524827 A7 B7 五、發明說明（1 ) [技術領域] 本發明係有關一種耐候（光）安定性優異的分枝聚縮醛 樹脂組成物。更詳言之，係有關一種於長期間光暴露中 可抑制斷裂、及變色、光澤降低，保持初期之成形品狀 悲耐fl矢（光）性優異的聚縮酸·樹脂組成物。 [先前技術] 聚縮醛樹脂具有優異的機械特性、熱特性、電特性、 滑動性、成形性等特性，主要作爲構造材料或機構零件 等’可廣泛使用於電器機器、汽車零件、精密機械零件 等。然而，伴隨利用聚縮醛樹脂之範圍擴大，要求特性 有曰益高度化、複合化、特殊化之傾向。要求更爲提高 耐候（光）性作爲該要求特性。 汽車等之內裝零件或電器機器等之零件因長期間、太 光、水分（雨、結霜等）、其他大氣接觸等、所使用的 氣氛’會使成形品表面變色、失去表面平滑性而無光澤 、且在零件表面產生斷裂情形、損及外觀等缺點。因此 ’在照射到太陽光等零件上使用聚縮醛樹脂時，必須使 用配合有各種耐候（光）安定劑之組成物，自古以來各種 耐ί丨矢（光）女疋劑之配合係爲已知。例如，於日本特開昭1 57-98545號公報、特開昭59-133245號公報、特開昭59- 1 3 3245號公報、特開昭60 _丨9 5 1 5 5號公報及特開昭61_ 3 6 3 3 9號公報中提案倂用耐候（光）安定劑與受阻胺系物 質，於特開昭6 1 - 47 744號公報中提案倂用耐候（光）、安 疋劑與受阻胺系物質與脂肪族酯，於特開平7 _ 1 5 〇 〇 〇 6號 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂·‘--------—Aw.. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524827 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（2 ) 公報中提案耐候（光）安定劑與受阻胺系物質與氧化伸院 基聚合物與丙烯酸系樹脂。 然而，藉由倂用此等安定劑等之方法，即使不是以少 量配合仍無法得到滿足的結果，且爲維持長期之耐候 (光）性、必需予以多量添加。此時，安定劑等會有容易 滲出樹脂表面、成形表面變色、引起光澤降低的問題， 結果會使樹脂形成惡化狀態。因此，在產業界中企求開 發於可抑制長期間光曝露下之斷裂、及變色、光澤降低 情形’保持初期成形品表面狀態之耐候（光）性優異的聚 縮醛樹脂材料。 [發明之揭示] 本發明之目的係爲解決上述之課題，且提供可抑制於 長期間光曝露下之斷裂、及變色、光澤降低情形、保持 初期成形品表面狀態之耐候（光）性優異的聚縮醛樹脂材 料。 本發明人等爲達成上述目的時，進行深入硏究聚縮醛 樹脂之分子架構或樹脂物性，結果發現可達成目的之有 效聚合物架構的改性與組合對該聚合物之有效安定劑配 合成分，遂而完成本發明。 換言之，本發明係爲有關一種分枝聚縮醛樹脂組成物 ，其爲在（A)100重量份似甲醛基爲主要的重覆單位且具 有以F述一般式（I)所不之分枝單位的分枝聚縮醛共聚 物中，配合（B ) 0 · 0 1〜5重量份耐候（光）安定劑（B )及（C ) 〇 . 〇 1〜5重量份受阻胺系物質所成， -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------」！丨金· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524827 A7 B7 五、發明說明（3 ) -(CH2)m-CH-(CH2)n-〇- (I)
R (其中’ m、η係各表示0〜5之整數，且m + η爲1〜5 ; R 係表示分子量爲40〜1000之1價有機基） 本發明之組成物含有該（A )、（ Β )及（C )。 於下述中詳細說明本發明。首先，於本發明中作爲基 體樹脂所使用的分枝聚縮醛共聚物（A )係爲以曱醛基 (-CH2 -0-)爲主要重覆單位，且具有下述一般式（1)所示 之分枝單位者，該分枝單位之存在係爲達成本發明目的 之重要因素之一。 — (CH2)m-〒 Η - (CH2)n —Ο- (I)
