CN117264451A - 一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法 - Google Patents
一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117264451A CN117264451A CN202311293093.7A CN202311293093A CN117264451A CN 117264451 A CN117264451 A CN 117264451A CN 202311293093 A CN202311293093 A CN 202311293093A CN 117264451 A CN117264451 A CN 117264451A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- parts
- ceramic coating
- coating material
- lubricating ceramic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 60
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 43
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 38
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 29
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 21
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 claims description 17
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 16
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 12
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 10
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 9
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 claims description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 7
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010431 corundum Substances 0.000 claims description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 3
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 238000005422 blasting Methods 0.000 claims 5
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 8
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 29
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 19
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 14
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 12
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 12
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000007737 ion beam deposition Methods 0.000 description 2
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 229910052574 oxide ceramic Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011224 oxide ceramic Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
Abstract
本发明公开了一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法，所述纳米润滑陶瓷涂层材料为以下重量份材料组成：50～70份氧化铝、10～30份碳氮化钛、0.5～2份氧化镁、15～25份包覆纳米颗粒。与现有技术相比，本发明制备的纳米润滑陶瓷涂层材料改善了陶瓷涂层的机械性能，提高了自润滑性能，并降低了摩擦系数和氧化失重温度，具有制备简单、涂层性能优良、涂层与基材结合强度高的优点，具有广泛的应用。
Description
技术领域
本发明涉及陶瓷涂层技术领域，尤其涉及一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法。
背景技术
纳米润滑陶瓷涂层是一种新型的功能性涂层，可以提高材料的耐磨性、耐腐蚀性和摩擦系数等性能。现有的纳米润滑陶瓷涂层技术主要包括以下几种离子束沉积、磁控溅射、化学气相沉积、溶胶-凝胶法、电化学沉积。其中离子束沉积利用离子束轰击靶材，使靶材材料蒸发，沉积在基材表面形成涂层。这种方法可以制备非常薄的涂层，并且可以控制涂层的成分和结构。磁控溅射是在真空室中，通过在靶材表面轰击气体离子产生等离子体，使靶材表面的原子或分子逸出并沉积在基材表面形成涂层。这种技术可以制备很均匀、很致密的涂层，并且可以在制备过程中加入纳米粒子或分子，形成纳米润滑陶瓷涂层。化学气相沉积是在高温高压下，将气体反应形成的物质沉积在基材表面形成涂层。这种方法可以制备非常均匀、非常致密的涂层，并且可以控制涂层的成分和结构。溶胶-凝胶法是通过在液相中形成胶体，然后使胶体凝胶形成固体，最后通过热处理使其形成陶瓷涂层。这种方法简单易行，可以制备大面积的涂层，并且可以控制涂层的成分和结构。电化学沉积是将基材作为阴极，将金属离子或金属络合物溶液作为阳极，通过电化学反应使金属沉积在基材表面形成涂层。这种方法可以在常温下制备涂层，并且可以控制涂层的成分和结构。总的来说，不同的制备方法都有各自的优缺点，选择合适的制备方法需要考虑涂层的应用场景、成本、制备难度等因素。而且现有涂层的热震性能和摩擦性能仍存在一定的局限性，涂层与基材的结合强度不够稳定，需要根据具体应用场景和要求进行不断的优化和改进。
发明授权专利CN102167568B公开了一种非晶纳米晶陶瓷材料、陶瓷涂层及其制备方法。该陶瓷材料包含按重量百分比计的如下组分：氧化铝20～75wt％，氧化锆10～40wt％，稀土氧化物10～60wt％。该陶瓷涂层是采用如上所述陶瓷材料制备的，且至少其主体部分具有非晶结构。该陶瓷涂层是通过将前述陶瓷材料首先制成非晶颗粒后，再采用热喷涂工艺等喷涂到基体上形成具有非晶结构涂层的，该涂层经进一步的热处理即可获得非晶纳米晶结构的涂层。该发明采用的原料组分简单，廉价易得，形成的涂层具有良好的韧性和强度以及优异的耐磨、耐腐性能，且工艺简洁易操作，适于大规模化生产。但是该发明制备的非晶纳米晶陶瓷材料存在热震性能和摩擦性能差的缺点。
发明内容
有鉴于现有技术中纳米润滑陶瓷涂层材料存在热震性能和摩擦性能差的缺点，本发明所要解决的技术问题是提供一种热震性能和摩擦性能高的纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：
一种纳米润滑陶瓷涂层材料，包括如下重量份原料：50～70份氧化铝、10～30份碳氮化钛、0.5～2份氧化镁、15～25份包覆纳米颗粒。
所述包覆纳米颗粒的制备方法如下，以重量份计：
S1、将50～70份无水乙醇、15～25份苯、5～15份水混合100～300rpm搅拌20～40min，配制成混合溶剂，将5～15份0.1～0.5mol/L氟化铵水溶液和10～20份0.05～0.3mol/L硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中，100～500rpm搅拌1～3h，然后以8000～15000rpm的速度离心1～5min，收集固体产物，用水和无水乙醇交替洗涤1～5次，然后置于100～130℃的真空干燥箱中5～15h，得到纳米化合物；
S2、将50～70份无水乙醇、15～25份苯、5～15份水混合100～300rpm搅拌20～40min，配制成混合溶剂，加入3～8份分散剂和1～3份步骤S1制备的纳米化合物超声，100～300rpm搅拌20～40min，加入3～8份0.1～0.8mol/L的硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用20～30wt％醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值为7.8～8.2，将悬浮液加热到70～80℃、100～300rpm搅拌20～40min，1～5mL/min滴加10～14mol/L氨水，调节悬浮液pH值至8.5～9.5，保温0.5～3h，8000～15000rpm离心3～8min、用水清洗1～3次、60～80℃烘箱干燥1～3h，得到包覆粉，在800～900℃下烧结3～8h后，得到包覆纳米颗粒。
优选的，所述步骤S2中分散剂为聚乙烯吡咯烷酮。
优选的，所述步骤S2中超声时间为5～15min，超声功率为100～300W、超声频率为40～60kHz。
