JPH0953137A - 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 - Google Patents
水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極Info
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- JPH0953137A JPH0953137A JP7211592A JP21159295A JPH0953137A JP H0953137 A JPH0953137 A JP H0953137A JP 7211592 A JP7211592 A JP 7211592A JP 21159295 A JP21159295 A JP 21159295A JP H0953137 A JPH0953137 A JP H0953137A
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- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＴｉーＶーＮｉ系体心立方構造を有する水素
吸蔵合金を改良して、サイクル特性および高率放電特性
に優れた水素吸蔵合金電極を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 一般式ＴｉxＶyＭzＮｉ1-x-y-z（Ｍは、
ＺｒおよびＨｆからなる群より選ばれる少なくとも一種
の元素であり、０．２≦ｘ≦０．４、０．３≦ｙ＜０．
７、０．１≦ｚ≦０．３、０．６≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦０．９
５）で示され、合金相の主成分が体心立方構造である水
素吸蔵合金。また、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、およ
び希土類元素からなる群より選ばれる少なくとも一種の
元素を全体量に対して一元素当たり５原子％以下含む水
素吸蔵合金。
吸蔵合金を改良して、サイクル特性および高率放電特性
に優れた水素吸蔵合金電極を提供することを目的とす
る。 【解決手段】 一般式ＴｉxＶyＭzＮｉ1-x-y-z（Ｍは、
ＺｒおよびＨｆからなる群より選ばれる少なくとも一種
の元素であり、０．２≦ｘ≦０．４、０．３≦ｙ＜０．
７、０．１≦ｚ≦０．３、０．６≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦０．９
５）で示され、合金相の主成分が体心立方構造である水
素吸蔵合金。また、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、およ
び希土類元素からなる群より選ばれる少なくとも一種の
元素を全体量に対して一元素当たり５原子％以下含む水
素吸蔵合金。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気化学的な水素
の吸蔵・放出を可逆的に行える水素吸蔵合金および同合
金を用いた水素吸蔵合金電極に関する。
の吸蔵・放出を可逆的に行える水素吸蔵合金および同合
金を用いた水素吸蔵合金電極に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポータブル機器、コードレス機器
の発展に伴い、その電源となる電池にもより一層の高エ
ネルギ−密度が要求されている。この要求を達成するた
めに、金属水素化物、つまり水素吸蔵合金電極を使った
ニッケル−水素蓄電池が注目され、製法などに多くの提
案がされている。水素を可逆的に吸収・放出しうる水素
吸蔵合金を使用する水素吸蔵合金電極は、理論容量密度
がカドミウム電極より大きく、亜鉛電極のような変形や
デンドライトの形成などもないことから、長寿命・無公
害であり、しかも高エネルギー密度を有するアルカリ蓄
電池用負極として今後の発展が期待されている。
の発展に伴い、その電源となる電池にもより一層の高エ
ネルギ−密度が要求されている。この要求を達成するた
めに、金属水素化物、つまり水素吸蔵合金電極を使った
ニッケル−水素蓄電池が注目され、製法などに多くの提
案がされている。水素を可逆的に吸収・放出しうる水素
吸蔵合金を使用する水素吸蔵合金電極は、理論容量密度
がカドミウム電極より大きく、亜鉛電極のような変形や
デンドライトの形成などもないことから、長寿命・無公
害であり、しかも高エネルギー密度を有するアルカリ蓄
電池用負極として今後の発展が期待されている。
【０００３】このような水素吸蔵合金電極に用いられる
合金は、通常アーク溶解法や高周波誘導加熱溶解法など
で作製される。現在実用化されているものとしては、Ｌ
ａ（又はＭｍ：ミッシュメタル）−Ｎｉ系の多元系合金
がある。ＡＢ5タイプ（Ａ：Ｌａ、Ｚｒ、Ｔｉなどの水
素との親和性の大きい元素、Ｂ：Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒなど
の遷移元素）のＬａ（又はＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金
は、容量的には頭打ちになっており、さらに放電容量が
大きい新規水素吸蔵合金材料が望まれている。
合金は、通常アーク溶解法や高周波誘導加熱溶解法など
で作製される。現在実用化されているものとしては、Ｌ
ａ（又はＭｍ：ミッシュメタル）−Ｎｉ系の多元系合金
がある。ＡＢ5タイプ（Ａ：Ｌａ、Ｚｒ、Ｔｉなどの水
素との親和性の大きい元素、Ｂ：Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒなど
の遷移元素）のＬａ（又はＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金
は、容量的には頭打ちになっており、さらに放電容量が
大きい新規水素吸蔵合金材料が望まれている。
【０００４】これに対して、さらに大きな水素吸蔵量を
持つ合金として、Ｔｉ−Ｖ系の水素吸蔵合金がある。こ
の合金系については、例えばＴｉxＶyＮｉz合金（特開
平６−２２８６９９号公報）やＴｉxＶyＦｅz合金（特
開平６−９３３６６号公報）などが提案されている。
持つ合金として、Ｔｉ−Ｖ系の水素吸蔵合金がある。こ
の合金系については、例えばＴｉxＶyＮｉz合金（特開
平６−２２８６９９号公報）やＴｉxＶyＦｅz合金（特
開平６−９３３６６号公報）などが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
Ｔｉ−Ｖ系の水素吸蔵合金を電極に用いた場合、Ｌａ
（又はＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金に比べて放電容量が
高いものの、その他の電池特性においてはさらに改良の
余地がある。特に、サイクル特性が他の合金に比べて劣
っており、初期の数サイクルで容量が大きく低下する欠
点があった。本発明は、サイクル特性の改善された水素
吸蔵合金電極を与える水素吸蔵合金を提供することを目
的とする。
Ｔｉ−Ｖ系の水素吸蔵合金を電極に用いた場合、Ｌａ
（又はＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金に比べて放電容量が
高いものの、その他の電池特性においてはさらに改良の
余地がある。特に、サイクル特性が他の合金に比べて劣
っており、初期の数サイクルで容量が大きく低下する欠
点があった。本発明は、サイクル特性の改善された水素
吸蔵合金電極を与える水素吸蔵合金を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、合金組成
の面から電極のサイクル特性を改善することを目指し、
種々検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明の水素吸蔵合金は、一般式ＴｉxＶyＭz
Ｎｉ1-x-y-z（Ｍは、ＺｒおよびＨｆからなる群より選
ばれる少なくとも一種の元素であり、０．２≦ｘ≦０．
４、０．３≦ｙ＜０．７、０．１≦ｚ≦０．３、０．６
≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦０．９５）で示され、合金相の主成分が
体心立方構造の水素吸蔵合金である。また、本発明の水
素吸蔵合金は、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、および希土
類元素からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を
全体量に対して一元素当たり５原子％以下含むものであ
る。さらに、本発明の水素吸蔵合金電極は、上記の水素
吸蔵合金またはその水素化物から構成される。
の面から電極のサイクル特性を改善することを目指し、
種々検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明の水素吸蔵合金は、一般式ＴｉxＶyＭz
Ｎｉ1-x-y-z（Ｍは、ＺｒおよびＨｆからなる群より選
ばれる少なくとも一種の元素であり、０．２≦ｘ≦０．
４、０．３≦ｙ＜０．７、０．１≦ｚ≦０．３、０．６
≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦０．９５）で示され、合金相の主成分が
体心立方構造の水素吸蔵合金である。また、本発明の水
素吸蔵合金は、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、および希土
類元素からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を
全体量に対して一元素当たり５原子％以下含むものであ
る。さらに、本発明の水素吸蔵合金電極は、上記の水素
吸蔵合金またはその水素化物から構成される。
【０００７】本発明の水素吸蔵合金電極は、従来のＴｉ
−Ｖ−Ｎｉ系合金を改良したものであり、従来合金組成
にＺｒおよびＨｆから選ばれる少なくとも一種の元素を
