TW511313B - AB5-type rare earth transition intermetallic compounds for the negative electrodes of rechargeable batteries - Google Patents

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Description

B7 五、發明説明（ 發明領域： 2發ΓΓ有關於適用在電池及電池製造方法之氫吸收 ㈣，關料含狀稀土族過渡金屬AB5型 叶一具有優良之高速放雷特性，_ 门疋收电狩『生因而適用於可充電電 他0 先前技術： 用於電池應用之金屬氫化物合金種類包括AB型合金（例 如丁施）、a2B型合金（例如Ti2Ni) 'Ah型合金（例如 ZrMn2)、Ab5型合金（例如LaNi5)以及多元合金卜㈣咖 alloy)(例如V-Ti-Zr-Ni )。就電池應用而言，這些氫吸收 ^金系統中ABS是最具吸引力的合金系統，因為其良好的 環保特性。這些合金可以減少習用鎘蓄電池或其類似物所 造成的環境污染。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已知LaNis的氫貯藏容量理論值約為372 mAh/gm。理論 上’如此咼的貯藏容量將使得該化合物成為用於可充電電 池負極誘人的材料。然而，高高原壓力（plateau pressure) 以及不良之長期安定性（循環壽命）使得LaNi5無法實際使 用於可充電電池。為了克服這些缺點，許多稀土族以及過 渡金屬替代物已被開發來降低高原壓力以及延長循環壽 命0 商用AB5型氫吸收合金通常含有稀土金屬合金（misch metal)作為稀土成分（即A部分）以及鈷、鋁、猛、鎳作為 過渡金屬成分（即B部分）。這樣組合的合金係以降低貯 藏容量為代價來提供較長的循環壽命。 目前商業上可購得之AB5型氫吸收合金主要係設計用在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
3:\P00-01 1-TW-.doc00/07/2709:3 1 AM 511313 A7 B7 五、發明説明（） 消費電子設備，例如電話設備，其通常需要低放電電流以 及低放電率。近來，ABS型氫吸收合金已被考慮用在電動 車輛（EV)以及混合電動車輛（HEV)。就這樣的應用而言， 電池必須能在很短的時間週期内釋放出大量的電流。因此 ，就這些應用而言，高放電率是必須而且是必要的。為了 達到電動車輛（EV)或混合電動車輛（HEV)所需的高放電率 ，這些AB5型合金必須進一步改良以允許電子快速傳遞。 本發明的目的之一係提供適用於電動車輛（EV)或混合電動 車輛（HEV)的具有適當高放電率的Ab5型氫吸收合金。本發 明之上述和其他目的可由後續說明而更為明顯。 發明概要： 本發明係有關於不含錳之稀土族過渡金屬ab5型氫吸收 合金，其具有優良之高速放電特性，而適用於可充電電池 (特別是用於電動車輛或混合電動車輛的可充電電池）。 較佳地，該氫吸收合金具有AB5型結構，不含錳以及MnNi4 相，並且其單位晶格容積（unit cell volume)在約25它時為 87至88.5 A3。更佳地，該氫吸收合金之高原壓力在乃艽 時為約1至約60apsi(每平方英吋大氣壓磅）（〇〇75至 4·5 atm)，更佳為約 3 至約 1〇 apsi ( 〇 2 至 〇 8 _)。 本發明之氫吸收合金組成物之通式為R(c〇uAlvMwNii + v-w)z’其中R係為由稀土族元素以及釔所組成之族群（鑭、 鈽、镨、鉉、鉅、釤、銪、釓、铽、鏑、鈥、铒、铥、鏡、 錦以及纪為其具代表性者）中選出的至少一元素，而㈣ 為由週期表⑽魯彻族中遠出的至少一高溶點金屬 (典型地，Μ係為由鈦、釩、鉻、鍅、鈮、鉬、铪、鈕以 本紙張尺度適用中_家蘇7^717規格⑺Gx297^
D:\P00-0I i-TW-.doc00/07/2709：3i AM A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) TSE. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 511313 A7 B7 五、發明説明（） 及鎢中選出的至少一高熔點金屬），u之值為〇至約2 5， v之值為〇至約〇1〇，w之值為〇至約〇 〇5，B/A比值（即 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 指 C〇uAlvMwNii，v-w)/R) z 係為約 4.70 至約 5.50。 圖示說明： 為了讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明 顯特徵’下文特舉本發明較佳實施例，並配合所附圖示， 作詳細說明如下。 第1圖：在Sievert型氣-固反應器中壓力組成等溫線 (PCT)之測量示意圖； 第 2 圖·· I^CowoAlowCro.cnNUu 以及 (La0.32Ce0.49Nd0.14pr〇 〇4)(Co〇 uA1〇 〇όΜη〇 iNi〇 72)5」在不同放 電率的放電容量比較； 第 3 圖 LaNi5 以及 La(Co0 10A10 03Cr。01Ni0 8p)5」在 25 °C之壓力組成等溫線（pct)之曲線比較； 第4(a)圖至第4(d)圖：其係用以說明R(CouAlvMwNi^ v-w)Z的放電容量與高原壓力之間的關係； 第5圖：其係比較R(c〇uAlvMwNii_u v w)z以及習用含猛 ABS的高原壓力對Ci。⑽/C5G比值的影響；及 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第6圖··其係用以說明R(c〇uAlvMwNii u v w)z型aB5合 金在25°C的單位晶格容積與高原壓力之間的關係。 圖號說明 • • 100 塑膠球袼陣列封裝構造 110 基板 110a 拒銲劑 112 晶粒覆蓋區 113 散熱塾 114 承墊 115 點膠區 116 導電線路 117 手指 118 錫球銲墊 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） D:\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:3 5 五、 發明説明（） 119 基板定位電眼 120 晶粒 124 銲線 130 錫球 140 封膠體 200 基板條 210 白墨 220 打線頭 300 基板 310 十字形 320 箭形 330 五角形 340 菱形 350 三角形 360 散熱墊 370 散熱塾 380 膠 410 尋找並且校準晶粒定位電眼以及基板定位電眼 420 繼續打線製程 430 尋找不良品電眼 440 停止打線製程並且跳離到下一個工作件 450 停止打線製程並且通知一操作員 發明說明： 氫吸收合金粉末組成物包含一合金具有下列通式（I)之 組成： R(CouAlvMwNiNu.v.w)z (I) 其中u、v、w、1 ·ιχ-v-w以及z之值大致係在表A所述 之範圍内。 / 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:31 AM 6 J丄U丄j J丄U丄j
