DE102013113320B4 - Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers - Google Patents

Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers Download PDF

Info

Publication number
DE102013113320B4
DE102013113320B4 DE102013113320.7A DE102013113320A DE102013113320B4 DE 102013113320 B4 DE102013113320 B4 DE 102013113320B4 DE 102013113320 A DE102013113320 A DE 102013113320A DE 102013113320 B4 DE102013113320 B4 DE 102013113320B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
powder
tpu
composition
tpu powder
use according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
DE102013113320.7A
Other languages
English (en)
Other versions
DE102013113320A1 (de
Inventor
Timur Ünlü
Wilfried Leirer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AM POLYMERS GMBH, DE
Original Assignee
Timur Ünlü
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Timur Ünlü filed Critical Timur Ünlü
Priority to DE102013113320.7A priority Critical patent/DE102013113320B4/de
Priority to US14/557,616 priority patent/US9777134B2/en
Publication of DE102013113320A1 publication Critical patent/DE102013113320A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE102013113320B4 publication Critical patent/DE102013113320B4/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/136Phenols containing halogens
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10Processes of additive manufacturing
    • B29C64/141Processes of additive manufacturing using only solid materials
    • B29C64/153Processes of additive manufacturing using only solid materials using layers of powder being selectively joined, e.g. by selective laser sintering or melting
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B33Y70/10Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/015Biocides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058Biocides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2140/00Compositions for moulding powders
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • C08K2003/0806Silver
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • C08K2003/0831Gold
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • C08K2003/085Copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • C08K2003/0893Zinc
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Abstract

Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung bei der Herstellung von dreidimensionalen Formkörpern in schichtweiser Fertigung, wobei die Zusammensetzung wenigstens ein Pulver aus einem aliphatischen thermoplastischen Polyurethan (TPU) enthält, wobei das TPU-Pulver eine Schmelztemperatur gemessen nach ISO 11357-3 von unter 135 °C und eine Schmelzviskosität gemessen nach ISO 11443 bei 150 °C von höchstens 800 Pa*s aufweist.