R (其中，m、η係各表示〇〜5之整數，且m + n爲1〜5; R 係表示分子量爲4 0〜1 0 0 0之1價有機） 於一般式（I )所示之分枝單位中，分枝基之R係爲分子量 40〜1 000之1價有機基。若R之分子量小於4〇時無法提高尺 寸精度、剛性等特性，而若分子量大於丨〇〇〇時會有結晶 化度降低的問題。較佳者R之分子量爲5 0〜5 0 0。此外， 就提高外觀、尺寸精度、剛性等及維持其他物性而言， 一般式（I )所示之分枝單位的比例對丨00重量份甲醛基單 心」·（-CH20-)而g以o.ool〜1〇重量份較佳、更佳者爲〇.〇1 〜3重量份。 本發明所使用的分枝聚縮醛共聚物（A )，其製法沒有 特別的限制，以使1 〇〇重量份三噁烷（a )、〇 . 〇〇 1〜1 〇重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ----------------"—訂·.--------—Awl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 量份單官能環氧丙基化合物（b )及〇〜20重量份可與三螺 烷共聚合的環狀醚化合物（c )共聚合所得者較佳，由該 單聚物所成的分枝聚縮醒共聚物（A )具有容易製造、且 所得共聚物之性質優異的特徵。此處所使用的三螺院 (a )係爲甲醛之環狀三聚物，一般而言使用藉由在酸性 觸媒存在下使甲醛水溶液反應製得，使其以蒸餾等方法 予以精製。聚合時所使用的二嚼院（a )以不含水、甲醇 、甲酸等雜質者較佳。 由甲醛基與分枝單位（I )所成的分枝聚縮醛共聚物（A) 係藉由使三噁烷（a )、單官能環氧丙基化合物（b )及環狀 醚化合物（c )共聚合所得。可符合式（！）之R的任一環氧 丙基化合物皆可。 其次，單官能環氧丙基化合物（b )爲總稱具有1個環氧 丙基之有機化合物者，例如由環氧丙醇、脂肪族醇或芳 香族醇或此等之（聚）烷二醇加成物與環氧丙醇所成的環 氧丙醚、脂肪族羧酸或芳香族羧酸或此等之（聚）烷二醇 加成物與環氧丙醇所成的環氧丙酯作爲典型例。該單官 能環氧丙基化合物（b )使用本發明所使用的分枝聚縮酉垄 共聚物（A )之分枝構成成分。 單官能環氧丙基化合物（b )係以下述一般式（I I )、π丨丨} 及（I V )所示之環氧丙醚化合物較佳。 ch.7ch-ch2-〇-^(R3)" (II) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -------——|#4—— J丨訂··-------- ^φι—0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524827 A7 B7
五、發明說明（5 ) (其中，係表示碳數卜12之院基、取㈣基、院氧 基、芳基、取代芳基、或鹵素原子；n係表示 數；η爲2以上時r ]可爲相同或不同者） 示0〜5之整 C'H2 — CH — CH2 — 0 — R2
(III) (其中，R2係表示碳數1〜3 〇之伸烷基、取代伸烷基、 聚氧化伸烷基乙二醇殘基；R3係表示碳數1〜12之院基 、取代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、或鹵素原子； η係表不0〜5之整數；n爲2以上時R3可爲相同或不同者） CH2- CH - CH2- 0 - (R4~ 0) n - R5 (IV) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，R4係表示碳數1〜30之伸烷基；n係表示0〜20 之整數；R5係表示碳數1〜30之烷基、碳數2〜20之烯基 或亞烷基） 具體例如甲基環氧丙醚、乙基環氧丙醚、丁基環氧丙 醚、2 -乙基己基環氧丙醚、2 -甲基辛基環氧丙醚、苯基 環氧丙醚、對-第3 -丁基苯基環氧丙醚、第2-丁基苯基 環氧丙醚、正丁基苯基環氧丙醚、苯基苯酚基環氧丙醚 、環氧丙基環氧丙醚、二溴化環氧丙基環氧丙醚、脂肪 族醇或芳香族醇之（聚）乙二醇加成物與環氧丙醇所成的 環氧丙醚等。此外，環氧丙酯化合物之具體例如乙酸環 氧丙酯、硬脂酸環氧丙酯等。 