所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法如下：
按照重量份称取各原料，将氧化铝、碳氮化钛、氧化镁、包覆纳米颗粒采用混合球磨、真空干燥，得到纳米润滑陶瓷涂层材料。
一种纳米润滑陶瓷涂层由所述的纳米润滑陶瓷涂层材料在喷涂基材表面形成。
采用所述纳米润滑陶瓷涂层材料制备纳米润滑陶瓷涂层的方法如下：
步骤1、将喷涂基材先清洗干净，再烘干，然后进行喷砂处理，得到预处理基材；
步骤2、采用高焓等离子喷涂法将步骤1制备的涂层材料喷涂在步骤1制备的预处理基材表面，得纳米润滑陶瓷涂层。
所述喷砂处理采用空气动力喷砂法，使用30～50目白刚玉进行喷砂，喷砂时压缩空气的压力为0.3～0.8MPa，喷砂距离为100～140mm，喷砂角度为60～90°。
所述高焓等离子喷涂法的喷枪功率为70～90kW，氩气流量为200～260立方英尺/小时，氮气流量为80～120立方英尺/小时，氢气流量为80～120立方英尺/小时，送粉速率为40～60g/min，喷涂距离100～140mm。
所述喷涂基材为镍基合金、316L不锈钢、钛合金、钴基合金中的一种。
本发明先将氧化铝、碳氮化钛、氧化镁、包覆纳米颗粒采用混合球磨、真空干燥，得到涂层材料；将镍基合金清洗干净，再烘干，然后进行喷砂处理，得到预处理基材；采用高焓等离子喷涂法将涂层材料喷涂在预处理基材表面，得纳米润滑陶瓷涂层。所述包覆纳米颗粒是将乙醇、苯、水混合搅拌，配制成混合溶剂，将氟化铵水溶液和硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中搅拌，离心，收集固体产物，洗涤，干燥，得到纳米化合物；将乙醇、苯、水混合搅拌，配制成混合溶剂，加入聚乙烯吡咯烷酮和纳米化合物，超声搅拌，加入硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值，将悬浮液加热搅拌，滴加氨水调节悬浮液pH值，保温，离心、清洗、干燥，得到包覆粉，烧结，得到包覆纳米颗粒。
用乙醇、水和苯组成的混合溶剂作为反应溶液，可以制备出粒径较小的纳米颗粒。本发明制备的包覆纳米颗粒平均粒径可达15nm，具有良好的分散性。添加的硝酸铝水溶液在碱性环境下，可以在氟化钙颗粒表面均匀地包覆了一层无定形氢氧化铝，包覆材料的厚度为5～10nm，当溶液中铝离子浓度为0.1mol/L时，大部分氟化钙颗粒表面均未出现氢氧化铝包覆。这是因为在碱性条件下，如果铝离子的浓度过低，铝离子与氢氧根的反应驱动力就会不足。而当铝离子浓度为0.5mol/L时，纳米级氟化钙颗粒之间存在大量无定形物质，这是因为溶液中铝离子的浓度高于不均匀成核的临界浓度，并且铝离子和氢氧根在短时间内发生了大量的均匀成核。同时，由于扩散条件差，这将导致大量被包覆的氟化钙颗粒变成更大的颗粒。氨水溶液的滴定速度影响氢氧化铝的包覆，当滴定速率为2mL/min时，涂层反应进行缓慢，生成的氢氧化铝均匀地涂覆在氟化钙表面。当氨滴定速率为4mL/min时，氟化钙颗粒周围可形成一层超细无定形物质，但由于滴定速度过快，化学反应剧烈，溶液中局部饱和度过高，导致镀层不均匀。另外，更多的铝离子以沉淀的形式存在。因此，加快氨水的滴定速度会导致颗粒的包覆效果变差。
包覆粉中的氢氧化铝在包覆粉过程中脱水形成氧化铝。但是在制备非均相成核氢氧化铝包覆氟化钙颗粒的过程中，我们可以控制成核势垒在均匀成核和非均相成核之间，从而实现单粒子包覆。在高温下纳米颗粒没有明显的熔融损失和团聚现象，这表明纳米润滑陶瓷涂层材料在热压和烧结过程中涂层材料不会团聚和损失。在高温下，氟化钙颗粒被完全包裹在氧化铝陶瓷基体中，形成晶内结构，通过在其表面涂覆一层致密的外壳，可以改善陶瓷涂层的机械性能，从而提高自润滑性能。由于涂层材料的引入，有效改善了加热过程中的摩擦环境，从而降低了摩擦系数和氧化失重温度。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
1)本发明选择合适的铝离子浓度和氨水滴定速度制备出包覆纳米颗粒，氟化钙颗粒被完全包裹在氧化铝陶瓷基体中，改善了陶瓷涂层的机械性能，提高了自润滑性能，并降低了摩擦系数和氧化失重温度。
2)本发明采用了高焓等离子喷涂法制备涂层，可以在较短的时间内制备出高质量的涂层，同时喷涂温度较低，不会对基材产生过多的热应力。
3)本发明使用了氩气、氮气和氢气等多种气体，可以控制涂层的成分和结构，从而获得更好的涂层性能。
4)本发明纳米润滑陶瓷涂层材料制备方法简单，具有涂层性能优良、涂层与基材结合强度高的优点，应用广泛。
具体实施方式
主要物质来源：
镍基合金：货号：888，无锡安乾钢业有限公司。
聚乙烯吡咯烷酮：型号：JYXBLWT，山西弘创生物科技有限公司。
实施例1
一种纳米润滑陶瓷涂层的制备方法如下：
步骤1、将镍基合金先清洗干净，再烘干，然后进行喷砂处理，喷砂处理采用空气动力喷砂法，使用40目白刚玉进行喷砂，喷砂时压缩空气的压力为0.5MPa，喷砂距离为120mm，喷砂角度为70°，得到预处理基材；