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung auf der Grundlage von thermoplastischem Polyurethan bei der Herstellung von dreidimensionalen Formkörpern in schichtweiser Fertigung, insbesondere durch Lasersintern. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des dreidimensionalen Formkörpers.
  • Die schnelle und kostengünstige Bereitstellung von Prototypen (Rapid-Prototyping) ist eine in der jüngsten Zeit häufig gestellte Aufgabe. Besonders geeignet sind Verfahren, die auf der Basis von pulverförmigen Werkstoffen arbeiten, und bei denen schichtweise durch selektives Aufschmelzen und Verfestigen die gewünschten Strukturen hergestellt werden. Die Verfahren sind auch für die Herstellung von Kleinserien geeignet.
  • Ein besonders gut für den Zweck des Rapid-Prototyping oder die Herstellung von Bauteilen in Kleinserien geeignetes Verfahren ist das selektive Laser-Sintern. Bei diesem Verfahren werden Kunststoffpulver in einer Kammer selektiv kurz mit einem Laserstrahl belichtet, wodurch die von dem Laserstrahl getroffenen PulverPartikel schmelzen. Die geschmolzenen Partikel laufen ineinander und erstarren schnell wieder zu einer festen Masse. Durch wiederholtes Belichten von immer neu aufgebrachten Schichten können mit diesem Verfahren dreidimensionale Körper einfach und schnell hergestellt werden.
  • Für das selektive Lasersintern können Kunststoffpulver aus Polyester, Polyvinylchlorid, Polyacetal, Polypropylen, Polyethylen, Polystyrol, Polycarbonat, Poly-(N-methylmethacrylimide) (PMMI), Polymethylmethacrylat (PMMA) und Polyamid oder Gemische davon verwendet werden. In der Praxis werden bisher überwiegend Pulver aus Polyamid-12 eingesetzt.
  • Die Verwendung von Pulvern aus einem aliphatischen thermoplastischen Polyurethan (TPU) für die Zwecke des selektiven Lasersinterns ist aus der DE 10 2010 062 875 bekannt. Das TPU-Pulver wird dort zur Herstellung von Kraftfahrzeugbauteilen durch Lasersintern eingesetzt.
  • Die Herstellung von aliphatischen thermoplastischen Polyurethanen ist beispielsweise in der DE 198 00 287 A1 , der DE 10 2006 021 734 A1 und der DE 10 2008 006 004 B3 beschrieben, auf die Bezug genommen wird. Ein für die Anwendung in Lasersinterverfahren geeignetes Pulver aus thermoplastischem Polyurethan ist außerdem im Handel unter der Bezeichnung Desmosint™ X 92 A-1 (Bayer Material Science AG) erhältlich. Weiteren Stand der Technik stellen die Druckschriften DE 101 22 492 A1 und DE 10 2004 062 476 A1 dar.
  • Die bisher für das Lasersinterverfahren eingesetzten TPU-Pulver weisen eine hohe Schmelztemperatur von über 150 °C und eine relativ hohe Schmelzviskosität auf. Die Pulver sind außerdem nur eingeschränkt recyclingfähig. Die aus den bekannten TPU-Pulvern hergestellten Bauteile zeigen zwar gute mechanische Eigenschaften. Sie können aber Oberflächendefekte wie Einfallstellen aufweisen.
  • Es besteht daher weiter Bedarf an Lasersinterverfahren, bei denen Kunststoffpulver zum Einsatz kommen, die einen geringen Energieverbrauch auf der Lasersintermaschine aufweisen und gleichzeitig eine hohe Bauteilqualität erreichen.
  • Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 gelöst.
  • Weitere Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben, die wahlweise miteinander kombiniert werden können.
  • Erfindungsgemäß wird die pulverförmige Zusammensetzung bei der Herstellung von dreidimensionalen Formkörpern in schichtweiser Fertigung, insbesondere durch selektives Lasersintern, verwendet. Die Zusammensetzung enthält wenigstens ein Pulver aus einem aliphatischen thermoplastischen Polyurethan (TPU), welches eine Schmelztemperatur von unter 135 °C und eine Schmelzviskosität bei 150 °C von höchstens 800 Pa*s aufweist.
  • Die niedrige Schmelztemperatur des TPU-Pulvers erlaubt eine weitere Absenkung der Prozesstemperatur des Lasersinterns. Das Pulverbett muss daher nicht übermäßig erwärmt werden. Auch die Energiedichte des Lasers kann reduziert werden. Damit kann der Lasersinterprozess energiesparend durchgeführt werden.
  • Die geringere Temperaturbelastung des TPU-Pulvers während des Lasersinterns erhöht auch die Wiederverwendbarkeit des nicht versinterten Materials. Die erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung zeigt keine Vergilbung und lässt sich durch geeignete Aussiebung in bekannter Weise mindestens 6-fach wiederverwenden.
