JP2000007819A - 多孔性フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】滑り性が良好であり、電池用セパレーターとし
て好適に使用できる多孔性フィルムを開発すること。 【解決手段】ポリオレフイン系樹脂にポリシロキサンの
分子鎖が化学結合した変性ポリオレフイン系樹脂を少な
くとも一部として含むポリオレフイン系樹脂８０〜５０
重量％と平均分子量１００，０００〜５，０００，００
０のポリシロキサンガム２０〜５０重量％とからなるポ
リオレフィン系樹脂組成物をフィルム状物に成形し、該
フィルム状物中に微分散するポリシロキサンガムを有機
溶剤にて抽出して得られる、上記ポリオレフィン系樹脂
組成物よりなり、平均孔径が０．０１〜３μｍの連通孔
を有し且つ空隙率が２０〜５０％である多孔性フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多孔性フイルム、
詳しくは電池用セパレーターとして好適な多孔性フィル
ム及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】多数の微細な連通孔が形成された多孔性
フイルムは、液体やガスの分離や精製用膜，透析膜，イ
オン交換膜，ろ過膜，吸着フィルター，電池用セパレー
ターなどの各種分野で汎用されている。このような多孔
性フィルムは、例えば電池用セパレーターとして使用さ
れた場合には、正極と負極の間に配置されてこれらの短
絡を防止し、且つイオンを透過させる機能を有する。こ
うした多孔性フィルムとしては、電解液との反応性が低
くて機械的強度が強く、空孔が均一に生じているものが
好ましく、これらからポリオレフィン系樹脂をマトリッ
クスとするものが好適に使用されている。

【０００３】ところが、ポリオレフィン系樹脂からなる
多孔性フィルムは、滑り性が十分ではなく、フイルム表
面が傷つきやすかったり、クラックが入りやすい問題が
あった。従って、例えば多孔性フィルムを上記電池用セ
パレーターに用いた場合には、製造される電池の品質や
製造時の作業性が今一歩十分ではなかった。例えば、電
池形態が円筒型の場合には、製造時において、電極と多
孔性フィルムを巻き付けた金属芯の引き抜き性が悪いと
いう大きな問題を引き起こしていた。即ち、上記円筒型
電池は、通常、電極と電池用セパレーターを重ね合わせ
た状態で金属芯にコイル状に巻き付け、これを円筒型電
池に組み込んだ後、該金属芯を引き抜くことで製造され
ているが、上記ポリオレフィン系樹脂製多孔性フィルム
のように滑り性が十分でないものを使用すると、この金
属芯の引き抜き性が悪く、芯が抜けなかったり巻きズレ
が生じたりすることが多々生じていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一方、ポリオレフィン
系樹脂製の多孔性フィルムにおいて、その滑り性を改良
する手段として、該樹脂にシリコーンオイルを配合する
ことが知られている。しかしながら、このような方法に
よって得られた多孔性フィルムは、電池用セパレーター
として用いた場合、シリコーンオイルが経時的に表面に
ブリードアウトし、このものが電池の電解液に溶解し
て、電池の充放電特性に悪影響を及ぼす恐れがあった。

【０００５】従って、滑り性が良好であり、電池用セパ
レーターとして好適に使用できる多孔性フィルムを開発
することが望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討を続けてきた。その結果、多孔性フィル
ムを構成するポリオレフイン系樹脂として、ポリシロキ
サンの分子鎖が化学結合したものを用いることにより、
上記の課題が解決できることを見出し本発明を完成する
に至った。

【０００７】即ち、本発明は、ポリオレフィン系樹脂に
ポリシロキサンの分子鎖が化学結合した変性ポリオレフ
ィン系樹脂を少なくとも一部として含むポリオレフィン
系樹脂よりなり、平均孔径が０．０１〜３μｍの連通孔
を有し且つ空隙率が２０〜５０％である多孔性フィルム
である。