步骤2、采用高焓等离子喷涂法将纳米润滑陶瓷涂层材料喷涂在步骤1制备的预处理基材表面，喷枪功率为80kW，氩气流量为240立方英尺/小时，氮气流量为100立方英尺/小时，氢气流量为100立方英尺/小时，送粉速率为50g/min，喷涂距离120mm，得纳米润滑陶瓷涂层。
所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法如下：
将60g氧化铝、20g碳氮化钛、1g氧化镁、19g包覆纳米颗粒采用混合球磨、真空干燥，得到纳米润滑陶瓷涂层材料。
所述包覆纳米颗粒的制备方法如下：
S1、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，将10g0.3mol/L氟化铵水溶液和15g 0.1mol/L硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中，300rpm搅拌2h，然后以10000rpm的速度离心3min，收集固体产物，用去离子水和无水乙醇交替洗涤4次，然后置于120℃的真空干燥箱中12h，得到纳米化合物；
S2、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，加入5g聚乙烯吡咯烷酮和2g步骤S1制备的纳米化合物超声10min，超声功率为200W、超声频率为50kHz，200rpm搅拌30min，加入5g 0.5mol/L的硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用25wt％醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值为8，将悬浮液加热到75℃、200rpm搅拌30min，2mL/min滴加13mol/L氨水，调节悬浮液pH值至8.5，保温1h，10000rpm离心5min、用水清洗1次、70℃烘箱干燥2h，得到包覆粉，在850℃下烧结5h后，得到包覆纳米颗粒。
实施例2
一种纳米润滑陶瓷涂层的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法中采用的包覆纳米颗粒替换为等量的纳米颗粒。
所述纳米颗粒的制备方法如下：
S1、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，将10g0.3mol/L氟化铵水溶液和15g 0.1mol/L硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中，300rpm搅拌2h，然后以10000rpm的速度离心3min，收集固体产物，用去离子水和无水乙醇交替洗涤4次，然后置于120℃的真空干燥箱中12h，得到纳米化合物；
S2、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，加入5g聚乙烯吡咯烷酮和2g步骤S1制备的纳米化合物超声10min，超声功率为200W、超声频率为50kHz，200rpm搅拌30min，得到悬浮液，采用25wt％醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值为8，将悬浮液加热到75℃、200rpm搅拌30min，2mL/min滴加13mol/L氨水，调节悬浮液pH值至8.5，保温1h，10000rpm离心5min、用水清洗1次、70℃烘箱干燥2h，得到粉体，在850℃下烧结5h后，得到纳米颗粒。
实施例3
一种纳米润滑陶瓷涂层的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法中包覆纳米颗粒的制备方法不同。
所述包覆纳米颗粒的制备方法如下：
S1、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，将10g0.3mol/L氟化铵水溶液和15g 0.1mol/L硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中，300rpm搅拌2h，然后以10000rpm的速度离心3min，收集固体产物，用去离子水和无水乙醇交替洗涤4次，然后置于120℃的真空干燥箱中12h，得到纳米化合物；
S2、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，加入5g聚乙烯吡咯烷酮和2g步骤S1制备的纳米化合物超声10min，超声功率为200W、超声频率为50kHz，200rpm搅拌30min，加入5g 0.1mol/L的硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用25wt％醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值为8，将悬浮液加热到75℃、200rpm搅拌30min，2mL/min滴加13mol/L氨水，调节悬浮液pH值至8.5，保温1h，10000rpm离心5min、用水清洗1次、70℃烘箱干燥2h，得到包覆粉，在850℃下烧结5h后，得到包覆纳米颗粒。
实施例4