  • Außerdem führen die niedrige Schmelztemperatur des in der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzung enthaltenen TPU-Pulvers und dessen niedrige Schmelzviskosität dazu, dass das Lasersintern mit einer Einfach-Belichtung des sinterfähigen Materials durchgeführt werden kann. Eine Mehrfachbelichtung, wie im Stand der Technik üblich, muss nicht durchgeführt werden. Gleichzeitig ist die Neigung zur Rauchbildung während des Belichtungsvorgangs reduziert.
  • Durch die niedrige Schmelzviskosität des TPU-Pulvers weist das daraus hergestellte Bauteil schließlich eine hohe Oberflächengüte und eine gute Kantenschärfe auf. Eine Nachbearbeitung ist daher regelmäßig nicht notwendig.
  • Aliphatische TPU können aus linearen Polyolen (Makrodiolen), wie Polyester-, Polyether- oder Polycarbonatdiolen, organischen Diisocyanaten und kurzkettigen, zumeist difunktionellen Alkoholen (Kettenverlängerern) aufgebaut und kontinuierlich oder diskontinuierlich hergestellt werden. Der Aufbau der thermoplastischen Polyurethanelastomere kann entweder schrittweise im Prepolymerdosierverfahren oder durch die gleichzeitige Reaktion aller Komponenten in einer Stufe erfolgen.
  • Als organische Diisocyanate können aliphatische oder cycloaliphatische Diisocyanate oder beliebige Gemische dieser Diisocyanate verwendet werden. Beispiele für aliphatische Diisocyanate sind Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat und 1,12-Dodecandiisocyanat. Beispiele für cycloaliphatische Diisocyanate sind Isophorondiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, 1-Methyl-2,4-cyclohexandiisocyanat und 1-Methyl-2,6-cyclohexandiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, 2,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat und 2,2'-Dicyclohexylmethandiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische. Vorzugsweise verwendet werden 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, Isophorondiisocyanat und Dicyclohexylmethandiisocyanat. Die genannten Diisocyanate können einzeln oder in Form von Mischungen untereinander zur Anwendung kommen.
  • Als Kettenverlängerer werden bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen eingesetzt, die aus der Gruppe der aliphatischen Diole mit 2 bis 14 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind, wie z. B. Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,4-Dimethanolcyclohexan und Neopentylglykol. Besonders bevorzugt werden als Kettenverlängerer Ethandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, und 1,4-Dimethanolcyclohexan verwendet. Daneben können auch kleinere Mengen an Triolen zugesetzt werden.
  • Als Polyol-Komponente bevorzugt sind Polyester-, Polyether- und Polycarbonat-Diole oder Gemische aus diesen, insbesondere solche mit zahlenmittleren Molekulargewichten Mn von 450 bis 6.500.
  • Geeignete Polyether-Diole können dadurch hergestellt werden, dass man ein oder mehrere Alkylenoxide mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest mit einem Startermolekül umsetzt, das zwei aktive Wasserstoffatome gebunden enthält. Als Alkylenoxide können Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, Epichlorhydrin und 1,2-Butylenoxid und 2,3-Butylenoxid dienen. Vorzugsweise werden Ethylenoxid, Propylenoxid und Mischungen aus 1,2-Propylenoxid und Ethylenoxid verwendet. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise Wasser, Aminoalkohole, wie N-Alkyl-diethanolamine, beispielsweise N-Methyldiethanolamin und Diole, wie Ethylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandiol in Betracht. Gegebenenfalls können auch Mischungen von Startermolekülen eingesetzt werden.
  • Geeignete Polyetherpolyole sind ferner die hydroxylgruppenhaltigen Polymerisationsprodukte des Tetrahydrofurans.
  • Die im Wesentlichen linearen Polyether-Diole können sowohl einzeln als auch in Form von Mischungen untereinander zur Anwendung kommen.
  • Geeignete Polyester-Diole können beispielsweise aus aliphatischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, und mehrwertigen Alkoholen hergestellt werden. Bespiele für geeignete Dicarbonsäuren sind Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Glykole mit 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,3-Propandiol oder Dipropylenglykol. Je nach den gewünschten Eigenschaften können die mehrwertigen Alkohole allein oder in Mischung untereinander verwendet werden. Geeignet sind ferner Ester der Kohlensäure mit den genannten Diolen, insbesondere solchen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie 1,4-Butandiol oder 1,6-Hexandiol, Kondensationsprodukte von Hydroxycarbonsäuren, wie Hydroxycapronsäure oder Polymerisationsprodukte von Lactonen, z. B. gegebenenfalls substituierten Caprolactonen. Als Polyester-Diole vorzugsweise verwendet werden Ethandiol-polyadipate, 1,4-Butandiolpolyadipate, Ethandiol-1,4-butandiolpolyadipate, 1,6-Hexandiolneopentylglykolpolyadipate, 1,6-Hexandiol-1,4-butandiolpolyadipate und Polycaprolactone. Die Polyester-Diole können einzeln oder in Form von Mischungen untereinander zur Anwendung kommen.
