TW514989B - Carbonitride coated component of semiconductor processing equipment and method of manufacture thereof - Google Patents

Description

發明背景 領域 本發明有關半導體製程設備與改善此種組件抗腐蝕性的 方法。 jp關技術描诚 在半導體製程領域中，真空處理室通常用以蝕刻以及將 材料化學氣相沈積（CVD)在基板上，其係將一種蝕刻或沈積 氣體供應至該處理室中，並對該氣體施加RJ7場，將該氣體 激勵成電漿狀態。平行板、變壓器耦合電漿（TCpTM)(亦稱為 電感輕合電漿（ICP))以及電子-迴旋加速器共振（ECR)反應器 與其組件之實例揭示於美國專利第4,34〇,462號；4,948,458 號；5,200,232號與5,820,723號。因為此等反應器中之電漿 % 土兄的腐姓性質以及最小化粒子及/或重金屬污染的需求， 所以非常需要顯示高抗腐蝕性的設備組件。 處理半導體基板期間，通常以基板夾架（諸如機械性夾鉗 與靜電夾射（ESC)將該基板固定在真空室内。此等夾甜系統 與其組件實例詳見美國專利第5,262,029但不局限於與 5,838,529號。可藉由氣體噴嘴、氣體環、氣體分佈板等各 種方式’將處理氣體供應到該室内。電感轉合電聚反應器 與其組件的溫度控制氣體分佈板實例可詳見美國專利第 5,863,376號。除了該電聚室設備之外，用以處理半導體基 板的其他設備包括輸送機制、氣體供應系統、襯裡、提升 機構、承載室、門機構、機械手臂、固定器等等。對此種 設備的組件進行伴隨半導體處理發生的各種腐蝕條件。此 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) M4989 A7

外’有鑑於處理半導體基板（諸如矽晶圓）與介電材料（諸如 作為平面顯示器玻璃基板）的高純度需求，此種環境中非常 需要具有經改良抗腐蝕性的組件。 通常使用鋁與鋁合金作為壁、電極、基板支座、固定器 與電襞反應器其他組件。為了避免此等金屬組件腐蝕，已 提出各種技術，在該鋁表面上塗覆各種塗層。例如，美國 專利第5，641，3 75號揭示’ |呂室壁經過陽極化處理，以減少 電漿腐蝕並磨穿該壁。該‘375專利陳述，該經陽極化層最 後賤錢或蝕刻，而且必須替換該室。美國專利第5,895,586 號陳述可在日本專利申請案特許公開公報第62_1〇3379中發 現一種在鋁材料上形成Al2〇3、A1C、TiN、TiC、A1N等抗 腐钱性膜的技術。 美國專利第5,680,013號陳述，於美國專利第4,491，496號 中揭示一種在蝕刻室金屬表面上焰噴Ai2〇3之技術。該‘〇13 專利指出’因為該塗層於腐蝕環境中熱循環而且最終破裂 之故’所以介於鋁與陶瓷塗層（諸如氧化物鋁）之間的熱膨脹 係數差異導致該塗層龜裂。為了保護該室壁，美國專利第 5,366,585號；5,798,016號與5,885,356號提出襯裡配置。例 如’該016專利揭示一種陶瓷、銘、鋼及/或石英之襯裡， 因為機械加工性之故，以鋁為佳，而且具有一層氧化鋁、 Sc2〇3或Y2〇3 ’以A12〇3塗覆鋁為佳，以保護該鋁免受電漿 侵#。該‘585專利揭示獨立式陶瓷襯裡，其厚度至少〇 〇〇5 英对而且係自固態氧化鋁加工製成。該‘585專利亦提及使 用陶变層’其係不損耗下層鋁所沈積而成，可藉由焰噴或