一种纳米润滑陶瓷涂层的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法中包覆纳米颗粒的制备方法不同。
所述包覆纳米颗粒的制备方法如下：
S1、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，将10g0.3mol/L氟化铵水溶液和15g 0.1mol/L硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中，300rpm搅拌2h，然后以10000rpm的速度离心3min，收集固体产物，用去离子水和无水乙醇交替洗涤4次，然后置于120℃的真空干燥箱中12h，得到纳米化合物；
S2、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，加入5g聚乙烯吡咯烷酮和2g步骤S1制备的纳米化合物超声10min，超声功率为200W、超声频率为50kHz，200rpm搅拌30min，加入5g 0.8mol/L的硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用25wt％醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值为8，将悬浮液加热到75℃、200rpm搅拌30min，2mL/min滴加13mol/L氨水，调节悬浮液pH值至8.5，保温1h，10000rpm离心5min、用水清洗1次、70℃烘箱干燥2h，得到包覆粉，在850℃下烧结5h后，得到包覆纳米颗粒。
实施例5
一种纳米润滑陶瓷涂层的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法中包覆纳米颗粒的制备方法不同。
所述包覆纳米颗粒的制备方法如下：
S1、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，将10g0.3mol/L氟化铵水溶液和15g 0.1mol/L硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中，300rpm搅拌2h，然后以10000rpm的速度离心3min，收集固体产物，用去离子水和无水乙醇交替洗涤4次，然后置于120℃的真空干燥箱中12h，得到纳米化合物；
S2、将60g无水乙醇、20g苯、10g水混合200rpm搅拌30min，配制成混合溶剂，加入5g聚乙烯吡咯烷酮和2g步骤S1制备的纳米化合物超声10min，超声功率为200W、超声频率为50kHz，200rpm搅拌30min，加入5g 0.5mol/L的硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用25wt％醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值为8，将悬浮液加热到75℃、200rpm搅拌30min，4mL/min滴加13mol/L氨水，调节悬浮液pH值至8.5，保温1h，10000rpm离心5min、用水清洗1次、70℃烘箱干燥2h，得到包覆粉，在850℃下烧结5h后，得到包覆纳米颗粒。
对比例1
一种纳米润滑陶瓷涂层的制备方法与实施例1基本相同，唯一区别仅仅在于：所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法不同。
所述纳米润滑陶瓷涂层材料的制备方法如下：
将60g氧化铝、20g碳氮化钛、1g氧化镁采用混合球磨、真空干燥，得到纳米润滑陶瓷涂层材料。
测试例1
摩擦测试
采用UMT-3型球-盘式高温摩擦磨损实验机(UMT Bruker Corp，America)测试涂层从25℃-800℃的摩擦学性能。摩擦磨损测试之前涂层试样需要在抛光机上使用目数分别为80#、400#、600#、800#、1000#氧化铝砂纸进行打磨并在绒布上进行水磨抛光。摩擦试验至少重复三次以确保实验结果的再现性，摩擦磨损实验参数为：载荷10N，磨痕半径为5mm，转速为300r/min，磨损时间为50min，测试温度为400℃，对偶材料为Φ10mm的ZrO2陶瓷球(硬度为12.6Gpa，密度为6g/cm3)。采用非接触式三维表面轮廓仪测定磨痕的体积，每个测试样测试3次取平均值。根据所测磨损体积，依照公式W＝V/DN，其中W为磨损率(×10-5mm3N-1m-1)；N为载荷(N)；V为磨损体积(mm3)；D为滑动距离(m)。
每组测试三次，取平均值，测试结果见表1。
表1：摩擦测试结果
| 试验方案 | 磨损率(×10-5mm3N-1m-1) |
| 实施例1 | 4.41 |
| 实施例2 | 5.62 |
| 实施例3 | 5.51 |
| 实施例4 | 5.38 |
| 实施例5 | 5.25 |
| 对比例1 | 7.82 |
测试例2
热震性能测试