  • Die Herstellung des TPU-Pulvers für die erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung erfolgt vorzugsweise durch mechanische Bearbeitung, z. B. durch Mahlen, aus einem thermoplastischen Polyurethan. Beispielsweise kann ein gegossener Polyurethanblock mittels einer Mühle zu feinem, pulverförmigen Material vermahlen werden. Durch Aussieben des pulverförmigen Materials nach dem Mahlen wird eine Siebfraktion des TPU-Pulvers mit der gewünschten Korngrößenverteilung erhalten.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Korngrößenverteilung des TPU-Pulvers von 0 bis 120 µm, insbesondere 0 bis 110 µm, vorzugsweise 0 bis 100 µm, weiter vorzugsweise 1 bis 95 µm, bevorzugt 1 bis 90 µm und besonders bevorzugt 1 bis 85 µm.
  • Der zahlenmittlere Korndurchmesser d50 kann durch Laserbeugung bestimmt werden und liegt vorzugsweise zwischen 40 und 70 µm, besonders bevorzugt zwischen 50 und 60 µm.
  • Aufgrund der eng begrenzten Korngrößenverteilung sind geringere Schichtdicken des Pulverbetts von unter 100 µm erreichbar. Somit lassen sich noch feinere Strukturen durch Lasersintern herstellen.
  • Die Schmelzviskosität des erfindungsgemäß in der Zusammensetzung verwendeten TPU-Pulvers bei 150 °C beträgt höchstens 800 Pa s, gemessen nach ISO 11443.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform liegt die Schmelzviskosität bei 150 °C in einem Bereich von 200 bis 800 Pa s, vorzugsweise bis 700 Pa s, weiter bevorzugt von 200 bis 550 Pa s, weiter bevorzugt von 200 bis 520 Pa s und besonders bevorzugt bis 420 Pa s.
  • Die Schmelztemperatur des TPU-Pulvers beträgt erfindungsgemäß höchstens 135 °C. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Schmelztemperatur höchstens 130 °C, weiter bevorzugt höchstens 125 °C, weiter bevorzugt höchstens 115 °C und besonders bevorzugt höchstens 110 °C.
  • Die Kristallisationstemperatur (Peak) des aliphatischen TPU-Pulvers liegt bevorzugt bei mindestens 30 °C, bevorzugt zwischen 30 und 80 °C und besonders bevorzugt im Bereich von 30 bis 60 °C.
  • Die Schmelztemperatur und die Kristallisationstemperatur des TPU-Pulvers können durch dynamische Differenzkalometrie nach ISO 11357-3 bestimmt werden.
  • Die Schüttdichte des TPU-Pulvers in der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzung beträgt vorzugsweise mindestens 480 g/l, gemessen nach DIN EN ISO 60. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Schüttdichte bis zu 600 g/l, bevorzugt bis zu 580 g/l, weiter bevorzugt bis zu 560 g/l, weiter bevorzugt bis zu 540 g/l, weiter bevorzugt bis zu 535 g/l, und besonders bevorzugt bis zu 500 g/l.
  • Die hohe Schüttdichte des TPU-Pulvers führt im Vergleich zu den bekannten TPU-Pulvern zu einer besseren Dosierbarkeit und einer besseren Rieselfähigkeit. Beim schichtweisen Auftragen des Pulverbetts entstehen somit weniger Ausschlussstellen. Dadurch wird die Qualität des durch Lasersintern hergestellten Formkörpers weiter verbessert.
  • In der pulverförmigen Zusammensetzung liegt das TPU-Pulver vorzugsweise in einem Anteil von mindestens 30 Gew.-% vor. Bevorzugt liegt der Anteil bei mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 70 Gew.-%, weiter vorzugsweise bei mindestens 80 Gew.-%, weiter vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% und besonders bevorzugt bei mindestens 99 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsform enthält die pulverförmige Zusammensetzung ferner ein antibakterielles Mittel, vorzugsweise in einem Anteil von bis zu 30 Gew.-%. Bevorzugt beträgt der Anteil des antibakteriellen Mittels mindestens 0,1 Gew.-% und bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise bis 10 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis zu 8 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis zu 4 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Das antibakterielle Mittel ist beispielsweise ein Metallpulver wie Silber, Zink oder Kupfer, oder ein Salz oder Komplex davon. Beispiele für geeignete antibakterielle Mittel sind Zinkpyrithion, Triclosan, Nanosilber und/oder Silber-Zink-Zeolith.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass das antibakterielle Mittel in der pulverförmigen Zusammensetzung stabil gegenüber den Bedingungen des Lasersinterns ist. Insbesondere tritt keine Agglomeration der Pulverteilchen während des Sintervorgangs ein. Der Zusatz des antibakteriellen Mittels erlaubt daher die einfache und kostengünstige Herstellung von Formkörpern für medizinische und pharmazeutische Anwendungen, bei denen antibakterielle Eigenschaften gewünscht sind.