-------B7 五、發明説明（3—) ' ' ~'~- 電漿噴淋鋁的氧化物所提供。該‘356專利揭示一種氧化鋁 之陶曼襯裡與該晶圓基座之氮化鋁的陶瓷屏蔽。美國專利 第5,885,356號揭示用於CVD室的陶瓷襯裡材料。 已提出各種塗層用於半導體製程設備的金屬組件。例 如，美國專利第5,879,523號揭示一種濺鍍室，其中將Al2〇 之熱噴淋塗層塗覆於一金屬上，諸如不鏽鋼或鋁，其間具 有一層選擇性ΝιΑ1χ—合塗層。美國專利5,522,932號與 5,891，53揭示一種铑塗層，其用於電漿處理基板用之裝置的 金屬組件，其間具有一層選擇性鎳塗層。美國專利第 5,680,0 13號揭示用於電漿處理室之金屬表面的非黏合陶瓷 保護，較佳陶瓷材料係經燒結A1N，而較不佳材料包括氧化 銘、氟化鎂與氧化鎂。美國專利第5,904,778號揭示一種在 作為室壁、室頂或該晶圓周圍凸緣之獨立式sic上的cvd塗 層。 至於諸如噴灑頭氣體分佈系統等電漿反應器組件，已提 出各種與該喷灑頭材料有關的提案。例如，美國專利第 5，569,356號揭示石夕、石墨或碳化石夕之噴灑頭。美國專利第 5，494,713號揭示在一链電極上形成防餘铭膜，並在該防餘 链膜上形成矽塗膜，諸如氧化矽或氮化矽。該‘713專利指 出’該石夕塗膜的厚度必須為1 〇 A m以下，約5 /z m為佳，因為 該鋁塗膜、該防姓鋁塗膜與該矽塗膜具有不同線性膨脹係 數，而且當該矽塗膜太厚時很容易產生龜裂。不過，報告 指出，因為低於5 //m之厚度對於該鋁基板的保護不足，所 以此種厚度不佳。美國專利4,534,5 16號揭示不鏽鋼、鋁、 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 514989

發明説明 銅等之上面噴灑頭電極。美國專利第4,612,077號揭示鎂之 嘴灑頭電極。美國專利第5,888,9〇7號揭示非晶相碳、siC或 A1之喷灑頭電極。美國專利第5,006,220號與5,〇22,979號揭 不完全由SiC或是藉由CVD澱積而塗覆有SiC，以提供高純 度SiC表層之碳基底的噴灑頭電極。 ，、有鑑於半導體製程設備組件對於高純度與抗腐蝕性的需 求，本技藝中需要改善用於此種組件之材料及/或塗層。此 外，至於該室材料，可以增加該電漿反應室使用期限，因 此減少該設備閒置時間的任何材料，均有利於減少處理該 半導體晶圓的成本。 根據本發明第一實施樣態，提出一種在一半導體製程設 倩表面上提供含抗腐純礙氮化物塗層之方法。該方法包 括在-處理設備組件表面上沈積含碳氮化物塗層，以形成 抗腐钱性外表面。抗腐純表面意謂著—層可以保護下層 填料免受電聚室氣體靠效應的表面塗層，同時該塗層^ 以抵抗該電漿室氣體的侵蝕。欲塗覆之處理設備組件的下 表面包括金屬、陶曼或聚合物材料。事實上，該半導體製 程設備表面與該含魏化物塗層之間可使用—❹層中間 金屬'陶瓷或聚合物塗層。可塗覆之金屬表面包括；漿室 中使用的經陽極化或未經陽極化紹、不鑛鋼、耐火金屬， 諸如彭或其他金屬或合金。可塗覆之陶曼表面化 铭、3心應、邮4、此或其他與電装相容陶曼材料。可 塗覆之聚合物表面包括含氟聚合物，諸如加。