(Ba1a?ee) 4.70-5.50
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） -~_ A A Co A1 Μ U V w 最寬範圍 0-0.25 0-0.10 0-0.05 較佳 0-0.15 0-0.06 0.005- 最佳 0-0.15 0-0.06 0.03 0.005- 0.02 代表性範 圍A 0.01. 0.2 0.001- 0.05 0.01- 0.03 代表性範 圍B 0.05· 0.2 0.02- 0.04 0.01- 0.02 方、山阳， 八、^、W…川釋』、或稀土）系以及 幻中選出的至少—元素；典型地，R係為由、鈽、錯、 鈥、鉅、彭、销、亂、轼、鋪、鈥、辑、録、鏡、銷以及 釔所組成之族群中選出的至少一元素；較佳地r係為由 鑭、鈽、鈥、鳍以及釤所組成之族群中選出的至少一元素； 更佳地，R係為鑭。 Μ係為由週期表IVB、VB、VIB族中選出的至少一高溶 點金屬；較佳地，Μ係、為由鈦、鈒、絡、錯、銳、钥、铃、 鈕以及鎢中選出的至少一高熔點金屬。 該氫吸收合金組成物也可以通式（Π)表示： R CouAlvMwNiz.u.v.w (II) 其中u、V、w、l-u-v-w以及z之值大致係在表B所述 之範圍内。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） D:\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:31 AM 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
511313 A7 B7 五、發明説明（
Co u A1 v
表B Μ w
Ni -U-V-w z 最寬範圍 0-1.375 0-0.55 0-0.275 差額 4.70-5.5〇 (Balance) 較佳 0-0.8025 0-0.321 0.0245- 差額 4.90-5.35 0.1605 最佳 0_0·7725 0-0.309 0.025- 差額 0.103 5.00-5.15 代表性範 0.0485- 0.00485 0.0485- 差額 4 85-S 圍 A 1.09 -0.2725 0.1635
代表性範 圍B 0.245- 1.04 0.098- 0.208 0.049- 0.104 差額 4.9-5.2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明合 ^ ^ S Ϊ~^""""^~J. (La0 62Ce0 26Nd0 09Pr0 03)(A10 03Cr0 01C〇0 15Ni0 86)5 j ;
La(Al003Cr001Co015Ni081)51 · 赘
La(Co〇 10A10 03Cr0 01Ni0 86)5 j ; 以 及 (La0 64Ce0 26Nd0 08Pr0 03)(C〇010A10 03Cr0 01Ni0 86) $。 該組成物大致上是不含錳以及MnNi4相。較佳之組成物 在約25°C時具有87至88·5 A3的單位晶袼容積及/或約i 至約60 apsi ( 0.075至4·5 atm)的高原壓力，更佳為約3 至約l〇aPSi(0.2至〇.8atm)(在25。〇。該組成物較佳 係為粉末狀。 代表通式Ah之A成分的R係為由稀土族元素以及釔 所組成之族群（即為鑭、鈽、镨、鈹、鉅、釤、銪、釓、 铽、鏑、鈥、铒、铥、镱、餾以及釔）中選出的至少一元 素。稀土族元素價昂，因此低成本的氫吸收合金可以利用 l-TW-.d〇c00/07/2709：3l -、1T' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 511313 A7 B7 五、發明説明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 稀土金屬合金（複數個稀土金屬元素之混合物）提供。典 型之稀土金屬合金包含約10到5〇重量百分比的鑭、約5 到60重量百分比的鈽、約2到10重量百分比的镨以及1〇 到45重量百分比的鈥。具有高鑭成分（例如大於或等於 50重量百分比的鑭）之稀土金屬合金是較佳的。 成分鈷以及鋁係可有效改良該單位晶格之栅格參數 (lattice parameter)，藉此控制高原壓力，並且延長該氫吸 收金屬之壽命。然而，在本發明一實施例中，其氫吸收合 金組成物大致不含鈷，卻仍可獲得高放電率以及良好之特 性。 除了刖述成分之外，根據本發明之氫吸收合金可以含有 雜質（impurity)，其係為由鉛、碳、氮、氧、氟、氯、硫、 磷及其類似物中選出的至少一元素。雜質出現的量可以多 到本發明合金特徵不受影響的程度。較佳地，雜質出現的’ 量係在6000 ppm或以下。 該氫吸收合金基本上不含M，然而M可以出現而視為雜 質，較佳該組成物不包含錳。 本發明氫吸收合金的重要特徵為：在高放電率下（較佳 大於約500 mA/g)，該合金仍然維持出色之容量。 本發明氫吸收合金可以利用習知方法製造，其較佳係使 用快速淬火法（rapid quench method)，例如，單滾筒法 (single r〇11 method)、雙滾筒法（d〇uble _ 咖⑽）或其類 似方法。更佳係使用在約900〇C至約u〇〇c>c下，進行約2 至約24小時的等溫熱處理來改善特性。 