【０００８】本発明においてポリオレフィン系樹脂は、
公知のものが制限なく使用される。具体的には、エチレ
ン，プロピレン，ブテン−１，ペンテン−１，ヘキセン
−１，ヘプテン−１，オクテン−１，４−メチルペンテ
ン−１，３−メチルブテン−１等の好適には炭素数２〜
８、より好適には炭素数２〜４のα−オレフィンの単独
重合体やこれらの共重合体、更にはα−オレフィンと共
重合可能な他の単量体と上記α−オレフィンとの共重合
体を挙げることができる。α−オレフィンの共重合体
は、ランダム共重合体、又はブロック共重合体のいずれ
でも良い。プロピレン−エチレンランダム共重合体等の
ランダム共重合体の場合、主構成成分であるα−オレフ
ィン単位、即ち、上記プロピレン−エチレンランダム共
重合体でいえばプロピレン単位が８０モル％以上、好ま
しくは８５モル％以上であるのが、良好な通気性の多孔
性フィルムを得る点から好ましい。また、α−オレフィ
ンと共重合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル；ア
クリル酸メチル，アクリル酸エチル，メタクリル酸メチ
ル，メタクリル酸エチル等のアクリル酸またはメタクリ
ル酸のエステル等を挙げることができる。

【０００９】α−オレフィンと共重合可能な他の単量体
は、下記するような反応性基を有する単量体であっても
よい。これら反応性基は、本発明で用いる変性ポリオレ
フィン系樹脂を後述する製造方法により製造する際に、
有利に利用できる。反応性基としては具体的には、カル
ボキシル基，ヒドロキシ基，エポキシ基等を挙げること
ができる。

【００１０】上記の反応性基を有する単量体としては、
例えば、アクリル酸，メタクリル酸，マレイン酸，イタ
コン酸，シトラコン酸，無水マレイン酸，無水イタコン
酸，無水シトラコン酸等のカルボキシル基またはその無
水物基を有する単量体；２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート，２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒ
ドロキシ基を有する単量体；グリシジルメタクリレート
等のエポキシ基を有する単量体を挙げることができる。

【００１１】本発明においてポリオレフィン系樹脂は、
その少なくとも一部がポリシロキサンの分子鎖が化学結
合した変性体を含んでなる。そのため、本発明の多孔性
フィルムは、優れた滑り性を有している。そして、ポリ
シロキサンは、ポリオレフィン系樹脂に化学結合してい
るため、ブリードアウトすることがなく、多孔性フィル
ムを電池セパレーターとして使用しても電解液に溶出す
ることがない。

【００１２】ここで、ポリシロキサンの分子鎖は、ポリ
オレフィン系樹脂の分子鎖に側鎖や架橋部位として結合
している。シロキサン単位を構成する珪素原子に結合し
ている基としては、特に制限されるものではないが、メ
チル基、エチル基、オクチル基等の好適には炭素数１〜
８のアルキル基，フェニル基等のアリール基等が好まし
い。具体的には、ジメチルシロキサン単位，ジエチルシ
ロキサン単位，ジオクチルシロキサン単位、メチルフェ
ニルシロキサン単位，ジフェニルシロキサン単位等の一
種または二種以上が繰り返して結合して形成された分子
鎖であるのが好ましい。特に、ジメチルシロキサン単位
を主とするものが好ましい。また、この分子鎖は、直鎖
状であっても良いし、分岐しているものでも良い。ま
た、分子鎖は、少量のビニル基を有していても良い。

【００１３】このポリシロキサンの分子鎖の平均分子量
は、特に制限されるものではないが、後述する押出し機
内反応を充分進行させるために、２，０００〜３０，０
００、特に２，０００〜１０，０００であることが好ま
しい。また、変性ポリオレフィン系樹脂における、ポリ
シロキサンの分子鎖の結合量は、本発明の効果や変性ポ
リオレフイン系樹脂の製造のしやすさ等を勘案すると、
ポリオレフィン系樹脂に対し１〜２０重量％であるのが
好適である。

【００１４】本発明において使用するポリオレフイン系
樹脂は、その全体が上記にポリシロキサンの分子鎖が化
学結合した変性体で構成されていても良いし、このもの
を未変性のポリオレフイン系樹脂で希釈したものであっ
ても良い。

【００１５】得られる多孔性フィルムの滑り性の良好さ
や、後述する本発明での多孔性フィルムの好適な製造方
法におけるポリシロキサンガムの分散性の良好さ、さら
には変性ポリオレフイン系樹脂の製造のしやすさ等を勘
案すると、多孔性フィルムを構成する全ポリオレフィン
系樹脂成分におけるポリシロキサン分子鎖の含有量が１
〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％であるの
が好適である。

