),
5. 크로스헤드 다이(185℃) 및 노즐(180℃). 그 후, 압출된 혼합물을 스트렌드 펠릿타이저(strand pelletizer)를 사용하여 과립으로 재가공하였다.
생성된 배합된 과립을 네츠-컨덕스(Netzsch-Condux)에 의해 제조된, 타입 CUM100의 압연기를 사용하여 21 000 rpm의 분쇄 주파수에서 분쇄하였다. 과립을 액체 질소 하에서 냉각시키고, 압연기로 균일하게 공급하였다. 그 후, 완성된 분말을 건조 캐비넷(2 시간 동안, 90 ℃)에서 건조시켰다. 평균 입도 분포는 50 ㎛ 내지 500 ㎛에 달하였다.
그 다음, 건조된 분말을 경사진 분말 박스에 충전하였다. 240 ℃로 예열된 니켈로 구성된 그레인드(grained) 금속 판을 분말 박스에 체결하고, 분말이 고온 판으로 균일하게 소결-융합되도록 수 회 기울였다. 그 후, 소결-융합된 TPU를 갖는 그레인드 판을 오븐에서 1 분 동안 240 ℃에서 아닐링하였다. 그 후, 상기 판을 냉각시키고, 그레인드 TPU 외판을 탈형할 수 있었다.
열 안정성 측정:
순환-공기 건조 캐비넷에서 120 ℃(± 2 ℃ 공차)에서 현탁하여 슬러싱된 외판을 500 시간 동안 저장함으로써 열 안정성을 확인하였다. 저장 후, 물질이 그레인드 면의 융합/미광(gleaming)을 나타내는지 측정하는 검토를 수행하였다.
기술적 작업성 측정:
압출 및 분쇄 동안, 기술적 작업성에 주목하였다. 이러한 관점에서, 예를 들면, 재압출 과정 동안 압출기에서 TPU의 공급 거동, 또는 분쇄 거동을 매우 면밀하게 관찰하였다. 분쇄하는 동안 발생하는 임의의 문제점은 주로 예를 들면, 압연기의 막힘, 분말 중 과도하게 거친 부분, 또는 압연기 중 물질의 초기 용융에 의해 나타났다.
주름 거동의 측정:
완성된 TPU 외판의 주름 거동을 슬러싱된 외판에 대해 정성적으로 평가함으로써 측정하였다.
주름 거동을 외판의 접힘(folding)에 의해 평가한 후, 생성되는 외판 중의 꼬임을 정성적으로 평가하였다.
포깅 거동의 측정:
포깅을 측정하기 위해, DIN 75201에 따른 축합물의 양을 (16 시간 동안 120 ℃) 결정하였다.
이 평가 결과를 하기 표 2에 나타낸다.
결과
실시예 실시예 타입 고온 저장 기술적 작업성 포깅(mg 단위의 축합물 양) 주름 성능
1 비교예 융합 없음 우수함 3.0 열등함
2 비교예 융합 없음 열등함 4.4 우수함
3 비교예 융합 없음 열등함 32 우수함
4 비교예 융합 없음 우수함 3.7 열등함
5 비교예 융합 없음 우수함 3.4 열등함
6 비교예 융합 없음 우수함 2.9 열등함
7 비교예 융합 없음 우수함 2.6 열등함
8 비교예 융합 열등함 3.6 우수함
9 본 발명에 따른 실시예 융합 없음 우수함 4.0 우수함
10 본 발명에 따른 실시예 융합 없음 우수함 2.3 우수함
11 본 발명에 따른 실시예 융합 없음 우수함 2.0 우수함
12 본 발명에 따른 실시예 융합 없음 우수함 2.7 우수함
비교예 1에서, 공지 기술에 따른 TPU 제제를 제조하고 조사하였다. 주름 거동이 부적합하였다.
비교예 2 및 3에서, 공지 기술에 따른 가소제를 사용하였다. 비록 주름 거동이 적합하지만, 비교예 3에서 포깅 값이 너무 높았다. 냉각 분쇄 과정 중, 압연기의 막힘 및 분말의 교착, 뿐만 아니라 압연기 중의 융합으로 인해 비교예 2 및 3 양쪽 모두에는 상당한 기술적 문제점이 있었다.
비교예 4 및 5에서는, 주름 거동이 열등하였다.
비교예 6 내지 8에서는, 우수한 주름 거동이 오직 비교예 8에서만 달성되었다. 그러나, 비교예 8로부터의 TPU는 고온 저장 과정 동안 용융하기 시작했으며, 그의 기술적 작업성도 부적합하였다. 비교예 6 및 7은 부적합한 주름 거동을 나타내었다.
본 발명을 대표하는 실시예 9 내지 12는 본 발명이 필요로 하는 가소제, 사슬 연장제 및(또는) 디이소시아네이트의 조합물에 의해, 융합 거동, 기술적 작업성, 포깅 및 가장 중요하게는 주름 거동에 대한 요건을 모두 충족시키는 TPU를 제조할 수 있음을 나타낸다.
비록 본 발명은 예시의 목적으로 앞서 상세하게 기재되었지만, 이러한 상세한 설명은 오직 이러한 목적을 위한 것으로 이해될 수 있고, 당업자는 청구 범위에 의한 한정은 있을 수 있으나 본 발명의 기술 사상 및 범위로부터 벗어남이 없이 그 안에서 변화가 이루어질 수 있다는 점을 이해해야 한다.
본 발명에 따른 지방족 광차단성 소결성 열가소성 폴리우레탄 성형 조성물은 개선된 주름 거동과 낮은 포깅, 우수한 열 저항성, 쾌적한 감촉성 및 우수한 기술적 작업성을 나타낸다.