在室温和1500℃之间的热循环中对涂层进行抗热震性能测试，首先将炉温升至1500℃，然后将10mm×10mm×10mm的涂层试样放入刚玉坩埚并置于高温电阻炉中，在自然空气对流的气氛下保持5min后，将试样从高温炉中取出在室温下停留5min，然后将试样放回高温炉中，上述过程重复10次，经过10次循环后用分析天平测出试样的重量，按以下公式计算其氧化失重率(W％)。
式中：W％——试样的氧化失重率；
m0——试样氧化前的质量(g)；
m1——试样氧化后的质量(g)。
每组测试三次，取平均值，测试结果见表2。
表2：热震性能测试结果
| 试验方案 | 氧化失重率W(％) |
| 实施例1 | 0.89 |
| 实施例2 | 2.89 |
| 实施例3 | 1.26 |
| 实施例4 | 1.27 |
| 实施例5 | 1.21 |
| 对比例1 | 2.10 |
从测试例1～2的测试结果可以看出，实施例1的摩擦性能、热震性能最好，可能原因在于本发明先将氧化铝、碳氮化钛、氧化镁、包覆纳米颗粒采用混合球磨、真空干燥，得到涂层材料；将镍基合金清洗干净，再烘干，然后进行喷砂处理，得到预处理基材；采用高焓等离子喷涂法将涂层材料喷涂在预处理基材表面，得纳米润滑陶瓷涂层。所述包覆纳米颗粒是将乙醇、苯、水混合搅拌，配制成混合溶剂，将氟化铵水溶液和硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中搅拌，离心，收集固体产物，洗涤，干燥，得到纳米化合物；将乙醇、苯、水混合搅拌，配制成混合溶剂，加入聚乙烯吡咯烷酮和纳米化合物，超声搅拌，加入硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值，将悬浮液加热搅拌，滴加氨水调节悬浮液pH值，保温，离心、清洗、干燥，得到包覆粉，烧结，得到包覆纳米颗粒。
用乙醇、水和苯组成的混合溶剂作为反应溶液，可以制备出粒径较小的纳米颗粒。本发明制备的包覆纳米颗粒平均粒径可达15nm，具有良好的分散性。添加的硝酸铝水溶液在碱性环境下，可以在氟化钙颗粒表面均匀地包覆了一层无定形氢氧化铝，包覆材料的厚度为5～10nm，当添加硝酸铝水溶液浓度为0.1mol/L时，大部分氟化钙颗粒表面均未出现氢氧化铝包覆。这是因为在碱性条件下，如果铝离子的浓度过低，铝离子与氢氧根的反应驱动力就会不足。而当铝离子浓度为0.8mol/L时，纳米级氟化钙颗粒之间存在大量无定形物质，这是因为溶液中铝离子的浓度高于不均匀成核的临界浓度，并且铝离子和氢氧根在短时间内发生了大量的均匀成核。同时，由于扩散条件差，这将导致大量被包覆的氟化钙颗粒变成更大的颗粒。氨水溶液的滴定速度影响氢氧化铝的包覆，当滴定速率为2mL/min时，涂层反应进行缓慢，生成的氢氧化铝均匀地涂覆在氟化钙表面。当氨滴定速率为4mL/min时，氟化钙颗粒周围可形成一层超细无定形物质，但由于滴定速度过快，化学反应剧烈，溶液中局部饱和度过高，导致镀层不均匀。另外，更多的铝离子以沉淀的形式存在。因此，加快氨水的滴定速度会导致颗粒的包覆效果变差。
包覆粉中的氢氧化铝在包覆粉过程中脱水形成氧化铝。但是在制备非均相成核氢氧化铝包覆氟化钙颗粒的过程中，我们可以控制成核势垒在均匀成核和非均相成核之间，从而实现单粒子包覆。在高温下纳米颗粒没有明显的熔融损失和团聚现象，这表明纳米润滑陶瓷涂层材料在热压和烧结过程中涂层材料不会团聚和损失。在高温下，氟化钙颗粒被完全包裹在氧化铝陶瓷基体中，形成晶内结构，通过在其表面涂覆一层致密的外壳，可以改善陶瓷涂层的机械性能，从而提高自润滑性能。由于涂层材料的引入，有效改善了加热过程中的摩擦环境，从而降低了摩擦系数和氧化失重温度。
Claims (10)
1.一种纳米润滑陶瓷涂层材料，其特征在于，包括如下重量份原料：50～70份氧化铝、10～30份碳氮化钛、0.5～2份氧化镁、15～25份包覆纳米颗粒。
2.如权利要求1所述的一种纳米润滑陶瓷涂层材料，其特征在于，所述包覆纳米颗粒的制备方法如下，以重量份计：
S1、将50～70份无水乙醇、15～25份苯、5～15份水混合100～300rpm搅拌20～40min，配制成混合溶剂，将5～15份0.1～0.5mol/L氟化铵水溶液和10～20份0.05～0.3mol/L硝酸钙水溶液加入到混合溶剂中，100～500rpm搅拌1～3h，然后以8000～15000rpm的速度离心1～5min，收集固体产物，用水和无水乙醇交替洗涤1～5次，然后置于100～130℃的真空干燥箱中5～15h，得到纳米化合物；
S2、将50～70份无水乙醇、15～25份苯、5～15份水混合100～300rpm搅拌20～40min，配制成混合溶剂，加入3～8份分散剂和1～3份步骤S1制备的纳米化合物超声，100～300rpm搅拌20～40min，加入3～8份0.1～0.8mol/L的硝酸铝水溶液，得到悬浮液，采用20～30wt％醋酸钠水溶液控制悬浮液的pH值为7.8～8.2，将悬浮液加热到70～80℃、100～300rpm搅拌20～40min，1～5mL/min滴加10～14mol/L氨水，调节悬浮液pH值至8.5～9.5，保温0.5～3h，8000～15000rpm离心3～8min、用水清洗1～3次、60～80℃烘箱干燥1～3h，得到包覆粉，在800～900℃下烧结3～8h后，得到包覆纳米颗粒。