於製造本發明所使用的分枝聚縮醛共聚物（A )時，單 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------."I0S----- 丨訂---------- ΦΙΦ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) 官能環氧丙基化合物（b )之共聚合量對1 00重量份（a )成 分之三噁烷而言爲〇 . 〇 〇 1〜1 〇重量份、較佳者爲〇 . 0丨〜 ]〇重量份、更佳者爲0 . 1〜5重量份◦( b )成分之共聚合 量較此範圍少時無法得到本發明目的之一的改善強度、 剛性等物性之效果，反之，過大時會因結晶性降低而產 生強度、剛性等降低的問題、且會因流動性降低而產生 成形性的問題。 另外，單官能環氧丙基化合物（b)以使用分子量爲100 〜1 000者較佳。若單官能環氧丙基化合物（b)之分子量 過大時，因其共聚合致使產生的分枝聚縮醛共聚物（A ) 之分枝鏈過長、樹脂之結晶性等混亂問題、且對基本性 質之滑動特性而言亦會有不良的影響。反之，（b)成分 之分子量過小時，就本發明目的之提高耐候（光）性而言 效果極小。 本發明中所使用的分枝聚縮醛共聚物（A )中可另外加 入可與三噁烷共聚合的環狀醚/甲縮醛化合物（c )作爲共 聚合成分予以共聚合者較佳。該環狀醚/甲縮醛化合物 (c )爲維持或改善本發明目的之剛性、韌性時不是爲特 別必須者，惟爲使製造分枝聚縮醛共聚物（A)時聚合反 應安定化、與提高所生成的分枝聚縮醛共聚物（A )之熱 安定性時，使該環狀醚/甲縮醛化合物作爲共聚合成分 使用極爲有效。可與三噁烷共聚合的環狀醚化合物（c ) 例如有環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧氯丙烷、 環氧溴丙烷、環氧苯乙烯、氧雜環丁烷、3,3-雙（氯化 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------丨訂？--------—Awi (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524827 A7 B7 五、發明說明（7 ) 甲基）_雜環丁 ：(：充、四氫咲喃、二氧雜環丁酮、1，3 _二 噁烷、乙二醇甲縮醛、丙二醇甲縮醛、二乙二醇甲縮醛 、二乙一醇甲縮酉全、I，4 - 丁二醇甲縮醛、1，5 -戊二醇甲 縮醛、1，6 -己二醇甲縮醛等。其中，以環氧乙烷、丨，3 _ …螺院、二乙二醇甲縮醛、1，4 - 丁二醇甲縮醛較佳◦於 本發明所使用的分枝聚縮醛共聚物（幻中，環狀醚/甲縮 醒化合物（c )之共聚合量對1 〇 〇重量份（a )成分之三噁烷 而g爲0〜20重量份、較佳者爲〇.〇5〜15重量份、更佳 者爲0 · 1〜1 0重量份。環狀醚/甲縮醛化合物（c )之共聚 合比例過少時共聚合反應不安定、且生成的分枝聚縮醛 共聚物之熱安定性不佳，反之，環狀醚/甲縮醛化合物 (c )之共合比例過大時剛性、強度等機械物性降低、不 元分。 本發明所使用的分枝聚縮醛共聚物（A )係基本上使用 使該三噁烷（a )、單官能環氧基化合物（b )及環狀醚/甲 縮醛化合物（c )、視其所需添加適量的分子量調節劑， 使用陽離子聚合觸媒進行塊狀聚合等之方法。 分子量調節劑例如有甲縮醛、甲氧基甲縮醛、二甲氧 基甲縮醛、三甲氧基甲縮醛、甲醛基二-正-丁醚等具有 烷氧基之低分子量縮醛化合物，甲醇、乙醇、丁醇等醇 類’酯化合物等。其中尤以具有烷氧基之低分子量縮醛 化合物更佳。而且，此等分子量調節劑之添加量在不損 及本發明效果之範圍內沒有特別的限制。 此外，陽離子聚合觸媒例如有四氯化鉛、四氯化錫、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------· (請先閱讀背面之注意事項再填 # 寫本頁 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524827 A7 B7 五、發明說明（8 ) 四氯化鈦、三氯化鋁、氯化鋅、三氯化鈀、三氯化銻、 五氟化磷、五氟化銻、三氟化硼、三氟化硼二乙廳鹵酸 酯、三氟化硼二苯胺羰酸酯、三氟化硼三乙胺複合物等 三氟化硼配位化合物、過氯酸、乙醯基過氯酸酯、第3 -丁基過氯酸酯、羥基醋酸、三氯醋酸。