Claims (6)

  1. a) a1) 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 75 몰% 내지 100 몰% 및
    a2) (시클로)지방족 디이소시아네이트 또는 (시클로)지방족 디이소시아네이트의 혼합물 0 몰% 내지 25 몰% (단, 상기 지방족 디이소시아네이트는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하지 않음)
    로 이루어진 이소시아네이트 성분(여기서, a1) 및 a2)의 합계는 총 100 몰%의 a)임)과,
    b) b1) 1,2-에탄디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올, 1,12-도데칸디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 테레프탈산 비스(에틸렌 글리콜), 테레프탈산 비스(1,4-부탄디올), 1,4-디(β-히드록시에틸)히드로퀴논 및 1,4-디(β-히드록시에틸)비스페놀 A로 이루어진 군으로부터 선택되는 사슬 연장제 75 몰% 내지 100 몰%, 및
    b2) 60 내지 400의 분자량을 갖는 사슬 연장제 또는 이들의 혼합물 0 몰% 내지 25 몰% (단, 사슬 연장제 b2)는 사슬 연장제 b1)과 상이하고, b1) 및 b2)의 합계는 총 100 몰%의 b)임)(여기서, a2) 및 b2)의 산술 합계는 총 2 몰% 내지 28 몰%임), 및
    c) 450 g/mol 내지 10,000 g/mol의 수평균 분자량을 갖고, 평균적으로 1.8 내지 3.0 개의 쯔레비티노프(Zerewitinoff)-활성 수소 원자를 갖는 1종 이상의 성분(여기서, a)의 이소시아네이트기 대 이소시아네이트에 반응성을 갖는 b), c) 및 임의로 h)의 기의 비는 0.9:1 내지 1.1:1임)의,
    d) 200 g/mol 내지 10,000 g/mol의 수평균 분자량을 갖는 1종 이상의 가소제 1 중량% 내지 30 중량% (열가소성 폴리우레탄 100 중량% 기준),
    e) 임의로 1종 이상의 촉매,
    f) 1종 이상의 광 안정화제 0.1 중량% 내지 10 중량% (열가소성 폴리우레탄 100 중량% 기준),
    g) 임의로 1종 이상의 첨가제 및(또는) 보조 물질, 및
    h) 임의로 1종 이상의 사슬 종결제의 존재 하에서,
    반응 생성물을 포함하는 광차단성 소결성 지방족 열가소성 폴리우레탄.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 a1)이 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함하고, 상기 a2)가 이소포론 디이소시아네이트를 포함하는 것인 열가소성 폴리우레탄.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 a1)이 90 내지 100 몰%의 양으로 존재하고, 상기 a2)가 0 내지 10 몰%의 양으로 존재하는 것인 열가소성 폴리우레탄.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 b1)이 1,6-헥산디올을 포함하고, 상기 b2)가 1,4-부탄디올을 포함하는 것인 열가소성 폴리우레탄.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 b1)이 90 내지 100 몰%의 양으로 존재하고, 상기 b2)가 0 내지 10 몰%의 양으로 존재하는 것인 열가소성 폴리우레탄.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 c)가 폴리에스테르 디올, 폴리에테르 디올 또는 그의 혼합물을 포함하는 것인 열가소성 폴리우레탄.
KR1020050126557A 2004-12-24 2005-12-21 지방족 소결성 열가소성 폴리우레탄 및 그의 용도 KR20060073466A (ko)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110011700A (ko) * 2008-05-23 2011-02-08 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 섬유 보강된 ｔｐｕ 복합제