3.如权利要求2所述的一种纳米润滑陶瓷涂层材料，其特征在于，所述步骤S2中分散剂为聚乙烯吡咯烷酮。
4.如权利要求2所述的一种纳米润滑陶瓷涂层材料，其特征在于，所述步骤S2中超声时间为5～15min，超声功率为100～300W、超声频率为40～60kHz。
5.一种制备如权利要求1～4任一项所述的纳米润滑陶瓷涂层材料的方法，其特征在于，方法如下：
按照重量份称取各原料，将氧化铝、碳氮化钛、氧化镁、包覆纳米颗粒采用混合球磨、真空干燥，得到纳米润滑陶瓷涂层材料。
6.一种纳米润滑陶瓷涂层，其特征在于，所述的涂层由权利要求1～4任一项所述的纳米润滑陶瓷涂层材料在喷涂基材表面形成。
7.一种制备如权利要求6所述的纳米润滑陶瓷涂层的方法，其特征在于，制备步骤如下：
步骤1、将喷涂基材先清洗干净，再烘干，然后进行喷砂处理，得到预处理基材；
步骤2、采用高焓等离子喷涂法将步骤1制备的涂层材料喷涂在步骤1制备的预处理基材表面，得纳米润滑陶瓷涂层材料。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述喷涂基材为镍基合金、316L不锈钢、钛合金、钴基合金中的一种。
9.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述喷砂处理采用空气动力喷砂法，使用30～50目白刚玉进行喷砂，喷砂时压缩空气的压力为0.3～0.8MPa，喷砂距离为100～140mm，喷砂角度为60～90°。
10.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述高焓等离子喷涂法的喷枪功率为70～90kW，氩气流量为200～260立方英尺/小时，氮气流量为80～120立方英尺/小时，氢气流量为80～120立方英尺/小时，送粉速率为40～60g/min，喷涂距离100～140mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311293093.7A CN117264451A (zh) | 2023-10-08 | 2023-10-08 | 一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311293093.7A CN117264451A (zh) | 2023-10-08 | 2023-10-08 | 一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117264451A true CN117264451A (zh) | 2023-12-22 |
Family
ID=89211999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311293093.7A Pending CN117264451A (zh) | 2023-10-08 | 2023-10-08 | 一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117264451A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55155738A (en) * | 1979-05-24 | 1980-12-04 | Sharp Corp | Film for self-cleaning and its production |
| CN1488008A (zh) * | 2000-12-29 | 2004-04-07 | ��ķ�о�����˾ | 半导体工艺设备的碳氮化物涂层部件及其制造方法 |
| CN104229853A (zh) * | 2014-09-02 | 2014-12-24 | 齐鲁工业大学 | 一种陶瓷刀具用自润滑材料纳米氟化钙的制备方法 |
| CN107814579A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-03-20 | 水利部杭州机械设计研究所 | 一种超疏水纳米陶瓷材料及其形成的涂层 |
| CN109706452A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-05-03 | 中北大学 | 一种高碳钢表面制备陶瓷涂层的方法 |
| CN114457303A (zh) * | 2021-07-27 | 2022-05-10 | 福建恒而达新材料股份有限公司 | 一种碳素钢热障陶瓷涂层及制备方法 |
-
2023
- 2023-10-08 CN CN202311293093.7A patent/CN117264451A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55155738A (en) * | 1979-05-24 | 1980-12-04 | Sharp Corp | Film for self-cleaning and its production |