514989 A7 - —____B7 五、务^明（5 ) ' 胺類，諸如Vespel®與其他可用於溫度最高達2〇〇°C之電聚 至中的其他聚合材料。 根據本發明第二實施樣態，提出一種金屬組件。該組件 包括：（a)—金屬表面；（b)位於該金屬表面上之一選擇第一 中間塗層；（c)位於該第一中間塗層或是該金屬表面上的選 擇性第二中間塗層；以及位於該組件上之含碳氮化物塗 層’其提供抗腐钱性外表面。該第一與第二中間塗層各為 金屬或其合金、陶瓷、聚合物或是用於電漿室反應器之材 料的混合物或複合物。 根據本發明另一實施樣態，提出一種半導體製程設備組 件，其係由含碳氮化物材料製得。該組件可包括用於此種 設備中之任何一或多層塗層。 _!式簡要說明 由下列較佳具體實施例之詳細描述以及附圖，可以更明 白本發明之目的與優點，此等圖式中： 圖1係一電漿反應室的橫剖面示意圖，該電漿反應室具有 一塗覆本發明抗腐姓性塗層的組件。 圖2顯不圖1的細部A之抗腐蝕性塗層的細節。 具體實施例詳細說明 本發明提出一種有效方式，藉由使用一種抗腐蝕性塗 層，使半導體製程設備的組件（諸如電漿處理反應室）之金 屬、陶瓷與聚合物表面具有抗腐蝕性。Itb等組件包括室 壁、基板支座、氣體分佈系統，包括噴灑頭、擋板、環、 喷嘴等等、固定器、加熱元件、電裝屏、襯裡、輸送模組 -8 -

