TW484243B - Solid electrolyte battery - Google Patents

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Hiroyuki Akashi
Gorou Shibamoto
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484243 Α7 Β7 五、發明說明ο ) 發明背景 發明領域 本發明有關一種固態電解質電池，更特定的，是有關 一種含隔體的固態電解質電池，此隔體具有特殊的機械強 度及導熱性質’以提昇電池的能密度及安全性。 相關技術的描述 對於如行動電話及可攜式電腦的可攜式電子裝置而言 ，電池爲相當重要的元件。爲了減少電子裝置的尺寸及重 量’需要提高電池的電容量並減少其體積。從以上的觀點 ’具高能量密度及輸出密度的鋰電池適用於可攜式電子裝 置中。由石墨材料形成負極的鋰電池具有3 · 7 V的平均 電壓，或更大。再者，鋰電池較能避免充放電循環所造成 的退化。因此，鋰電池具有高能量密度的優點，且極易於 實現。 有時，需形成不同的形狀鋰電池，使其在形狀上具有 高彈性及自由度，如具小厚度以及大面積的薄形電池以及 具小厚度以及小面積的卡式電池。在習知的電池元件中， 將正負極及電解液包覆於金屬中，此種結構通常難以形成 多樣的形狀。由於利用電解液，使得製造程序變得相當複 雜。再者，必須有防止漏液的措施。 爲了解決上述的問題，以硏發出包含固態電解質的電 池，此種電池由導電及有機的聚合物或無機陶瓷以及膠體 狀的固態電解質所構成，其中聚合物陣列灌滿固態電解質 -I I I ί I I IT — — — — — · I I (ifr先閱讀背面之注意事寫本頁) •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -i. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -个- 4 42 48 A7 -------- - 五、發明說明P ) 。固態電解電池含有固態的電解質，而膠狀電解電池包括 固疋的電解質。因此，可維持電極與電解質間的接觸。因 此’前述的電池無須以金屬容器包覆電解液，或由電池元 件來施壓。薄膜型的外殻材料可用來減少電池的厚度。因 此可實現高於習知電池的能量密度。 一般而言，固態電解質電池的固態電解質具有強的機 械性能，如”高性能二代電池之材料技術及其評估，應預用 及發展”所揭露（技術資訊協會，1 9 9 8 )。因此可選則 不同於習知電池結構。例如，無須在正極與負極間提供任 一隔板。且述的事實爲固態電解質的一項優點。 固態電解質在抗穿透的強度上較習知聚烯烴小孔薄膜 隔板的構造爲弱，當減低習知固態電解電池的厚度時，例 如減至4 Ο μ m或更小的厚度以提高能量密度時，則在電池 組裝後，會有內部短路增加的情形。如上所述，固態電解 質電池的密度無法輕易地藉由減少電解質層的厚度來加以 提昇。 就用以評估電池可靠度的抗熱性而言，習知的固態電 解質電池無法獲得令人滿意的抗熱性。市面上的部分電池 以所謂的”關閉效應”來提昇抗熱性。另一方面，具有關閉 效應的固態電解電池尙未出現於市面上。 就電池的可靠度及安全性而言，當提高能量密度時無 法輕易的實現其可靠度及安全性。因此當設計固態電解電 池以提昇能量密度時，應考量能維持其安全性的技術。 具有隔體的薄電池由聚烯烴所製成。尤其’利用聚乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）· 5 - • 1 1 ϋ ϋ ^ ·1 ·1 ϋ 1 I ϋ ϋ (备先閱讀背面之注意事寫本頁) 訂： --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明說明（3 ) 烯製的隔體。 在使用狀態下，當電池的溫度已到達熔化的溫度時， 正極與負極間便會出現短路的情形，而不會出現熱通道。 當在異常的環境下使用電池時，例如當在電池內充入高於 正常狀況的電壓時，很有可能會發生意外。在上述的情形 中，若使用熔點溫度低於聚丙烯的聚乙烯隔體時，便會造 成隔體的熔融。亦即，隔體會破損，並造成正負極間的短 路。 發明總結 依據上述的說明，本發明的目的在於提供一種據高能 量密度並能提昇安全性的固態電解質電池。 爲了達成此目的，依據本發明之一觀點，提出一種固 態電解質電池，包括：正極；相對於正極的負極；位於正 負極間的隔體；以及分別位於正極與隔體間以及負極與隔 體間的電解質，其中隔體由多孔聚烯烴薄膜所製成，其厚 度不小於5μιη，不大於1 5μΐΏ，且中空度不小於2 5% ，不大於6 0 %。當固態電解質電池的溫度不小於1 0 0 °C，不大於1 6 0 t時，其阻抗高於室溫下的阻抗。 依據本發明的固態電解質電池包括由多孔聚烯烴薄膜 所製成的隔體，且具有特定的厚度，中空度及熱性質。因 此，可提昇其能量密度，並維持其安全性。 依據本發明之另一觀點，提出一種固態電解質電池包 括：，正極；相對於正極的食極；位於正負極間的隔體； (¼先閲讀背面之注意事項Θ寫本頁) *1. 裝 -«J· --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-6 - 4 42 8 A7 ____B7_____ 五、發明說明（4 ) 以及分別位於正極與隔體間以及負極與隔體間的電解質， 其中隔體由多孔聚烯烴薄膜所製成，其厚度不小於5 μπί， 不大於1 5μπι，且中空度不小於2 5%，不大於6 0%， 破壞強度不小於1 6 5 0 k g / c m 2，且破壞延展性不低 於 1 3 5 %。 依據本發明的固卞J電解質電池包括由多孔聚烯烴薄膜 所製成的隔體，且具有特定的厚度，中空度及熱性質。因 此，可提昇其能量密度，並維持其安全性。 依據本發明之另一觀點，提出一種固態電解質電池包 括：，正極；相對於正極的負極；位於正負極間的隔體； 以及分別位於正極與隔體間以及負極與隔體間的電解質， 其中隔體由聚丙烯及聚烯烴的複合材料所製成，聚烯烴薄 膜的厚度不小於5μιη，不大於1 5μπΐ，關閉溫度相同於 聚乙烯隔體的關閉溫度，且熔融溫度與聚丙烯隔體之熔融 溫相較高出1 0 °C至3 0 °C。且中空度不小於2 5 %，不 大於6 0%，破壞強度不小於1 6 5 0 k g/cm2，且破 壞延展性不低於1 3 5 %。 依據本發明的固態電解質電池包括由聚丙烯及聚烯烴 之複合材料薄膜所製成的隔體。因此，可提昇其能量密度 ，並維持其安全性。 依據本發明之另一觀點，提出一種固態電解質電池包 括：，正極；相對於正極的負極；位於正負極間的隔體； 以及分別位於正極與隔體間以及負極與隔體間的電解質， 其中隔體是以黏合聚乙烯製的第一隔體與聚丙烯製的第二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 「7- - — — It— — 1>1 — — — — — - I I <Η先閱讀背面之注意事^寫本頁) 訂： --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7五、發明說明户) 隔體而形成，隔體的厚度不小於5μιη，不大於1 5μιη， 關閉溫度相同於聚乙烯隔體的關閉溫度，且熔融溫度相同 於聚丙烯隔體的之熔融溫。 依據本發明的固態電解質電池包括黏合聚乙烯之第一 隔體與聚丙烯之第二隔體的隔體。因此；可提昇其能量密 度，並維持其安全性。 本發明的其他目地，特徵及優點將由以下較佳實施例 及伴隨圖示的詳細描述而更爲淸楚。 圖示的簡單描述 圖1爲依據本發明之固態電解質電池的透視結構。 圖2爲沿圖1 X — Υ線的剖面圖。 圖3顯示以正極，負極形成繞捲電極的情形。 圖4顯示正極結構例的.透視圖。 — 圖5顯示負極結構例的透視圖。 圖6顯示依據本發明隔體之纖維結構的照片。 圖7顯示依據本發明之固態電解質電池的透視結構。 圖8爲沿圖7 X — Υ線的剖面圖。 圖9顯示以正極，負極形成繞捲電極的情形。 圖1 0顯示正極結構例的透視圖。 圖1 1顯示負極結構例的透視圖。 圖1 2顯示依據本發明隔體的剖面圖。 圖1 3顯示隔體於電極寬度間的關係。 圖1 4顯示包覆薄膜之結構例的剖面圖。 —I I MB I β··Μ (請先閱讀背面之注意事寫本頁) -L. 訂： •線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-8 - 43 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 4 一 48 A7 ______B7_____ 五、發明說明（？） _ 1 5顯示依據例1之電池溫度與其內部阻抗間的關 係。 圖1 6顯示依據例6之電池溫度與其內部阻抗間的關 係。 圖1 7顯不依據例1及例7 ’電池每一隔體之破壞強 度與破壞延展性間的關係。 圖1 8顯示依據例6之隔體的纖維結構照#。 主要元件對照 1 膠狀電解質電池 2 正極 2 a 正極活化層 2 b 正極集極 3 負極 3 b 負極集極 3 a 負極活化層 4 膠狀電解質層 5 隔體 6 繞捲電極 7 包覆薄膜 8 正極端子 9 負極端子 10 樹脂薄膜 20 膠狀電解質電池 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱^-- I ! !Λ— ！ ！ _ 裝 i I (¼先閱讀背面之注意事寫本頁) il· --線· -J. ♦4243 A7 B7 五、發明說明（7 ) 21 正極 2 1 a 正極活化層 - — — III — !