  • Desweiteren kann die erfindungsgemäß verwendete Zusammensetzung eine oder mehrere Rieselhilfen wie gefällte oder pyrogene Kieselsäuren und/oder Aluminumsilikate enthalten. Die Rieselhilfen können in einem Anteil von bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis 6 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis 4 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis 3 Gew.-%, und besonders bevorzugt bis 2 Gew.-% eingesetzt werden, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann die pulverförmige Zusammensetzung ein oder mehrere Antistatika wie Aluminiumoxid oder Ruß enthalten. Die Antistatika liegen vorzugweisen in einem Anteil von bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis 6 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis 4 Gew.-%, weiter vorzugsweise bis 2 Gew.-%, und besonders bevorzugt bis 1 Gew.-% in der Zusammensetzung vor.
  • Darüber hinaus kann die Zusammensetzung noch übliche Hilfs- und Füllstoffe enthalten, beispielsweise organische oder anorganische Pigmente wie Titandioxid und Füllstoffe wie Glaspulver, wie sie im Stand der Technik bekannt sind.
  • Die Korngröße der Zuschlagstoffe, einschließlich des antibakteriellen Mittels, der Rieselhilfen und Antistatika sowie der weiteren Hilfs- und Füllstoffe, liegt vorzugsweise im Bereich der Korngröße des TPU-Pulvers.
  • Die mit der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzung hergestellten Bauteile zeigen außerdem gute mechanische Eigenschaften. Der Dichteverlust gegenüber dem eingesetzten pulverförmigen Material liegt üblicherweise unter 10 %, vorzugsweise zwischen 4 und 10 %. Das gesinterte Bauteil zeigt daher ebenfalls vorteilhafte mechanische Eigenschaften.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher auch das Verfahren zur Herstellung der Formkörper durch selektives Lasersintern unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
  • Weitere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung eines Ausführungsbeispiels, das jedoch nicht in einem einschränkenden Sinn verstanden werden soll.
  • Es wurde ein aliphatisches TPU-Pulver durch Vermahlen eines TPU-Blocks hergestellt und ausgesiebt. Das eingesetzte aliphatische TPU hatte eine Schmelztemperatur von 110 ± 20 °C und eine Schmelzviskosität bei 150 °C von 520 Pa s. Die Kristallisationstemperatur lag bei etwa 40 ± 5 °C. Die für das Lasersintern verwendete Siebfraktion hatte folgende Korngrößenverteilung (Siebanalyse nach DIN 53734):
    0 - 50 µm 39,5 %
    0 - 63 µm 60,0 %
    0 - 80 µm 79,0 %
    0 - 100 µm 94,5 %
    0 - 120 µm 100,0 %
  • Das Schüttgewicht des so erhaltenen TPU-Pulvers betrug 488 g/l, gemessen nach DIN EN ISO 60.
  • Weitere Eigenschaften des für das Lasersintern eingesetzten aliphatischen TPU sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1: Mechanische Eigenschaften des TPU-Rohmaterials
    Härte ISO 868 75 ± 10 Shore A
    Dichte ISO 1183 1,18 ± 0,04 g/cm3
  • Das so erhaltene TPU-Pulver wurde auf einer handelsüblichen Lasersintermaschine bei einer Temperatur des Pulverbetts von 105 °C verbaut. Es wurde eine CO2-Laser mit einer Leistung von etwa 17,5 Watt bei einer Scangeschwindigkeit von etwa 5 m/s verwendet.
  • Die durch Lasersintern hergestellten Formkörper wurden im Zugversuch nach DIN 53504 ausgeprüft. In der nachfolgenden Tabelle 2 sind die mechanischen Eigenschaften des aus dem TPU-Pulver hergestellten Bauteils angegeben.
  • Es konnte gezeigt werden, dass gegenüber dem eingesetzten TPU-Rohmaterial ein Dichteverlust von höchstens 10 % auftrat. Auch nach dem Lasersintern zeigt das aliphatische TPU gute mechanische Eigenschaften. Tabelle 2: Mechanische Eigenschaften des gesinterten Bauteils
    Dichte ISO 1183 ~1,14 g/cm3
    Zugfestigkeit DIN 53504 ~9 N/mm2
    Reißdehnung DIN 53504 ~390 %
    E-Modul DIN 53504 ~50 N/mm2