A7 B7 6 五、發明説明（ 、’且件，諸如機械手臂、固定器、内外室壁等等。 雖然本發明適用於具有金屬、陶竟或聚合物表面的任何 種類組件，但是為求說明簡易起見，本發明參考美國專利 第5,820’723號中所描述的設備詳細說明，該專利全文係以 提及的方式併入本文。 圖1說明一真空處理反應室1〇，其包括一基板夾架70，其 7基板60提供靜電夾鉗力，以及以氦回冷彼時，對該基板 提供RF偏壓°聚焦環72將電漿局限在該基板上方區域。用 以保持該至中咼密度（例如1〇11_1〇12離子/cm3)電漿的能量來 源（諸如由適當RF來源提供動力的天線4 部。該室包括適用之真空㈣裝置，㈣位於該二中頁 央處之真空口 20抽真空該室，使該室内部3〇保持所需壓力 (例如，低於50毫托耳，通常為1-2〇毫托耳）。 位於天線40與處理室1〇内部之間的厚度均勻且實質上平 面的介電質窗口 50，形成處理室1〇頂部之真空壁。氣體分 佈板52位於窗口 5〇下方，而且包括開口，諸如自氣體來源 將處理氣體輸送到室1〇的圓形孔。錐形襯裡自氣體分佈 板延伸出，並環繞基板夾架7〇。 於操作時，半導體基板（諸如石夕晶圓6〇)位於基板夾架 上，而且使用氦回冷時，通常以靜電夾鉗74固定。然後， 使該處理氣體通過介於窗口 5〇與氣體分佈板52之間的縫 隙’將處理氣體供應到該λ空處理室1〇。適料氣體分佈 板配置（即，喷灑頭）揭示於美國專利申請案序號第 〇8/509，G8G 號；G8/658,258 號；以及〇8/658 259號，此等專 -9- 本紙張尺度適财@ g家料(CNS) A4規格(寧撕公爱了 514989 五、發明説明（7 利揭示係以提及的方式併入本文。例如，雖然，之窗口與 氣體分佈板配置係平面而且均句厚度，不過可使用非平面 及/或不均句厚度幾何形狀作為該窗口及/或氣體分佈板。對 天線40供應適當RF電力，在該基板與該窗口之間的空間引 發高密度電漿。 暴露於電漿之下，而且顯示出腐蝕徵兆之室壁28(諸如經 陽極化或未經陽極化鋁壁）與金屬、陶瓷或聚合物組件，諸 如基板夾架70、固定器56、襯裡54等等，係本發明塗覆作 用的候選對象，如此操作該電漿室期間可以避免遮蔽彼的 需求。可被塗覆之金屬及/或合金實例包括經陽極化或未經 陽極化鋁與其合金、不鏽鋼、耐火金屬，諸如”與馗〇及: 合金、銅及其合金等。可被塗覆之陶竟表面實例包括氧;匕 鋁、SiC、AIN、SisN4與BC。可被塗覆之市售聚合物材料實 例包括含氟聚合物，諸如Teflon®、聚醯亞胺，諸如 VespeP，以及可用於溫度最高達2〇(rc之電漿室的其他聚 合材料。在較佳具體實施例中，欲塗覆組件係具有經陽極 化或未經陽極化鋁表面29的室壁28。本發明之塗覆作用可 以使用鋁合金，而且不管其組成（如此，除了高純度鋁之 外，還可以使用更為經濟的鋁合金）、顆粒結構或表=狀態 為何。在下列討論中，塗覆的組件實例係一鋁室壁28，^ 具有第一選擇性中間塗層80、第二選擇性中間塗層9〇與令； 碳氮化物塗層100，如圖2所示。 為了確保該經塗覆材料具有良好黏著力，於塗覆之前徹 底清潔該鋁基板28表面，以去除表面材料諸如氧化物或油 本紙張尺度s时標準(CNS) A4規格(21Gx 297公釐)— -10- A7 B7 五、發明説明（8 二^ ί外’右特別Μ粗糙化該基板表面，則先陽極化 二m面，亚於塗覆任何—層所需塗層之前，再次粗糙 化該經陽極化基板表面。 ^ 根據本發明，可以羽u 咕 」以I用技術在該鋁侧壁28上選擇性塗霜 中間塗層8〇。該選擇性第一中間塗層80的厚度足以黏 ，在該基板上，而且得以在形成選擇二中間塗; 疋下述含碳氮化物塗層之前進—步處理彼。第—中間塗層 8〇可具有任何適用厚度，諸如至少約G.GG1英忖厚，自二 0·001至約〇.25英吋為佳，介於0.001與0.1英吋更佳，自 0.001英吋至0 05英吋最佳。 將該選擇性第―中間塗層8G塗覆於銘基板28之後，可以 4何適用技術噴砂或粗糙化該板，然後外塗第二選擇性中 間塗層90或合碳氮化物塗層1〇〇。粗糙化層8〇提供特別良好 的黏合力。該第二中間塗層9〇使塗層8〇具有高度機械性壓 製強度，並使塗層90中裂縫形成作用最少化為佳。 該選擇性第二中間塗層9 〇的厚度足以黏附在第一中間塗 層80上，而且得以在形成任何選擇性額外中間塗層或是下 述外側含碳氮化物塗層100之前進一步處理彼。該第二中間 塗層90可具有任何適用厚度，諸如至少約〇 〇〇1英吋厚，自 約0.001至約0.25英吋為佳，介於〇 〇〇1與〇1英吋更佳，自 0.001英吋至0.05英吋最佳。 該第一與第二中間塗層可由習用電漿處理室中所使用的 任何一或多種材料製得。此等材料的實例包括金屬、陶瓷 與聚合物。特佳材料包括耐火金屬、包含此等金屬的複合 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 五、發明説明（9 物或合金之一或多者。特別是，較佳陶瓷包括Αία、 、Si3N4、BC、趟、Τι〇2等。特別是，所需聚合物包括 各鼠聚合物，諸如Teflon®、聚酿亞胺，諸如⑧以及適 用於溫度最高達200t：之電漿室的其他聚合材料。欲作為該 2間層的特定材料包括含富勒烯（fullerene)材料；其他硬質 含碳材料，諸如金剛石與類金剛石材料；例如給、鈕、鈦 及/或矽之碳化物、硼化物、氮化物及，或碳氮化物；硼碳化 物；硕氮化物；硼碳氮化物；氧化錯；氧化纪或上述材料 任何一者的混合物。 希望選擇性之第一與第二中間塗層8〇與9〇為上述材料任 何一者，如此視所需性質而定，該塗層可相同或不同。亦 預期使用額外中間塗層，諸如相同或不同材料的第三、第 四或第五中間塗層。 含碳氮化物塗層100係沈積在選擇性第二中間塗層9〇，或 選擇性第一中間塗層80，或該鋁基板28上。該含碳氮化物 塗層的厚度至少需要約0·001英吋，自約〇 〇〇1至約〇 25英吋 為佳，介於0.001與〇.；1英吋更佳，自〇〇〇1英吋至〇〇5英吋最 佳。可以選擇該含碳氮化物塗層1〇〇的厚度，使之與該反應 器中進行的電漿環境（例如蝕刻、CVD等等）相容。該含碳氮 化物塗層可塗覆在上述反應室與組件的整體或一部分上。 此處之含碳氮化物塗層意指一種包含碳與氮分子二者之 化合物，而且形成保護性抗腐蝕塗層的塗層。該含碳氮化 物塗層包含一種金屬碳氮化物化合物為佳，其中該金屬係 週期表的IIB、ΠΙΒ、IVB、VB、VIB或VIIB族金屬、類金