·— — — — — - - I I (諫先閲讀背面之注意事寫本頁) 21b 正極集極 2 2 負極 22a 負極活化層 22b 負極集極 2 3 膠狀電解質層 2 4 隔體 2 5 繞捲電極 2 6 包覆薄膜 27 正極端子 2 8 負極端子 2 9 樹脂薄膜 線· 較佳實施例的詳細描述 第一實施例 以下將詳細地描述本發明的實施例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖1及圖2顯示依據此實施例之電池的膠狀電解質結 構。膠狀電解質電池1具有長形正極2;相對於正極2之 長形負極3;形成於正極2與負極3上的膠狀電解質層4 ;及介於形成有膠狀電解質層4之正極2及負極3間的隔 體5。 膠狀電解質電池1的正極2形成有膠狀電解質層4， 其負極3形成有膠狀電解質層4，且兩者透過隔體5而形 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10 · 镇4243 A7 B7 五、發明說明p ) 成疊層狀。再者，圖3中的繞捲電極6使在長軸方向纏繞 正極2及負極3而形成。繞捲電極6覆蓋有包覆薄膜7， 以均勻地密封。正極端子8連接至正極2，而負極端子9 連接至負極3。正極端子8及負極端子9夾疊於密封部位 ’此夾疊部位爲包覆薄膜7的周邊。正極端子8，負極端 子9與包覆薄膜7接觸的部位具有樹脂薄膜1 0。 如圖4所示，正極2包括含具正極活化材料的正極活 化層2 a ，並在其兩側形成有正極集極2 b。正極集極2 b由如鋁箔的金箔所構成。 正極活化材料可包括氧化鋰化合物，如鈷酸鋰，鋁酸 鋰，錳酸鋰。可單獨地或複合地將氧化鋰化合物利用於前 述的材料。 氧化鋰化合物較佳的是具有1 5 μ m的平均粒徑，或小 於1 5 μ m的平均粒徑。當利用平均粒徑小於等於1 5 μ m 的氧化鋰化合物來作爲正極活化材料時，可獲得膠狀的電 解質，其具有低的內部阻抗及優良的輸出特性。 圖4顯示在正極2之正極活化層2 a上形成膠狀電解 質層4的狀態。 如圖5所示，負極3包含具負極活化材料的負極活化 層3 a ，並在其兩側形成有負極集極3 b。負極集極3 b 由如鋁箔的金箔所構成。 負極活化材料可包括摻有鋰或未摻有鋰的材料。摻有 鋰或未摻有鋰的材料可爲鋰，鋰合金及碳。尤其，碳材包 括如自然石墨，人工石墨，熱質碳，焦炭或乙炔黑的碳黑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -11 - -----..---,·------裝--- (請先閱讀背面之注意事^^|^寫本頁) 訂· i線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 _B7 五、發明說明（？) ;剝離碳，活化碳；碳纖維；有機聚合物的燒結物；咖啡 豆的燒結物；.纖維素的燒結物；或竹子的燒結物等。 本發明人針對此項技術投入了相當大的硏究。結果發 現在2 8 0 0°C烘烤溫度下被石墨化的微粒石墨爲較佳的 材料。相較於電解液，甲基微粒碳具有高的電化學穩定性 。因此，當其與含聚丙烯之膠狀電解質結合時，可獲得期 望的效果。 甲基微粒碳較佳的是具有6 μιη至2 5 μιη的平均粒徑 。當甲基微粒碳的平均粒徑降低時，可降低電極反應時的 超額電壓。結果，可提昇電池的輸出特性。爲了增加充電 密度，可加大平均粒徑。因此，最好是利用平均粒徑爲6 μιη至2 5μιη的甲基微粒碳。 圖5顯示膠狀電解質層4形成於負極3之負極活化層 3 a的情形。 膠狀電解質層4含有電解質鹽，陣列聚合物及作爲塑 化劑的膨脹溶劑。_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -1 1 H ϋ ϋ .1· 1 1 ϋ I · I I (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) --線· 電解質鹽可包括L i PF6，L i CF3S〇3， LiAsF6，LiBF4，LiN (CF3S〇3) 2 及 C4F9S〇3L i中的任一種，且可單獨地使用或結合地 使用。 作爲單一聚合物或膠狀電解質的形式，陣列聚合物在 室溫下的離子導電性必須大於1 m S/ c m。當實現前述 的導電性時，陣列聚合物的化學結構並無限制。陣列聚合 物可包括聚乙烯叉二氟，聚丙烯睛氧化物，聚甲基丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_ 12 - 484243 A7 B7 五、發明說明（ίο ) ’聚甲基丙稀酸基亞硝酸及聚乙酸化合物。並且可利用將 另一聚合物與前述聚合物進行異量分子聚合的材料。從實 現化學穩定性及離子導電性的觀點，偏二鹵乙烯之異量分 子聚合與聚六氟丙烯的重量百分比低於8%。 膨脹溶劑可爲非水溶劑，例如乙烯碳酸鹽，聚丙烯碳 酸鹽，7 —丁基內酯，氰化甲烷，二乙醚，二乙基碳酸鹽 ，1 ，2 —甲縮醛，二甲基氧化硫，1 ，3 —二氧戊烷甲 基硫，2 —甲基四氫呋喃，甲基四氫呋喃，環風烷，2， 4 -二氟苯甲醚及偏二鹵乙烯碳酸鹽。前述的材料可單獨 地利用或混合地利用。 尤其，材料最好是利用具有較寬勢能窗之碳酸乙二醇 ，碳酸丙二酯，7 -丁基內酯。勢能窗是指穩態溶劑的是 能區。 當在溶劑中加入0 · 5%至5%重量百分比的2，4 -二氟苯甲醚及偏二鹵乙烯碳酸鹽時，可提昇電池的性質 〇 在膠狀電解質層4中’陣列聚合物與膨脹溶劑的混合 比最好不低於1 : 5，不大於1 : 1 〇 °當膨脹溶劑的量 小於陣列聚合物的五倍時，膠狀電解質中之溶液成分過少 。因此，膠狀電解質層4的離子導電性便會退化。當膨脹 溶劑的量大於陣列聚合物的1 〇倍時，膠狀電解質變成易 脆的。因而無法獲得令人滿意之陣列聚合物的液體保持效 果。 當陣列聚合物與膨脹溶劑的混合比符合前述的範圍時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）-13 - • MB Μ·· ΜΗ I MM βΒ·! · · βΜΒ (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂： --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 B7 五、發明說明01 ) ，可維持一定之聚合物液體保持效果。再者’可維持膠狀 電解質層4的離子導電性。 膠狀電解質層4的厚度最好不小於5 不大於9 //m。當膠狀電解質層4的厚度小於5 A m時’無法輕易 地獲得使電極順利反應所需的膠體量。當膠狀電解質層4 的厚度大於1 9 //m時，正極2及負極3間的距離拉長。 當兩電極間的距離拉長時，電池的能量密度與輸出特性便 會過度地退化。因此，使膠狀電解質層4的厚度不小於5 //m不大於1 9 。如此，在電極反應時可避免電池能 量密度與輸出特性的退化。 位於正極2及負極3間的隔體5可避免正極2 ’負極 3接觸所造成的短路。 依據此實施例的隔體5厚度不小於5 //m不大於1 5 。當隔體5厚度小於5 /zm時，在電池製造過程中不 易對隔體5進行處理。因而膠狀電解質電池1的生產良率 退化。更嚴重的是，會造成更大的能量漏失。因此’隔體 5厚度需不小於5 //m，不大於1 5 。據此’可避免 內部阻抗及能量密度漏失的增加。 依據此實施例，隔體5的中空比不小於2 5 %不大於 6 0%。當隔體5的中空比小於2 5%時，膠狀電解質電 池1的內部阻抗超過預定的輸出特性。當隔體5的中空比 大於6 0%時，無法輕易地實現令人滿意的機械強度。因 此，隔體5的中空比需不小於2 5%不大於6 0%。 當電池溫度不小於1 0 〇°C不大於1 60 8時’依據 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-14 - -ϋ H ϋ eL· ϋ 1 ι*λϋ ϋ «I 1« ϋ 1 · I ϋ (請先閱讀背面之注意事寫本頁) I · 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 ____ B7 五、發明說明（12 ) 本實施的隔體5具有關閉效應。當電池溫度不小於1 〇 〇 °C不大於1 6 0°C時，爲了獲得關閉效應，隔體5的材料 熔點必項不小於1 〇 〇 °C不大於1 6 0 °C。由於隔體5置 於電極間，因此隔體5、必須具有電化穩定性。 a當電池溫度不小於1 〇 〇°C不大於1 6 0°C時，可 獲得滿意之關閉效應〃，是指相較於室溫，在不小於 1 0 0°C不大於1 6 Ot的溫度範圍內，電池的內部阻抗 高出兩位數以上。 聚烯烴聚合物爲滿足上述條件代表性材料，聚烯烴聚 合物的例子包括聚乙烯或聚丙烯。尤其，隔體5以聚乙烯 爲佳。對膠狀電解質具有化學穩定性的樹脂可代換聚烯烴 ，使樹脂與聚乙烯或聚丙烯結合。 如上所述，隔體5的厚度不小於5 //m不大於1 5 // m，中空比不小於2 5 %不大於6 0 %，且當電池溫度 不小於1 0 0 °C不大於Γ 6 0 °C時可獲得關閉效應。因此 膠狀電解質的能量密度可加以提昇，並提高安全性。 再者，本發明透入相當多的心力硏究隔體5之物理性 質與電池性質間的關係，並獲得以下的結論：厚度不小於 5μπι不大於1 5μιη，中空比不小於2 5%不大於60% 的隔體5具有低於1 6 5 0 k g/cm2的破壞強度及高於 1 3 5%的破壞延展性。當隔體5的破壞強度及破壞延展 性無法滿足前述的範圍時，在製造膠狀電解質電池1的過 程中無法輕易地處理隔體5。因此，膠狀電解質電池1的 良率便會降低。