JPH0790435A - 水素吸蔵合金、その製造方法及びそれを用いた電極 - Google Patents
水素吸蔵合金、その製造方法及びそれを用いた電極Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルカリ蓄電池用の負電極をとして用いた場
合に、従来になく高性能で且つ充放電サイクル寿命の長
い電池が得られる水素吸蔵合金、その製造方法及びそれ
を用いた電極を提供すること。 【構成】 炭素の含有量が３０〜５００ｐｐｍの範囲で
あると共に、化学量論式Ａx Ｂ5.0 で表される合金であ
って、その合金組織においてＡＢ5 相以外の金属間化合
物相が含まれないことを特徴とする水素吸蔵合金、その
製造方法およびそれを用いた電極; 但し、ＡはＬａ又
は、少なくともＬａを含む２種以上の希土類の混合物、
ＢはＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｚｎ及びＺｒからなる群の中から選ばれる少なくとも１
種であり、ｘは０．９５≦ｘ≦１．００の範囲の有理数
である。
合に、従来になく高性能で且つ充放電サイクル寿命の長
い電池が得られる水素吸蔵合金、その製造方法及びそれ
を用いた電極を提供すること。 【構成】 炭素の含有量が３０〜５００ｐｐｍの範囲で
あると共に、化学量論式Ａx Ｂ5.0 で表される合金であ
って、その合金組織においてＡＢ5 相以外の金属間化合
物相が含まれないことを特徴とする水素吸蔵合金、その
製造方法およびそれを用いた電極; 但し、ＡはＬａ又
は、少なくともＬａを含む２種以上の希土類の混合物、
ＢはＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｚｎ及びＺｒからなる群の中から選ばれる少なくとも１
種であり、ｘは０．９５≦ｘ≦１．００の範囲の有理数
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水素吸蔵合金、その製造
方法及びそれを用いた電極に関し、特に、アルカリ蓄電
池用電極として好適な水素吸蔵合金、その製造方法及び
それを用いた電極に関する。
方法及びそれを用いた電極に関し、特に、アルカリ蓄電
池用電極として好適な水素吸蔵合金、その製造方法及び
それを用いた電極に関する。
【０００２】
【従来技術】水素を吸蔵したり、放出することのできる
水素吸蔵合金が発見されて以来、その応用は、単なる水
素貯蔵手段にとどまらず、ヒートポンプや電池へと展開
が図られてきた。特に、水素吸蔵合金を負電極として用
いるアルカリ蓄電池は殆ど実用の域に達しており、用い
る水素吸蔵合金も次々に改良されている。
水素吸蔵合金が発見されて以来、その応用は、単なる水
素貯蔵手段にとどまらず、ヒートポンプや電池へと展開
が図られてきた。特に、水素吸蔵合金を負電極として用
いるアルカリ蓄電池は殆ど実用の域に達しており、用い
る水素吸蔵合金も次々に改良されている。
【０００３】即ち、当初に検討されたＬａＮｉ5 合金は
（特開昭５１−１３９３４号公報参照）、水素吸蔵量が
大きいという利点がある一方、Ｌａ金属が高価である上
水素を吸蔵したり、放出することの繰り返しによって微
粉化し易く、更に、アルカリ溶液や酸溶液によって腐蝕
され易いという欠点があった。このため、上記水素吸蔵
合金をアルカリ蓄電池の電極として使用すると、初期に
は電気容量が高いが、充放電サイクルを５０回程度繰り
返すと、電気容量が半分以下となり、長期間に亘って使
用することができないという欠点があった。
（特開昭５１−１３９３４号公報参照）、水素吸蔵量が
大きいという利点がある一方、Ｌａ金属が高価である上
水素を吸蔵したり、放出することの繰り返しによって微
粉化し易く、更に、アルカリ溶液や酸溶液によって腐蝕
され易いという欠点があった。このため、上記水素吸蔵
合金をアルカリ蓄電池の電極として使用すると、初期に
は電気容量が高いが、充放電サイクルを５０回程度繰り
返すと、電気容量が半分以下となり、長期間に亘って使
用することができないという欠点があった。
【０００４】かかる欠点は、Ｌａの一部を、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄその他の希土類元素に置換することによって、