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008006003B3 (de) * 2008-01-25 2009-09-24 Bayer Materialscience Ag Transparente, thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung
DE102006021734A1 (de) * 2006-05-09 2007-11-15 Bayer Materialscience Ag Aliphatische, sinterfähige, thermoplastische Polyurethanformmassen mit verbessertem Ausblühverhalten
US8034873B2 (en) * 2006-10-06 2011-10-11 Lubrizol Advanced Materials, Inc. In-situ plasticized thermoplastic polyurethane
DE102007011239A1 (de) * 2007-03-08 2008-11-06 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Formgedächtnisformkörpern mit einem breiten Einsatzbereich
KR101556025B1 (ko) * 2007-08-10 2015-09-25 바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨 열가소성 지방족 우레탄/우레아 성형 조성물
DE102008006004B3 (de) * 2008-01-25 2009-08-27 Bayer Materialscience Ag Thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung
US8822624B2 (en) 2008-02-22 2014-09-02 Basf Se Thermoplastic polyurethane with reduced formation of deposit
JP5513205B2 (ja) * 2009-05-07 2014-06-04 三井化学株式会社 粉体状樹脂組成物および成形品
US8129015B2 (en) * 2009-05-14 2012-03-06 International Automotive Components North America, Inc. Modified moldable urethane with tunable haptics
WO2010146982A1 (ja) * 2009-06-18 2010-12-23 Jsr株式会社 ポリウレタンおよびそれを含有する研磨層形成用組成物、ならびに化学機械研磨用パッドおよびそれを用いた化学機械研磨方法
ES2860948T3 (es) 2013-11-04 2021-10-05 Basf Se Procedimiento para producir poliuretano termoplástico transparente con resistencia mecánica y dureza elevadas
DE102013113320B4 (de) 2013-12-02 2019-11-14 Timur Ünlü Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers
BR112017006527B1 (pt) * 2014-10-01 2021-08-24 Lubrizol Advanced Materials, Inc Composição de poliuretano termoplástico, artigo, e, processo de preparação de uma composição de poliuretano termoplástico.
US20180282471A1 (en) * 2015-10-01 2018-10-04 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoplastic Polyurethane Compositions For Solid Freeform Fabrication
KR102664168B1 (ko) * 2017-02-17 2024-05-13 바스프 에스이 블록형 이소시아네이트를 베이스로 하는 반응성 열가소성 폴리우레탄
EP3392285A1 (de) 2017-04-18 2018-10-24 Covestro Deutschland AG Aliphatische thermoplastische polyurethane, deren herstellung und verwendung
WO2019030327A1 (de) 2017-08-09 2019-02-14 Basf Se Transparentes thermoplastisches polyurethan basierend auf tdi

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2860098B2 (ja) * 1997-06-06 1999-02-24 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料
DE19800287A1 (de) * 1998-01-07 1999-07-08 Bayer Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit
JP3327840B2 (ja) * 1998-07-06 2002-09-24 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料
JP3059707B2 (ja) * 1998-09-28 2000-07-04 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料
EP1010712B1 (de) * 1998-12-16 2009-10-28 Bayer MaterialScience AG Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19924090C1 (de) * 1999-05-26 2001-01-25 Bayer Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren Polyurethanen mit verbessertem Erweichungsverhalten
DE19942393C2 (de) * 1999-07-15 2002-07-18 Bayer Ag Weiche, elastische Polyurethanfolien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6559266B2 (en) * 1999-11-22 2003-05-06 Bayer Corporation Aliphatic thermoplastic polyurethanes, a process for producing them and the use thereof
DE10020163B4 (de) * 2000-04-25 2007-05-31 Bayer Materialscience Ag Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung
JP2001342340A (ja) * 2000-06-01 2001-12-14 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd スラッシュ成形用粉末ポリウレタン樹脂組成物、及びその製造方法
DE10050495B4 (de) * 2000-10-11 2004-11-18 Carl Freudenberg Kg Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse
DE10112366B4 (de) * 2001-03-15 2006-06-08 Bayer Materialscience Ag Aliphatische thermoplastische Polyurethane und ihre Verwendung
DE10115224C1 (de) * 2001-03-28 2002-09-05 Bayer Ag Lichtstabile thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10120567A1 (de) * 2001-04-26 2002-11-07 Benecke Kaliko Ag Sinterfähige Formmasse, ein daraus hergestellter Formkörper sowie dessen Verwendung
DE10206839A1 (de) * 2002-02-18 2003-09-11 Freudenberg Carl Kg Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Formmasse

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110011700A (ko) * 2008-05-23 2011-02-08 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 섬유 보강된 ｔｐｕ 복합제

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