１０原子％以上３０原子％以下添加することにより、電
極のサイクル特性を改善したものである。Ｚｒおよび／
またはＨｆの添加量が１０原子％より少ないと、サイク
ル特性を改善する効果が少なく、３０原子％を超える
と、容量低下が大きくなるため、添加するメリットが少
ない。以下に、各元素の量について説明する。Ｔｉ量ｘ
は、多すぎると水素と親和力の強い元素が増えるため水
素が合金内で安定化し、放出できなくなる。一方、少な
い場合は、活性化が困難になり、非常に高温、高圧の雰
囲気でなければ水素化しにくい。また、水素に対する親
和力が強い元素が少ないため、吸蔵量も減少する。Ｔｉ
量ｘの最適な範囲は０．２≦ｘ≦０．４である。
−Ｖ−Ｎｉ系合金を改良したものであり、従来合金組成
にＺｒおよびＨｆから選ばれる少なくとも一種の元素を
１０原子％以上３０原子％以下添加することにより、電
極のサイクル特性を改善したものである。Ｚｒおよび／
またはＨｆの添加量が１０原子％より少ないと、サイク
ル特性を改善する効果が少なく、３０原子％を超える
と、容量低下が大きくなるため、添加するメリットが少
ない。以下に、各元素の量について説明する。Ｔｉ量ｘ
は、多すぎると水素と親和力の強い元素が増えるため水
素が合金内で安定化し、放出できなくなる。一方、少な
い場合は、活性化が困難になり、非常に高温、高圧の雰
囲気でなければ水素化しにくい。また、水素に対する親
和力が強い元素が少ないため、吸蔵量も減少する。Ｔｉ
量ｘの最適な範囲は０．２≦ｘ≦０．４である。
【０００８】Ｖ量ｙは、多いほど水素吸蔵量は増加する
が、水素平衡圧の低下によって電池として利用できる容
量が低下し、また、電解液への溶出が増加するため、サ
イクル特性が悪くなる。水素吸蔵量および水素平衡圧の
両方を満たすためには、０．３≦ｙ＜０．７の範囲であ
ることが必要である。次に、Ｎｉは、水素吸蔵合金が電
気化学的に水素を吸蔵放出するための必須の元素であ
る。しかし、Ｎｉ量が増加すると、水素吸蔵量は減少す
るので、水素吸蔵量と放電容量のバランスがとれて、最
も放電容量が大きくなるように調整する必要がある。そ
のためのＮｉ量（１−ｘ−ｙ−ｚ）は０．０５≦１−ｘ
−ｙ−ｚ≦０．４である。
が、水素平衡圧の低下によって電池として利用できる容
量が低下し、また、電解液への溶出が増加するため、サ
イクル特性が悪くなる。水素吸蔵量および水素平衡圧の
両方を満たすためには、０．３≦ｙ＜０．７の範囲であ
ることが必要である。次に、Ｎｉは、水素吸蔵合金が電
気化学的に水素を吸蔵放出するための必須の元素であ
る。しかし、Ｎｉ量が増加すると、水素吸蔵量は減少す
るので、水素吸蔵量と放電容量のバランスがとれて、最
も放電容量が大きくなるように調整する必要がある。そ
のためのＮｉ量（１−ｘ−ｙ−ｚ）は０．０５≦１−ｘ
−ｙ−ｚ≦０．４である。
【０００９】少量添加するＣｒ、Ｍｏ、Ｗなどの第５元
素は、それぞれさらに特性を改善するために、５原子％
以下添加される。その効果を以下に述べる。Ｃｒ、Ｍ
ｏ、およびＷは、さらなるサイクル特性の改善に効果が
ある。Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、および希土類元素は、
合金の電極活性を向上させ、高率放電特性などを改良す
る。Ａｌ、Ｍｎ、およびＺｎは、水素平衡圧のプラトー
領域の平坦性を向上させる効果がある。これらの元素の
添加によって、合金の水素吸蔵量自体はほとんど変化し
ないが、電池として利用できる水素量が増大する。
素は、それぞれさらに特性を改善するために、５原子％
以下添加される。その効果を以下に述べる。Ｃｒ、Ｍ
ｏ、およびＷは、さらなるサイクル特性の改善に効果が
ある。Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、および希土類元素は、
合金の電極活性を向上させ、高率放電特性などを改良す
る。Ａｌ、Ｍｎ、およびＺｎは、水素平衡圧のプラトー
領域の平坦性を向上させる効果がある。これらの元素の
添加によって、合金の水素吸蔵量自体はほとんど変化し
ないが、電池として利用できる水素量が増大する。
【００１０】Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、およびＳは、合金の水素吸
蔵放出圧力のヒステリシスを減少させる効果がある。ヒ
ステリシスが大きいと、充電電圧と放電電圧の差が大き
くなり、効率が悪くなるので、小さいものが望ましい。
いずれの添加元素も添加量が５原子％を越えると、容量
が低下するなどの悪影響が大きくなるので、５原子％以
下の添加量が望ましい。以上のことから、優れた電極特
性を有する水素吸蔵合金電極を得るためには、本発明の
合金組成の条件を満たすことが重要である。
蔵放出圧力のヒステリシスを減少させる効果がある。ヒ
ステリシスが大きいと、充電電圧と放電電圧の差が大き
くなり、効率が悪くなるので、小さいものが望ましい。
いずれの添加元素も添加量が５原子％を越えると、容量
が低下するなどの悪影響が大きくなるので、５原子％以
下の添加量が望ましい。以上のことから、優れた電極特
性を有する水素吸蔵合金電極を得るためには、本発明の
合金組成の条件を満たすことが重要である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下に本発明をその実施例により
さらに詳しく説明する。 ［実施例１］まず、各元素の組成の範囲について検討し
た結果を示す。表１に示すようなＮｏ．１〜１４の組成
の合金を作製し、その特性を調べた。Ｎｏ．１〜９は本
発明の組成からはずれた比較例であり、Ｎｏ．１０〜１
４が本発明における実施例である。
さらに詳しく説明する。 ［実施例１］まず、各元素の組成の範囲について検討し
た結果を示す。表１に示すようなＮｏ．１〜１４の組成
の合金を作製し、その特性を調べた。Ｎｏ．１〜９は本
発明の組成からはずれた比較例であり、Ｎｏ．１０〜１
４が本発明における実施例である。
【００１２】
【表１】
【００１３】合金は市販のＴｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｎｉ
の各金属を原料として、アーク溶解によって作製した。
この合金試料の一部はＸ線回折などの合金分析および水
素ガス雰囲気における水素吸収−放出量測定（通常のＰ
（水素圧力）−Ｃ（組成）−Ｔ（温度）測定）に使用
し、残りは電極特性評価に用いた。まず、各合金試料に
ついて、Ｘ線回折測定を行った。その結果、いずれの合
金試料についても合金相の主成分は体心立方構造を有し
ていることが確認された。ただし、Ｈｆ量が多いＮｏ．
７は、六方晶構造を持つ相の割合が増加していた。
の各金属を原料として、アーク溶解によって作製した。
この合金試料の一部はＸ線回折などの合金分析および水
素ガス雰囲気における水素吸収−放出量測定（通常のＰ
（水素圧力）−Ｃ（組成）−Ｔ（温度）測定）に使用
し、残りは電極特性評価に用いた。まず、各合金試料に
ついて、Ｘ線回折測定を行った。その結果、いずれの合
金試料についても合金相の主成分は体心立方構造を有し
ていることが確認された。ただし、Ｈｆ量が多いＮｏ．
７は、六方晶構造を持つ相の割合が増加していた。
【００１４】以上のような合金について、アルカリ蓄電
池用負極としての電極特性を評価するために負極で容量
を規制した単電池を作製した。実験方法を以下に示す。
合金を水素を吸蔵放出させることによって粉砕し、７５
μｍ以下に分級した。この合金粉末１ｇに導電材として
のＮｉ粉末を３ｇ、結着材としてのポリエチレン粉末を
０．１２ｇそれぞれ混合し、ペレット状に加圧成形し、
１３０℃で加熱して結着材を溶融させて電極とした。こ
うして得た電極を負極とし、対極に過剰の電気容量を有
する酸化ニッケル電極を配し、電解液に比重１．３０の
水酸化カリウム水溶液を用い、電解液が豊富な開放系の
電池を構成した。この電池は、水素吸蔵合金負極で容量
が規制される。この電池を水素吸蔵合金１ｇ当たり１０
０ｍＡの電流で５．５時間充電し、合金１ｇ当たり５０
ｍＡで端子電圧が０．８Ｖになまで放電する充放電を繰
り返した。各電極の最大放電容量および最大容量到達後
５０サイクルまでのサイクル当たりの容量の劣化率を表
２に示す。
池用負極としての電極特性を評価するために負極で容量
を規制した単電池を作製した。実験方法を以下に示す。
合金を水素を吸蔵放出させることによって粉砕し、７５
μｍ以下に分級した。この合金粉末１ｇに導電材として
のＮｉ粉末を３ｇ、結着材としてのポリエチレン粉末を
０．１２ｇそれぞれ混合し、ペレット状に加圧成形し、
１３０℃で加熱して結着材を溶融させて電極とした。こ
うして得た電極を負極とし、対極に過剰の電気容量を有
する酸化ニッケル電極を配し、電解液に比重１．３０の
水酸化カリウム水溶液を用い、電解液が豊富な開放系の
電池を構成した。この電池は、水素吸蔵合金負極で容量
が規制される。この電池を水素吸蔵合金１ｇ当たり１０
０ｍＡの電流で５．５時間充電し、合金１ｇ当たり５０
ｍＡで端子電圧が０．８Ｖになまで放電する充放電を繰
り返した。各電極の最大放電容量および最大容量到達後
５０サイクルまでのサイクル当たりの容量の劣化率を表
２に示す。
【００１５】
【表２】
【００１６】表２より本発明の合金を用いた電極は、最
大容量が３５０ｍＡｈ／ｇ以上と現行のＡＢ5に比べて
高容量であるとともに、比較例と比べて容量劣化率が
０．１％／サイクル以下と少なく、優れた電極であるこ
とがわかる。
大容量が３５０ｍＡｈ／ｇ以上と現行のＡＢ5に比べて
高容量であるとともに、比較例と比べて容量劣化率が
０．１％／サイクル以下と少なく、優れた電極であるこ
とがわかる。
【００１７】［実施例２］次に、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃ
ｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、
Ｐ、Ｓ、および希土類元素の添加効果について示す。希
土類元素はＬａ、Ｃｅ、Ｍｍを用いた。検討した合金組
成は実施例１で示したＮｏ．１０の合金にそれぞれの元
素を３原子％添加した。合金はアーク溶解炉で作製し、
一部はＸ線回折などの合金分析および水素ガス雰囲気に
おけるＰ−Ｃ−Ｔ測定に使用し、残りは電極特性評価に
用いた。電極特性の評価は、実施例１と同様の方法で、
単極試験を行った。まず、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗを加えた合金
のサイクル特性を調べるために、４５℃の高温で１００
サイクルまで充放電を行い、その劣化率を比較した。そ
の結果、Ｎｏ．１０は０．４２％／サイクルの劣化率で
あったのに対し、Ｃｒ、Ｍｏ、またはＷを添加した合金
では、それぞれ０．１２、０．１８、０．１６％／サイ
クルとさらにサイクル特性が改善された。
ｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、
Ｐ、Ｓ、および希土類元素の添加効果について示す。希
土類元素はＬａ、Ｃｅ、Ｍｍを用いた。検討した合金組
成は実施例１で示したＮｏ．１０の合金にそれぞれの元
素を３原子％添加した。合金はアーク溶解炉で作製し、
一部はＸ線回折などの合金分析および水素ガス雰囲気に
おけるＰ−Ｃ−Ｔ測定に使用し、残りは電極特性評価に
用いた。電極特性の評価は、実施例１と同様の方法で、
単極試験を行った。まず、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗを加えた合金
のサイクル特性を調べるために、４５℃の高温で１００
サイクルまで充放電を行い、その劣化率を比較した。そ
の結果、Ｎｏ．１０は０．４２％／サイクルの劣化率で
あったのに対し、Ｃｒ、Ｍｏ、またはＷを添加した合金
では、それぞれ０．１２、０．１８、０．１６％／サイ
クルとさらにサイクル特性が改善された。
【００１８】また、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、またはＭｍを添加した合金の０℃における高率放電
特性を調べた。充電は２５℃において１００ｍＡ／ｇで
５時間行い、放電電流を種々変化させて、その時の放電
容量を調べた。その結果を図１に示す。図１から明らか
なように、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌａ、Ｃｅ、また
はＭｍを添加した合金はすべて高率放電特性が改善され
た。次にＡｌ、Ｍｎ、またはＺｎを添加した合金の水素
吸蔵のＰＣＴ曲線を図２に示す。これらの金属を添加し
た合金は、水素平衡圧のプラトー部分の平坦性が改善さ
れた。Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、またはＳを添加した合金のヒステ
リシスファクター（Ｈｆ）の比較を表３に示す。ヒステ
リシスファクターは、プラトー部分の中央における水素
吸蔵圧Ｐaと放出圧Ｐdから、式Ｈｆ＝ｌｎ（Ｐa／Ｐd）
より計算した。Ｈｆが小さい方がヒステリシスが小さい
ことになる。表３より、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、またはＳを添加
した合金は、ヒステリシスが小さくなっていることがわ
かる。
ｅ、またはＭｍを添加した合金の０℃における高率放電
特性を調べた。充電は２５℃において１００ｍＡ／ｇで
５時間行い、放電電流を種々変化させて、その時の放電
容量を調べた。その結果を図１に示す。図１から明らか
なように、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌａ、Ｃｅ、また
はＭｍを添加した合金はすべて高率放電特性が改善され
た。次にＡｌ、Ｍｎ、またはＺｎを添加した合金の水素
吸蔵のＰＣＴ曲線を図２に示す。これらの金属を添加し
た合金は、水素平衡圧のプラトー部分の平坦性が改善さ
れた。Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、またはＳを添加した合金のヒステ
リシスファクター（Ｈｆ）の比較を表３に示す。ヒステ
リシスファクターは、プラトー部分の中央における水素
吸蔵圧Ｐaと放出圧Ｐdから、式Ｈｆ＝ｌｎ（Ｐa／Ｐd）
より計算した。Ｈｆが小さい方がヒステリシスが小さい
ことになる。表３より、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、またはＳを添加
した合金は、ヒステリシスが小さくなっていることがわ
かる。
【００１９】
【表３】
【００２０】
【発明の効果】以上のように、本発明の水素吸蔵合金電
極は、優れたサイクル特性を有する水素吸蔵合金電極を
与える。また、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、および希土
類元素からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を
添加することにより、さらに優れた電極特性が得られ
る。
極は、優れたサイクル特性を有する水素吸蔵合金電極を
与える。また、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、および希土