及び／又はＮｉの一部をＣｏ、Ａｌ、Ｍｎ等の金属で置
換することによって改良された（例えば、特開昭５３−
４９１８号公報、同５４−６４０１４号公報、同６０−
２５０５５８号公報、同６１−９１８６２号公報、同６
１−２３３９６９号公報参照）。
ｒ、Ｎｄその他の希土類元素に置換することによって、
及び／又はＮｉの一部をＣｏ、Ａｌ、Ｍｎ等の金属で置
換することによって改良された（例えば、特開昭５３−
４９１８号公報、同５４−６４０１４号公報、同６０−
２５０５５８号公報、同６１−９１８６２号公報、同６
１−２３３９６９号公報参照）。
【０００５】これらの合金は、ＬａＮｉ5 合金と比べる
と、水素吸蔵量が若干減少するものの、アルカリ溶液や
酸溶液に対する腐食性及びアルカリ蓄電池の充放電のサ
イクル寿命が改善される。しかしながら、上記の合金
は、工業的観点から言えば充放電サイクル寿命が未だ短
いため、十分な実用的価値があるとは言い難い。
と、水素吸蔵量が若干減少するものの、アルカリ溶液や
酸溶液に対する腐食性及びアルカリ蓄電池の充放電のサ
イクル寿命が改善される。しかしながら、上記の合金
は、工業的観点から言えば充放電サイクル寿命が未だ短
いため、十分な実用的価値があるとは言い難い。
【０００６】即ち、ＣａＣｕ5 型の結晶構造を有する水
素吸蔵合金の組織には、種々の金属間化合物や金属等の
複数の相を有するため、上述したようにアルカリ溶液や
酸溶液によって腐食され易い。そして腐食された金属間
化合物の部分からマイクロクラックが入り、微粉下が進
むと考えられている。特に、アルカリ溶液や酸溶液によ
って腐食されるのは、金属間化合物のうち、Ａ側の金属
が多いもの程著しいと考えられていた。
素吸蔵合金の組織には、種々の金属間化合物や金属等の
複数の相を有するため、上述したようにアルカリ溶液や
酸溶液によって腐食され易い。そして腐食された金属間
化合物の部分からマイクロクラックが入り、微粉下が進
むと考えられている。特に、アルカリ溶液や酸溶液によ
って腐食されるのは、金属間化合物のうち、Ａ側の金属
が多いもの程著しいと考えられていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記課
題を解決すべく鋭意研究した結果、ＡＢ5 相以外の金属
間化合物相を含まない水素吸蔵合金が腐食性及び充放電
のサイクル寿命を改善することを見出し、本発明に到達
した。従って本発明の第１の目的は、耐腐蝕性が高く、
水素貯蔵やヒートポンプ等に使用した場合であっても、
微粉化が抑制されると共に、長寿命で実用化が可能な水
素吸蔵合金を提供することにある。また、本発明の第２
の目的は、ＡＢ5 相の金属間化合物相のみを選択的に鋳
造することのできる、水素吸蔵合金の製造方法を提供す
ることにある。更に、本発明の第３の目的は、充放電サ
イクル寿命が長いアルカリ蓄電池のための、水素吸蔵合
金を用いた電極を提供することにある。
題を解決すべく鋭意研究した結果、ＡＢ5 相以外の金属
間化合物相を含まない水素吸蔵合金が腐食性及び充放電
のサイクル寿命を改善することを見出し、本発明に到達
した。従って本発明の第１の目的は、耐腐蝕性が高く、
水素貯蔵やヒートポンプ等に使用した場合であっても、
微粉化が抑制されると共に、長寿命で実用化が可能な水
素吸蔵合金を提供することにある。また、本発明の第２
の目的は、ＡＢ5 相の金属間化合物相のみを選択的に鋳
造することのできる、水素吸蔵合金の製造方法を提供す
ることにある。更に、本発明の第３の目的は、充放電サ
イクル寿命が長いアルカリ蓄電池のための、水素吸蔵合
金を用いた電極を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、炭素の含有量が３０〜５００ｐｐｍの範囲であると
共に、化学量論式Ａx Ｂ5.0 で表される合金であって、
その合金組織においてＡＢ5 相以外の金属間化合物相が
含まれないことを特徴とする水素吸蔵合金、その製造方
法及びそれを用いた電極により達成された。
は、炭素の含有量が３０〜５００ｐｐｍの範囲であると
共に、化学量論式Ａx Ｂ5.0 で表される合金であって、
その合金組織においてＡＢ5 相以外の金属間化合物相が
含まれないことを特徴とする水素吸蔵合金、その製造方
法及びそれを用いた電極により達成された。
