TW498089B - Continuous polyamidation process - Google Patents

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498089 A7 B7 五、發明說明（1 ) ¥ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之背景 本發明大致關於由二羧酸單體與二胺單體製造聚醯胺之 製程。更特別地，本發明係關於不需要水對反應之加成之 製造聚醯胺之製程。 聚醯胺可藉二步驟製程製造，其中二羧酸與二胺在水中 反應以形成鹽，然後鹽加熱以造成聚合。例如，己二酸與 伸己二胺可用以形成耐綸6,6。聚合釋放之水及隨反應物加 入之水最後必須自產物去除，例如，藉蒸發。其需要大量 能量及額外之製程裝置。因此，不將水加入反應物而製造 聚醯胺爲有利的，以降低自產物去除水之費用，及排除中 間（鹽）產物，因而簡化總製程。 然而，直接由單體製造聚醯胺而不加入水之嚐試已遭遇 許多問題。調節進料至反應之單體量爲重要的，因爲其一 或其他之過量負面地影響產物之分子量因此及物理性質。 已證明提供所需反應物量之精確調節爲相當困難的。此直 接聚合製程之其他問題包括單體及/或聚合物產物之= 解，其爲（1)長時間（例如，數小時）保持在高溫，（2)熔融 單體與氧之接觸，及（3)對物質中由製程裝置製造之殘量金 屬雜質之暴露之結果。 對於直接由單體製造聚醯胺之改良製程仍有長期持續需 求0 發明之概要 、本發明之一種狀態爲一由二羧酸單體與二胺單體製造聚 醯胺（製程。本發明之一個具體實施例包括步驟： ^ Γ%先閱讀背面之注意事項ΊΙί寫本頁) II违 訂： -4- 498089 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7 _五、發明說明（2 ) (a) 以等莫耳量混合熔融二羧酸單體與熔融二胺單體，因 而製造溶融之反應混合物； (b) 使反應混合物流經至少一個不通風反應容器，反應混 合物在至少一個不通風反應容器之停留時間爲約〇.〇丨分鐘 至約3 0分鐘，因而形成第一產物流，其包含聚醯胺與聚合 之水；及 (c) 使第一產物流流經至少一個通風反應容器，而去除聚 合之水，因而形成第二產物流，其包含聚醯胺。 在另一個具體實施例，此製程包括步驟·· (a) 以等莫耳量混合溶融二幾酸單體與溶融二胺單體，因 而製造熔融之反應混合物； (b) 使反應混合物在0-500 psig之壓力流經至少一個不通 風反應容器，反應混合物在至少一個不通風反應容器之停 留時間爲約0·01分鐘至約3 0分鐘，因而形成第一產物流， 其包括聚醯胺b 在本發明之此具體貫施例’不需要位於至少一個不通風 反應容器下游之第二容器，但是可視情況地使用，以用於 聚合之水之去除，以用於進一步之反應，或用於兩此種目 的0 本發明之製程可連續地操作，而且無需將水加入二羧 酸，二胺，或反應混合物。在混合後無需加入額外之二羧 酸單體或二胺單體。 熔融之二羧酸可藉以下步驟製造：… 藉由替代地使無水二羧酸在氧去除壓力容器中接受眞空 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項i 裝—— f寫纟頁) 一5J· 丨線· 498089 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（3 ) 及惰氣壓力，因而製造具有低分子氧含量之固態二致酸， 而自無水二羧酸去除氧；及 將具有低分子氧含量之固態二瘦酸進料至熔化容器，其 含定量之熔融二羧酸，而製造固態二羧酸熔化物及熔融二 複酸之連續流。 固態二羧酸可藉重力由氧去除壓力容器移動至熔化容 器。較佳爲，其藉重力與氧去除壓力容器中惰氣壓力之組 合由氧去除壓力容器移動至熔化容器。此配置使二羧酸單 體在熔化容器之停留時間少於三小時。 在此製程之較佳具體實施例中，在至少一個不通風反應 容器中之反應混合物之溫度爲約220至約300°C。較佳爲， 至少一個不通風反應容器中之壓力爲約0-500 psig，更佳爲 約50-250 psig，最佳爲約120-1 80 psig。反應混合物在至少 一個不通風反應容器之停留時間較佳爲約〇.〇 1分鐘至約3 〇 分鐘，更佳爲約0.5-30分鐘，最佳爲約1-5分鐘。離開至少 一個不通風反應容器之第一產物流一般含少於4 0重量％之 未聚合單體，較佳爲少於1 0重量％之未聚合單體。反應混 合物在至少一個通風反應容器之停留時間較佳爲約1分鐘 至約6 0分鐘。 在本發明之一個具體實施例中，可使用反應性二胺回收 系統。至少一個通風反應容器產生廢氣流，其包含水蒸氣 與蒸發之二胺單體，且廢氣在回收管柱中接觸熔融之二羧 酸單體，而至少一部份之蒸發二胺單體反應二羧酸單體而 形成聚醯胺。由包含聚醯胺與未反應熔融二羧酸單體之回 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項mi寫本頁) 卜裝 訂· 498089 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7___

- P 五、發明說明（4 ) 收管柱產生液態溶析流，而且液態溶析流繼而混合熔融之 二胺單體。 本發明之特定具體實施例爲一種由己二酸與伸己二胺 HMD)製造耐給6,6之連續製程，其包含： 藉由替代地使氧去除壓力容器中之無水酸接受眞空與惰 氣壓力，因而製造具有低分子氧含量之固態己二酸，而自 無水己二酸去除氧； 將具有低分子氧含量之固態己二酸進料至熔化容器，其 含定量之熔融己二酸，而製造固ϋ己二酸熔化物及熔融己 二酸之連續流； 熔化HMD ; _ 以等莫耳量混合熔融己二酸與熔融HMD，因而製造反應 混合物； 使反應混合物流經至少一個不通風反應容器，反應混合 物在至少一個不通風反應容器之停留時間爲約〇.〇丨分鐘至 約5分鐘，因而形成部份聚合之耐綸6,6反應混合物； 使部份聚合之反應混合物流經至少一個通風反應容器， 而部份聚合之反應混合物進一步聚合，製造耐綸6,6，且 其中而去除聚合之水。 在此特定具體實施例中，離開不通風反應容器之部份聚 合之耐綸6,6反應混合物之相對黏度（RV)爲約0至約3，而 離開通風反應容器之耐綸6,6之相對黏度爲約3至約1 5。在 此使用之相對黏度爲聚醯胺在90% f酸（9 0重量％之甲酸 與1 0重量％之水）之8.4重量％溶液在25°C之黏度（厘泊）對 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -n ΙΊ H ϋ 4— ϋ f— n l·— 1 ϋ n I · n n (請先閱讀背面之注音？事項寫本頁) . 498089 A7 B7 五、發明說明（5 ) 90%甲酸單獨在25Ό之黏度之比例。 本發明之聚醯胺化製程可製造其最終產物而無需將水加 入反應物，而且無需形成鹽之中間步驟。此外，本發明之 製程可連續地及以溶融反應物與溶融聚合物在製程之高溫 邵份之非常短停留時間操作。如此重大地減少水使用，廢 水產生，及製程之能量消耗。其亦排除先行技藝製程中發 現之一些製程裝置之需要或所需大小，如已用以去除加入 之處理水之蒸發器。此外，避免反應物與產物之過量熱暴 露。 有關伸己二胺或其他二胺單體之回收與再使用之反應性 回收管柱之本發明狀態減少廢液流中之二胺排放，及增加 二胺進料成爲聚醯胺產物之總轉化率。 有關如己二酸之二羧酸之連續熔化之本發明狀態提供連 續供應熔融二羧酸以用於聚醯胺化製程或其他用途之實際 且經濟之製程。此製程提供高品質之熔融酸而無變色或其 他之熱降解。透明熔融酸之製造有利於高品質聚醯胺之製 造。 (請先閱讀背面之注意事項mi寫本頁) ——裝 . 線」 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 圖式之簡要説明 圖1爲本發明聚醯胺化製程之製程流程圖。 圖2爲可用於本發明聚醯胺化製程之反應性二胺回收系 統之製程流程圖。 描述性具體實施例之説明 —本發明之製程可用以自二酸與二胺-箪體製造許多種聚酿 月女。此製程在由己二酸與伸己二胺製造耐綸6,6特別有 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮) ) A7 B7 五、發明說明（6) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖1顯示本發明具體實施例一 。 種製程流程。由溶融Γ:=二融之伸己二胺(_)。有許多種提供 Γ適當方式。其一爲相鄭製造獅之設備安置聚 醯胺化製私裝置’使得溶融HMD泸w古… MU成可直接以管輸送至槽 2〇。另-種方式爲提供HMD水溶液，蒸發水，及溶化 HMD 0 熱可視情況地提供於此槽2〇，例如，藉圍繞槽2〇之熱 轉移外f。此槽之溫度較佳爲约7〇。。。熔融刪然後經 HMD计I系統22泵送，其精確地控制進料至下游之 HMD* 〇 -般爲無水結晶形式之己二酸由己二酸儲存儲倉24供 應:來自儲倉之己二酸流至大型氧排除槽26。在槽26去 除2氣〇較佳爲’槽26之空氣去除藉由分批模式以氮置換 ,循環眞空完成。眞空可藉眞空泵28誘S。可調整眞空與 氮壓間之循環頻率以得到所需之氧去除程度。 較佳爲，大型氧去除槽26包含一個壓力容器，其具有 成朝其底部直徑遞減之漏斗之底部。大型氧去除槽ς漏 部份之側較佳爲與水平形成至少70。之角度，以利於流 槽底。 大多無分子氧之己二酸結晶然後自大型氧去除槽26流 (杈佳爲藉重力，及大型氧去除槽中氮壓之壓力幫助）己二 酸熔化容器3 0。熔化容器3 〇較佳爲-連續攪拌外套容器， 其在稍高於己二酸熔點之溫度（即，高於15yc)以氮稍微加 形 斗 出 至 ---：----*----------^--- (請先閱讀背面之注意事項本頁) · |線· -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 498089 Α7 Β7 五、發明說明（7 壓而操作。經其頂部進入此容器之己二酸妹曰 己二酸之表面快速地熔化。因此，此製程‘：地 二酸。較佳爲，溶化容器30具有反圓錐入口；；=已 動阻力。亦較佳爲，熔化容器3〇由含極少或無自妯=机 鋼爲適合之物;? 氣成。赫史特合金C與…不銹

爲了自此熔化容器之進一步氧去除而包括額外 A 有用的，以使熱降解之可能最小。一種 馬 仆&哭m 士、A 订心万式爲對熔 U益30中融己二酸供應振身能量，例如，藉超 裝置。振動能量可利於來自溶融酸之輸送空氣之散逸:造 成氣泡上升至熔融酸之表面。 熔化容器30中熔融己二酸之停留時間較佳爲最小以降低 反應物之熱暴露。較佳爲，·停留時間小於三小時，更佳爲 約1-2小時。熔融己二酸離開熔化容器3〇之底部且泵至= 融己一缸计量系統3 2，其精確地控制進料至下游裝置之己 二酸之量。 ^ 大型氧去除槽26與己二酸熔化容器30之組合使己二酸 結晶可連 '續溶化而無熱降解或變色。 來自HMD計量系統22之熔融11^1〇流34與來自己二酸計 量系統3 2之熔融己二酸流3 6以化學計量之量在γ_接口 3 8 連績地接觸及組合。兩種單體在由γ _接口通過次一管段 4 0至不通風混合器4 2 (其較佳爲線上靜態混合器）中時彼 此接觸。 -_ 在製程之較佳具體實施例中，熔融己二酸流3 6爲約17〇 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項 . I. f-本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 498089 A7 __B7_ ψ 五、發明說明（8 ) C之溫度’及熔融HMD流3 4爲约70 °C，而且在γ -接口 3 8 之壓力爲約150 psig。線上靜態混合器較佳爲具有24個元 件之Kenics靜態混合器。γ -接口與線上混合器4 2之壁較佳 爲保持在約268°C。單體在混合器4 2之停留時間較佳爲約 1 -3 0秒’更佳爲約3秒。離開混合器4 2之反應塊進入不通 風管’例如，在260°C及150 psig爲另外10-60秒之反應時 間。 雖然反應物無需包括水即可操作本發明之製程，其不需 要反應物爲冗全無水的。例如，jjMD進料流可含多達約5 重量％，及己二酸流可含多達約2重量％，而此製程仍應 適當地作用。具有此低水濃度之反應物流在此稱爲“本質 上乾燥”。 HMD與己二酸之一些反應由其在[接口 38彼此接觸之 時間持續發生至其進入熱交換器4 4之時間。可選擇用於製 程此部份之溫度與停留時間以造成在此處完全聚合，或防 止在此處發生完全聚合。在後者之情形，單體之接觸產生 之部份反應產物在此稱爲“預聚物，，。混合器4 2之管下游 中之預聚物質量一般爲60·90%轉化成耐綸6,6。不發生阻 塞，因爲使用之條件防止低熔化中間產物之結晶。管4〇與 混合器42爲不通風，及其中之壓力相當⑻，例如，約 0-500 psig,最佳爲約15〇1^4,對此製程之最適操作爲重 要的。 一在圖]所示之製程之具體實施例中預聚物其次通過埶 交換器44且至通風之預聚物反應器以中。在此使用熱交 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------Μ, --- (請先閱讀背面之·注意事項iU寫本頁) •^-Γν · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 498089 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（9 ) 換器並不重要。任何所需之熱應可以反應器4 6内之内部加 熱線圈’或以反應器周圍之外套取代。離開熱交換器4 4之 加熱預聚物較佳爲在低於其中液態物質表面之處進入反應 器46。在此反應器46可發生進一步之聚合，其較佳爲連 素貝擺拌槽反應器。反應器底邵流4 8視情況地可分成再循環 流5 0及引導以進一步處理之第二流5 2。如果使用再循 環，再循環流5 0流速較佳爲比至反應器4 6之新鮮預聚物 進料之流速大至少15倍。反應器46較佳爲以約5〇%滿之液 悲物質操作’以提供大蒸氣/液體^脱離表面。 在此製程中非常希望提供聚合物端基之後混合，高表面 積界面產生，其利於熔融物質之去揮發，及高熱轉移速 率’其可快速地增加熔融物質之溫度。這些優點可藉由， 例如，連續攪拌槽反應器之使用或阻流反應器與產物流之 再循環一起使用而完成。 來自反應备4 6之塔頂流5 4爲包括水蒸氣（即，多縮合反 應產生之揮發之水）及一般爲一些HMD之蒸氣。塔頂流5 4 送入HMD回收管柱56中，其中亦進料水58。含一些HMD 與水之縮合流6 0再循環至反應器4 6，同時其餘之蒸氣藉 冰父換器6 2冷卻且如廢氣流6 4之一部份而去除。 在製程之一個具體實施例中，預聚物在熱交換器4 4加熱 至約260 C ’且反應器46在約260 °C及150 psig操作。至於 適當相對流速之實例，如果新鮮預聚物以每小時1〇〇磅之 速率進料至反應器4 6，反應器底部#循環流速較佳爲每小 時約2,〇〇〇磅。在這些條件下操作之反應器46可產生大於 -12- ---；----„------------ (請先閱讀背面之·注意事項寫本頁) 言 r 良 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 498089 A7 B7 ^ ----- 五、發明說明（1〇 ) 95/。之單體成爲耐綸6,6之轉化’其在反應器46爲20分鐘 之停留時間後具有3重量％之水濃度。 例如，藉近紅外線（NIR)裝置66，分析離開反應器46之 况5 2中之邵份聚合物質。此裝置可藉，例如，近紅外線光 譜，測定胺與酸端基之相對量。NIR裝置6 6之測量可用以 控制HMD計量系統2 2及/或己二酸計量系統3 2。 雖然在本製程此處聚合物質，在本發明之一些具體實施 例中’聚合物之聚合程度，因此分子量與相對黏度（RV)， 並非鬲達最終產物所需。因此，郄份聚合物質可通過閃蒸 器ό 8以供應額外之熱，然後進入第二反應器7 〇中。第二 反應器70之目的爲使之進一步聚_合及因此增加產物之分子 量與RV。來自第二反應器7 0之底部流7 2之聚合物產物應 具有最終產物之所需分子量。 較佳爲，第二反應器70之溫度爲約260至約280°C之間， 及壓力爲大氣壓力。 在進入洗滌器7 6之塔頂流7 4去除第二反應器7 〇中之 HMD蒸氣與水蒸氣。水流7 8亦進料至此洗滌器，使得水 蒸氣冷凝且可如排水管水流8 0去除。殘餘之蒸氣在塔頂流 82離開洗滌器76且變成廢氣流64之一部份。 聚合物產物可經粒化器8 4送出或通過旁通線8 6。如果 經過粒化器，聚合物粒然後送入乾燥器8 8。使用氮氣進料 9 0 ’氮氣吹風機9 2，及氮氣加熱器9 4以對乾燥聚合顆粒 之容器8 8供應氮氣。離開乾燥器8 8底部之乾燥粒通過嘴 水冷卻器96，過濾器9 8，而且以吹風機100移動至產物儲 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — --------------- (請先閱讀背面之奢？事項^||寫本頁) 訂- ,線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 498089 A7 B7 ρτ 五、發明說明（11 ) 存區域102。 再度參考圖1，來自反應器4 6之廢氣5 4中之HMD可在篩 盤管柱56中藉習知分離去除。或者，HMD可使用如圖2所 示之反應性管柱回收。在此替代具體實施例中，來自反應 器46之廢氣54通過熱交換器200，其中其過熱至260°C及10 psig。過熱之廢氣202注射至反應性HMD回收管柱204之下 區。溶融己二酸流206(較佳爲約170°C)進料至管柱204之上 區，其較佳爲維持在約182。(：及約8 psig。熔融之己二酸反 應廢氣中之HMD，製造少量之耐綸鹽，同時加熱至182 °C。來自管柱204之溶析流208泵至線上靜態混合器42，泵 210較佳爲增加溶析液壓力至約zoo pSig。當然，熔融hmd 流3 4亦進料至混合器4 2。 來自反應性HMD回收管柱204頂部之廢氣然後進料至洗 滌器210，在此其以水流212洗滌，生成最終廢氣流214及 排水管水流216。來自第二反應器70之廢氣流218亦進料 至洗滌器210。 圖2所示反應性HMD回收管柱204之使用可因排除對反應 器之外部水回收而降低製程中之總水使用量。 此製程製造之聚醯胺，如耐綸6,6，具有許多已知之用 途’如形成用於毛毯之纖維。 以上本發明特定具體實施例之説明並不意圖爲本發明所 有可旎具體實施例之全邵表列。熟悉碎領域者應了解，可 對所述之特定具體實施例進行修改，其在本發明之範圍 内。例如，雖然在此所述之詳細具體實施例反應己二酸與 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項1 — 『寫本頁) 訂· · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c> 8 ο 8 9 ) A7 B7 五、發明說明（12 ) 伸己一肢以製造耐論6,6 ’熟悉此領域者已知之其他單體 亦可用以製造其他聚醯胺。 (請先閱讀背面之注意事項1 裝--- ^寫本頁) · -丨線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 498089 9〇c 10. 19 ；)Ζ ί 第88108915號專利申請案 中文補充說明書(90年10月） SI， 簡單說明 44 交換器 46代表預聚物反應器 48代表反應益底部流 50代表再循環流 52代表第二流 54代表塔頂流 56代表HMD回收管柱 58代表水 60代表縮合流 62代表熱交換器 64代表廢氣流 66代表近紅外線(NIR)裝置 68代表閃蒸器 70代表第二反應器 72代表底部流 74代表塔頂流 76代表洗滌器 78代表水流 80代表排水管水流 82代表塔頂流 84代表粒化器 86代表旁通線 88代表乾燥器 90代表氮氣 92代表氮氣吹風機 94代表氮氣加熱器 96代表喷水冷卻器 98代表過濾器 100代表吹風機 102代表產物儲存區域 200代表熱交換器 202代表過熱之廢氣 204代表管柱 206代表熔融己二酸流 208代表溶析流 210代表洗滌器 212代表水流 214代表最終廢氣流 216代表排水管水流 218代表廢氣流 210代表洗滌器

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Claims (1)

1. 498089

   號專利申請案 利範圍修正本(90年10月) A BCD

   六、申請專利範圍 1· 一種由二羧酸單體與二胺單體製造聚醯胺之製程，其包 含： 以等莫耳量混合溶融二竣酸單體與熔融二胺單體，因 而製造熔融之反應混合物； 使反應混合物流經至少一個不通風反應容器，反應混 合物在至少一個不通風反應容器之停留時間為〇〇丨分鐘 至3 0分鐘，因而形成第一產物流，其包含聚醯胺與聚合 之水；及 使第一產物流流經至少一個通風反應容器，而去除聚 合之水，因而形成第二產物流，其包含聚醯胺。 2. 根據申請專利範圍第1項之製程，其中第一產物流進一 步包含未聚合之二羧酸單體與二胺單體，及其中在至少 一個通風反應容器發生進一步之聚合。 3. 根據申請專利範圍第1項之製程，其中熔融二羧酸與熔 融二胺本質上無水。 4·根據申請專利範圍第1項之製程，其中在熔融二複酸與 熔融二胺之混合後，未加入額外之二羧酸單體或二胺單 體。 5·根據申請專利範圍第1項之製程，其中在至少一個不通 風反應谷器中之反應混合物之溫度為2 2 〇至3 〇 〇 °c。 6·根據申請專利範圍第1項之製程，其中在至少一個不通' — 風反應容器中之壓力為〇-5 〇〇 pSig。 7.根據申請專利範圍第6項之製程，其中在至少一個不通 風反應容器中之壓力為5〇_25〇 psig。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 498089 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 8. 根據中請專利範圍第7项之製程，其中在至少一個不通 風反應容器中之壓力為12〇_18〇psig。 9. 根據申請專利範圍第！項之製程，其中第一產物流在至 少一個通風反應容器中之停留時間以分鐘至6〇分鐘。 1〇.根據申請：利範圍第Η之製程，其中一部份之第二產 物/瓦再循環至至少一個通風反應容器。 一鉍，一胺早體為伸己二胺，及聚醯胺為耐綸6 6。 12_根據申請專利範園第Η之製程，其中溶融二幾酸單體 如下製造： 藉由替代地使本質上無水之二幾酸在氧去除壓力容器 中接受真空及惰氣壓力，因而製造具有低分子氧含量之 固態二羧酸，而自無水二羧去除氧；及 將具有低分子氧含量之固態二羧酸進料至熔化容器， 其含定量之溶融二幾酸，而製造固態二羧酸熔化物及溶 融二幾酸之連續流β 13·根據=請專利範圍第12項之製程，其中固態二羧酸藉重 力由氧去除壓力容器移動至熔化容器。 μ•根據中請專利範圍第12項之製程，其中固態二羧酸藉重 f與氧去除壓力容器中惰氣壓力之組合由氧去除壓力容 器移動至溶化容器。 15. 根據申請專利範圍第12項之製程，其中二幾酸單體在熔 化容器之停留時間少於三小時。 16. 根據申請專利範圍第！項之製程，其中至少一個不通風 -2- 本紙張尺度適財®國家鮮(CNS) A4規格(⑽X 297公董） 498089 A B c D 々、申請專利範圍 反應容器包含靜態線上混合器。 17. 根據申請專利範圍第1 6項之製程，其中反應混合物在靜 態線上混合器之停留時間為1-30秒。 18. 根據申請專利範圍第1項之製程，其中離開至少一個不 通風反應容器之第一產物流含少於4 0重量％之未聚合單 體。 19. 根據申請專利範圍第1 8項之製程，其中離開至少一個不 通風反應容器之第一產物流含少於1 0重量％之未聚合單 20. 根據申請專利範圍第1項之製程，其中至少一個通風反 應容器產生廢氣流，其包含水蒸氣與蒸發之二胺單體， 且廢氣在回收管柱中接觸熔融之二羧酸單體，而至少一 部份之蒸發二胺單體反應二羧酸單體而形成聚醯胺，及 其中由包含聚醯胺與未反應熔融二羧酸單體之回收管柱 產生液態溶析流，及其中液態溶析流繼而混合溶融之二 胺單體。 21. —種由二羧酸單體與二胺單體製造聚醯胺之製程，其包 含： 以等莫耳量混合熔融二羧酸單體與熔融二胺單體，因 而製造熔融之反應混合物；及 使反應混合物在0-500 psig之壓力流經至少一個不通風 — 反應容器，反應混合物在至少一個不通風反應容器之停 留時間為0.01分鐘至3 0分鐘，因而形成第一產物流，其 包含聚酿胺。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

   498089 A BCD 、申請專利範圍 22·根據申請專利範圍第21項之製程，其中熔 融二胺本質上無水。 一 23. 根據申請專利範圍第21項之製程，其中在熔融二羧酸與 熔融二胺之混合後，未加入額外之二羧酸單體或二 體。 24. 根據申請專利範圍第21項之製程，其中在至少_個不通 風反應容器中之反應混合物之溫度為22〇至3〇〇。(：。 25·根據申請專利範圍第21項之製程，其中在至少一個不通 風反應容器中之壓力為50-250 pSig。 26. 根據申請專利範圍第25項之製程，其中在至少一個不通 風反應容器中之壓力為120-1 80 psig。 27. 根據申請專利範圍第21項之製程，其中二羧酸單體為己 二酸，二胺單體為伸己二胺，及聚醯胺為耐綸6,6 28. 根據申請專利範圍第21項之製程，其中熔融二羧酸單體 如下製造： 反 藉由替代地使本質上無水之二羧酸在氧去除壓力容器 中接受真空及惰氣壓力，因而製造具有低分子氧含量之 固怨一幾酸，而自無水二羧酸去除氧；及 將具有低分子氧含量之固態二羧酸進料至熔化容器， 其含定量之熔融二羧酸，而製造固態二羧酸熔化物及熔 融二羧酸之連續流。 29·根據申請專利範圍第2 8項之製程，其中固態二幾酸藉重 力由氧去除壓力容器移動至熔化容器。 30.根據申凊專利範圍第2 8項之製程，其中固態二獲酸藉重 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 498089 A B c D 「、申請專利範圍 力與氧去除壓力容器中惰氣壓力之組合由氧去除壓力容 器移動至熔化容器。 31. 根據申請專利範圍第2 8項之製程，其中二羧酸單體在熔 化容器之停留時間少於三小時。 32. 根據申請專利範圍第2 1項之製程，其中至少一個不通風 反應容器包含靜態線上混合器。 33. 根據申請專利範圍第3 2項之製程，其中反應混合物在靜 態線上混合器之停留時間為1-30秒。 34. —種用於連續熔化二羧酸之製程，其包含： 藉由替代地使氧去除壓力容器中之無水酸接受真空與 惰氣壓力，因而製造具有低分子氧含量之固態二羧酸， 而自無水二羧酸去除氧； 將具有低分子氧含量之固態二叛酸進料至溶化容器， 其含定量之熔融二羧酸，而製造固態二羧酸熔化物及熔 融二羧酸之連續流。 35. —種由己二酸與伸己二胺（HMD)製造耐綸6,6之連續製 程，其包含： 藉由替代地使氧去除壓:力容器中之無水酸接受真空與 惰氣壓力，因而製造具有低分子氧含量之固態己二酸， 而自無水己二酸去除氧； 將具有低分子氧含量之固態己二酸進料至熔化容器， 其含定量之溶融己二酸，而製造固態己二酸溶化物及溶 融己二酸之連續流； 熔化HMD ; -5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 498089 A B c D 々、申請專利範圍 以等莫耳量混合熔融己二酸與熔融HMD，因而製造反 應混合物； 使反應混合物流經至少一個不通風反應容器，反應混 合物在至少一個不通風反應容器之停留時間為0.01分鐘 至5分鐘，因而形成部份聚合之耐綸6,6反應混合物； 使部份聚合之反應混合物流經至少一個通風反應容 器，而部份聚合之反應混合物進一步聚合，製造耐綸 6，6，且其中而去除聚合之水。 36. 根據申請專利範圍第3 5項之製程，其中至少一個通風反 應容器產生廢氣流，其包含水蒸氣與蒸發之HMD，及其 中廢氣在回收管柱中接觸熔融之己二酸單體，而至少一 部份之蒸發HMD反應己二酸單體而形成耐綸6,6，及其 中由包含耐綸6,6與未反應熔融己二酸單體之回收管柱產 生液態溶析流，及其中液態溶析流繼而混合溶融之 HMD。 37. 根據申請專利範圍第3 5項之製程，其中離開不通風反應 容器之部份聚合之耐綸6,6反應混合物之相對黏度為0至 3，而離開通風反應容器之耐綸6,6之相對黏度為3至 15° -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)