【００１６】また、これらポリオレフィン系樹脂のメル
トフローレートは、ポリオレフィンの種類に応じて規定
されている測定温度（例えばポリプロピレンであれば２
３０℃）において、変性ポリオレフィン系樹脂の場合１
〜１００ｇ／１０分、好適には１０〜８０ｇ／１０分で
あるのが一般的であり、希釈用の未変性ポリオレフイン
系樹脂の場合、０．０５〜５０ｇ／１０分、好適には
０．１〜２０ｇ／１０分であるのが一般的である。

【００１７】本発明において、上記ポリオレフイン系樹
脂にポリシロキサンの分子鎖が化学結合した変性ポリオ
レフィン系樹脂は、公知の如何なる製造方法で製造して
も良く、例えばポリオレフィン系樹脂の分子鎖上でシロ
キサンを重合させても良い。好ましくは下記に示すよう
な反応性基を有するオレフィンの共重合体と、該反応性
基と反応する基を有するポリシロキサンとの反応による
方法が製造容易であり好適である。

【００１８】反応性基を有するオレフィン共重合体とし
ては、前記したα−オレフィンと反応性基を有する単量
体との共重合体が用いられる。具体的には、エチレン−
アクリル酸共重合体，エチレン−メタクリル酸共重合
体，エチレン−ビニルアルコール共重合体，エチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体，エチレン−２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体，エチレン−エ
チルアクリレート−無水マレイン酸共重合体，無水マレ
イン酸変性ポリエチレン，無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレン、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重
合体等を挙げることができる。

【００１９】ポリオレフィン系樹脂として、α−オレフ
ィンの単独重合体、またはα−オレフィンと共重合可能
な反応性基を有しない単量体とα−オレフィンとの共重
合体を採用した場合は、ポリシロキサンとの反応が可能
な反応性基を別途導入する必要がある。この場合は、一
般にマレイン酸もしくは無水マレイン酸等のカルボキシ
ル基またはその無水物基を有する単量体によって変性す
る公知の方法が採用される。カルボキシル基またはその
無水物基を有する単量体によるポリオレフィン系樹脂の
変性量は、所望するポリシロキサンの導入量に応じて適
宜決定すればよい。

【００２０】他方、こうしたオレフィンの共重合体の反
応性基と反応する基を有するポリシロキサンとしては、
前記したようなシロキサン単位により構成されるものに
おいて、珪素原子に結合する基の一部が、アミノ基，エ
ポキシ基，ヒドロキシル基，メルカプト基，ハロゲン化
アルキル基，カルボキシル基，ビニル基，水酸基，水
素、ハロゲン等の反応性基で変性されたポリシロキサン
が挙げられる。これらの変性ポリシロキサンは、１種を
単独で用いても、また、２種以上を混合して用いても良
い。

【００２１】なお、ポリシロキサンにおける反応性基の
数は、１個でも良いし複数個であっても良いが、架橋し
ているものの方が機械的強度の向上を図ることができ
る。しかし、あまり過度に架橋していても加工性が悪く
なることも考えられ、また得られた多孔性フイルムの表
面が粗面化され、表面粗さ（Ｒａ）が本発明の好ましい
範囲外となることから、１分子中の平均数として１〜１
０個であることが好ましく、さらには１．５〜５個であ
ることが好ましく、特に１．５〜３個であるのが望まし
い。また、その結合位置は、主鎖の末端，側鎖のいずれ
でも、もしくは両方でも良い。

【００２２】上記した２種のポリマーを混合し、反応性
基の反応が生じる温度、一般には１００〜２８０℃の温
度に加熱することによって、本発明におけるポリシロキ
サンの分子鎖が化学結合してなる変性ポリオレフィン系
樹脂を得ることができる。加熱に際しては押出し機によ
り十分に混練することが反応を進行させる上で好まし
い。さらに、反応進行のために触媒を添加しても良い。
なお、押出し機により混練する際、押出し機のベント孔
を減圧にして、混練時発生する炭酸ガス，水蒸気等のガ
スを除去することが本発明の多孔性フイルムの品質を向
上させる上で好ましい。

【００２３】また、ポリシロキサンの混合割合は、ポリ
オレフィン系樹脂の反応性基に相当する量よりも若干多
くした方が、反応をより円滑に進行させる上で好まし
い。過剰のポリシロキサンは、有機溶剤による抽出操作
によって容易に除去し得る。

【００２４】以上のポリオレフイン系樹脂からなる本発
明の多孔性フィルムは、平均孔径が０．０１〜３μｍ、
好適には０．０５〜２μｍ、さらに好適には０．０５〜
１μｍの連通孔を有し、且つ空隙率が２０〜５０％、好
適には２５〜４８％の範囲である。平均孔径が上記範囲
より大きい場合、電池用セパレーターとして用いた際、
電極の微細な活物質の移動を防ぐことができず、ショー
トする恐れがある。他方、該平均孔径が上記範囲より小
さい場合、電池用セパレーターとして用いた際、電解液
の粘度変化によって電気抵抗が容易に変化しやすくなる
ため、使用上問題がある。また、空隙率が上記範囲より
大きい場合、機械的強度が低下する他、ピンホールが発
生する恐れがある。他方、該空隙率が上記範囲より小さ
い場合、十分に連通孔を有した膜を得ることが難しく、
電池用セパレーターとして用いた際、電解液の保持量が
十分でなくなり電気抵抗が高くなる。

【００２５】また、電池セパレーターとして滑り性の良
いものにするためには、表面粗さ（Ｒａ）が１．０μｍ
以下、好ましくは０．８μｍ以下であるのが好適であ
る。本発明の多孔性フイルムは滑り性に優れており、通
常、フイルム同士の動摩擦係数が０．４０以下の良好な
滑り性を呈しているが、表面粗さ（Ｒａ）が上記の如く
１．０μｍ以下であると、該動摩擦係数は一層向上し、
０．２５以下、さらには０．１５以下のものを得ること
が可能になる。

【００２６】さらに、本発明の多孔性フイルムは、特に
限定されないが電池セパレーター等の使用用途を勘案す
ると厚みが１０〜５００μｍの範囲であるのが好適であ
る。より好ましくは、１０〜２００μｍの範囲、さらに
は１０〜１００μｍの範囲であるのが好適である。ま
た、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準じて測定した通気度が、１
００〜１７００秒／１００ｃｍ³であるのが好ましい。

【００２７】こうした性状にある本発明の多孔性フィル
ムは、如何なる方法により製造したものであっても良
く、例えば、ポリオレフィン系樹脂に充填剤を配合して
シート状物に押出し成形し、次いでこれを延伸させる方
法や、ポリオレフィン系樹脂に流動パラフィン等の低分
子量物を配合してゲル状のシート状物に押出成形し、次
いで、延伸した後低分子量物を有機溶剤で抽出する方法
等により製造しても良い。 多孔性フィルムを電池用セ
パレーターとして用いる場合は、上記した製造方法の
内、前者の方法は、機械的に強度の弱いものになりやす
く、また、後者の方法等も、製膜や延伸操作が煩雑で、
非常に制御された条件でフィルムを製造することが必要
になるため、本発明では、以下の方法で製造することが
推奨される。

【００２８】即ち、前記したポリオレフィン系樹脂にポ
リシロキサンの分子鎖が化学結合した変性ポリオレフイ
ン系樹脂を少なくとも一部として含むポリオレフイン系
樹脂８０〜５０重量％、好適には８０〜６０重量％と平
均分子量１００，０００〜５，０００，０００のポリシ
ロキサンガム２０〜５０重量％、好適には２０〜４０重
量％とからなるポリオレフィン系樹脂組成物をフィルム
状物に成形し、該フィルム状物中に微分散するポリシロ
キサンガムを有機溶剤にて抽出する方法により製造する
のが好ましい。

【００２９】通常、ポリシロキサンガムは、ポリオレフ
ィン系樹脂に対して十分に微分散させることが困難であ
る。ところが、上記方法では、使用するポリオレフイン
系樹脂が、ポリシロキサンの分子鎖が化学結合した変性
体を含有しているため、両者の相溶性が大幅に向上し、
良好に該ポリシロキサンガムをポリオレフィン系樹脂中
に微分散させることが可能になる。そうして、このポリ
シロキサンガムが微分散されるポリオレフィン系樹脂組
成物は、製膜性や延伸性等も良好である。従って、容易
にフィルム状物に成形することができ、さらに、このよ
うにして成形されたフィルム状物中に微分散する上記ポ
リシロキサンガムは、有機溶剤により容易に抽出可能で
ある。よって、上記方法によれば、前記多孔性状を呈
し、電池セパレーターとして使用して良好に使用できる
多孔性フィルムを生産性よく製造することができる。

【００３０】なお、この製造方法において、前記した表
面粗さ（Ｒａ）が１．０μｍ以下である多孔性フィルム
を得るためには、変性ポリオレフイン系樹脂のベースと
なるポリオレフイン系樹脂として、α−オレフィンの単
独重合体、又は主構成成分のα−オレフィン単位を８０
モル％以上、好ましくは８５モル％以上含むα−オレフ
ィン同士のランダム共重合体を用いるのが好適である。
また、変性ポリオレフイン系樹脂を未変性のポリオレフ
イン系樹脂で希釈して用いる場合は、該希釈用の未変性
ポリオレフイン系樹脂として、上記ポリオレフィン系樹
脂であって、変性ポリオレフイン系樹脂のベースとなる
ポリオレフイン系樹脂と同種のα−オレフィンを主構成
単位としたものを用いるのが好ましい。例えば、変性ポ
リオレフイン系樹脂が、変性プロピレン単独重合体やプ
ロピレン単位が８０モル％以上であるプロピレン−エチ
レンランダム共重合体の変性体であれば、未変性のポリ
オレフイン系樹脂としても、プロピレン単独重合体や上
記プロピレン単位の含有量のプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体を用いるのが好ましい。このようにすれ
ば、ポリオレフィン系樹脂がフィルムが平滑になり易い
種類のものであり、且つ変性ポリオレフイン系樹脂と希
釈用の未変性ポリオレフイン系樹脂とが同種で相溶性が
良好であるため、得られる多孔性フィルムの表面粗さ
（Ｒａ）は小さくなる。

【００３１】そして、多孔性フィルムの表面粗さ（Ｒ
ａ）を１．０μｍ以下にするためには、フィルム状に成
形する前のポリオレフイン系樹脂とポリシロキサンガム
とからなるポリオレフィン系樹脂組成物の２３０℃で測
定したメルトフローレートが、１〜５０ｇ／１０分、好
ましくは３〜３０ｇ／１０分となるように制御するのが
好ましい。このようにすれば、該ポリオレフィン系樹脂
組成物中のポリシロキサンガムの分散粒子径が小さくな
り易くなるため、得られる多孔性フィルムの平滑性はさ
らに増し、表面粗さ（Ｒａ）が１．０μｍ以下の多孔性
フィルムが得られる。

【００３２】上記製造方法において使用するポリシロキ
サンガムは、上記平均分子量のポリシロキサンである限
り特に制限されるものではない。シロキサン単位を構成
する珪素原子に結合している基としては、特に制限され
るものではないが、メチル基、エチル基、プロピル基、
オクチル基等の好適には炭素数１〜８のアルキル基，フ
ェニル基等のアリール基等が好適である。

【００３３】こうしたポリシロキサンガムとしては、具
体的には、ポリジメチルシロキサン，ポリメチルプロピ
ルシロキサン，ポリジプロピルシロキサン，ポリメチル
オクチルシロキサン，ポリジオクチルシロキサン，ポリ
メチルフェニルシロキサン，ポリジフェニルシロキサン
等の公知のポリシロキサンが挙げられる。中でも、ポリ
ジメチルシロキサンが経済的な点から好ましく採用でき
る。こうしたポリシロキサンガムを構成するポリシロキ
サンの分子鎖は、直鎖状のものでも、分岐しているもの
でも良い。さらに、分散性、成形加工性において、特に
問題がない限り、分子内に若干の架橋構造を有していて
も良い。また、少量のビニル基等を有していても良い。
これらのポリシロキサンは、１種を単独で用いても、ま
た、２種以上を混合して用いても良い。

【００３４】このポリシロキサンガムの平均分子量は、
１００，０００〜５，０００，０００であることが重要
であるが、ポリオレフィン系樹脂との混合を十分に行な
うために、好ましくは１００，０００〜２，０００，０
００、より好ましくは２００，０００〜１，５００，０
００の範囲のものが使用される。ポリシロキサンガムの
平均分子量が１００，０００未満であると、孔形成が十
分でなくなる他、押出し機のスクリューの空回りも起こ
りやすくなり成形加工性が低下する。他方、ポリシロキ
サンガムの平均分子量が５，０００，０００を越えると
粘度が高すぎるため、ポリオレフィン系樹脂との混合が
十分に行えなくなってしまうため好ましくない。