Claims (14)

  1. Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung bei der Herstellung von dreidimensionalen Formkörpern in schichtweiser Fertigung, wobei die Zusammensetzung wenigstens ein Pulver aus einem aliphatischen thermoplastischen Polyurethan (TPU) enthält, wobei das TPU-Pulver eine Schmelztemperatur gemessen nach ISO 11357-3 von unter 135 °C und eine Schmelzviskosität gemessen nach ISO 11443 bei 150 °C von höchstens 800 Pa*s aufweist.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das TPU-Pulver eine Korngrößenverteilung von 0 bis 120 µm aufweist.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das TPU-Pulver eine zahlengemittelte Korngröße d50 von 40 bis 70 µm aufweist.
  4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelzviskosität des TPU-Pulvers von 200 bis 700 Pa s beträgt.
  5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelzviskosität des TPU-Pulvers von 200 bis 550 Pa s beträgt.
  6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das TPU-Pulver eine Schmelztemperatur von 90 bis 120 °C aufweist.
  7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das TPU-Pulver eine Schüttdichte von mindestens 480 g/l, vorzugsweise 480 bis 600 g/l aufweist.
  8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das TPU-Pulver durch Mahlen eines aliphatischen thermoplastischen Urethans unter Bildung eines gemahlenen Pulvers und Sieben des gemahlenen Pulvers unter Abtrennung einer Siebfraktion des TPU-Pulvers hergestellt ist.
  9. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das TPU-Pulver in einem Anteil von mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 99 Gew.-%, in der Zusammensetzung vorliegt.
  10. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ferner ein antibakterielles Mittel enthält.
  11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das antibakterielle Mittel aus der aus Metallpulvern von Ag, Zn und Cu, Salzen und Komplexen von Ag, Zn und Cu, Zinkpyrithion, Triclosan und Silber-Zink-Zeolith bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
  12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die schichtweise Fertigung ein selektives Lasersintern ist.
  13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper ein Bauteil für ein Kraftfahrzeug ist.
  14. Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Formkörpers unter Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, welches die folgenden Schritte umfasst: Bereitstellen der pulverförmigen Zusammensetzung, die wenigstens ein Pulver aus einem aliphatischen thermoplastischen Polyurethan (TPU) enthält, wobei das TPU-Pulver eine Schmelztemperatur gemessen nach ISO 11357-3 von unter 135 °C und eine Schmelzviskosität gemessen nach ISO 11443 bei 150 °C von höchstens 800 Pa*s aufweist; Einbringen der pulverförmigen Zusammensetzung in eine Lasersintermaschine und Selektives Belichten der pulverförmigen Zusammensetzung unter Bildung des dreidimensionalen Formkörpers in schichtweiser Fertigung.
DE102013113320.7A 2013-12-02 2013-12-02 Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers Active DE102013113320B4 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013113320.7A DE102013113320B4 (de) 2013-12-02 2013-12-02 Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers
US14/557,616 US9777134B2 (en) 2013-12-02 2014-12-02 Powdery composition comprising thermoplastic polyurethane and use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013113320.7A DE102013113320B4 (de) 2013-12-02 2013-12-02 Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102013113320A1 DE102013113320A1 (de) 2015-06-03
DE102013113320B4 true DE102013113320B4 (de) 2019-11-14

Family

ID=53058403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102013113320.7A Active DE102013113320B4 (de) 2013-12-02 2013-12-02 Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers

Country Status (2)

Country Link
US (1) US9777134B2 (de)
DE (1) DE102013113320B4 (de)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015197515A1 (de) * 2014-06-23 2015-12-30 Covestro Deutschland Ag Verwendung von thermoplastischen polyurethanpulvern
EP3509822B1 (de) 2016-09-12 2021-12-08 Covestro Deutschland AG Pulverbasiertes additives fertigungsverfahren bei niedriger temperatur
US11046857B2 (en) * 2016-10-17 2021-06-29 Jabil Inc. Precipitation of polyether block amide and thermoplastic polyethylene to enhance operational window for three dimensional printing
JP7149950B2 (ja) * 2017-02-17 2022-10-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ブロックイソシアネートベースの反応性熱可塑性ポリウレタン
EP3395901A1 (de) 2017-04-24 2018-10-31 Covestro Deutschland AG Additives fertigungsverfahren mit einem gemischten thermoplastischen aufbaumaterial
CN107141769A (zh) * 2017-06-09 2017-09-08 湖南华曙高科技有限责任公司 一种选择性激光烧结用聚氨酯材料的制备方法
DE102017124047A1 (de) * 2017-10-16 2019-04-18 Eos Gmbh Electro Optical Systems Zusammensetzung zur Verwendung in additiven Fertigungsprozessen
EP3814112A4 (de) 2018-06-29 2022-03-23 3M Innovative Properties Company Verfahren und vorrichtung zur herstellung von additiven
US11897169B2 (en) * 2019-06-18 2024-02-13 Basf Se Method for producing spherical thermoplastic polymer particles
US11643566B2 (en) 2019-09-09 2023-05-09 Xerox Corporation Particulate compositions comprising a metal precursor for additive manufacturing and methods associated therewith
US11667788B2 (en) 2019-09-09 2023-06-06 Xerox Corporation Nanoparticle-coated elastomeric particulates and surfactant-promoted methods for production and use thereof
US11859051B2 (en) 2019-09-09 2024-01-02 Xerox Corporation Polyamides with in-backbone optical absorbers and related methods
US11801617B2 (en) 2019-09-09 2023-10-31 Xerox Corporation Optical absorbing thermoplastic polymer particles and methods of production and uses thereof
US11572441B2 (en) 2019-09-09 2023-02-07 Xerox Corporation Polyamides with pendent pigments and related methods
US11753505B2 (en) 2019-09-09 2023-09-12 Xerox Corporation Polyamides with pendent optical absorbers and related methods
US11814494B2 (en) 2019-09-09 2023-11-14 Xerox Corporation Thermoplastic polyester particles and methods of production and uses thereof
US11866562B2 (en) 2019-09-09 2024-01-09 Xerox Corporation Nanoparticle-coated elastomeric particulates and methods for production and use thereof
US11866552B2 (en) 2019-09-09 2024-01-09 Xerox Corporation Polyamide particles and methods of production and uses thereof
US11866581B2 (en) 2019-09-09 2024-01-09 Xerox Corporation Particles comprising polyamides with in-backbone optical absorbers and related methods
US11802206B2 (en) 2019-09-09 2023-10-31 Xerox Corporation Particles comprising polyamides with pendent pigments and related methods
US11787937B2 (en) 2019-09-09 2023-10-17 Xerox Corporation Particles comprising polyamides with pendent optical absorbers and related methods
CN110643170A (zh) * 2019-10-15 2020-01-03 常州增材制造研究院有限公司 3d打印tpu粉末高分子改性材料
CN111073266B (zh) * 2019-12-03 2021-08-06 江苏集萃先进高分子材料研究所有限公司 一种用于选择性激光烧结3d打印的抗菌聚氨酯粉体材料
CN112011171B (zh) * 2020-03-25 2022-03-04 江苏集萃先进高分子材料研究所有限公司 一种用于选择性激光烧结3d打印的抗菌硅橡胶粉体材料及其制备方法
US11731349B2 (en) 2020-10-15 2023-08-22 Xerox Corporation Thermoplastic particulates comprising a carboxylic acid-based sintering aid and additive manufacturing therewith
US11787944B2 (en) 2020-11-25 2023-10-17 Xerox Corporation Pigmented polymer particles and methods of production and uses thereof
US11732106B2 (en) 2021-07-29 2023-08-22 Xerox Corporation Spherical particles comprising nanoclay-filled-polymer and methods of production and uses thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19800287A1 (de) * 1998-01-07 1999-07-08 Bayer Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit
DE10122492A1 (de) * 2001-05-10 2002-11-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern für das Rapid Prototyping
DE102004062476A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5824738A (en) * 1994-10-07 1998-10-20 Davidson Textron Inc. Light stable aliphatic thermoplastic urethane elastomers and method of making same
JP3327840B2 (ja) * 1998-07-06 2002-09-24 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料
EP2001656B1 (de) * 2006-04-06 2014-10-15 3D Systems Incorporated Set zur herstellung dreidimensionaler objekte durch verwendung elektromagnetischer strahlung
DE102006021734A1 (de) 2006-05-09 2007-11-15 Bayer Materialscience Ag Aliphatische, sinterfähige, thermoplastische Polyurethanformmassen mit verbessertem Ausblühverhalten
DE102008006004B3 (de) 2008-01-25 2009-08-27 Bayer Materialscience Ag Thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung
US20120245280A1 (en) * 2009-12-10 2012-09-27 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic urethane resin
US8912281B2 (en) * 2009-12-10 2014-12-16 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Urethane resin particles for slush molding
US20110245449A1 (en) * 2010-03-29 2011-10-06 Basf Se Melt adhesives containing thermoplastic polyurethanes
WO2012063483A1 (ja) * 2010-11-12 2012-05-18 三洋化成工業株式会社 ウレタン樹脂粒子
DE102010062875A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Bauteils durch Lasersintern