三氟醋酸、對— 甲苯磺酸等無機或有機酸，三乙基氧鏺四氟硼酸鹽、三 苯基甲基六氟銻酸鹽、烯丙基二氮鏺六氟磷酸鹽、烯丙 基二偶氮四氟硼酸鹽等複合鹽化合物，二乙基鋅、三乙 基鋁、二乙基氯化鋁等烷基金屬鹽，雜聚酸、異聚酸等 。其中尤以三氟化硼、三氟化硼二乙基醯鹵酸酯、三氟 化硼二丁基醯鹵酸酯、三氟化硼二苯胺羰酸酯、三氟化 硼三乙胺複合化合物等三氟化硼配位化合物較佳。此等 觸媒亦可預先以有機溶劑等稀釋予以使用。 於製造本發明所使用的聚縮醛共聚物（A )時，對聚合 裝置沒有特別的限制，可使用習知之裝置，可爲浴槽式 、連續式等任一方式。而且，聚合溫度以保持於65〜 13 5 °C較佳。聚合後失活係於聚合反應後藉由聚合機排 出的生成反應物、或在聚合機中之反應生成物中加入鹼 性化合物、或其水溶液等予以進行。 爲使聚合觸媒中和且失活之鹼性化合物可使用銨、或 三乙胺、三丁胺、三乙醇胺、三丁醇胺等之胺類、或鹼 金屬、鹼土類金屬之氫氧化物鹽類、其他習知之觸媒失 活劑◦而且，於聚合反應後在生成物中快速地加入此等 水溶液予以失活較佳◦該聚合方法極失活方法後，視其 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------丨訂----------—Aew. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 所需另以習知方法進行洗淨、未反應單聚物之分離回收 、乾燥等。 如此所得本發明使用的聚縮醛共聚物（A )之聚合度等 沒有特別的限制，可視其使用目的或成形手段來調整聚 合度等，供應給成形用時在溫度1 9 0 °C、荷重2 . 0 6 k g下 所測定的熔融指數（Μ I )以1〜1 〇 〇 g / 1 〇分較佳、更佳者爲 2〜9 0 g / 1 0分◦另外，爲調整黏度時亦可使環氧丙基化 合物等之交聯劑予以少量共聚合。 而且，該聚縮醒共聚物（A )之製法、單聚物構成中使 用可形成分枝之環狀均聚物化合物來取代單官能環氧丙 基化合物（b )’與上述相同地可得較佳的聚縮醒共聚物 (A )。可形成分枝之環狀均聚物化合物例如有4 -甲基_ 1 , 3 -二噁烷、4 -乙基-1 , 3 -二噁烷、4 -異丙基-1，3 -二噁院 、4 -苯基-1 , 3 -二噁烷等。 本發明之樹脂組成物，其特徵爲在如上述之分枝聚縮 醛共聚物（A )中配合（B )耐候（光）安定劑（B )及受阻胺系 物質（C )。 本發明所使用的耐候（光）安定劑（B )係爲1種或2種以 上選自（1 )苯并三唑系物質、（2 )二苯甲酮系物質、（3 ) 草酸醯替苯胺系物質、（4 )芳香族苯甲酸酯系物質、（5 } 丙烯酸氰酯系物質所成群。 此等物質之例示如（1 )苯并三唑系物質有2 - ( 2 1 -羥基_ 5、甲基-苯基）苯并三唑、2-(2，-羥基- 3，，5、二-第3 — 丁基-苯基）苯并三唑、2-(3,5 -二-第3 -醯基-2-羥基苯 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公^ ) ' -------:i0sii 1 訂I , ΦΙΦ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524827 A7 五、發明說明（10 ) 基）苯并三唑、2-(2,-羥基_ 5 -異醯基-苯基）苯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 幷二唑、2-[2_羥基-3,5 -雙-(α，α_二甲基苯甲基）苯 基]苯幷一哇、2 - ( 2 ’ -羥基-4 ’ -辛氧基苯基）苯并三唑等 ，（2 )二苯甲酮系物質有2，4 _二羥基二苯甲酮、厂羥基 -甲氧基二苯甲酮、2_羥基_仁辛氧基二苯甲酮、厂羥 基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2ι_二羥基甲氧基二 苯甲酮、2,2，-羥基_4_甲氧基_5_碾基二苯甲酮、厂羥 基-4-氧化苯甲基二苯甲酮，（3)草酸醯替苯胺系物質有 N-(2-乙基-苯基）_N，_(2_乙氧基_5_第丁基苯基）草酸 二醯胺、N-(2-乙基-苯基）_N，_(2_乙氧基_苯基）草酸二 醯胺等，（4 )芳香族苯甲酸酯系物質有對-第3 _ 丁基苯一 水楊酸酯、對-辛基苯基水楊酸酯等，（5 )丙烯酸氰酯系 物質有2-乙基己基氰基_3,3_二苯基丙烯酸酯、乙 _ 2 -氰基_ 3，3 -二苯基丙烯酸酯等。 