| CN1488008A (zh) * | 2000-12-29 | 2004-04-07 | ��ķ�о�����˾ | 半导体工艺设备的碳氮化物涂层部件及其制造方法 |
| CN104229853A (zh) * | 2014-09-02 | 2014-12-24 | 齐鲁工业大学 | 一种陶瓷刀具用自润滑材料纳米氟化钙的制备方法 |
| CN107814579A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-03-20 | 水利部杭州机械设计研究所 | 一种超疏水纳米陶瓷材料及其形成的涂层 |
| CN109706452A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-05-03 | 中北大学 | 一种高碳钢表面制备陶瓷涂层的方法 |
| CN114457303A (zh) * | 2021-07-27 | 2022-05-10 | 福建恒而达新材料股份有限公司 | 一种碳素钢热障陶瓷涂层及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| LIANGGANG JI ET AL.: ""Preparation of nano - coating powder CaF2@Al(OH)3 and its application in Al2O3/Ti(C, N) self-lubricating ceramic tool materials"", 《CERAMICS INTERNATIONAL》, 16 March 2020 (2020-03-16), pages 15949 - 15957 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101037771B (zh) | 一种制备TiC-TiB2纳米-微米复相陶瓷涂层的方法 | |
| CN115233137B (zh) | 低摩擦的超音速火焰喷涂耐磨涂层材料、制备方法及应用 | |
| CN104162662B (zh) | 表面改性的非晶合金涂层及其制备方法 | |
| CN109930053A (zh) | 一种FeCoNiCrMn高熵合金及利用该合金制备耐磨涂层的方法 | |
| CN107354421B (zh) | 一种石墨烯-铜-非晶复合涂层的制备方法 | |
| US20080311306A1 (en) | Superfine ceramic thermal spray feedstock comprising ceramic oxide grain growth inhibitor and methods of making | |
| JP7341582B2 (ja) | 高温保護用ＮｉＣｒＢＳｉ－ＺｒＢ２サーメット粉末、複合コーティング及びその製造方法 | |
| CN109023220B (zh) | 一种反应等离子喷涂制备Ti-SiC-C复合涂层的方法 | |
| CN109913796A (zh) | 一种钛合金表面的TiAlN复合涂层及其制备方法 | |
| CN110129708B (zh) | 一种FeCoNiCrAlMnM多主元合金涂层的制备方法 | |
| CN106119762A (zh) | 一种硼化物金属陶瓷涂层材料及制备方法 | |
| CN105483432B (zh) | 一种钛合金耐磨层及其制备方法 | |
| CN115121789B (zh) | 一种抗热震性高耐磨涂层材料及其制备方法 | |
| CN110396687A (zh) | 一种Ti2AlC MAX相陶瓷涂层及其冷喷涂制备方法 | |
| CN111363998B (zh) | 多孔金属-陶瓷纳米复合热障涂层的制备方法 | |
| CN113355625A (zh) | 一种NbC增强的高熵合金基复合涂层及其制备方法 | |
| CN107675120B (zh) | 一种在钼或钼合金表面制备硅化钼涂层的方法 | |
| CN112974813A (zh) | 一种钛基复合粉末及其制备方法、原位增强钛基复合涂层及其制备方法 | |
| CN112008087A (zh) | 一种提高碳纳米材料增强镍基高温合金综合性能的方法 | |
| CN1793058A (zh) | 大颗粒球形金属陶瓷纳米复合喷涂粉体的制备方法 | |
| CN112974799B (zh) | 一种用于制备自修复涂层的复合粉末及其制备方法、钛基耐磨自修复涂层及其制备方法 | |
| CN117264451A (zh) | 一种纳米润滑陶瓷涂层材料及其制备方法 | |
| CN110230018A (zh) | 一种金属基宽温域自润滑涂层的制备方法 | |
| CN110241419A (zh) | 一种表面具有抗高温氧化和耐磨涂层的钛合金材料及应用 | |
| CN114231886B (zh) | 一种高温长寿命ysz涂层及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |