JP2962814B2 - 水素吸蔵合金電極 - Google Patents
水素吸蔵合金電極Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （イ） 産業上の利用分野 本発明は、金属水素化物アルカリ蓄電池の負極として
用いられる水素吸蔵合金電極に関するものである。
用いられる水素吸蔵合金電極に関するものである。
（ロ） 従来の技術 従来から用いられている蓄電池としては、いニッケル
−カドミウム蓄電池の様なアルカリ蓄電池、あるいは鉛
蓄電池などがある。
−カドミウム蓄電池の様なアルカリ蓄電池、あるいは鉛
蓄電池などがある。
近年、これらの電池よりも軽量かつ高容量で高エネル
ギー密度になる可能性のある、水素吸蔵合金電極を負極
に用いた金属水素化物アルカリ蓄電池が注目されてい
る。
ギー密度になる可能性のある、水素吸蔵合金電極を負極
に用いた金属水素化物アルカリ蓄電池が注目されてい
る。
この種、金属水素化物アルカリ蓄電池の負極を構成す
る水素吸蔵合金の組成としては、例えば特公昭59−4967
1号公報に示されているようにLaNi5やその改良である三
元素系のLaNi4Co,LaNi4Cu及びLaNi4.8Fe0.2などの合金
が知られている。そして、これら水素吸蔵合金粉末と導
電材粉末との混合物を、耐アルカリ電解液性の粒子状結
着剤によって電極支持耐に固着さ褪せて、水素吸蔵合金
電極とする方法（特公昭57−30273号公報参照）などに
よって負極が製造されている。上記水素吸蔵合金の他に
も、Laの代わりにMm（ミッシュメタル）用いた各種希土
類水素吸蔵合金や、Ti−Ni系、Ca−Ni系水素吸蔵合金も
開発されている。
る水素吸蔵合金の組成としては、例えば特公昭59−4967
1号公報に示されているようにLaNi5やその改良である三
元素系のLaNi4Co,LaNi4Cu及びLaNi4.8Fe0.2などの合金
が知られている。そして、これら水素吸蔵合金粉末と導
電材粉末との混合物を、耐アルカリ電解液性の粒子状結
着剤によって電極支持耐に固着さ褪せて、水素吸蔵合金
電極とする方法（特公昭57−30273号公報参照）などに
よって負極が製造されている。上記水素吸蔵合金の他に
も、Laの代わりにMm（ミッシュメタル）用いた各種希土
類水素吸蔵合金や、Ti−Ni系、Ca−Ni系水素吸蔵合金も
開発されている。
また、正極には、ニッケル−カドミウム蓄電池に用い
られる、焼結式ニッケル極などが用いられている。
られる、焼結式ニッケル極などが用いられている。
（ハ） 発明が解決しようとする課題 しかしながら、従来の金属水素化物アルカリ蓄電池
は、初期容量が低い、サイクル寿命が短いなどの欠点が
あった。側ち、希土類系の水素吸蔵合金を負極としたこ
の種電池は、初期の放電容量が低く、安定した容量を得
るためには、化成処理として数サイクルの充放電処理が
必要である。
は、初期容量が低い、サイクル寿命が短いなどの欠点が
あった。側ち、希土類系の水素吸蔵合金を負極としたこ
の種電池は、初期の放電容量が低く、安定した容量を得
るためには、化成処理として数サイクルの充放電処理が
必要である。
また、Ti−Ni系合金は比較的高い放電容量を有してい
るが、電池の初期容量が低く、また充放電サイクルに伴
う放電容量の低下が大きい。
るが、電池の初期容量が低く、また充放電サイクルに伴
う放電容量の低下が大きい。
他方、Ca−Ni系合金は初期の放電容量は大きいが、電
解液中の耐食性に問題があるため、サイクル寿命が短い
という欠点があった。
解液中の耐食性に問題があるため、サイクル寿命が短い
という欠点があった。
（ニ） 課題を解決するための手段 本発明の水素吸合金電極では、組成式（Nb1-aAa）xNi
y（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、
Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、Sc、Ｙ、希土類元素の少
なくとも１種の元素）で表わされる水素吸蔵合金や、組
成式Nbx（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但し、0.01≦ｂ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ｂ′は、Mn、Ｂ、Al、Co、Cr、Fe、Cu、Z
n、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、Ga、In、Ge、Sn、Sbの少
なくとも１種の元素）で表わされる水素吸蔵合金、更に
は組成式（Nb1-aAa）ｘ（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但し、0.01
≦ａ≦0.5、0.01≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ａは、T
a、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、Sc、Ｙ、希土類元素
の少なくとも１種の元素、Ｂ′はMn、Ｂ、Al、Co、Cr、
Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、Ga、In、Ge、S
n、Sbの少なくとも１種の元素）で表わされる水素吸蔵
合金が使用される。
y（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、
Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、Sc、Ｙ、希土類元素の少
なくとも１種の元素）で表わされる水素吸蔵合金や、組
成式Nbx（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但し、0.01≦ｂ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ｂ′は、Mn、Ｂ、Al、Co、Cr、Fe、Cu、Z
n、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、Ga、In、Ge、Sn、Sbの少
なくとも１種の元素）で表わされる水素吸蔵合金、更に
は組成式（Nb1-aAa）ｘ（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但し、0.01
≦ａ≦0.5、0.01≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ａは、T
a、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、Sc、Ｙ、希土類元素
の少なくとも１種の元素、Ｂ′はMn、Ｂ、Al、Co、Cr、
Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、Ga、In、Ge、S
n、Sbの少なくとも１種の元素）で表わされる水素吸蔵
合金が使用される。
（ホ） 作用 組成式（Nb1-aAa）xNiy（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金や、組成式Nbx（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但
し、0.01≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ｂ′はMn、Ｂ、A
l、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、G
a、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金、更には組成式（Nb1-aAa）ｘ（Ni1-b
B′ｂ）ｙ（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.01≦ｂ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素、Ｂ′はM
n、Ｂ、Al、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、A
g、Cd、Ga、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）
で表わされる水素吸蔵合金は、初期活性が高く、また電
解液中での耐食性にも優れている。
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金や、組成式Nbx（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但
し、0.01≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ｂ′はMn、Ｂ、A
l、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、G
a、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金、更には組成式（Nb1-aAa）ｘ（Ni1-b
B′ｂ）ｙ（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.01≦ｂ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素、Ｂ′はM
n、Ｂ、Al、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、A
g、Cd、Ga、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）
で表わされる水素吸蔵合金は、初期活性が高く、また電
解液中での耐食性にも優れている。
そこで、これらの合金を主成分とする水素吸蔵合金電
極を、アルカリ蓄電池に使用した場合には、初期容量の
大きな、サイクル寿命の長い金属水素化物蓄電池を作製
することが可能である。
極を、アルカリ蓄電池に使用した場合には、初期容量の
大きな、サイクル寿命の長い金属水素化物蓄電池を作製
することが可能である。
（ヘ） 実施例 市販のNb,Ni,V,Ta,Ti,Zr,Hf,Mg,Ca,Sc,Sr,Y,La,Mn,B,
Al,Co,Cr,Fe,Cu,Zn,Mo,W,C,Si,Ag,Cd,Ga,In,Ge,Sn,Sb等
の原料（純度3N）を各々の組成に秤量し、アルゴン雰囲
気下アーク溶解炉で溶解し、第１図に示す、各種組成の
水素吸蔵合金を得た。これらの合金を機械的に50μｍ以
下に粉砕した。その後、これらの粉末1gに対して、導電
剤としてのニッケル粉末0.5gと、結着剤としてのポリテ
トラフロロエチレン（PTFE）0.1gを添加して混合し、ニ
ッケルの金網に包み込み1ton/cm2の圧力で加圧成型し
て、水素吸蔵合金電極を作製した。
Al,Co,Cr,Fe,Cu,Zn,Mo,W,C,Si,Ag,Cd,Ga,In,Ge,Sn,Sb等
の原料（純度3N）を各々の組成に秤量し、アルゴン雰囲
気下アーク溶解炉で溶解し、第１図に示す、各種組成の
水素吸蔵合金を得た。これらの合金を機械的に50μｍ以
下に粉砕した。その後、これらの粉末1gに対して、導電
剤としてのニッケル粉末0.5gと、結着剤としてのポリテ
トラフロロエチレン（PTFE）0.1gを添加して混合し、ニ
ッケルの金網に包み込み1ton/cm2の圧力で加圧成型し
て、水素吸蔵合金電極を作製した。
そして、この水素吸蔵合金電極と、理論容量が600mAh
の焼結式ニッケル極とを組合せ、ポリプロピレン製ケー
スに挿入し、30重量％のKOH水溶液を電解液として注入
し、密閉型ニッケル−水素蓄電池を作製した。
の焼結式ニッケル極とを組合せ、ポリプロピレン製ケー
スに挿入し、30重量％のKOH水溶液を電解液として注入
し、密閉型ニッケル−水素蓄電池を作製した。
このようにして作製した電池を用い、電池の放電容量
及びサイクル特性を調べた。この時の条件は、各電池を
50mAの電流で８時間充電し、50mAの電流で1.0Vまで放電
するという充放電を行い、電池特性を測定するものであ
る。
及びサイクル特性を調べた。この時の条件は、各電池を
50mAの電流で８時間充電し、50mAの電流で1.0Vまで放電
するという充放電を行い、電池特性を測定するものであ
る。
第１図に、この結果を示す。第１図は、作製した合金
の組成と、初期容量及び300サイクル経過後の放電容量
を、それぞれ示している。
の組成と、初期容量及び300サイクル経過後の放電容量
を、それぞれ示している。
この第１図において、No.1〜No.3は比較例としての合
金である。一方、No.4〜No.29は本発明による合金であ
り、合金の活性が高いために、初期から約300mAh/g程度
と大きな放電容量が得られた。そして、300サイクル経
過後の容量減少も少なく、サイクル特性に優れているこ
とが理解される。これは本発明合金がアルカリ電解液中
での耐食性に優れているために、充放電にともなう合金
の劣化が少ないためであると考えられる。
金である。一方、No.4〜No.29は本発明による合金であ
り、合金の活性が高いために、初期から約300mAh/g程度
と大きな放電容量が得られた。そして、300サイクル経
過後の容量減少も少なく、サイクル特性に優れているこ
とが理解される。これは本発明合金がアルカリ電解液中
での耐食性に優れているために、充放電にともなう合金
の劣化が少ないためであると考えられる。
（ト） 発明の効果 組成式（Nb1-aAa）xNiy（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金や組成式Nbx（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但
し、0.01≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ｂ′はMn、Ｂ、A
l、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、G
a、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金、更には組成式（Nb1-aAa）ｘ（Ni1-b
B′ｂ）ｙ（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.01≦ｂ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素、Ｂ′はM
n、Ｂ、Al、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、A
g、Cd、Ga、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）
で表わされる水素吸蔵合金は、初期活性が高く、耐食性
に優れているので、かかる合金により水素吸蔵合金電極
を構成し、この電極を用いた金属水素化物アルカリ蓄電
池は、初期特性及びサイクル特性に優れたものであり、
その工業的価値は極めて大きい。
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金や組成式Nbx（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但
し、0.01≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ｂ′はMn、Ｂ、A
l、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、G
a、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）で表わさ
れる水素吸蔵合金、更には組成式（Nb1-aAa）ｘ（Ni1-b
B′ｂ）ｙ（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.01≦ｂ≦0.5、0.5
≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、
Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素、Ｂ′はM
n、Ｂ、Al、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、A
g、Cd、Ga、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）
で表わされる水素吸蔵合金は、初期活性が高く、耐食性
に優れているので、かかる合金により水素吸蔵合金電極
を構成し、この電極を用いた金属水素化物アルカリ蓄電
池は、初期特性及びサイクル特性に優れたものであり、
その工業的価値は極めて大きい。
第１図は水素吸蔵合金の組成と電池の放電容量との関係
を示す図である。
を示す図である。
フロントページの続き (72)発明者 齋藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 古川 修弘 大阪府守口市京阪本通２丁目18番地 三 洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−269854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−250558（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−123022（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215724（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−143036（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01M 4/38 C22C 19/00 - 19/03
Claims (3)
- 【請求項１】組成式（Nb1-aAa）xNiy（但し、0.01≦ａ
≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、M
g、Ca、Sr、Sc、Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元
素）で表わされる水素吸蔵合金からなることを特徴とす
る水素吸蔵合金電極。 - 【請求項２】組成式Nbx（Ni1-bB′ｂ）ｙ（但し、0.01
≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦4.0、Ｂ′はMn、Ｂ、Al、Co、C
r、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、Cd、Ga、In、G
e、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）で表わされる水素
吸蔵合金からなることを特徴とする水素吸蔵合金電極。 - 【請求項３】組成式（Nb1-aAa）ｘ（Ni1-bB′ｂ）
ｙ（但し、0.01≦ａ≦0.5、0.01≦ｂ≦0.5、0.5≦y/x≦
4.0、Ａは、Ta、Ｖ、Ti、Zr、Hf、Mg、Ca、Sr、Sc、
Ｙ、希土類元素の少なくとも１種の元素、Ｂ′はMn、
Ｂ、Al、Co、Cr、Fe、Cu、Zn、Mo、Ｗ、Ｃ、Si、Ag、C
d、Ga、In、Ge、Sn、Sbの少なくとも１種の元素）で表
わされる水素吸蔵合金からなることを特徴とする水素吸
蔵合金電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2317104A JP2962814B2 (ja) | 1990-11-20 | 1990-11-20 | 水素吸蔵合金電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2317104A JP2962814B2 (ja) | 1990-11-20 | 1990-11-20 | 水素吸蔵合金電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04187735A JPH04187735A (ja) | 1992-07-06 |
| JP2962814B2 true JP2962814B2 (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=18084488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2317104A Expired - Fee Related JP2962814B2 (ja) | 1990-11-20 | 1990-11-20 | 水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2962814B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0643146B1 (en) * | 1993-09-14 | 1997-04-23 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Scandium containing hydrogen absorption alloy and hydrogen absorption electrode |
| JP2000159503A (ja) * | 1998-11-20 | 2000-06-13 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ｎｂ合金水素分離膜 |
| JP4953337B2 (ja) * | 2005-03-28 | 2012-06-13 | 日立金属株式会社 | 水素分離・精製用複相合金 |
-
1990
- 1990-11-20 JP JP2317104A patent/JP2962814B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04187735A (ja) | 1992-07-06 |
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