單滾筒製造裝置一般包含一由鋼、鎳或其類似物的化合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇><297公釐） D:\P00-01 1 -TW-.doc00/07/2709:3 I AM 9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T -¾.. » In If — · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 511313 A7 B7 五、發明説明（） 物製成的冷卻滾筒，其具有良好之導熱性以及一熔融金屬 注射喷嘴用以注入熔融金屬至該滾筒之活動表面 (traveling surface)。該滾筒及其類似物係容置於一冷卻室 内，該冷卻室係已調整至真空或在鈍性氣體環境。此外， 雖然該冷卻滾筒之旋轉速度係視其潤濕特性、冷卻速度以 及合金注入量而定，然而一般係設定在約3〇〇至約5000 rpm。當合金經由注射喷嘴注入到冷卻滾筒活動表面上之 後，該合金係從接觸冷卻滾筒之表面固化。 雙滾筒製造裝置一般包含一對以上的冷卻滚筒（其係設 於一冷卻室内使得個別之活動表面彼此對置），一熔化爐 (用以將原料金屬熔化以製備合金）以及一熔融金屬注射 噴嘴用以注入由熔化爐供應之合金。該冷卻滾筒係以導熱 性良好之材料（例如銅、鎳或其類似物）組成。一般而言，· 該冷卻滾筒係在約300至約2000 rpm的高速下轉動。當熔 融合金從注射喷嘴由冷卻滾筒之間的方向注入之後，該合 金係由接觸冷卻滾筒之側邊固化。 旋轉盤製造裝置一般包含一旋轉盤構件作為設在一氬 氣環境之冷卻室内的高速旋轉構件，以及一熔融金屬喷嘴 用以暫時儲存該熔融合金，並進而注入至該旋轉盤構件之 活動表面。該旋轉構件通常係由對於熔融金屬具低潤濕特 性之陶瓷或金屬材料組成，以避免合金附著固化在該旋轉 構件上。當被注入旋轉盤之活動表面時，其將被動力分散 成粉狀並且被其本身的表面張力球化，並且其會飄飛在冷 卻室内卻不與冷卻室之内部表面接觸而進一步被環境氣 體（例如氬氣或其類似物）冷卻而固化。該合金微粒係收 _ 張尺) A4 規格（210χ297公釐） D:\P00-O11.tw..d〇c〇〇/〇7/27〇9 3i 1〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
511313 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ 集在設於冷卻室底部的容器。 氣體霧化裝置一般包含一熔化爐利用一加熱器加熱並 且熔化置於冷卻室氬氣内之金屬原料；一熔融金屬注:噴 嘴設於該熔化爐之底部；複數個惰性氣體喷嘴設在該熔融 金屬注射喷嘴低端開口之對面附近，用以注射冷卻用惰性 氣體（例如氬氣或其類似物）；以及一關閉閥用以開/關該 熔融金屬注射喷嘴。該熔融合金會被冷卻室中的惰性氣體 分散霧化而不與冷卻室内牆接觸，並且被冷卻固化。製得 之合金顆粒具有球狀外形。 當帶狀、薄片狀或球狀氫吸收合金利用前述之快速冷卻 法製得時，等軸結晶以及柱狀構造將視材料、冷卻滾筒或 冷卻盤、熔融合金之冷卻速率或其他之條件形成。較佳為 柱狀結構。 I知的真空進氣熔化以及模鑄製造方法亦可用來獲得 本發明氫吸收合金之高放電率以及良好特性。 製造時，可以利用鑄造以及高頻感應加熱熔化的方法製 得具有本發明組成物之熔融合金（母合金）。亦可直接將 該組合物之個別元素加入坩鍋。其必須做一些調整，例如 稀土族元素（高蒸氣壓）加入量必須稍多於合金組成中的 篁。藉此調整使得因為元素揮發而改變之合金組成可獲得 補償以維持目標組成。 熔融金屬之冷卻製程較佳係在氬氣或其類似物之惰性 氣體裱境下進行，並且較佳在真空中進行以避免該熔融金 屬因氧化而變質。 冷卻滾筒較佳係以銅合金、鐵合金、鎳合金、鈹合金或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}
511313 A7 B7 五、發明説明（） 錮合金製成。鍍鉻或其類似物亦可使用。 可對已冷卻之合金實施等溫熱處理，或較佳於該已冷卻 之合金被研磨或以其他方式加工成為適當的粉末狀之後 進行等溫熱處理。熟悉該技藝者可以決定適當的粉末形 狀。 等溫熱處理較佳係在約900°C至約1100°C進行約2至 約24小時。加工環境為惰性氣體環境或真空以避免該氫 吸收合金在高溫時氧化。較佳地，該熱處理係在約95〇°C 至約1100°C進行約4至约12小時。 製得的氫吸收合金較佳主要為單一相。更佳有超過丨〇〇/〇 包含一第二相。 下述之實施例係用以說明本發明各個不同的方面，並非 用以限定其範圍 實施例 jl 本發明之壓力組成等溫線（PCT)或電化學測驗結果係藉1 由前述之習用真空進氣溶化、模鑄或是快速固化技術作 出。 壓力組成等溫線（PCT) PCT測量係在25°c至50〇c下進行，其係使用Sievert 型氣-固反應器（參見第一圖）。 一般係將大約2克的合金置入樣品槽，並且使用一機械 泵抽真空至2 X 10-2陶爾。所有的活化測量以及pcT測量 係使用第5級氫氣（純度99.999% )。控制槽内測試溫度 的是能昇溫至約500°C的管式爐。其溫度係由置於樣品槽 外的K式熱電偶測定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\POO-Ol l-TW-.doc00/07/2709:34 AM 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 年月 五、發明説明（ 合金活化 θ活化係在25〇C下進行，其使用225psi ( 15大氣壓）的氫 壓。在約225?81的初始壓力，氫培養時間咖相“_) ，為2分鐘’然後大部分的活化係在5分鐘内完成。由於 是放熱反應，樣品槽彳艮容易偵測到5〇c的昇溫。為了確保 完全活化，樣品係在室溫保持在氫氣（以剩下之氫氣壓力） 下總共60分鐘。 〆活化後’樣品槽被加熱至以完全釋出所吸收之氮 氣p(c2Tx ii ^陶爾）’其係使用—機械泵抽走釋出之氫氣。 PCT此里係在25 C以及50。(：下進行。氫吸收以及釋放 容量係藉由測量定量參考槽與樣品槽之間的壓力差而決 定。 高原斜率 高原斜率係定義為吸收或釋放曲線的平坦部分的斜率。 釋放曲線的斜率通常決定合金本身的放電率。此外，高原 斜率也提供原料均質性的指標。具有接近單一相結構的合 金通常有較平坦之高原斜率。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氫貯藏容量（cth) "該容量（cth)係定義為在特定壓力（15、3〇或1〇〇psi)的 ，貯藏容量，其係藉由關係式Cth = xF/(3 6M屬）mAh/^ 异。其中F以及MABS是法拉第常數以及化合物之分 子里，X代表氫原子數目/AB5，如ΑΒ5Ηχ所界定。 可轉換容量 不同於容量，可轉換容量係定義為在釋放曲線上兩過渡 13 ΐ纸張尺度適用中準(CNS) Α4規格(----- 511313 A7 B7 五、發明説明（） 部分之兩轉折點間的容量。由於在低於環境壓力下的不完 全釋放，該可轉換容量對於合金效能的真實容量更具有代 表性。也因為在低於環境壓力下的不完全釋放，合金在 50°C將展現高可轉換容量（相較於25QC之測量值）。 電化學測試
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) EG&G Model 273恆電位器/恆流器係用於在室溫下之等 電流充電/放電。合金粉末係以壓碎或研磨製得，然後過9〇 μηι篩。負極係將活性合金材料與Nickel 21〇粉末以η# 比例混合製備。然後將其使用Carver壓製機在5〇〇() psi 下冷壓5分鐘而成為一多孔圓片。該圓片直徑9·5亳米厚 度1 ·5毫米，並且含有〇·丨克之活性物質。該圓片係以銀 膠以及收縮套筒貼附至一銅桿，該銅桿係焊接至一鎳線。 該負極係置於一兩隔間Phillips電池，其係以多孔玻璃陶 瓷隔開。一鎳網係用來作為相對之電極，而Hg/Hg〇/6 KOH電極係作為參考電極。電解液為6M氫氧化鉀溶液。 該電池在測試前1小時係以氮氣淨化。 %». 樣品活化 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 理論容量係以PCT測量法決定。樣品係在0.5小時内快 速充電至該容量百分之八十。然後靜置5分鐘。然後將樣 品充電額外的百分之四十的容量一小時，其導致一理論容 量百分之一百二十的充電。然後是另外5分鐘的靜置，接 著以500 mA/g放電。重複該程序20循環，以確認完全活 化。負極與參考電極間電壓下降對時間的關係被監測。 速率能力測試 合金的速率能力係藉由在50，1〇〇，250，500，750以及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（210X297公釐） D:\P00-01 1-TW-.doc00/07/2709:34 AM 14 511313 A7 B7 五、發明説明（） 1000 mA/g放電測定，每次係以前述的百分之一百二十充 電。負極與參考電極間電壓下降對時間的關係被監測。 結果 第二圖所示係為放電容量的比較’其係以電化學測試測 量本發明一標稱合金成分LWCOmAL.ofrowNio 86)5」。以 及一習用可得之 AB5型合金其具有 (La。32Ce。49Nd。14Pr。04)(C〇。12A1。“Mn。jNi。72)5」之標稱合 金成分。兩合金之理論放電容量接近36〇mAh/gm(當外插 至 放電率 0 mA/g 時 ） 。 (La。32Ce〇 49Nd〇 14Pr。04)(C〇〇 12A1。〇6MnG pi。72)5」的放電容 量隨著放電率增加而以接近指數方式遞減。當以1000 mA/g的速率放電時，其獲得接近5〇 mAh/g的放電容量。 如此低的放電容量使得該合金在高速率應用時不具吸，引 力 。不同 ^ (La〇 32Ce〇 49Nd。14Pr。wKCo。12A1。〇6Mn。72)5」，當放電 速率由 50 mA/g 增至 1000 mA/g 時 ， La(CoQ 的放電容量係成線性下降。當 以1000 mA/g的速率放電時’其獲得大約350mAh/g的放 電容量。在高速率放電時的高剩餘放電容量使 La(Co。〇3Cr〇 〇1Ni〇 86)51 能應用在 EV 或 HEV。 第 三圖所 示係為 LaNi5 以 及 La(Co〇 jAlo 03¾ 〇1NiG 86)5」（即本發明之合金）之PCT曲 線比較。如圖所示，La(Co〇1〇Al〇 〇3Cr〇 〇1Ni〇 86)5〗之高原壓 力係顯著地小於LaNi5之高原壓力。表格C列出這兩個合 音的柵格參數、單位晶格容積以及氫儲藏容量。單位晶格 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\POO-011.TW-.doc00/07/2709:34 AM 15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、發明説明（） 容積由L叫的86.68， A3增加至 ^(C0。.’1。·’!·。。iNi。A 丨的 87 27 A3。其在單位晶 積的增加將會擴大AB (如l . 、 5 (例如CaCu5結構）的空隙處週 邊的空間尺寸，因而增加氫在空隙處的佔有率。此外’單 位晶格容積的增加可降低La(co A1 古搭茂士二 丁歧 010 〇.〇3Cr〇 01Νι0 86)5 】的 :原堡力而不犧牲氫儲藏容量。增加單位晶格容積也允許 氣原子更谷易進出CaCll5結構的空隙處，因而能在高速率 放電時有高容量。
表C 5 乂及 La(Co〇 1〇Al〇 〇3Cr〇 〇1Ni〇 86)5」在 25〇C 測得之 柵格參數、單位晶格容積以及高原壓力。 請 先 聞 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 窝 本 頁 合金柵格參數（A)單位晶格高原 容積 壓力 a c A3 apsi
LaNi5 5.0125 3.9838 發明 5.0333 3.9963 離子* 86.684 >33 87.677 6.3 PCT容量@ 15 30 100 apsi apsi apsi 27 52 369 354 381 409
"itil：H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 標稱合金成分 第4(a)圖至第4(d)圖所示為許多不含錳ΑΒ5型合金與對 應之習用含錳ΑΒ5型合金的放電容量與高原壓力之間的關 係，其係以50, 250, 500及1000 mA/g的速率放電。在50 mA/g放電率時，相較於對應之合金，所有不含錳ab5型 合金都顯現稍微高的放電容量（在相同的高原壓力下）。 當放電率增加至250, 500及1000 mA/g時，該放電容量差 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:34 AM 16 511313 A7 B7 五、發明説明（） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 異更為明顯。當高原壓力在3至10 apsi時，不含m 型合金清楚顯示出較高的放電容量。這種關係可以進一步 以在1000 mA/g與50mA/g的容量比表示，即第五圖所示 的。所有不含錳ABs型合金的Ci_/Cw比都大於 〇·6而$用口金的C^ooo/Cw比都小於〇·4。很明顯的， Ciooo/Cw比最顯著的增進皆發生在高原壓力3至1〇邛以 之間。咼原壓力在此範圍内的不含經合金，對於高放電率 應用是最具吸引力的。 第6圖：其係用以說明不含錳合金在25〇c的單位晶格 容積與高原壓力之間的關係。大部分單位晶格容積介於87 A3至88·5 A3之間的不含錳合金具有3至apsi的高原 壓力，其對於高放電率應用是最具吸引力的。 實施例一 該發明合金系列LaiCoo.iAlowCrxNi^h (其中X等於〇, 〇·〇1， 0·02 及 〇·〇3 )以及對照用合金 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (LamCeo oNdo wPro o^ComAlo MMnojNio.72)5.1 係以真空 吸氣熔化以及模塑法製備。單位晶格容積係以x_ray繞射 (XRD)測定之柵格參數計算。在30 pSi之高原壓力以及理 論容量係分別由25°C量測之PCT曲線換算決定。電化學 測試係在50，500及1000 mA/g進行以決定高速放電特 性。如表D所示，本發明合金的C1GQQ/c5()比都大於〇·8， 而對照樣品之比證明只有0.15。 緣今. 〜 v/. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\P00-01 l-TW-.d〇c〇〇/〇7/2709:34 AM ^ 511313 A7 B7 五、發明説明（） 矣η 鉻
X 南原 壓力 apsi PCT容量 晶格 (30 apsi) 容積 mAh/gm A3 放電容量 (mA/g)
Ci〇〇〇/C50 50 500 1000 Ο0.010.02 0.03 對照組 5.1 7.2 6.4 3.0 1.5 366 87.735 321 317 365 87.618 380 375 363 87.757 352 346 383 87.832 345 304 311 88.31 340 75 263 350 317 283 50 0.82 0.92 0.90 0.82 0.15 實施例二 該氫吸收合金系列La(CoyAl0.03Cr0.01Nibal)5(其中y等於 〇， 〇·〇8， 0.15及 〇·ι8 )以及對照用合金 (Lao nCeo.oNdo.HPro oaCo。uAlo.MMnojNimL」係以真空 5 吸氣熔化以及模塑法製備。單位晶格容積係 以x-ray繞射一 (XRD)測定之栅格參數計算。在3〇 psi之高原壓力以及理 論容量係分別由25〇C量測之PCT曲線換算決定。電化學 測試係在50，500及1〇〇〇 mA/g進行以決定高速放電特 性。如表E所示，本發明合金的Ci_/C5❶比都大於〇,8 , 而對照樣品之C1()()()/C5。比證明只有〇· 15。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ‘^€1 _I本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
匕張尺度適用中國國家標準（〇奶）八4規格（21〇父297公着） D:\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:34 AM | 〇 511313 A7 B7 五、發明説明（） 表E 鈷 y 高原 壓力 apsi PCT容量 (30 apsi) mAh/gm 晶格 容積 A3 放電容量 (mA/g) 50 500 1000 Ci〇〇〇/C5〇 0.0 16.8 383 87.512 356 325 290 0.81 0.08 6.3 387 87.677 349 342 295 0.85 0.15 4.7 385 87.814 375 342 300 0.80 0.18 3.0 387 87.885 350 342 292 0.83 對照組 1.5 311 88.31 340 75 50 0.15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例三 該氫吸收合金系列WCouAlowCrowNibA (其中R係 為鑭、鈽、敍以及镨指定比例之混合物）以及對照用合金 (具有（La0.32Ce0 49Nd0 14Pr0 04)(C〇。12A1。(^MnojNimh.i 之 標稱合金成分）係以真空吸氣熔化以及模塑法製備。單位 晶格容積係以x-ray繞射（XRD)測定之柵格參數計算。在 30 psi之高原壓力以及理論容量係分別由25。<：量測之 PCT曲線換算決定。電化學測試係在5〇, 5〇〇及1〇〇〇 mA/g 進行以決定兩速放電特性。如表F所示，本發明合金的 Qooo/Cw比都大於0.7,而對照樣品之Cl_/CsG比證明只有 〇·15。雖然有些發明合金在50 mA/g放電率測量得到低如 225 mA/g或230 mA/g之放電容量，然而相較於對照組合 金’其較高的Ciooo/C5。比仍然在放電率1〇〇〇 mA/g時有# 高的放電容量 ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:34 AM 19 —訂— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 511313 A7 B7 五、發明説明（）
表F 合金 高原 PCT容量 晶格 代號 壓力 （30 apsi) 容積 _V_apsi mAh/gm A3 放電容量 (mA/g)
Ci〇〇〇/C5〇 50 500 1000
A B C D 對照組 合金A 合金B 合金C 合金D 34.8 31.9 50.8 32.6 1·5 48 103 34 72 311 87.330 302 280 258 0.85 87.311 318 258 241 0.76 87.737 225 195 175 0.78 87.295 295 283 255 0.86 88.310 340 75 50 0.15 (La〇#41Ce〇 10Nd0 40Pr〇 10)(C〇0 j Al〇 03Cr〇 01Ni〇 86)5 (La〇<41Ce012Nd〇 16Pr〇 30)(C〇0 j Al〇 03Cr〇 01Ni〇 86)5 (La0>41Ce0 lgNd〇 31Pr010)(C〇0 j Al〇 03Cr〇 01Ni〇 86)5 (l^iLMCe〇,26Nd0 〇8Pr0 03)(C〇0」Aln 〇Ό〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ):\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:34 實施例四 該具有標稱合金成分LafouAlo.osMuNionh (其中M f 係為鈦、鈮、鉻以及鉬，並且U等於0, 0·01，0.02以及0.03 ) 的氫吸收合金系列係以真空吸氣熔化以及模塑法製備。單 位晶格容積係以x-ray繞射（XRD)測定之柵格參數計算。氫 儲藏容量係由25°C測得之PCT曲線外插求得。表格G所 示為該等合金之栅格參數以及高原壓力。所有合金之單位 晶格容積約為87·58 ± 〇·39 A3，而其25°C之高原壓力約3 至8.5 apsi。表格Η所列為25°C之氫儲藏容量以及計算而 得之可轉換容量。大部分合金在25°C之氫儲藏容量係超 過300 mAg/h，因而對於用在可充電電池具吸引力 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） 20 511313 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（）
表G
La(Co〇」Al〇 〇3MuNi〇 87_u)5合金糸列之拇格參數以及南原壓 力 Μ μ 栅格參數 高原壓力 (psi) @ 25 °C a (A) b(A) c (A) 容積 (A3) 0 5.0334 5.0334 3.9987 87.735 5.10 Ti 0.01 5.0318 5.0318 3.9946 87.589 6.06 0.02 5.0350 5.0350 3.9953 87.717 6.27 0.03 5.0355 5.0355 3.9994 87.824 5.64 Nb 0.01 5.0259 5.0259 3.9906 87.296 8.10 0.02 5.0397 5.0397 3.9987 87.957 7.76 0.03 5.0494 5.0494 3.9978 88.273 7.42 Cr 0.01 5.0303 5.0303 3.9983 87.618 6.43 0.02 5.0348 5.0348 3.9974 87.757 6.35 0.03 5.0353 5.0353 4.0001 87.832 3.00 Mo 0.02 5.0353 5.0353 3.9968 87.760 7.44 0.03 5.0354 5.0354 3.9982 87.794 6.60
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\P00-011-TW-.doc00/07/2709:34 AM 21 511313 A 7 B7 五、發明説明（） 表Η 在15, 30及100 apsi的組成物氫儲藏容量以及在25°C測 得的 La(Co〇 j Al〇 Q3MxNi〇 87_u)5 可轉換容量。 Μ μ 容量@ 15 apsi mAh/g 容量@ 30 apsi mAh/g 容量@ 100 apsi mAh/g 可轉換容量 mAh/g 0 332.70 366.37 389.39 248.65 Ti 0.01 338.80 368.29 389.67 250.29 0.02 309.81 337.50 359.14 245.29 0.03 271.62 307.42 335.13 202.79 Nb 0.01 318.03 349.12 370.41 203.9 002 281.69 312.45 337.82 160.92 0.03 252.52 288.97 311.31 188.49 Cr 0.01 312.41 365.03 395.04 233.86 0.02 336.12 362.99 381.39 244.89 0.03 359.29 383.06 405.29 214.5 Mo 0.02 320.76 369.62 392.67 285.81 0.03 329.84 364.06 388.04 249.43 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 因此，本發明提供不含錳之稀土族過渡金屬AB5型氫吸 收合金，其具有優良之高速放電特性，因而適用於電動車 輛或混合電動車輛之可充電電池。 雖然只有本發明特定較佳實施例被揭示並且藉由圖示 說明，然而任何熟習此技藝者當可作各種之更動與修改， 因此可以理解的是本發明在此係預期涵蓋所有落入本發 明精神和範圍内之更動與修改。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） D:\P00-01 l-TW-.doc00/07/2709:34 AM 22

Claims (1)

  1. 攀
    511313 A8 B8 C8 —----——-— _D8 六、申請專利範圍 6、 依申請專利範圍第1項之用於電池之氳吸收合金，其 中Μ係為由鈦、釩、鉻、鍅、鈮、鉬、铪、鈕以及 鎢所組成之族群中選出的至少一高熔點金屬。 7、 依申請專利範圍第1項之用於電池之氫吸收合金，其中 u之值為〇至約015，ν之值為〇至約0·06，w之值為約 0.005至約〇.〇3，以及ζ之值係為約4·9至約5.35。 8、 依申請專利範圍第1項之用於電池之氫吸收合金，其中 u之值為〇至約〇·15，ν之值為〇至約〇·〇6，w之值為約 0.005至約〇.〇2，以及ζ之值係為約5至約5.15。 9、 依申請專利範圍第1項之用於電池之氫吸收合金，其中 U之值為0.01至約〇·2，V之值為〇·〇〇ι至約〇·〇5，W之值 為約0·01至約〇·〇3，以及ζ之值係為約4.85至約5.45。 10、 依申請專利範圍第2項之用於電池之氫吸收合金，其中 高原壓力係為由約3 apsi至約10 apsi ° 11、 依申請專利範圍第1項之用於電池之氫吸收合金，其中 u之值為0.05至約〇·2，ν之值為0.02至約0·04，w之值為 約0.01至約0.02，以及ζ之值係為約4.9至約5.2。 12、 依申請專利範圍第丨項之用於電池之氫吸收合金，其中 該合金包含由鉛、碳、氮、氧、氟、氣、硫以及磷所 組成族群中選出的至少一元素。 13、 依申請專利範圍第1項之用於電池之氫吸收合金，其中 該元素出現的量係在6000 ppm或以下。 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(210X 297公酱)一 ~ — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、^τ· 秦· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 511313 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 14、依申請專利範圍第1項之用於電池之氩吸收合金，其中 該合金係以90〇。〇至11 〇〇。〇等溫熱處理約2至約24小 時。 15 一種用於電池之氫吸收合金，該合金包含一以下列通 式表示之組成物： R CouAlvMwNiz_u_v_w (II) 其中R係為由稀土族元素以及紀所組成之族群中選 出的至少一元素， Μ係為由週期表jVb、vb、VIB族中選出的至少一 高熔點金屬， u之值為〇至約1375， ν之值為0至約0.55， w之值為〇至約ms，及 ζ之比值為約4.70至約5.50 ;以及 該組成物大致上係不含猛。 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 依申請專利範圍第15項之用於電池之氳吸收合金，其 中u之值為〇至約0.8025，ν之值為0至約0.321，w之值 為約0.0245至約0.1605，以及ζ之值係為約4.9至約5.35 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17、 依申請專利範圍第15項之用於電池之氫吸收合金，其 中u之值為〇至約0.7725，ν之值為0至約0.309，w之值 為約0.025至約0.103，以及ζ之值係為約5.00至約5.15 〇 18、 依申請專利範圍第15項之用於電池之氫吸收合金，其 中u之值為0.0485至約1·〇9，ν之值為0.00485 25 表紙铢尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） Α8 Β8 C8 D8 夂、申請專利範圍 至約〇·2725 ’ w之值為約0.0485約0.1635，以及z之 值係為約4.85至約5.45。 19、 依申請專利範圍第15項之用於電池之氫吸收合金，其 中R係為由鑭、鈽、镨、鈥、鉅、釤、銪、釓、铽 、鏑、鈥、铒、铥、鏡、镏以及釔所組成之族群中選 出的至少一元素。 20、 依申請專利範圍第15項之用於電池之氫吸收合金，其 中Μ係為由鈦、釩、鉻、錘、鈮、鉬、铪、鈕以及 鎢所組成之族群中選出的至少一高熔點金屬。 21、 依申請專利範圍第15項之用於電池之氫吸收合金， 其中u之值為0 245至約1.04, ν之值為0.098至約0.208 ’ w之值為約〇 〇49至約〇 1〇4，以及ζ之值係為約4 9 至約5.2。 ____U I Γ am .......... —I— ---........ .................. - n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297忍釐）
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2627600A (en) * 1999-01-29 2000-08-18 Santoku Corporation Ab5-type rare earth transition intermetallic compounds for the negative electrodes of rechargeable batteries
CN101824566B (zh) * 2009-03-04 2011-12-14 中国科学院金属研究所 一种金属氢化物热泵用稀土系储氢合金及其制备方法
WO2012023610A1 (ja) * 2010-08-19 2012-02-23 株式会社三徳 水素吸蔵合金、負極およびニッケル水素二次電池
EP4332259A3 (en) * 2013-12-27 2024-05-22 Raytheon Technologies Corporation High-strength high-thermal-conductivity wrought nickel alloy

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2311858A1 (fr) * 1975-05-23 1976-12-17 Anvar Alliages a base de lanthane et de nickel et leurs applications electrochimiques
FR2399484A1 (fr) * 1977-08-02 1979-03-02 Anvar Nouveaux alliages a base de lanthane et de nickel, leur fabrication et leurs applications electrochimiques
US4814002A (en) 1985-03-29 1989-03-21 The Standard Oil Company Method of forming amorphous metal alloy compositions for reversible hydrogen storage
US4902579A (en) 1985-03-29 1990-02-20 The Standard Oil Company Amorphous metal alloy compositions for reversible hydrogen storage
JP2771592B2 (ja) 1989-04-18 1998-07-02 三洋電機株式会社 アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極
US5284619A (en) * 1990-03-24 1994-02-08 Japan Storage Battery Company, Limited Hydrogen absorbing electrode for use in nickel-metal hydride secondary batteries
JP3005247B2 (ja) * 1990-05-31 2000-01-31 三洋電機株式会社 水素吸蔵合金
JPH0685323B2 (ja) * 1990-06-18 1994-10-26 古河電池株式会社 水素吸蔵電極
CN1029809C (zh) 1991-12-28 1995-09-20 南开大学 储氢合金电极
CN1027980C (zh) 1992-01-08 1995-03-22 天津南开大学 储氢合金电极的活性材料
DE69317967T2 (de) 1992-09-14 1998-12-10 Kabushiki Kaisha Toshiba, Kawasaki, Kanagawa Wasserstoffabsorbierende Legierung für Batterien, Verfahren zu ihrer Herstellung und Nickel-Metallhydrid Sekundärbatterie
JPH0790435A (ja) * 1993-09-20 1995-04-04 Shin Etsu Chem Co Ltd 水素吸蔵合金、その製造方法及びそれを用いた電極
US5501917A (en) * 1994-01-28 1996-03-26 Hong; Kuochih Hydrogen storage material and nickel hydride batteries using same
US5766799A (en) 1994-03-14 1998-06-16 Hong; Kuochih Method to reduce the internal pressure of a sealed rechargeable hydride battery
US5695530A (en) 1994-03-14 1997-12-09 Hong; Kuochih Method for making high charging efficiency and fast oxygen recombination rechargeable hydride batteries
WO1996023906A1 (en) 1995-02-02 1996-08-08 Hydro-Quebec NANOCRYSTALLINE Mg-BASED MATERIALS AND USE THEREOF FOR THE TRANSPORTATION AND STORAGE OF HYDROGEN
US5817222A (en) 1995-04-03 1998-10-06 Santoku Metal Industry Co., Ltd. Rare earth metal-nickel hydrogen storage alloy, process for producing the same, and anode for nickel-hydrogen rechargeable battery
US5888665A (en) 1995-06-07 1999-03-30 California Institute Of Technology LaNi5 is-based metal hydride electrode in Ni-MH rechargeable cells
CN1072268C (zh) * 1995-07-10 2001-10-03 三德金属工业株式会社 稀土类金属－镍系吸氢合金及其制造方法和用途
DE19527505A1 (de) 1995-07-27 1997-01-30 Varta Batterie Legierungen für die Verwendung als aktives Material für die negative Elektrode einer alkalischen, wiederaufladbaren Nickel-Metallhydrid-Batterie und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19639440C2 (de) 1995-09-29 2001-05-10 Toshiba Kawasaki Kk Wasserstoff absorbierende Legierung für eine Batterie und Verwendung der Legierung in Sekundär-Nickel-Metallhydrid-Batterien
US5840440A (en) 1995-11-20 1998-11-24 Ovonic Battery Company, Inc. Hydrogen storage materials having a high density of non-conventional useable hydrogen storing sites
KR100208652B1 (ko) * 1995-12-08 1999-07-15 윤덕용 2차 전지 전극용 초고용량 ti계 수소저장합금
US5932369A (en) * 1996-04-25 1999-08-03 Mitsubishi Materials Corporation Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy
US5910379A (en) 1997-11-06 1999-06-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hydrogen absorbing alloy for a negative electrode of an alkaline storage battery
CA2241476C (en) * 1998-06-22 2004-03-30 Li-Ho Yao A hydrogen absorbing alloy for battery application
AU2627600A (en) * 1999-01-29 2000-08-18 Santoku Corporation Ab5-type rare earth transition intermetallic compounds for the negative electrodes of rechargeable batteries

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