更嚴重的是，無法獲得滿意的電池特性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----L-----------裝--- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂·· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 43 42 48 A7 __B7__ 五、發明說明（13 ) ϋ ϋ fli ϋ ϋ 1 I mi I · 1 ϋ (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 因此，利用破壞強度低於1 6 5 0 k g/cm2且破壞延展 性高於1 3 5%的隔體5可避免膠狀電解質電池1在製造 過程中的退化。因此可獲得滿意之膠狀電解質電池1特性 v 0 以下述的方式實施拉伸試驗，以評估隔體5的破壞強 度及破壞延展性。 3 0mmx7 Omm矩形材料作爲隔體5的試件。並將 寬度爲1 0 mm之玻璃帶施加至試件的兩端。拉伸試驗機 可爲Aiko的NO· 1310f 。以樣本挾持部所挾持 的試件部位以玻璃帶加以強化。亦即，在長度方向上，於 1 0mm之兩端強化部位外的5 0mm試件部位實施拉伸 試驗。 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述的試驗中，需確認試件與試驗機的平台保持垂 直。接著，開始拉伸試驗。拉伸強度爲每秒4 0 m m。透 過A/D轉換器將荷重及延展比等資料記錄至個人電腦中 。依據獲得的資料，計算出破壞強度及破壞延展性。使試 件破斷的荷重作爲破壞強搜。量測試件破斷前一刻的長度 以由式（1、獲得破壞延展性， 破壞延展性=l〇〇x(試件破斷前一刻的長度/50) (1) 實施上述的機構使得依據此實施例的隔體5具有低於 1 6 5 0 k g/cm2的破壞強度及高於1 3 5%的破壞延 展性。當利用滿足前述機械性質的隔體5時，可避免膠狀 電解質電池1之生產量率的退化。再者，可獲得滿意的電 池性質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公ίΐΊ 「16- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 484243 A7 B7 五、發明說明（14 ) 如上所述，使用厚度不小於5μιη不大於1 5μηι，中 空比不小於2 5%不大於6 0%且具有低於1 6 5 0 kg/cm2之破壞強度及高於1 3 5%之破壞延展性的隔 體5。因此可獲得高能量密度及高安全性的膠狀電解質電 池1。 隔體5的一目的在於避免正極2及負極3之物理接觸 所造成的短路。依據正極2，負極3及電池元件的形狀來 決定隔體5的尺寸。亦即，相對的電極需藉由隔體5完全 地隔離。再者，電極與電極端子需由隔體5完全地隔離。 爲了實現上述的狀態，隔體5的尺寸必須大於正極2及負 極3的整個尺寸。 依據此實施例的隔體5具有所謂纖維結構的細緻結構 ，如圖6所示。圖6爲利用5 0 0 0 0倍的電子顯微鏡所 拍攝之繞捲電極6的照片。 可利用多種方法來獲得具纖維結構的隔體5。以下將 描述其中的一例。 首先，將低揮發性的溶劑加入包含熔融聚烯烴的擠壓 器中，以將兩者揉合。因此，可備製出均勻之高濃度聚烯 烴溶液。 聚烯烴可由聚乙烯及聚丙烯所構成。較佳的是利用聚 乙烯。低揮發性溶劑可爲低揮發性脂肪族碳氫化合物或環 狀碳氫化合物，如壬烷，癸烷，十氫奈，p -二甲苯，十 一醛或液態鏈烷烴。 聚烯烴化合物及低揮發性溶劑的混合比最好大於1 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） -17- — — — —»1 — I*— — — — — — · I I (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂· --線· 484243 A7 B7 五、發明說明（15 ) %，並小於8 0%的重量百分比，較佳的是大於1 5%， 並小於7 0%。當聚烯烴的量小於1 0%時，在碟盤的出 口處會產生過量的膨脹或頸縮。在上述的例子中，無法輕 易地形成所需的薄板 > 當聚烯烴的量大於8 0%時，無法 輕易的備製均勻的溶液。因此，使聚烯烴的比大於1 0% ，並小於8 0 %。 將聚烯烴的加熱溶液擠過碟盤使得在冷卻後獲得聚烯 烴化合物的薄板。因此，便獲得膠狀薄板。直到溫度低於 膠化溫度後方實施冷卻程序。可利用以下的方法來進行冷 卻：直接接觸冷空氣，冷卻水及冷卻媒介；或與冷凍劑冷 卻的滾輪接觸。 自碟盤擠出之聚烯烴化合物溶液，可以大於1或小於 1 0的比例來取得，較佳的範圍是大於1或小於5的比例 。當取出率大於1 〇時，會發生大的頸縮現象，並易造成 破斷。當取出率大於1或小於1 0時，可避免上述的問題 0 接著，將獲得的膠狀薄板加熱以產生預定的放大，而 獲得定向的薄膜。可利用習知的張伸法或滾軋法來形成定 向薄膜。較佳的是利用雙軸向法。雙軸向法可同時施加在 長軸向及寬軸向上，或循序地施加。尤其，以同時施佳的 雙軸向法爲佳。 膠狀薄膜較佳的是在大於聚烯烴熔點+ 1 Ot：下進行 定向。更特定的，定向溫度不小於聚烯烴化合物的晶體擴 散溫度，並小於其熔點。當定向溫度大於聚烯烴化合物熔 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18- -----.----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項Ik寫本頁) 幻· --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__五、發明說明（16 ) + 1 〇 °C時，樹脂便發生熔化。當定向溫度小於晶體 擴散溫度時，樹脂無法足夠地軟化。在前述的情形中，溶 '液在定向處理時發生破斷，因此無法在高膨脹倍率的方向 i實施。當膠狀薄板的定向溫度滿足上述的.範圍時，可實 @均勻，高倍率的定向。再者，可有效地實施分子鏈的定 向。 利用揮發性溶劑淸洗所獲得的定向薄膜，以移除剩餘 的低揮發性溶劑。淸洗程序所使用的揮發性溶劑可爲如戊 烷’己烷或庚烷的基本碳氫化合物；如乙烷三氟化物的氟 化氫；或二乙醚或環氧己烷。可單獨地或混合地利用前述 的材料。可適當地選取用以淸洗定向薄膜的溶劑以溶解聚 嫌烴化合物。 淸洗定向薄膜的方法包括將定向薄膜浸於溶劑中，以 取出殘留於定向薄膜中的低揮發溶劑；以溶劑沖洗定向薄 膜；或兩種方法的結合。淸洗定向薄膜直到殘留於定向薄 膜中的低揮發溶劑量小於1 %。 最後，將淸洗定向薄膜的溶劑脫乾而加以移除。可藉 由加熱或吹送空氣的方式來進行乾燥的程序。在完成前述 的程序後，可獲得依據此實施例的隔體5。以此方式獲得 的隔體5具有圖6的纖維結構。 以下述的方法製造依據此實施例合倂有隔體5的膠狀 電解質電池1。 正極2的製造程序如下：將正極混合物及黏結劑均勻 地施加至形成於正極收集層2 b上的金箔表面，如鋁箔， —^1 1 1_1 11 I ϋ 1 (·請先閱讀背面之注意事寫本頁) L . 訂： --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -19- 484243 A7 B7 五、發明說明（17 ) 並接著使正極混合物乾化。因而形成正極活化層2 a而製 成正極薄板。正極混合物的黏結劑可爲習知的黏結劑。此 外，亦可加入添加物。 接著，膠狀電解質層4形成於正極薄板的正極活化層 2 a上。爲了形成膠狀電解質層4，實施類似於前述的程 序，使得以該程序備製的溶液以預定的量施加至負極活化 材料層上。結果，膠狀電解質層4形成於正極收集層3 b 上。 接著，切下具有膠狀電解質層4的負極薄板，而形成 長型的構件。以鎳製的導線銲於負極收集層3 b的一部位 ，且在該處未形成有正極活化層3 a。因此，形成負極端 子9。 以此方式製成的長形正極2及負極3表面相對地形成 ，且兩電極上形成有膠狀電解質層4。隔體5插於正極2 及負極3間，並結合壓成層狀結構。因此，獲得層狀的電 極結構。在長度方向捲繞電極層以獲得繞捲電極6。 最後，以包覆薄膜7包夾繞捲電極6。接著，將樹脂 薄膜10沉積於正極端子8，負極端子9及包覆薄膜7相 互重疊的部位。其後，密封包覆薄膜7的外週緣部位。隨 後，將正極端子8及負極端子9夾疊於包覆薄膜7的密封 開口處。再者，繞捲電極6均勻地包覆於包覆薄膜7中。 當繞捲電極6包裹於包覆薄膜7內時，對繞捲電極6施以 熱處理。因此，可製作出膠狀電解質電池1。 當繞捲電極6包裹於包覆薄膜7內時，將樹脂薄膜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -20 - -----.---.------Μ___ (請先閱讀背面之注意事wil?寫本頁) 訂· •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18 ) 1 0沉積於包覆薄膜7，正極端子8以及包覆薄膜7，負 極端子9間的接觸部位。因此，可避免因包覆薄膜7之毛 邊所造成的短路。再者，可提昇包覆薄膜7與正極端子8 以及包覆薄膜7與負極端子9間的黏著。 樹脂薄膜1 0可由能黏著至正極端子8及負極端子9 的材料所構成。較佳的是聚乙烯，聚丙烯，變性聚乙烯， 變性聚丙烯中的任一材料，及其共聚合物以及聚烯烴樹脂 等。進行熱銲前的樹脂薄膜1 〇厚度最好介於2 Ομιη至 3 ΟμΓΠ。當樹脂薄膜1 〇的厚度小於2 Ομπί時便會出現 退化。結果，不易維持電池中的氣密性。 在前述的實施例中，長形正極2及負極3爲層狀的結 構。接著，沿著長軸方向繞捲層狀結構以形成繞捲電極6 。本發明並未限於上述的結構。可將本發明施加至一結構 ’其中將正極2及負極3疊合以形成電極疊層。 在前述的實施例中，內置於正極2與負極3間的電解 質爲含有膨脹劑的膠狀電解質。本發明並不限於前述的結 構。本發明可施加至未含膨脹劑之膠狀電解質的結構。 固態電解質在室溫下必須具有高於1 m S / c m的導 電性。當固態電解質具有前述的特性時，其化學結構並無 限制。前述的固態電解質爲有機鹽的固態電解質，其是將 無機鹽溶解於聚偏二氟乙烯，聚丙烯睛，聚乙烯氧化物， 聚矽氧烷化合物，聚甲基丙烯睛或聚醚化合物及離子導電 材料或離子導電玻璃所形成。 依據此實例之膠狀電解質電池1的形狀並無限制。例 (請先閱讀背面之注意事 裝--- 寫本頁) 訂： --線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 产二 4 42 48 A7 _ B7___‘ 五、發明說明（19 ) 如，圓柱形，矩形，錢幣形等。本發明可應用至主電池或 備用電池。. 第二實施例 ％ 以下將詳細地描述本發明的實施例。 - 圖7及圖8顯示依據此實施例之膠狀電解質電池2 0 的結構。膠狀電解質電池2 0具有長形正極2 1 ;相對於 正極2 1之長形負極2 2;形成於正極2 1與負極2 2上 的膠狀電解質層2 3 ;及介於形成有膠狀電解質層2 3之 正極2 1及負極2 2間的隔體2 4。 膠狀電解質電池2 0的正極2 1形成有膠狀電解質層 23，其負極2 2形成有膠狀電解質層23，且兩者透過 隔體2 4而形成疊層狀，並在圖9中的長軸方向纏繞而形 成繞捲電極2 5。繞捲電極2 5覆蓋有包覆薄膜2 6，以 均勻地密封。正極端子2 7連接至正極2 1 ，而負極端子 2 8連接至負極2 2。正極端子2 7及負極端子2 8夾疊 於密封開口，此夾疊部位爲包覆薄膜2 6的周邊。正極端 子2 7，負極端子2 8與包覆薄膜2 6接觸的部位具有樹 脂薄膜2 9。 如圖1 0所示，正極2 1包括含具正極活化材料的正 極活化層21a ，並在其兩側形成有正極集極21b。正 極集極2 1 b由如鋁箔的金箔所構成。 正極活化材料可由正離子的植入及分離所形成，包括 氧化鋰化合物，如L i C0O2 ’ L i N i 〇2及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐）~:22- ' ί I I L I I I.--!!li I (許先閲讀背面之注意事寫本頁) 訂-· •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 ____B7 五、發明說明（20 ) L i Μ η 2 〇 4。可單獨地或複合地將氧化鋰化合物利用於 前述的材料。尤其可利用L i N i Q.5C 〇。.5〇2。 ---I L I I ί— I----裝·__ (_先閱讀背面之注意事寫本頁) 正極活化材料層2 1 a由以下的方式所形成：混合前 述之正極活化材料，作爲導電材料的碳材，作爲接合劑的 聚乙烯叉二氟。接著，加入作爲溶劑的N 一甲基焦利多咽 以備製漿質。將獲得的漿質均勻地施加至鋁箔的表面而由 手術刀的方法形成於正極的集極中。 正極活化材料，導體，結合劑及N -甲基焦利多咽的 混合比並無限制。 圖1 0顯示在正極2 1之正極活化層2 1 a上形成膠 狀電解質層2 3的狀態。 如圖1 1所不，負極2 2包含具負極活化材料的負極 活化層2 2 a ，並在其兩側形成有負極集極2 2 b。負極 集極2 2 b由如銘泊的金箱所構成。 ;線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 負極活化材料可包括前述的負極活化材料及聚乙烯叉 二氟。接著加入作爲溶劑的N -甲基焦利多咽以備製出漿 質。將獲得的溶劑均勻地施加在銅箱的表面而由修板法形 成負極集極。接著，在高溫下將銅箔乾化，以移除N —甲 基焦利多咽。因而形成具負極活化材料的負極活化層2 2 b 。 負極活化材料，結合劑及N -甲基焦利多咽的混合比 是使備製的漿質均勻。因此混合比並無限制。，，允許插入及 分離L i ”並不限於將L i插入或自晶體結構的內部移除。 當進行放電及充電時，可實施植入及分離程序。負極的例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 23 _ 42 8 A7 __ ___B7___ 五、發明說明（21 ) 子包括Li負極及Li_Al合金負極。 圖1 1顯示膠狀電解質層2 3形成於負極2 2之負極 活化材料層22 a上。膠狀電解質層2 3包括電解質鹽， 陣列聚合物及塑化溶劑。 陣列聚合物必須與溶劑相容。其例子包括聚丙烯腈， 聚乙烯氧化聚合物，聚乙烯叉二氟，聚乙烯叉二氟之異量 分子聚合物，及六氟丙烯，苯乙烯-聚丁二烯及聚甲基丙 烯酸甲酯。可使用兩種或多種陣列聚合物。以可使用相容 於溶劑但非屬前述材料的聚合物。 溶劑可分散於陣列聚合物中。非質子溶劑的例子包括 碳酸乙二醇，聚丙締碳酸鹽，丁烯碳酸鹽，7 -丁基內酯 ，碳酸二乙酯，碳酸甲酯，甲基乙基碳酸鹽及甲縮醛。可 僅使用前述的一種材料，而或使用多種前述的材料來作爲 溶劑。 電解質鹽必須溶解於前述的材料中。鹼金屬及鹼土金 屬即爲此陽離子的例子。因離子則包括C 1 —，B r -， SCN_，C1〇4_，BF4 —，pf6-， (C F 3 S Ο 3 ) 2 N —。電解質鹽的濃度必須能溶解於溶質 中 〇 膠狀電解質層2 4的厚度最好不小於5μιη不大於1 5 μιη。當膠狀電解質層2 4的厚度小於5μπι時，無法完全 防止因正負極接觸而造成的短路。當膠狀電解質層2 4的 厚度大於1 5 μιη時，電池的能量密度與輸出特性便會過度 地退化。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24 - -----.---*------裝--- (請先閱讀背面之注意事項Hi寫本頁) 訂· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 _ B7 五、發明說明（22 ) 位於正極2 1及負極2 2間的隔體2 4可避免正極 2 1，負極2 2接觸所造成的短路。依據此實施例的隔體 2 4由聚乙烯及聚丙烯的複合材料所構成。當隔體2 4由 上述的複合材料所構成時，僅可使溶解溫度.上升而維持隔 體2 4的關閉溫度。 特定的，較佳的是使隔體2 4的熔融溫度高出聚乙烯 之隔體溫度1 0°C至3 0°C。熔融溫度爲使關閉隔體2 4 熔融破斷的溫度。 當隔體2 4的熔融溫度高出聚乙烯之隔體溫度1 0°C 時，無法滿意的獲得本發明提昇熔融溫度的效應。爲何隔 體2 4的熔融溫度不能高出聚乙烯隔體溫度3 0°C，其理 由將說明如後。 依據此實施例，隔體2 4的厚度最好不小於5 μ m不大 於1 5μιη。當隔體2 4厚度小於5μιη時，在電池製造過 程中不易對隔體5進行處理。因而膠狀電解質電池1的生 產良率退化。當隔體2 4的厚度小於1 5μπι時，電池內部 的組抗會增加，而造成能量漏失。因此，隔體2 4厚度需 不小於5 μ m，不大於1 5 μ m。據此，可避免內部阻抗及 能量密度漏失的增加。 隔體2 4的中空率最好低於2 5%且不高於6 0%。 當隔體2 4的中空率低於2 5%時，電池的內部的阻抗增 加過高以獲得所需的輸出特性。當隔體2 4的中空率高於 6 0%時，無法獲得滿意的隔體2 4機械強度。因此，隔 體2 4的中空率需滿足不低於2 5%且不高於6 0%的範 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 25 · (·請先閱讀背面之注意事項_ !裝--- 寫本頁) i線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 42 48 A7 ___B7_____ 五、發明說明（23 ) 圍。因此，可在不增加電池內部阻抗的情況下，增加隔體 2 4的機械強度。 --------------裝i (請先閱讀背面之注意事項寫本頁： 如上所述，依據此實施例隔體2 4以下列的方式來製 造。製造隔體2 4的方法並不限於以下的特定値。且構成 隔體2 4之聚乙烯及聚丙烯的混合比並不限於以下的値。 一開始，將0 · 3 7 5重量比的抗氧化劑加至重量百 分比爲1 0 0的聚烯烴混合物中，此混合物包括2 〇w t %之超高分子量的聚乙烯（UHMWPE)，平均分子量 爲2 · 5Χ106，30wt%之高密度聚乙烯（HDPE )，平均分子量爲3·5χ106，及50wt%之聚乙烯 ，分子量爲5 · ΙχΙΟ5。 線· 接著，將3 0%重量百分比的聚烯烴複合物加入雙軸 擠製器中（直徑5 8mm，L/D = 4 2且爲強推擠式） 。再者，將7 0 %重量百分比的液體鏈烷烴經由側進給器 來供應，以在2 0 r pm的速度下進行熔融及推擠，而在 擠製器中備製聚烯烴溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著，在1 9 0°C下，從位於擠製器前端之T模擠出 聚烯烴溶液，以繞捲在冷卻滾筒上。因此，模製出膠狀薄 板。接著，在1 5 0°C下，將膠狀薄板同時在雙軸上定向 ，以獲得5x5的定向薄膜。利用亞甲基氯化物淸洗定向薄 膜，以取得並移除液體鏈烷烴。其後，將定向薄膜乾化， 並施以熱處理。因此，獲得由聚乙烯及聚丙烯所構成的細 孔隔體2 4。 依據本實施例的隔體2 4可藉由將聚乙烯隔體2 4 a 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26 - 484243 A7 ____B7____ 五、發明說明（24 ) 與聚丙烯隔體2 4 b接合而獲得，如圖1 2所示。當聚乙 烯隔體2 4 a與聚丙烯隔體2 4 b相互結合時，隔體2 4 的熔融溫度將升高成聚丙烯的熔融溫度，並使隔體2 4的 關閉溫度相同於聚乙烯的關閉溫度。 以下將說明將聚乙烯隔體2 4 a與聚0烯隔體2 4 b 接合的原因。當重疊三個或多個隔體時，隔體的厚度過大 ，而阻礙電池內部阻抗的增加。因此，造成不良的能量損 JL·_〇_m . im: im η λ r, ix a__u +立 ^ irr 厶匕 ，丨、i?巨 體的厚度。如此，可獲致最大的功效。 當接合前述的結構來形成隔體2 4時，聚乙烯隔體 2 4 a與聚丙烯隔體2 4 b的厚度最好不小於2 · 5μιη或 不大於7 · 5μιη。再者，兩隔體的總厚度最好不小於5 μιη或不大於1 5μιη。當隔體2 4的厚度小於5μιη時，在 製造電池時不易處理隔體，而使製造的良率下降。當隔體 2 4的厚度大於1 5μπι時，電池內部的阻抗過大。更嚴重 的是能量密度的損失過大。因此，需使隔體的厚度滿足5 μΠΊ至1 5μΐη的範圍。 依據本實施例的隔體2 4，寬度需大於每一正極2 2 及負極2 3的寬度，如圖1 3所示。當重疊繞捲正極2 2 ，負極23及隔體24時，若1^<〇，L2<0，則正極 2 2及負極2 3會相互接觸。亦即，當隔體2 4的外端位 於極2 2及負極2 3的外端的內側時，互造成正極2 2及 負極2 3相接觸。如此，發生內部短路而使電池的良率降 低。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27 - (·請先閲讀背面之注意事項一 -I \ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 B7 五、發明說明（25 ) 因此，若在重疊繞捲正極22，負極23及隔體24 的程序中發生偏位，則必須防止正極2 2及負極2 3的接 觸。因此，隔體2 4的寬度必須大於正極2 2及隔體2 4 的寬度。然而當隔體2 4的寬度過大時，電池的能量密度 會降低。因此隔體24的寬度需滿足，1^>0 · 5 mm， 乙2>〇 · 5mm，且 Li + L2<4mm 如圖 13 所示。 當隔體2 4具有前述的寬度時，可防止因正極2 2，負極 2 3及隔體2 4的偏位而使正極2 2及負極2 3接觸所造 成的短路。 以下說明依據本實施例具有前述隔體2 4之膠狀電解 質電池2 0 〇 首先，正極2 1的製造程序如下：將含有正極作動材 料及接合劑的正極混合物均勻的施加至金屬薄層的表面， 如鋁薄，此金屬薄層構成正極集極2 1 b。接著，將金屬 薄層乾化，以形成正極活化層2 1 a。如此便製作出正極 板2。正極接合劑可爲習知的接合劑。此外，可在正極混 合物中加入添加物。 接著，在正極板的正極活化層2 1 a上形成膠狀電解 質層2 3。爲了形成膠狀電解質層2 3，將電解質鹽溶於 非水溶液中，備製非水溶液的電解質溶液。在非水溶液的 電解液中加入陣列聚合物，並充分的攪拌以溶解陣列聚合 物。因此，配置出電解質溶液。 接著，以預定的量將電解質溶液施於正極活化層2 1 a的表面。隨後在室溫下使正極活化層2 1 a冷卻而形成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28 - -----：---·------裝—— (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂·· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24 84 4 A7 _______B7___ 五、發明說明（26 ) 膠狀的陣列聚合物。因此，膠狀電解質層2 3形成於正極 活化層2 1 a上。 將具有膠狀電解質層2 3的正極板裁切而成形長型構 件。隨後，在正極集極2 1 b未形成正極活化層2 1 a的 部位處銲上鋁製的導線，而形成正極端子2 7。因此，可 獲得形成有膠狀電解質層2 3的長型正極2 1。 負極2 2的製造程序如下：將含有負極作動材料及接 合劑的負極混合物均勻的施加至金屬薄層的表面，如銅薄 ’此金屬薄層構成負極集極2 2 b。接著，將金屬薄層乾 化’以形成負極活化層2 2 a。如此便製作出負極板。負 極接合劑可爲習知的接合劑。此外，可在負極混合物中加 入添加物。 接著，在負極板的負極集極2 2 b上形成膠狀電解質 層4。爲了形成膠狀電解質層2 3，將前述方式所備製的 電解質溶液以預定的量加至負極活化層2 2 a。 接著，隨後在室溫下使負極活化層冷卻而形成膠狀的 陣列聚合物。因此，膠狀電解質層形成於負極集極2 2 b 上。 接著，將具有膠狀電解質層4的負極板裁切而成形長 型構件。隨後，在負極集極2 2 b未形成正極活化層2 2 a的部位處銲上鎳製的導線，而形成負極端子2 8。因此 ，可獲得形成有膠狀電解質層2 3的長型負極2 3。 形成有膠狀電解質層2 3的長型正極2 1及負極2 2 相對的配置。因此，形成電極層。接著，在長軸方向繞捲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29 - .1 1!·------- ·裝 i I (請先閲讀背面之注意事寫本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 ___B7__ 五、發明說明（27 ) 電極層而形成繞捲電極2 5。 最後，繞捲電極2 5由絕緣覆膜2 6所夾疊。接著， 將樹脂薄膜2 9放置於正極端子2 7與負極端子2 8與覆 膜2 6重疊的部位。隨後，密封覆膜2 6的外周邊以將正 極端子2 7及負極端子2 8插入覆膜2 6的密封部位。進 一步的將繞捲電極2 5封於覆膜2 6內。因而，製作出膠 狀電解質電池2 0。 藉由依序層疊第一聚乙烯對二苯層2 6 a ，鋁層2 6 b，第二聚乙烯對二苯層2 6 c及直鏈及低密度聚乙烯層 26d來形成覆膜26，如圖14所示。直鏈及低密度聚 乙烯層2 6 d作爲熱銲層。當封住繞捲電極2 5時，將直 鏈極低密度聚乙烯層2 6 d置於內側。熱銲層的材料包括 聚乙烯對二苯，奈倫，聚丙烯或高密度聚乙烯以及直鏈及 低密度聚乙烯。 覆膜2 6的結構並不限於上列者。此層中至少需含有 一鋁層，且一面上至少需具有熱熔聚合層。 當繞捲電極2 5包於覆膜2 6中時，將樹脂薄膜2 9 置於覆膜2 6，正極端子2 7及負極端子2 8相互接觸的 部位。因此，可防止因覆膜2 6毛邊所造成的短路。進一 步的，可改善覆膜2 6與正極端子2 7以及覆膜2 6與負 極端子2 8間的黏著。 樹脂薄膜2 9的材料必須對正極端子1 7與負極端子 1 8具黏著性。當滿足上述的需求時，材料的選用並無限 制。較佳的是使用下列的任一種材料：聚乙烯，變性聚乙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^30- --------Γ-----裝 i I (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 訂： --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V J 4 42 48 A7 ______B7____ 五、發明說明（28 ) -----：---.------裝· I — (請先閲讀背面之注意事寫本頁) Μ ’變性聚丙烯，及其聚合物以及聚烯烴樹脂。在實施熱 銲操作前，樹脂薄膜2 9的厚度最好介於2 Ομπι至3 0 0 Pm。當樹脂薄膜2 9的厚度小於2 Ομιη時，會增加處理 的困難度。當厚度大於3 0 Ομιη時，會容易滲入水分。因 此’可輕易地維持電池的氣密性。 在前述的實施例中，層疊有長型正極2 1與長型正極 22。接著，在長度方向繞捲疊層，以形成繞捲電極25 。本發明並不限於前述的結構。可將矩形正極2 1及正極 2 2層疊，以形成繞捲電極。亦可利用交互疊合的電極結 構。 在前述的實施例中，內置於正極2 1與正極2 2間的 電極爲含有陣列聚合物，電解質鹽及溶液的膠狀電解質。 本發明可利用不含溶劑的固態電解質以及不含陣列聚合物 的電解質溶液。 --線· 依據本實施例之膠狀電解質電池2 0的形狀並無限制 。例如，可呈圓柱形，矩形，或錐形。且尺寸的大小可加 以變化。本發明可用於主電池與次電池。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例子 爲了確認本發明的功效，製作具前述性質的電池並評 估其功效。 第一例 在例1至例1 7及比較例1中，使用依據第一實施例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - 42 48 A7 _______B7__ 五、發明說明（29 ) 的隔體以製作出電池並評估其效能。 樣本電池的製作 例1 首先，製作正極。 一開始先將碳酸鋰及碳酸鈷混合，其中鋰與鈷的成分 比爲1 : 1。接著，在9 0 0 °C的空氣中烘烤5小時。於 是獲得作爲正極活化層的鋰酸鈷。鋰酸鈷的粒子大小爲 1 Ο μ m 〇 接著，將9 1重量百分比的正極材料，6重量百分比 的石墨導電材，及3重量百分比的聚乙烯叉二氟接合劑混 合而備製出正極混合物。隨後將正極混合物散佈於N -甲 基- 2 -焦利多咽中以形成作爲溶劑的膏狀物。 接著，將獲得的正極膏狀物均勻地施於作爲正極之長 鋁薄的兩側，且具有2 Ομιη的厚度。隨後，進行乾化。在 完成乾化程序後，實施滾軋而將鋁薄定型。如此，便形成 厚度爲4 Ομηι的正極作動材料層。隨後，將鋁製的導線銲 於未形成有正極活化層之正極部位。因而形成正極端子。 以此方式，便製作出正極。正極作動材料層的密度爲 3 · 6 g / c m 2。 以下描述負極的製作。 首先在2 8 0 0°C下烘烤平均粒徑爲2 5μιη的甲基碳 微粒以獲得作爲負極作動材料的石墨。 接著，將9 0重量百分比的負極作動材料’ 1 〇重量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) - 32- -----：---*------裝--- r請先閲讀背面之注意寫本頁) 訂· --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 B7 五、發明說明（30 ) 百分比的聚乙烯叉二氟混合而備製出負極混合物。隨後將 負極混合物散佈於N -甲基- 2 -焦利多咽中以形成作爲 溶劑的膏狀物。 接著，將獲得的負極膏狀物均勻地施於作爲負極之長 銅薄的兩側，且具有1 ΟμΠΊ的厚度。隨後，進行乾化。在 完成乾化程序後，實施滾軋而將銅薄定型。如此，便形成 厚度爲5 5μιη的負極作動材料層。隨後，將鎳導線銲於未 形成有負極活化層之負極部位。因而形成負極端子。以此 方式，便製作出負極。負極作動材料層的密度爲1· 6 g / c m 2。 接著，在每一正極與負極上形成膠狀電解質層。 一開始，將80g的二甲基碳酸鹽，40g的碳酸乙 二醇，40g的聚丙烯碳酸鹽，9 · 2g的L i PF6， 0 · 8g的乙烯碳酸鹽及0 · 8 g的2 — 4二氟苯甲醚混 合以備製出溶液。接著，·在溶液中加入1 0 g的聚乙烯叉 二氟（PV d F )及六氟聚丙烯的異量分子聚合物（ PVdF :HFP = 97 : 3)。隨後，在 75 °C 下加熱 並攪動直到呈爲無色透明的狀態。因而，便備製出電解質 溶液。 接著，利用修板法將獲得的電解質溶液均勻地施於正 極與負極的兩側。隨後，將施有電解質溶液的正極與負極 維持在乾燥單元內，在其內部以4 0°C保持1分鐘。因此 ，電解質溶液膠狀化，而在正極與負極的兩側形成膠狀的 電解質層。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2.10 X 297公釐） -33- " -----1---,------裝--- (·請先閱讀背面之注意事寫本頁) 訂： _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 _ B7 五、發明說明（31 ) 接著，以下述的方式組裝電池。 首先，兩側加入膠狀電解質層的長形正極與負極透過 隔體而疊合，而獲得層狀的構造。接著，在層狀結構的長 軸方向進行繞捲，而獲得繞捲電極。隔體爲多孔的聚乙嫌 薄膜，中空率爲3 6%，且厚度爲8μιη。 利用防濕覆膜夾疊繞捲電極，此防濕覆膜爲厚度2 5 μπι之奈倫，厚度4 Ομιη之銘片及3 Ομπι之聚丙燒片的疊 層物。接著，將覆膜的外周邊加熱銲合而加以密封。因此 繞電極便封於覆膜內。此時，正極端子與負極端子夾疊於 覆膜的密封部位中。進一步的，將聚烯烴薄膜置於覆膜與 正極端子及負極端子接觸的部位。 最後，將電極元件於覆膜包覆電極端子的狀態下施以 熱處理。因此，製作出膠狀電解電池。 例2 實施類似於例1的程序，除了隔體爲中空率3 7 % ’ 厚度9 μιη的多孔聚乙烯薄膜。依此’製作出膠狀電解質電 池。 ' 例3 實施類似於例i的程序，除了隔體爲中空率3 5% ’ 厚度1 Ομπι的多孔聚乙烯薄膜。依此，製作出膠狀電解質 電池。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -34- --------— I-裝 iI 諝先閱讀背面之注意事項me寫本頁) =0 _ 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 Α7 --- Β7 五、發明說明（32 ) 例4 實施類似於例1的程序，除了隔體爲中空率3 0%， 厚度1 2μιη的多孔聚乙烯薄膜。依此，製作出膠狀電解質 電池。 例5 實施類似於例1的程序，除了隔體爲中空率3 9 %， 厚度1 5μιη的多孔聚乙烯薄膜。依此，製作出膠狀電解質 電池。 例6 實施類似於例1的程序，除了隔體爲中空率3 6 %， 厚度8 μιη的多孔聚乙烯薄膜。依此，製作出膠狀電解質電 池。 例7 實施類似於例1的程序，除了隔體爲中空率3 6 %， 厚度1 6μηι的多孔聚乙烯薄膜。依此，製作出膠狀電解質 電池。 比較例1 在比較例中，實施類似於例1的程序，但省去隔體。 依此來製作出膠狀電解質電池。 評估樣本電池的特性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -35 · (·請先閲讀背面之注意事 裝—— 寫本頁) •線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7
五、發明說明（33 ) 表1顯示依據例1至例7之隔體的材料，中空率，厚 度’破斷強度及延展性。-表1 材料 中空率 (%) 厚度 (μιη) 破斷強 度 (kg/cm2、 破斷延 展性 (ψ〇) 例1 聚乙烯 36 8 161 例2 聚乙烯 37 9 156 例3 聚乙烯 35 10 164 例4 聚乙烯 30 12 1409 170 例5 聚乙烯 39 15 1179 137 例6 聚乙烯 36 8 1650 139 例7 聚乙烯 36 16 1946 127 ----：---.------裝· — · (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 充電及放電的特性評估 對以此方式製造的電池實施放電及充電，以進行充電 的評估。操作Potentio -化電流反應，以實施電池的放電及 充電測試。利用定電流及定電壓方法以實施充電及放電。 一開始，以2 0 0 m A的定電流對每一電池進行充電 。當閉迴路的電壓上升至4 · 2 V，將定電流充電至定電 壓。接著，持續維持在固定的電壓。在完成充電操作後， 電壓可維持9小時。接著，以固定的電流2 0 0 m A進行 放電。當閉迴路的電壓升至3·0V時，便完成放電。 偵測每一電池的充電及放電電容。再者·，計算每一電 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36 - 484243 A7 R7 五、發明說明（34 ) '池之充電及放電效率以及能量密度。 表2顯依據例1至例7及比較例1，所偵測的電池充 β電容，放電電容，充電及放電效率以及能量密度。 表2 初始充電 電容 (m Ah/g) 初始電電 容 (mAh/g) 充電及放 電效率（％) 能量密度 (Wh/1) 例1 710 611 86 332 例2 709 608 86 331 例3 711 606 85 330 例4 708 609 86 331 例5 710 606 85 330 例6 497 352 71 189 例7 512 355 69 191 比較例1 1503 349 23 187 (·請先閲讀背面之注意事寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表2可了解，依據例1至例7的電池在充電電容， 放電電容，充電及放電效率以及能量密度方面均最佳。因 此，可實現優良的特性。尤其，依據例1至例5，含有聚 乙烯隔體的電池具有優良的特性。 另一方面，依據比較例1的電池在充電操作中會發生 小的短路現象。亦即，無法獲得理想的電池特性。 樣本電池的安全性評估 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37- 484243 A7 _____B7_. 五、發明說明（35 ) 檢驗例1至例7及比較例1之每一隔體的關閉起始溫 度及每一電池的最高表面溫度。 將電池以5 °C / m i η的溫升率加熱來量測電池的關 閉電流。在A C阻抗增加兩個或多個位數時，進行電池溫 度的量測。 量測電池外部短路時的表面溫度，使電池以相同於充 放電試驗的條件來進行充電。接著，將電池加熱至6 0 °C 。在前述的狀態下，以熱電偶量測利用1 2 m Ω電阻使電 池端子短路時的最高溫度。 表3顯示當外部短路時，依據例1至例7及比較例1 之每一電池的關閉溫度及表面溫度。 ---I--I---裝 i I (·請先閱讀背面之注意事寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 關閉開始溫度（ t ) 發生外部短路時的 電池表面溫度（°C ) 例1 / 126 118 例2 126 119 例3 125 117 例4 126 118 例5 123 116 例6 163 161 例7 165 165 比較例1 • 高於200 由表3可知，依據例1至例5且含有聚.乙烯隔體的電 --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210、297公釐） -38 484243 A7 _______ B7 五、發明說明（36 ) -----：---.------裝--- (·請先閱讀背面之注意事寫本頁) 池在1 0 Ot：至1 6 0°C的範圍發生關閉。圖1 5顯示例 1的電池溫度及電池阻抗間的關係。由圖1 5可知，當電 池的溫度約爲1 2 6°C時，電池的溫度快速地增加。 依據例6及例7且含有聚丙烯隔體的電池在大於 1 6 0 °C的範圍發生關閉。依據例6，電池與阻抗間的關 係顯示於圖1 6。 由圖1 6可知，當電池的溫度約爲1 6 3 °C時，電池 的阻抗會快速地增加。 --線· 當使充電電池外部短路，依據例1至例5之每一電池 的表面溫度會低於1 2 0°C。因此，當誤操作電池時，可 有效地防止熱量的產生。因此可確保電池的安全。另一方 面，當使充電的電池外部短路時，依據例6至例7之每一 電池的表面溫度升至1 6 0°C。因此誤操作電池時，可有 效地防止熱量的產生。當依據例1至例7的電池外部短路 時，不會因關閉效應而出現內部冒煙的情形。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面，當電池的溫度升至1 8 0 °C時，比較例1 的電池不會關閉。當充電之電池外部短路時，電池的表面 溫度會升至2 0 0°C。進一步的，會從電池內部冒出焦煙 隔體物理特性的規格 例1至例7之隔體破裂強度及破裂延性間的關係顯示 於圖1 7中。