【０００９】但し、ＡはＬａ又は、少なくともＬａを含
む２種以上の希土類の混合物、ＢはＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＺｒからなる群
の中から選ばれる少なくとも１種であり、。ｘは０．９
５≦ｘ≦１．００の範囲の有理数である。即ち、本発明
の水素吸蔵合金は、化学量論式ではＡ0.95-1.0Ｂ5.0 で
表され、合金組織が金属間化合物としてＡＢ5 相のみで
あり、Ａ2 Ｂ7 相、ＡＢ2 相、ＡＢ3 相、ＡＢ相及びＡ
3 Ｂ相の金属間化合物及び金属相であるＡ相並びにＢ相
は存在しない。
む２種以上の希土類の混合物、ＢはＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、
Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＺｒからなる群
の中から選ばれる少なくとも１種であり、。ｘは０．９
５≦ｘ≦１．００の範囲の有理数である。即ち、本発明
の水素吸蔵合金は、化学量論式ではＡ0.95-1.0Ｂ5.0 で
表され、合金組織が金属間化合物としてＡＢ5 相のみで
あり、Ａ2 Ｂ7 相、ＡＢ2 相、ＡＢ3 相、ＡＢ相及びＡ
3 Ｂ相の金属間化合物及び金属相であるＡ相並びにＢ相
は存在しない。
【００１０】このような配合組成を有する合金を製造す
るに際しては、上記した金属元素をこの配合組成となる
ように秤量・混合する限り、公知の方法によって適宜製
造することができるが、特に高周波溶解法、アーク溶解
法、プラズマ溶解法、電子ビーム溶解法等で溶解して行
うことが好ましい。
るに際しては、上記した金属元素をこの配合組成となる
ように秤量・混合する限り、公知の方法によって適宜製
造することができるが、特に高周波溶解法、アーク溶解
法、プラズマ溶解法、電子ビーム溶解法等で溶解して行
うことが好ましい。
【００１１】この際、製造された水素吸蔵合金中に炭素
が３０〜５００ｐｐｍの範囲となるように、炭素を添加
する必要がある。炭素を少量添加することによって、Ａ
2 Ｂ7 相、ＡＢ2 相などの他の金属間化合物の析出を抑
制し、ＡＢ5 相のみを固体化して粒界に析出させること
ができる。炭素量を３０ｐｐｍ未満とすると、ＡＢ5相
以外の相の析出を抑制することができない。逆に炭素量
が５００ｐｐｍを超えると、粒界に析出する炭素が多く
なり、水素の吸蔵や放出の障害にのみならず、過剰な炭
素が水素と反応するため、却って腐食が促進する。
が３０〜５００ｐｐｍの範囲となるように、炭素を添加
する必要がある。炭素を少量添加することによって、Ａ
2 Ｂ7 相、ＡＢ2 相などの他の金属間化合物の析出を抑
制し、ＡＢ5 相のみを固体化して粒界に析出させること
ができる。炭素量を３０ｐｐｍ未満とすると、ＡＢ5相
以外の相の析出を抑制することができない。逆に炭素量
が５００ｐｐｍを超えると、粒界に析出する炭素が多く
なり、水素の吸蔵や放出の障害にのみならず、過剰な炭
素が水素と反応するため、却って腐食が促進する。
【００１２】合金は、溶解した後冷却して固体化する際
には、一般に融点の高い順に固化する。本発明の水素貯
蔵合金を製造する場合には、ＡＢ5 相、Ａ2 Ｂ7 相、Ａ
Ｂ2相、ＡＢ3 相、ＡＢ相、Ａ3 Ｂ相の順に固化する。
従って、合金組織としては、まずＡＢ5 相が結晶粒子を
形成し、この結晶粒界に他の金属間化合物がＡ2 Ｂ7相
を中心として存在することになる。そこで、炭素を少量
添加すると、炭素はＡＢ5 相が固化した際に粒界に析出
し、Ａ2 Ｂ7 相、ＡＢ2 相等その他の金属間化合物の析
出を抑える。
には、一般に融点の高い順に固化する。本発明の水素貯
蔵合金を製造する場合には、ＡＢ5 相、Ａ2 Ｂ7 相、Ａ
Ｂ2相、ＡＢ3 相、ＡＢ相、Ａ3 Ｂ相の順に固化する。
従って、合金組織としては、まずＡＢ5 相が結晶粒子を
形成し、この結晶粒界に他の金属間化合物がＡ2 Ｂ7相
を中心として存在することになる。そこで、炭素を少量
添加すると、炭素はＡＢ5 相が固化した際に粒界に析出
し、Ａ2 Ｂ7 相、ＡＢ2 相等その他の金属間化合物の析
出を抑える。
【００１３】従って、冷却後の合金を粉砕してＡＢ5 相
の金属間化合物のみの水素吸蔵合金粉末が得られる。上
記のＡＢ5 相の結晶粒子は、炭素を３０〜５００ｐｐｍ