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19800287A1 (de) * 1998-01-07 1999-07-08 Bayer Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethanformmassen mit reduzierter mechanischer Festigkeit
DE10122492A1 (de) * 2001-05-10 2002-11-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerpulvern für das Rapid Prototyping
DE102004062476A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Materialscience Ag Aliphatische sinterfähige thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
US20150152214A1 (en) 2015-06-04
US9777134B2 (en) 2017-10-03
DE102013113320A1 (de) 2015-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102013113320B4 (de) Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung aus thermoplastischem Polyurethan und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers
EP3157737B1 (de) Verwendung von thermoplastischen polyurethanpulvern
EP2493676B1 (de) Lasersinterpulver aus polyoxymethylen, verfahren zu dessen herstellung und formkörper, hergestellt aus diesem lasersinterpulver
EP3028842A1 (de) Pulverförmige zusammensetzungen aus thermoplastischen kunststoffen und verwendung der zusammensetzungen
EP1840155A1 (de) Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus
EP3509822B1 (de) Pulverbasiertes additives fertigungsverfahren bei niedriger temperatur
DE10248406A1 (de) Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE102018003274B4 (de) Polymer-Blend mit Formgedächtnis- und/oder mit thermoresponsiven Eigenschaften auf der Basis von thermoplastischen Polyurethanen und Polyolefinen, Polymer-Formteil sowie Verfahren zur Programmierung des Polymer-Blends eines solchen Formteils
DE102015225456A1 (de) Thermoplastische Polyurethan-Zusammensetzung zum Spritzgießen und Verfahren zum Herstellen derselben
DE102009016881A1 (de) Verfahren zum Herstellen eines dreidimensionalen Objekts unter Verwendung eines Kunststoffpulvers mit antimikrobiellen Eigenschaften und Kunststoffpulver mit antimikrobiellen Eigenschaften für ein derartiges Verfahren
DE102010062875A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Bauteils durch Lasersintern
WO2019096805A1 (de) Schmelzdispergierte zusammensetzung
EP3615613B1 (de) Additives fertigungsverfahren mit einem gemischten thermoplastischen aufbaumaterial
EP3727862B1 (de) Pulverbasiertes additives fertigungsverfahren
EP2662199A1 (de) Verfahren zur schichtweisen Herstellung von dreidimensionalen Objekten
DE102015015276B4 (de) Hochgefüllte Kunststoffzusammensetzung, Herstellungsverfahren und Verwendung
EP4188972A1 (de) SINTERPULVER (SP) ENTHALTEND EIN THERMOPLASTISCHES POLYURETHAN, EIN FLIEßMITTEL UND EIN ORGANISCHES ADDITIV
EP4073140B1 (de) Sinterpulver (sp) enthaltend einen teilkristallinen terephthalat-polyester
DE102021114719B4 (de) Formkörper, Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers sowie Verwendung einer pulverförmigen Zusammensetzung
DE102017124047A1 (de) Zusammensetzung zur Verwendung in additiven Fertigungsprozessen
DE3131458C2 (de) Radiergummi und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2022258434A1 (de) Pulverförmige zusammensetzung, formkörper daraus, verfahren zur herstellung eines formkörpers sowie verwendung einer pulverförmigen zusammensetzung
DE102022129476A1 (de) Grobes Flammschutzmittel
WO2013050016A1 (de) Rohling zur abtragenden herstellung von ohrpassstücken

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: AM POLYMERS GMBH, DE

Free format text: FORMER OWNER: UENLUE, TIMUR, ZUERICH, CH

R082 Change of representative

Representative=s name: PRINZ & PARTNER MBB PATENTANWAELTE RECHTSANWAE, DE

R020 Patent grant now final