由圖1 7及電池特性的評估結果可以看出， 例1至例5電池隔體的破壞強度低於1 6 5 0 k g/cm2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -39 · V J 4 42 00., A7 _________B7_ 五、發明說明（37 ) 。且破壞延性高於1 3 5%。 -----1ΙΙΙΓ----- 裝--- (·請先閱讀背面之注意事^®^寫本頁) 所有具前述機械強度的隔體具有如圖6的纖維結構° 圖1 8顯示例6之隔體在5 0 0 0 0倍電子顯微鏡下的照 片。比較圖6及圖8可知隔體的機械強度與其微細結構有 關。爲了達到前述的機械強度，隔體的微細結構必須爲纖 維構造。 因此，使用厚度介於5μιη至1 5μιη，中空率介於 2 5%至6 0%且在1 0 0°C至1 6 0°C的溫度範圍內出 現關閉效應的多孔隔體，而獲得高能量密度及高安全性的 電池。 另外，使用厚度介於5μηι至1 5μιη，中空率介於 2 5%至6 0%且破壞強度低於1 6 5 Okg/cm2 ’破 壞延性不小於1 3 5 %的多孔隔體，而獲得高能量密度及 高安全性的電池。 第二例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在例8，例9及比較例2中，使用依據第二實施例的 隔體來製作電池，並評估其特性。 例8 接著，將重量百分比9 5wt%的L i C 〇 〇2正極材 料，重量百分比2w t %的石墨導電材，及重量百分比3 w t %的聚乙烯叉二氟混合而製作出正極。隨後以正極混 合物0 · 6倍的量加入N -甲基焦利多咽以形成膏狀物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -40- 484243 A7 B7 五、發明說明（38 ) 接著，將獲得的正極膏狀物均勻地施於作爲正極之鋁 薄的兩側，並以修板法形成正極集極。隨後，進行乾化以 移去N -甲基焦利多咽。如此，便形成正極作動材料層。 最後進行適當的滾軋以施加適量的聚乙烯。裁切3 0 0 mm><5 Omm的樣本以製作出正極。將圓柱狀的鋁件點焊 於正極上而形成正極端子。 在製作負極方面，將重量百分比9 1 w t %的石墨負 極作動材料，與重量百分比9w t %的聚乙烯叉二氟接合 劑混合而製作出負極。隨後以負極混合物1 · 1倍的量加 入N -甲基焦利多咽以形成膏狀物。 接著，以修板法將獲得的膏狀物均勻地施於作爲負極 集極之銅薄的兩側。隨後，進行乾化以移去N -甲基焦利 多咽。如此，便形成負極作動材料層。最後進行適當的滾 軋以施加適量的聚乙烯。裁切3 7 0mm><5 2mm的樣本 以製作出負極。將圓柱狀的銅件點焊於負極上而形成負極 端子。 另一方面，將重量百分比6·7wt%的聚乙烯叉二 氟，9 · 2wt%的碳酸乙二醇，1 1 · 6wt%的聚丙 烯 碳酸鹽，2*3wt%的r一丁基內酯，6·67 wt%的二甲基碳酸鹽及3 · 5wt%的L i PF6相互混 合。因此，備製出聚合電解質溶液。二甲基碳酸鹽作爲溶 解聚乙烯叉二氟的溶劑。 將液態的聚合電解質溶液以修板法塗佈在每一正極及 負極的表面。接著，在3 5 °C恆溫槽中進行乾化。因此， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -41 - ( 請先閲讀背面之注意事寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 B7_ 五、發明說明（3Θ ) 形成薄膜。此時，二甲基碳酸鹽未留於聚合電解質中。每 一正極與負極上的聚合電解質厚度爲1 Ομπί。 隔體是由聚乙烯及聚丙烯的的複合材料所構成且厚度 爲1 Ομιη，且聚乙烯及聚丙烯的混合比爲1 : 1。隔體的 製造過程如下。 一開始，將0 · 3 7 5重量比的抗氧化劑加至重量百 分比爲1 0 0的聚烯烴混合物中，此混合物包括2 0 w t %之超高分子量的聚乙烯（UHMWPE)，平均分子量 爲2 · 5χ106，3〇wt%之高密度聚乙烯（HDPE )，平均分子量爲3· 5χ1 06，及50wt%之聚乙烯 ，分子量爲5 · 1χ105。 接著，將3 0%重量百分比的聚烯烴複合物加入雙軸 擠製器中（直徑5 8mm，L/D = 42且爲強推擠式） 。再者，將7 0 %重量百分比的液體鏈烷烴經由側進給器 來供應，以在2 0 0 r p m的速度下進行熔融及推擠，而 在擠製器中備製聚烯烴溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --------裝 i I (皆先閱讀背面之注意^寫本頁) 線- 接著，在1 9 0°C下，從位於擠製器前端之T模擠出 聚烯烴溶液，以繞捲在冷卻滾筒上。因此，模製出膠狀薄 板。接著，在1 1 5°C下，將膠狀薄板同時在雙軸上定向 ，以獲得5 X 5的定向薄膜。利用亞甲基chloride淸洗定向 薄膜，以萃取並移除液體鏈烷烴。其後，將定向薄膜乾化 ，並施以熱處理。因此，獲得由聚乙烯及聚丙烯所構成的 細孔隔體2 4。 以此方式所製作之具膠狀電解質的長正極與長負極透 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -42 - 484243 A7 _ B7 五、發明說明（40 ) 過隔板而層疊。接著，在長軸方向加以繞捲。因而獲得 3 6 mm><5.2 mmx5 mm 的繞捲電極。 隨後，利用厚度爲1 〇 〇μιη的多層防水氣殼膜夾疊繞 捲電極。接著，在低壓下將熱焊繞捲薄膜的·周邊以將其密 封。因此，將繞卷電極封於殼膜內。此時，正極端子極負 極端子夾疊於殼膜的密封部位中。 例9 實施類似於例8的製程，除了隔體是以接合5 μ m的聚 乙烯隔體及5 μιη的聚丙烯隔體所形成。 比較例2 實施類似於例8的製程，除了聚乙烯隔體的厚度爲 1 0 μ m ° 將以此方式製作的每一電池進行充電及放電。在放電 狀態中，將電池置入恆溫槽中。當以1 k Η z量測阻値時 ，溫度以5 °C / mi η的上升率上升至140 °C，145 °c，1 5 0 °C，1 5 5 t，1 6 0 t：，1 6 5 t：及 1 7 0 °C。接著在每一溫度下保持3 0分鐘。當電阻並未於恆溫 期間下降時，判定成未發生短路。當電阻降低時，判定成 發生短路。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -43 - -------------—裝--- Γ靖先閱讀背面之注意事寫本頁> 訂· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A7 B7 五、發明說明（41 ) 表4
例8 例9 比較例1 14CTC 〇 〇 〇 145°C 〇 〇 〇 15〇t： 〇 〇 X 155t： 〇 〇 X 160°C 〇 〇 X 165〇C 〇 〇 X 170°C 〇 〇 X ------1!!裝 i — (·請先閲讀背面之注意事寫本頁) 例8及例9的電池分別包括由聚乙烯及聚丙烯所複合 的隔體，以及由聚乙烯隔體與聚丙烯隔體所接合的隔體。 比較依據比較例2的電池及僅由聚乙烯隔體所構成的電池 ，熔融溫度僅上升1 5 °C。具高熔點隔體的電池僅當溫度 升至熔點時才會發生內部短路。因此，當電池的溫度上升 時，相較於聚乙烯隔體的電池，可防止內部短路的發生。 將製作的電池充放電數次。接著，將過充電至4 · 4 V的電池置於高溫槽中。在以1 k Η z量測阻値的同時， 將溫度以5°C/m i η的速率依序升至1 3 5°C，1 40 t：，145°C，150°C及155°C。在每一溫度下保持 3 0分鐘。當電阻並未於恆溫期間下降時，判定成未發生 短路。當電阻降低時，判定成發生短路。由於在前述的情 形下，電壓爲4 · 4V或更高，熱量會因短路而產生。因’ 此，當阻値降低時便確認出已完成量測的程序。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -44 -
tSJ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4842 5 表
例8 例9 比較例2 135〇C 〇 〇 〇 140°C 〇 〇 〇 145〇C 〇 〇 X 15(TC X 〇 X 155〇C X X X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .背件 1:第89110079號專利申請案
中文說明書修正頁1 [__年日：p六气 ,7 民國91年2月呈 17 五、發明説明（42 : 棚TlJ 量測的結果顯示於表5 即使在電壓超過4 · 4 V的異常狀態下，相較於比較例 2的電池，例8及例9的電池高出約1 · 5 °C。比較例2的 電池由僅具聚乙烯的隔體所構成。具高熔點隔體的電池僅於 升至熔點的溫度時才會發生短路。相較於聚乙烯隔體，當溫 度上升時較不易發生短路。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明中，利用由多孔聚烯烴薄膜所構成的隔體，由 聚乙烯與聚丙烯複合材所構成的隔體，以及接合聚乙烯隔體 及聚丙烯隔體所構成的隔體，獲得具特定機械性質與熱性質 的隔體。因此，相較於習知技術，能量密度與安全性皆能獲 得提昇。因此，實現高性能的固態電解質電池。 雖然已具體的描述本發明的實施例，但在不偏離所附申 請專利範圍的情況下，可據以改變細部構造或部件的配置。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：Z97公釐） -45-

Claims (1)

  1. 484243