の範囲となるように添加した後溶解し、均一となった溶
解金属を４〜１００℃／秒の冷却速度で冷却することに
よって得られる。冷却方法としては、例えば、水冷した
鋳型に鋳造する方法を挙げることができる。
の金属間化合物のみの水素吸蔵合金粉末が得られる。上
記のＡＢ5 相の結晶粒子は、炭素を３０〜５００ｐｐｍ
の範囲となるように添加した後溶解し、均一となった溶
解金属を４〜１００℃／秒の冷却速度で冷却することに
よって得られる。冷却方法としては、例えば、水冷した
鋳型に鋳造する方法を挙げることができる。
【００１４】溶解した金属の急冷法としては、従来、特
開昭５８−２１７６０９号公報、同６３−２９１３６３
号公報、同平３−２１６９５９号公報に記載の方法が知
られているが、これらの方法では、化学量論式がＡ
0.95-1.0Ｂ5.0 で表され、ＡＢ5相のみからなる本発明
の水素吸蔵合金が得られず、これらの方法によって得ら
れた合金を電極に使用しても電池の容量保存率が低い。
これは、上記公報に記載の急冷法は、いずれも回転ディ
スク法、回転ロール法、ガスアトマイズ法を使用する方
法であり、得られた合金を粉砕する必要がない点で利点
があるが、本発明と比べて冷却速度が１００℃／秒と早
いので非晶質の水素吸蔵合金が生成するためと考えられ
る。
開昭５８−２１７６０９号公報、同６３−２９１３６３
号公報、同平３−２１６９５９号公報に記載の方法が知
られているが、これらの方法では、化学量論式がＡ
0.95-1.0Ｂ5.0 で表され、ＡＢ5相のみからなる本発明
の水素吸蔵合金が得られず、これらの方法によって得ら
れた合金を電極に使用しても電池の容量保存率が低い。
これは、上記公報に記載の急冷法は、いずれも回転ディ
スク法、回転ロール法、ガスアトマイズ法を使用する方
法であり、得られた合金を粉砕する必要がない点で利点
があるが、本発明と比べて冷却速度が１００℃／秒と早
いので非晶質の水素吸蔵合金が生成するためと考えられ
る。
【００１５】本発明の方法によって得られる合金組織
は、著しく微細な金属間化合物の結晶粒子を形成する。
言い換えれば、得られる粒子が微細なため粒子相互間の
隙間が小さくなり、その結果として粒界を小さくするこ
とができるので、その他の金属間化合物の析出を抑制す
ることになる。本発明の水素吸蔵合金は、上記した如
く、アルカリ蓄電池用の負電極として用いた場合に、そ
の特徴を最も発揮することができるが、上記電極以外の
用途として、本来の水素貯蔵手段、或いはヒートポンプ
用等として使用することができることは言うまでもな
い。
は、著しく微細な金属間化合物の結晶粒子を形成する。
言い換えれば、得られる粒子が微細なため粒子相互間の
隙間が小さくなり、その結果として粒界を小さくするこ
とができるので、その他の金属間化合物の析出を抑制す
ることになる。本発明の水素吸蔵合金は、上記した如
く、アルカリ蓄電池用の負電極として用いた場合に、そ
の特徴を最も発揮することができるが、上記電極以外の
用途として、本来の水素貯蔵手段、或いはヒートポンプ
用等として使用することができることは言うまでもな
い。
【００１６】
【発明の効果】本発明の水素吸蔵合金は、化学量論式Ａ
0.95-1.0Ｂ5.0 で表される合金で、その合金組織がＡＢ
5 相のみからなるので、アルカリ溶液や酸溶液に対する
耐食性が大幅に改善され、特にアルカリ蓄電池用の負電
極をとして用いた場合には、従来になく高性能で且つ充
放電サイクル寿命の長い電池が得られる。
0.95-1.0Ｂ5.0 で表される合金で、その合金組織がＡＢ
5 相のみからなるので、アルカリ溶液や酸溶液に対する
耐食性が大幅に改善され、特にアルカリ蓄電池用の負電
極をとして用いた場合には、従来になく高性能で且つ充
放電サイクル寿命の長い電池が得られる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１８】実施例１〜８ Ｌａ（純度９９％以上）、Ｃｅ（純度９９％以上）、Ｐ
ｒ（純度９９％以上）、Ｎｄ（純度以上）、Ｎｉ（純度
９９％以上）、Ｃｏ（純度９９％以下）、Ａｌ（純度９
９％以上）及びＭ（Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ）からなる各金属
元素を、表１に示すような配合組成になるように秤量し
て混合した。得られた混合物に対し炭素を５０〜４００
ｐｐｍとなるように添加した。次いで、この混合物を高
周波溶解法で溶解し、水冷した鋳型に鋳造して、表１に
示すような組成を有する水素吸蔵合金を製造した。
ｒ（純度９９％以上）、Ｎｄ（純度以上）、Ｎｉ（純度
９９％以上）、Ｃｏ（純度９９％以下）、Ａｌ（純度９
９％以上）及びＭ（Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ）からなる各金属
元素を、表１に示すような配合組成になるように秤量し
て混合した。得られた混合物に対し炭素を５０〜４００
ｐｐｍとなるように添加した。次いで、この混合物を高
周波溶解法で溶解し、水冷した鋳型に鋳造して、表１に
示すような組成を有する水素吸蔵合金を製造した。
【００１９】
【表１】
【００２０】尚、水冷した鋳型に鋳造する際に、鋳造厚
みを５ｍｍ〜２０ｍｍと制御することによって冷却速度
を制御した。得られた合金を粒径が７５μｍ未満の大き
さに粉砕して、粉末とした。この粉末１０ｇに対し、ポ
リビニルアルコール３重量％の水溶液を２．５ｇの割合
で混合して、ぺースト状にした。得られたぺーストを、
発泡Ｎｉ金属多孔体内に充填して乾燥した後、加圧成形
して厚さ０．５〜１．０ｍｍの電極を作製し、次いでリ
ード線を取り付けて負電極とした。
みを５ｍｍ〜２０ｍｍと制御することによって冷却速度
を制御した。得られた合金を粒径が７５μｍ未満の大き
さに粉砕して、粉末とした。この粉末１０ｇに対し、ポ
リビニルアルコール３重量％の水溶液を２．５ｇの割合
で混合して、ぺースト状にした。得られたぺーストを、
発泡Ｎｉ金属多孔体内に充填して乾燥した後、加圧成形
して厚さ０．５〜１．０ｍｍの電極を作製し、次いでリ
ード線を取り付けて負電極とした。
【００２１】尚、正電極としては、多孔質のＮｉ焼結体
にＮｉ（ＯＨ）2 を含浸させ、これを化成処理してＮｉ
ＯＯＨ電極を作製し、その影響がないようにした。こう
して作製した負電極及び正電極を、ポリオレフィン製の
不織布で作製したセパレーターを介して貼り合わせると
共に、電解液には６モル／リットルのＫＯＨを使用し、
アルカリ蓄電池を作製した。この電池を、４０ｍＡの電
流で２時間充電した後、２０ｍＡの電流で電池電圧が
０．６Ｖになるまで放電するという充放電を繰り返し、
２０℃における充放電サイクル寿命を調べた。
にＮｉ（ＯＨ）2 を含浸させ、これを化成処理してＮｉ
ＯＯＨ電極を作製し、その影響がないようにした。こう
して作製した負電極及び正電極を、ポリオレフィン製の
不織布で作製したセパレーターを介して貼り合わせると
共に、電解液には６モル／リットルのＫＯＨを使用し、
アルカリ蓄電池を作製した。この電池を、４０ｍＡの電
流で２時間充電した後、２０ｍＡの電流で電池電圧が
０．６Ｖになるまで放電するという充放電を繰り返し、
２０℃における充放電サイクル寿命を調べた。
【００２２】比較例１〜７ 比較例１及び２は、化学量論式ＡX Ｂ5.0 において０．
９５≦ｘ≦１．００の範囲外のものである。比較例３
は、炭素を３０００ｐｐｍ添加したものである。比較例
４は、冷却水を流さない鋳型に、厚みが２０ｍｍの合金
を製造したものである。その時の冷却速度は３℃／秒で
あった。比較例５は、回転ロール法によって急冷したも
のである。冷却速度は１１０℃／秒であった。上記に従
って表１に示すような組成を有する水素吸蔵合金を製造
した。これらの比較例１〜７の負電極を用いた他は、実
施例と同様に充放電を繰り返し、充放電サイクル寿命を
調べた。その結果を表２に示す。
９５≦ｘ≦１．００の範囲外のものである。比較例３
は、炭素を３０００ｐｐｍ添加したものである。比較例
４は、冷却水を流さない鋳型に、厚みが２０ｍｍの合金
を製造したものである。その時の冷却速度は３℃／秒で
あった。比較例５は、回転ロール法によって急冷したも
のである。冷却速度は１１０℃／秒であった。上記に従
って表１に示すような組成を有する水素吸蔵合金を製造
した。これらの比較例１〜７の負電極を用いた他は、実
施例と同様に充放電を繰り返し、充放電サイクル寿命を
調べた。その結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】表２に示すように、実施例１〜８の場合に
は、比較例１〜７の場合に比し、容量保存率が著しく高
いことが判る。この結果は、実施例で使用した負電極に
よって、電池の耐食性が改善されたことを示すものであ
る。
は、比較例１〜７の場合に比し、容量保存率が著しく高
いことが判る。この結果は、実施例で使用した負電極に
よって、電池の耐食性が改善されたことを示すものであ
る。
【００２５】次に、実施例１と比較例１の合金組成のＸ
線回折チャートを図１に示す。図１に示すように比較例
１では○印で示した金属間化合物Ａ2 Ｂ7 相のピークが
あるのに対し、実施例１ではＡＢ5 相のピークのみであ
ることから、本発明の水素吸蔵合金の組織がＡＢ5 相の
みであり、これによって耐食性が向上することが実証さ
れた。同様に、実施例２〜８で得られた合金組成も、全
てＡＢ5 相であること、及び比較例２〜７の合金組成も
Ａ2 Ｂ7 相を含有することが確認された。尚、比較例５
は回転ロール法によって急冷したものであり、非晶質の
水素吸蔵合金が製造されたために、容量保存率は高いが
初期容量が低いことを示している。
線回折チャートを図１に示す。図１に示すように比較例
１では○印で示した金属間化合物Ａ2 Ｂ7 相のピークが
あるのに対し、実施例１ではＡＢ5 相のピークのみであ
ることから、本発明の水素吸蔵合金の組織がＡＢ5 相の
みであり、これによって耐食性が向上することが実証さ
れた。同様に、実施例２〜８で得られた合金組成も、全
てＡＢ5 相であること、及び比較例２〜７の合金組成も
Ａ2 Ｂ7 相を含有することが確認された。尚、比較例５
は回転ロール法によって急冷したものであり、非晶質の
水素吸蔵合金が製造されたために、容量保存率は高いが
初期容量が低いことを示している。
【図１】実施例１と比較例１の合金組織のＸ線回析チャ
ートである。
ートである。
フロントページの続き (72)発明者 田島 重信 福井県武生市北府２丁目１番５号 信越化 学工業株式会社磁性材料技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】炭素の含有量が３０〜５００ｐｐｍの範囲
であると共に、化学量論式Ａx Ｂ5.0 で表される合金で
あって、その合金組織においてＡＢ5 相以外の金属間化
合物相が含まれないことを特徴とする水素吸蔵合金; 但
し、ＡはＬａ又は、少なくともＬａを含む２種以上の希
土類の混合物、ＢはＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＺｒからなる群の中から選ばれ
る少なくとも１種であり、ｘは０．９５≦ｘ≦１．００
の範囲の有理数である。 - 【請求項２】金属元素Ａ及びＢを一般式Ａx Ｂ5.0 の配
合組成となるように秤量・混合し、次いで炭素を３０〜
５００ｐｐｍの範囲となるように添加した後溶解し、均
一となった溶解金属混合物を４℃／秒以上１００℃／秒
未満の冷却速度で冷却して、化学量論式Ａx Ｂ5.0 で表
されると共に、合金組織においてＡＢ5相の金属間化合
物のみを選択的に形成させることを特徴とする水素吸蔵
合金の製造方法; 但し、ＡはＬａ又は、少なくともＬａ
を含む２種以上の希土類の混合物、ＢはＡｌ、Ｃｏ、Ｃ
ｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｎ及びＺｒからな
る群の中から選ばれる少なくとも１種であり、ｘは０．
９５≦ｘ≦１．００の範囲の有理数である。 - 【請求項３】請求項１に記載の水素吸蔵合金からなるア
ルカリ蓄電池用電極。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5257846A JPH0790435A (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | 水素吸蔵合金、その製造方法及びそれを用いた電極 |
| DE69404954T DE69404954T2 (de) | 1993-09-20 | 1994-09-15 | Verfahren zur Herstellung von Legierungen geeignet zum Wasserstoffspeichern |
| EP94114570A EP0653796B1 (en) | 1993-09-20 | 1994-09-15 | Method of producing alloys suitable for hydrogen storage |
| US08/308,327 US5578266A (en) | 1993-09-20 | 1994-09-19 | Alloys suitable for hydrogen storage, method of producing the same and electrode using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5257846A JPH0790435A (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | 水素吸蔵合金、その製造方法及びそれを用いた電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790435A true JPH0790435A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=17311969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5257846A Pending JPH0790435A (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | 水素吸蔵合金、その製造方法及びそれを用いた電極 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5578266A (ja) |
| EP (1) | EP0653796B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0790435A (ja) |
| DE (1) | DE69404954T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100444648B1 (ko) * | 2000-11-22 | 2004-08-21 | 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 | 탄소-금속 혼성 조성물을 사용한 수소 저장 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1025529A (ja) * | 1996-03-28 | 1998-01-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類元素含有水素吸蔵合金、その製造方法およびそれを用いたアルカリ蓄電池用負電極並びにアルカリ蓄電池 |
| US5682592A (en) * | 1996-07-16 | 1997-10-28 | Korea Institute Of Science And Technology | Fabrication method for paste-type metal hydride electrode |
| KR100344143B1 (ko) * | 1996-09-06 | 2002-07-24 | 가부시키가이샤 산도쿠 | 희토류금속-니켈계 수소흡장합금, 그 제조법 및 니켈수소 2차전지용 음극 |
| US6197448B1 (en) * | 1997-05-30 | 2001-03-06 | Duracell Inc. | Hydrogen storage alloy |
| US5865874A (en) * | 1997-06-27 | 1999-02-02 | Duracell Inc. | Hydrogen storage alloy |
| WO2000044951A1 (en) * | 1999-01-29 | 2000-08-03 | Santoku Corporation | Ab5-type rare earth transition intermetallic compounds for the negative electrodes of rechargeable batteries |