δ亥耐候（光）女疋劑（b )之使用量對1 〇 〇重量份分枝聚 醒共聚物（A )而言，通常爲〇 . 〇 1〜5重量份。過少時無 到充分的耐候（光）安定性，過多時會有模具受到污 或機械性質降低、導致對經濟性不利的問題，故不爲 企求。 本發明所使用的受阻胺系物質（C)係爲具有立體障害 性基之吡啶衍生物，例如有4_乙醯氧基_2,2,6,6-四. 基吡啶、4 -硬脂醯氧基_ 2 , 2 , 6，6 -四甲基吡啶、4 -丙醯 氧基- 2,2,6,6 -四甲基吡啶、4 -甲氧基_2,2,6,6_四甲 口比D定、4 -本甲醯氧基-2，2，6，6 -四甲基π比D定、4 -環己氧 -12- 基 基 縮 法 染 所 甲 基 -----訂·.--------—AWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 524827 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明（11 ) 基-2 , 2，6 , 6 -四甲基吡啶、4 -苯氧基-2 , 2 , 6 , 6 -四甲基吡 啶、4 -苯甲氧基-2 , 2，6，6 -四甲基吡啶、4 -(苯基羰醯氧 基）-2，2，6 , 6 -四甲基口比卩定、雙（2，2 , 6 , 6 -四甲基-4 - 口比口定 基）乙二酸酯、雙（2 , 2 , 6 , 6 -四甲基-4 -吡啶基）丙三酸酯 、雙（2 , 2 , 6 , 6 -四甲基-4 -吡啶基）己二酸酯、雙（2，2 , 6 , 6 -四甲基-4 -吡啶基）癸二酸酯、雙（1，2 , 2，6 , 6 -五甲基 -4 -吡啶基）癸二酸酯、雙（2，2，6 , 6 -四甲基-4 -吡啶基） 對酞酸酯、1，2 -雙（2，2 , 6，6 -四甲基-4 -吡啶氧基）乙烷 、雙（2, 2,6,6 -四甲基-4-吡啶基）六伸甲基-1，6-二胺基 甲酸酯、雙（1 -甲基-2 , 2，6，6 -四甲基-4 -吡啶基）己二酸 酯、參（2，2 , 6 , 6 -四甲基-4 -吡啶基）苯-1 , 3，5 -三羧酸酯 等。另外，高分子量之吡啶衍生物聚縮合物例如琥珀酸 二甲基-1 - ( 2 -羥基乙基）-4 -羥基-2 , 2 , 6 , 6 -四甲基吡啶 聚縮合物等。 該受阻胺系物質之使用量對1 〇〇重量份分枝聚縮醛共 聚物（A )而言，通常以〇 · 〇 1〜5重量份。過少時無法得到 充分的耐候（光）安定性，過多時會有模具受到污染或機 械性質降低、導致對經濟性不利的問題，故不爲所企求 發現本發明中由分枝聚縮醛共聚物（A )與耐候（光）安 定劑（B )及受阻胺系物質（C )所成的樹脂組成物優異的耐 候（光）性質之機構沒有特定，惟藉由在聚縮醛共聚物中 導入特定分枝構造可得熔融時之分子混合效果、藉由特 定分枝構造可影響樹脂之結晶構造之混亂、不均一性、 特定分枝構造之非晶部等，故可控制耐候（光）安定劑 -13- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐) - ----------------訂··--------—AVI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524827 A7 B7 五、發明說明（12 ) (B )及受阻胺系物質（C )之樹脂中的分散、及滲出樹脂表 面情形。此係藉由選擇組合分枝聚縮醛共聚物（A)與耐 候（光）安定齊彳（B )及受阻胺系物質（C )以產生效果。 本發明之樹脂組成物視其所需以配合所選擇的各種安 定劑較佳。安定劑例如1種或2種以上受阻苯酚系化合物 、含氮化合物、鹼或鹼土類金屬之氫氧化物、無機鹽、 羧酸鹽等◦另外，在不阻害本發明之目的·效果下，視 其所需添加1種或2種以上染料、顏料等之著色劑、平滑 劑、脫模劑、帶電防止劑、界面活性劑、或有機高分子 材料、無機或有機纖維狀、粉體狀、板狀之塡充劑等。 