類元素からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を
添加することにより、さらに優れた電極特性が得られ
る。
【図１】本発明の実施例における各種合金負極を用いた
電池の０℃における高率放電特性を示す図である。
電池の０℃における高率放電特性を示す図である。
【図２】本発明の実施例における合金のＰＣＴ曲線を示
す図である。
す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 敏弘 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 豊口 ▲吉▼徳 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式ＴｉxＶyＭzＮｉ1-x-y-z（Ｍは、
ＺｒおよびＨｆからなる群より選ばれる少なくとも一種
の元素であり、０．２≦ｘ≦０．４、０．３≦ｙ＜０．
７、０．１≦ｚ≦０．３、０．６≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦０．９
５）で示され、合金相の主成分が体心立方構造である水
素吸蔵合金。 - 【請求項２】 Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａ
ｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ｐ、Ｓ、および希土
類元素からなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を
全体量に対して一元素当たり５原子％以下含む請求項１
記載の水素吸蔵合金。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の水素吸蔵合金
またはその水素化物からなることを特徴とする水素吸蔵
合金電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7211592A JPH0953137A (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7211592A JPH0953137A (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0953137A true JPH0953137A (ja) | 1997-02-25 |
Family
ID=16608324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7211592A Pending JPH0953137A (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | 水素吸蔵合金および水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0953137A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1137085A1 (en) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nickel-metal hydride storage battery |
| US6338764B1 (en) | 1998-04-30 | 2002-01-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Hydrogen-absorbing alloy and hydrogen-absorbing alloy electrode |
-
1995
- 1995-08-21 JP JP7211592A patent/JPH0953137A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6338764B1 (en) | 1998-04-30 | 2002-01-15 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Hydrogen-absorbing alloy and hydrogen-absorbing alloy electrode |
| EP1137085A1 (en) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nickel-metal hydride storage battery |
| US6632567B2 (en) | 2000-03-23 | 2003-10-14 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nickel-metal hydride storage battery |
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