    A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件2 : 第891 1 0079號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 1年2月修正 1 . 一種固態電解質電池，包括：正極； 相對於正極的負極； 位於正負極間的隔體；及分別位於正極與隔體間以及負 極與隔體間的電解質， 其中隔體由多孔聚烯烴薄膜所製成，其厚度不小於5 μηι，不大於1 5 μπι，且中空度不小於2 5 %，不大於 6 0 %。當固態電解質電池的溫度不小於1 〇 〇 °C ’不大於 1 6 0 °C時，其阻抗高於室溫下的阻抗。 2 .如申請專利範圍第1項之固態電解質電池’其中該 多孔聚烯烴薄膜含有聚乙烯。. 3 .如申請專利範圍第1項之固態電解質電池’其中該 固態電解質爲含有膨脹溶劑的膠狀電解質。 4 .如申請專利範圍第1項之固態電解質電池，其中該· 電極包括利用鋰離子作爲活性素的正極，以及由碳所構成的 負極。 5 .如申請專利範圍第3項之固態電解質電池，其中該 固態電解質含有碳酸乙二醇，聚丙烯碳酸鹽及L i P F 6 ° 6 ·如申請專利範圍第5項之固態電解質電池，其中該 固態電解質進一步包括偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2 ’ 4 -二 氟苯甲醚。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 484243 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 7 _如申請專利範圍第6項之固態電解質電池，其中該 固態電解質中的偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2，4 -二氟苯甲 醚含量不超過5wt%。 8 ·如申請專利範圍第7項之固態電解電池，其中使用 由聚乙烯叉二氟或聚乙烯叉二氟的異量分子聚合物所構成之 膠狀電解質。 9 ·如申請專利範圍第8項之固態電解質電池，其中該 異量分子聚合物含有聚乙烯叉二氟及聚六氟聚丙烯。 1 0 .如申請專利範圍第9項之固態電解質電池，其中 該膠狀電解質由聚乙烯叉二氟或聚六氟聚丙烯的異量分子聚 合物所構成，其中聚六氟聚丙烯的含量小於8 wt %。 1 1 · 一種固態電解質電池，包括： 正極.； 相對於正極的負極； 位於正負極間的隔體；及 分別位於正極與隔體間以及負極與隔體間的電解質， 其中隔體由多孔聚烯烴薄膜所製成，其厚度不小於5 · μηι，不大於1 5 μηι，且中空度不小於2 5 %，不大於 6 0 % ’破壞強度不小於1 6 5 0 k g / c m 2，且破壞延 展性不低於1 3 5 %。 . 1 2 ·如申請專利範圍第1 1項之固態電解質電池，其 中該多孔聚烯烴薄膜含有聚乙烯。 1 3 ·如申請專利範圍第1 1項之固態電解質電池，其 中該固態電解質爲含有膨脹溶劑的膠狀電解質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) - 、-1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2 - 484243 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 々、申請專利範圍 1 4 .如申請專利範圍第1 1項之固態電解質電池，其 中該電極包括利用鋰離子作爲活性素的正極，以及由碳所構 成的負極。 1 5 .如申請專利範圍第1 3項之固態電解質電池，其 中該固態電解質含有碳酸乙二醇，聚丙烯碳酸鹽及 L i P F 6。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之固態電解質電池，其 中該固態電解質進一步包括偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2，4 一二氟苯甲醚。 1 7 .如申請專利範圍第1 5項之固態電解質電池，其 中該固態電解質中的偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2，4 -二氟 I 苯甲醚含量不超過5w t %。 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之固態電解質電池，其 中使用由聚乙烯叉二氟或聚乙烯叉二氟的異量分子聚合物所 構成之膠狀電解質。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之固態電解質電池，其 中該異量分子聚合物含有聚乙烯叉二氟及聚六氟聚丙烯。· 2 〇 ·如申請專利範圍第1 9項之固態電解質電池，其 中該膠狀電解質由聚乙烯叉二氟或聚六氟聚丙烯的異量分子 聚合物所構成，其中聚六氟聚丙烯的含量小於8. w t %。 2 種固態電解質電池，包括： 正極； 相對於正極的負極； 位於正負極間的隔體；及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1T 轉· -3- 484243 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 分別位於正極與隔體間以及負極與隔體間的電解質， 其中隔體由聚丙烯及聚烯烴的複合材料所製成，聚丨希煙 薄膜的厚度不小於5 μηι ’不大於1 5 μηι，關閉溫度相同於 聚乙燒隔體的關閉溫度’且;丨谷㉚溫度與聚丙烯隔之丨爽胃虫、溫 相較高出1 0QC至3 0°c。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之固態電解暂電、池，其 中該固態電解質爲含有膨脹溶劑的膠狀電解質。 2 3 ·如申請專利範圍第2 1項之固態電解質電池，其 中該電極包括利用鋰離子作爲活性素的正極，以及由碳所構 成的負極。 2 4 ·如申請專利範圍第2 2項之固態電解質電池，其 中該固態電解質含有碳酸乙二醇，聚丙烯碳酸鹽及 L i P F 6 〇 2 5 ·如申請專利範圍第2 4項之固態電解質電池，其 中該固態電解質進一步包括偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2，4 . 一二氟苯甲醚。 2 6 .如申請專利範圍第2 5項之固態電解質電池，其 中該固態電解質中的偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2，4-二氟 苯甲醚含量不超過5w t %。 2 7 ·如申請專利範圍第2 6項之固態電解質電池，其 中使用由聚乙烯叉二氟或聚乙烯叉二氟的異量分子聚合物所 構成之膠狀電解質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^ ---------It------丁______ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 484243 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 2 8 .如申請專利範圍第2 7項之固態電解質電池，其 中該異量分子聚合物含有聚乙烯叉二氟及聚六氟聚丙儀。 2 9 _如申請專利範圍第2 8項之固態電解質電池，其 中該膠狀電解質由聚乙烯叉二氟或聚六氟聚丙烯的異量分子 聚合物所構成，其中聚六氟聚丙烯的含量小於8 w t %。 3 0 · —種固態電解質電池，包括： 正極； 相對於正極的負極； 位於正負極間的隔體；.及 分別位於正極與隔體間以及負極與隔體間的電解質， 其中隔體是以黏合聚乙烯製的第一隔體與聚丙烯製的第 二隔體而形成，隔體的厚度不小於5 μηι，不大於1 5 μ m，關閉溫度相同於聚乙烯隔體的關閉溫度，且熔融温度 相同於聚丙烯隔體的之熔融溫。 3 1 ·如申請專利範圍第3 0項之固態電解質電池，其 中該固態電解質爲含有膨脹溶劑的膠狀電解質。 3 2 ·如申請專利範圍第3 0項之固態電解質電池，其 中該電極包括利用鋰離子作爲活性素的正極，以及由碳所構 成的負極。 3 3 ·如申請專利範圍第3 1項之固態電解質電池，其 中該固態電解質含有碳酸乙二醇，聚丙烯碳酸鹽及 L i P F 6。 3 4 .如申請專利範圍第3 3項之固態電解質電池，其 中該固態電解質進一步包括偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2，4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ir- 4. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5 484243 A8 B8 C8 __ D8 六、申請專利範圍 一二氟苯曱醚。 3 5 ·如申請專利範圍第3 4項之固態電解質電池，其 中該固態電解質中的偏二鹵乙烯碳酸鹽及/或2，4 -二氟 苯甲醚含量不超過5wt%。 3 6 ·如申請專利範圍第3 5項之固態電解質電池，其 中使用由聚乙烯叉二氟或聚乙烯叉二氟的異量分子聚合物所 構成之膠狀電解質。 3 7 ·如申§靑專利範圍第3 6項之固態電解質電池，其 中該異量分子聚合物含有聚乙烯叉二氟及聚六氟聚丙烯。 3 8 ·如申請專利範圍第3 7項之固態電解質電池，其 中該膠狀電解質由聚乙烯叉二氟或聚六氟聚丙烯的異量分子 聚合物所構成，其中聚六氟聚丙烯的含量小於8 w t %。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) JT 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
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