屬或過渡金屬為佳。該含碳氮化物塗層係鈦、銓、釩、 鍅、矽或硼之碳氮化物化合物更佳。最佳化合物係氮化 碳、碳氮化硼、碳氮化矽、碳氮化锆與碳氮化鈦。 或者，本發明之含碳氮化物塗層可為上述碳氮化物任一 者與形成硬質抗腐蝕性表面之其他化合物的複合物。該碳 氮化物在此等複合物中形成連續基質相為佳。該複合物可 包括其他保護性材料，其數量至多約為總複合物的50百分 比或以上。以本發明複合物為基準，該複合物包括介於約i 至40重買百分比其他材料更佳，介於約i與重量百分比其 他材料更佳，介於約1與1〇重量百分比其他材料更佳。此等 材料包括一或多種用於電漿處理室的材料。此等材料包括 一或多種耐火性金屬、包含此等金屬的複合物或合金。特 佳之陶瓷包括 Al2〇3、Sic、Si3N4、BC、AIN、Ti02 等。特 佳之聚合物包括含氟聚合物，諸如Tefl〇n®、聚醯亞胺，諸 如Vespel®以及適用於溫度最高達2〇(rc之電漿室的其他聚 合材料。一般認為最佳材料可以包括該碳氮化物單獨一 者，或是結合例如铪 '鈕、鈦及/或矽之硼化物、氮化物 及/或碳氮化物；硼碳化物；硼氮化物；硼碳氮化物；氧化 錯；氧化紀或上述材料的混合物。 可以習用塗覆技術將本發明之含碳氮化物塗層1〇〇沈積於 所需表面上’此等技術係例如熱噴淋、電漿喷淋、化學氣 相沈積、昇華、雷射汽化、濺鍍、濺鍍沈積、離子束塗 覆、噴霧塗覆、浸潰塗覆、蒸發、滾塗、刷塗等。使用含 碳氣化物塗層之塗覆方法實例描述於例如美國專利第 -13- 本紙張尺度適用中s S家標準(CNS) A4規格(21GX297公董) 514989 A7 B7 五、發明説明（11 ) 4，196,233 號；4,714,660 號；4,871，401 號；5，135,801 號； 5，156,725 號；5,232,522 號；5,417,952 號；5,725,913 號； 5,776,588號；與Re 35,785號，其組合物與方法係以提及的 方式併入本文。亦希望使用任何適當技術將具有或不具其 他材料的多層含碳氮化物塗層沈積於所需表面上。 在本發明其他實施樣態中，提出一種由含碳氮化物材料 製得之半導體製程設備組件。該組件可包括一或多層習用 於此種設備之塗層。 猎由使用本發明之含碳氮化物塗層或組件，有利於製得 超硬抗腐餘性表面。此種塗層或組件必須不含會與處理室 氣體反應的材料，而且具有化學惰性，如此粒子污染程度 低或無、腐蝕情況很少或無、金屬污染情況很少或無，及/ 或揮發性蝕刻產物很少或無。 該含碳氮化物塗層或組件可置於會暴露或不暴露在該電 漿環境下之區域（諸如與該電漿直接接觸的零件或是位於室 組件後的零件’諸如襯㈣）為佳，避免該反應器内處理的 半導體基板文到金屬染。限制或排除過渡金屬粉塵尤 佳；例如週期表中之元素21至29(銳至銅）、39至4 或多者。如此 钱所產生的此種粉塵 成不當針孔。 銀）57至79(鋼至金）與自89(釣）起之所有習知元素中— A ~ 根據本發明優點夕 ^ 優，之―，稭由抑制侵ϋ或腐 形 可以減少不當蝕刻或該澱積膜中 雖然已參考特定具體實施例說明本 > 藝者將明白在不偏離附錄主張權項範 疋熟悉本技 種變化與改良，以及使用其同等物。 了可以製得各 本緣尺度適 A4^(21〇X297^f) -14-