本發明組成物之調製係藉由作爲習知之樹脂組成物調 製法所使用的習知方法、可容易予以調製。例如，可使 用使各成分混合後藉由押出機混練押出以調製粒料、且 使粒料以所定量混合予以成形、於形成後製得目的組成 之成形品的方法、在成形機中直接加入！或2以上各成分 的方法等，任一方法皆可。 [實施例] 於下述中藉由實施例等更具體地說明本發明，惟本發 明不受此等所限制。而且，以下述之方法予以評估。 [耐候（光）性試驗1 ] 藉由氙氣氣候測定器[史卡（譯音）試驗機（股）製、 XBL-SUN-HCH型]，以83°C之退色條件在試驗片上照射紫 外線’實施試驗。產生斷裂時間係以1 〇倍放大透鏡觀察 試驗片表面有無斷裂產生，且確認開始產生斷裂的時間 -14- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一 ----------------1 ^:--------—Aw. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524827 A7 B7 五、發明說明（b) 作爲斷裂產生時間。該値愈大時愈佳。 [耐候（光）性試驗2 ] 藉由在靜岡縣富士市南部之曝露於玻璃下方（完全密 閉方式）試驗，實施長期太陽光曝露且評估表面狀態之 變化（變色、光澤）◦表面狀態之變化係以佳、稍佳、稍 微不佳、不佳等4階段來判斷曝露6個月的試驗片於曝露 前後之色相變化、光澤變化的程度。 實施例1〜8 ’ 使用在外側附有通過熱（冷）媒之套管、具有截面爲2 個圓部分重疊的形狀之外套、與以附有攪拌之回轉軸所 構成的連續式混合反應機、使附有攪拌之2條回轉軸各 以1 5 0 r pm回轉，使三噁烷（a )、單官能環氧丙基化合物 (b )、環狀醚化合物（c )以表1所示之比例加入，另連續 供應作爲分子量調節劑之甲縮醛，且連續供應使觸媒之 三氟硼二丁基醯鹵化合物之二丁醚溶液對三噁烷而言以 三氟化硼換算爲0 · 0 0 5重量％混合的均一混合物以進行塊 狀聚合。自聚合機排出的反應生成物快速通過破碎機、 加入含有0 · 0 5重量％三乙胺之60°C之水溶液中以使觸媒 失活、予以分離、洗淨、乾燥後，製得粗聚縮醛共聚 物。 然後，對1 00重量份該粗聚縮醛共聚物而言添加4重 量％之5重量％三乙胺水溶液、0.3重量％季戊四醇基-肆 [3 - ( 3，5 -二-第3 - 丁基-4 -羥基苯基）丙酸酯]，在2軸押 出機中、在2 1 0°C下熔融混練以除去不安定部分。所得 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -------ΓΙΙΙ0£φ---- 訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524827 A7 B7 五、發明說明（14 ) 的尔縮®全共聚物以/、鼠異内_ d 2作爲溶劑、藉由！ Η _ NMR 測定以確認其構造及共聚舍組成。 在1⑼重量份以上述方法所得的分枝聚縮醛共聚物中 添加表1所示之耐候（光）安定劑（B )、受阻胺系物質（c ) ’另添加0 · 0 3重量份季戊四醇基〜肆[3 _( 3 5 _ 一第3 _ 丁 基-4-羥基苯基）丙酸醋]及0.15重量份蜜胺、在2軸押出 機中、2 1 0 C F溶融混練，製得粒料狀分之聚縮醛樹脂 組成物。然後，使用射出成型機由該粒料做出厚度2mm 、50麗角之平板試驗片，且以上述方法評估耐候（光）性 的結果如表1所示。 比較例1〜9 以不使用單官能環氧丙基化合物（b )所調製的不具分 枝構造的聚縮醛共聚物作爲基體樹脂時，及使用分枝聚 縮〖fe共聚物、不配合耐候（光）安定劑（B )或受阻胺系物 質（C )時’與使用分枝聚縮醛共聚物、配合過少或過多 的耐候（光）安定劑（B )或受阻胺系物質（c )時，與實施例 相同地調製粒料狀組成物予以評估。結果如表2所示。 -----------------丨訂 ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 524827 A7 B7 五、發明說明（15 ) 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚縮醛共聚物(A); 樹脂組成物 發生斷裂時間 表面狀態之 聚合物組成 (83t塡充條 變化(6個 (A) (B)成分 (C戚 (A) (B)成分 (C)成分 件下)(Hr) 月屋外曝 成 分 成 露） 分 種 重量 種 重 分 種 重量 種 重量 色相 光澤 類 份 類 量 類 份 類 份 變化 變化 份 窗 1 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 C1 0.2 420 佳 佳 施 2 100 bl 0.01 cl 3.4 100 B1 0.2 C1 0.2 350 稍佳 稍佳 例 3 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B2 0.2 C1 0.2 410 佳 佳 4 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 C2 0.2 415 佳 佳 5 100 b2 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 C1 0.2 385 佳 佳 6 100 b3 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 C1 0.2 395 佳 佳 7 100 b4 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 C1 0.2 395 佳 佳 8 100 bl 0.2 c2 2.0 100 B1 0.2 C1 0.2 405 佳 佳 比 1 100 - - cl 3.4 100 B1 0.2 C1 0.2 270 稍不 不佳 較 佳 例 2 100 - - cl 3.4 100 B2 0.2 C1 0.2 255 稍不 不佳 佳 3 100 - - c2 2.0 100 B1 0.2 C1 0.2 240 不佳 不佳 4 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 - - 185 不佳 不佳 5 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 C1 0.001 210 不佳 稍不 佳 6 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B1 0.2 C1 7 280 不佳 不佳 7 100 bl 0.2 cl 3.4 100 - - C1 0.2 195 不佳 不佳 8 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B1 0.001 C1 0.2 200 不佳 稍不 佳 9 100 bl 0.2 cl 3.4 100 B1 7 C1 0.2 275 不佳 不佳 -17- --------II鲁爭 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： #_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 524827 A7 _B7 五、發明說明（16 ) (b )成分 b 1 : 丁基丙酸醇醚 b2 : 2-乙基己基丙三醇醚 b3 :苯基丙酸醇醚 b4 :鄰-苯基苯酚丙酸醇醚 (c )成分 c 1 : 1 , 3 -二噁烷 c 2 :環氧乙院 化合物（B) B 1 : 2 - [ 2 -羥基-3，5 -雙-(α , α -二甲基苯甲基）苯基]苯 并三唑 Β2 : 2 -羥基-4 -氧化苯甲基二苯甲酮 化合物（C ) C 1 :雙（2，2 , 6 , 6 -四甲基-4 -吡啶）癸酸酯 C2 :琥珀酸二甲基-1 _ ( 2 -羥基乙基）-4 -羥基-2 , 2 , 6 , 6 - 四甲基吡啶聚縮合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . .si. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）