| US6686045B2 (en) * | 2001-01-31 | 2004-02-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Composite fine particles, conductive paste, and conductive film |
| US7431825B2 (en) * | 2003-12-05 | 2008-10-07 | Intercat, Inc. | Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds |
| CN105002422B (zh) * | 2015-07-13 | 2017-01-04 | 苏州金业船用机械厂 | 一种高硬度抗压型螺旋桨叶片 |
| JP6402229B1 (ja) * | 2017-09-28 | 2018-10-10 | 株式会社Uacj | 磁気ディスク用アルミニウム合金基板及びその製造方法、ならびに、当該磁気ディスク用アルミニウム合金基板を用いた磁気ディスク |
| CN113699398B (zh) * | 2021-08-24 | 2022-04-22 | 湘潭大学 | 一种高强高韧耐蚀变形ZnCuTi板材短流程的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4409180A (en) * | 1982-05-26 | 1983-10-11 | Mpd Technology Corporation | Process for manufacturing rare earth intermetallic hydridable compounds |
| NL9001677A (nl) * | 1990-07-24 | 1992-02-17 | Koninkl Philips Electronics Nv | Elektrochemische cel met hydride vormende intermetallische verbinding. |
| JPH05156395A (ja) * | 1991-12-02 | 1993-06-22 | Mitsubishi Materials Corp | 耐食性に優れた水素吸蔵合金およびその合金からなる二次電池用負電極 |
| US5376474A (en) * | 1993-02-05 | 1994-12-27 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy for a negative electrode and manufacturing method therefor |
-
1993
- 1993-09-20 JP JP5257846A patent/JPH0790435A/ja active Pending
-
1994
- 1994-09-15 DE DE69404954T patent/DE69404954T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-15 EP EP94114570A patent/EP0653796B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-19 US US08/308,327 patent/US5578266A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100444648B1 (ko) * | 2000-11-22 | 2004-08-21 | 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 | 탄소-금속 혼성 조성물을 사용한 수소 저장 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5578266A (en) | 1996-11-26 |
| EP0653796A1 (en) | 1995-05-17 |
| DE69404954T2 (de) | 1998-03-12 |
| DE69404954D1 (de) | 1997-09-18 |
| EP0653796B1 (en) | 1997-08-13 |
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