Claims (1)

1. 六、申請專利範圍 1· 一種塗覆半導體製程設備組件表面之方法，該方法包 括： ⑷選擇性沈積第-中間塗層在半導體製程設備組件表 面上； ⑻選擇性沈積第二中間塗層在該第—中間塗層或該表 面上；以及 人 (e)沈積含碳氮化物塗層在該組件上，形成外部抗腐钱 性表面。 2. 根據申請專利範圍第！項之方法，其中該半導體製程設 備組件之表面包括金屬、陶瓷或聚合物表面。 又 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中該第一中間塗層 並非選擇性。 S 4. 根據申請專利範圍第3項之方法，其中該第一中間塗層 包括金屬、陶瓷或聚合物塗層。 5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該組件包括電漿 蝕刻室之室壁。 6. 根據申請專利範圍第！項之方&，另外包括在該組件上 形成粗糖化表面，在該粗糙化表面上沈積該含富勒稀 (fullerene)塗層。 7·根據申請專利範圍第1項之方法，丨中該含碳氣化物塗 層包括種包含至少-種元素之化合物，該元素係選自 週期表 IIB、IIIB、IVB、VB、VIB 或 VIIB族元素。 8·根據申請專利範圍第！項之方法，其中該含碳氣化物塗 層中的碳氮化物包括碳氮化硼、碳氮化矽、碳氮化鍅或 514989 A8 B8 C8

   9. 10. 11. 12. 碳氮化鈦。 根據申請專利範圍第8項 ^ ^ 矛項之方法，其中該含碳氮化物塗 層中的碳氮化物包括碳氮化鈦。 根據申請專利範圍第1項 a ^ 示唄之方法，其中該含碳氮化物塗 層係沈積至厚度自約0·001至約〇 〇5〇英吋。 根據申請專利範圍第β之方法，其中該含碳敗化物塗 層係藉由化學氣相沈積、電聚喷塗覆、昇華、雷射汽 化、=鑛、濺鑛沈積、離子束塗覆、噴霧塗覆、浸潰塗 覆蒸發塗覆、滾塗、刷塗所沈積。 一種半導體製程設備之組件，包括··(a)表面； (b) 選擇性第一中間塗層，其位於該表面上； (c) 選擇性第二中間塗層，其位於該第一中間塗層或該 表面上；以及 ⑷含碳氮化物塗層’其位於該組件上，形成外部抗腐 蝕性表面。 i3•根據申請專利範圍第12項之組件，其中該表面⑷係金 屬、陶瓷或聚合物表面。 14.根據申明專利範圍第項之組件，其中該第一中間塗層 並非選擇性。 15·根據申請專利範圍第14項之組件，其中該組件包括一電 漿蝕刻室之室壁。 16·根據申請專利範圍第12項之組件，其中該碳氮化物塗層 G括種包含至少一種元素之化合物，該元素係選自週 -16 -

   裝 訂

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   A8 B8 ___g8e 六、申請專利範圍 期表 IIB、IIIB、IVB、VB、vm 或 νπ_ 元素。 17.根據申請專利範圍第12項之組件，其中該碳氮化物塗層 中之碳氮化物包括碳氮化硼、碳氮化矽、碳氮化锆、碳 氣化敛或其混合物。 18·根據申請專利範圍第17項之組件，其中該碳氮化物塗層 中之碳氮化物包括碳氮化硼，而且該碳氮化硼在具有氮 化硼或碳化硼之複合物中。 19.根據申請專利範圍第17項之組件，其中該碳氮化物塗層 中之碳氮化物包括碳氮化鈦。 20·根據申請專利範圍第12項之組件，其中該含碳氮化物塗 層係沈積至厚度自約0.001至約〇 050英忖。 21.根據申請專利範圍第12項之組件，另外包括一或多種額 外含碳氮化物或中間塗層。 22·根據申請專利範圍第12項之組件，其中該碳氮化物在該 含碳氮化物塗層中形成連續基質相。 23· —種半導體製程設備之組件，其具有至少一個暴露於該 設備中之電裝的表面，該組件包括一種含碳氮化物材 料’其形成暴露於該設備中之電漿的表面。