【００３５】本発明において、前記ポリオレフイン系樹
脂とポリシロキサンガムの混合割合は、ポリオレフィン
系樹脂８０〜５０重量％に対してポリシロキサンガムが
２０〜５０重量％、好ましくは、ポリオレフィン系樹脂
８０〜６０重量％に対してポリシロキサンガムが２０〜
４０重量％であることが必要である。ポリシロキサンガ
ムの混合割合が２０重量％より少ないと、多孔化が十分
におこらず、他方、ポリシロキサンガムの混合割合が５
０重量％より多いと得られる多孔性フイルムの平均孔径
が３μｍ超え、また空隙率が５０％を超え、本発明の多
孔性フイルムを得ることができなくなるばかりか、機械
的強度が極端に低下するため好ましくない。

【００３６】ポリオレフィン系樹脂とポリシロキサンガ
ムの混合は、押出し機により混練することが、ポリシロ
キサンガムの分散性を向上させる点で好ましく、特に２
軸押出し機での混練が推奨される。また、該ポリオレフ
イン系樹脂に含まれる変性ポリオレフイン樹脂を前記し
た方法により製造する際において、反応性基を有するオ
レフィンの共重合体、及び該反応性基と反応する基を有
するポリシロキサンと共に、このポリシロキサンガムも
先に混合しておき、変性ポリオレフイン樹脂の製造と同
時に上記ポリオレフィン系樹脂組成物を得ても良い。こ
うした方法の採用により本発明の多孔性フィルムは、非
常に簡便で、且つ生産性よく、経済的に得ることができ
好ましい。

【００３７】上記製造方法において、ポリオレフィン系
樹脂組成物のフイルム状物への成形は、公知の方法が何
ら制限なく採用される。例えば、Ｔダイ法、カレンダー
法やインフレーション法など公知の方法が採用される。
また、得られたフィルム状物は、少なくとも１方向に延
伸することが、該多孔性フイルムの機械的強度を向上さ
せる上で好ましい。延伸方法は公知の方法が何ら制限な
く採用でき、例えば、ロール１軸延伸，圧延，逐次２軸
延伸，同時２軸延伸，インフレーション法延伸等が挙げ
られ、延伸倍率は、面積倍率で１．１〜５０倍の範囲が
好ましく採用できる。

【００３８】次いで、得られたフィルム状物は、微分散
しているポリシロキサンガムが有機溶剤により抽出され
て多孔化される。有機溶剤としては、ポリシロキサンガ
ムの溶解性が高いものを適宜使用すればよい。具体的に
は、ｎ−ペンタン，ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの
炭化水素類、三フッ化エタンなどのフッ化炭化水素、塩
化メチレン，クロロホルムなどの塩素系炭化水素、ジエ
チルエーテル，ジオキサンなどのエーテル類、メタノー
ル，エタノール，イソプロピルアルコールなどのアルコ
ール類、アセトン，メチルエチルケトンなどのケトン
類、酢酸メチルエステル，酢酸エチルエステルなどのエ
ステル類、トルエン，キシレンなどの芳香族炭化水素な
どが挙げられ、特に炭化水素類が好適に使用できる。こ
れらの溶剤は１種を単独で用いても、また、２種以上を
混合して用いても良い。抽出操作としては、多孔性フィ
ルムをこれらの有機溶剤浴に浸漬したり、多孔性フィル
ムにこれらの有機溶剤を吹き付ける方法等が採用され
る。

【００３９】なお、多孔性フィルムが延伸されてなるも
のの場合、これらの有機溶剤によるポリシロキサンガム
の抽出操作は、上記延伸操作を行う前に実施しても良い
が、得られる多孔性フイルムの平均孔径が比較的大きな
ものになり易いため、平均孔径が小さめのフィルムを製
造することが所望されるときは、該延伸操作を終えた後
に、実施するのが好ましい。

【００４０】このようにして多孔化されたフィルムは、
常法により乾燥すればよい。また、乾燥した多孔性フイ
ルムは、５０℃〜融点の温度範囲内で熱固定することが
好ましい。

【００４１】本発明の多孔性フイルムには、本発明の効
果を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂に通常添加するこ
とが知られている種々の添加剤、例えば、酸化防止剤，
熱安定剤，塩素補足剤，結晶核剤，帯電防止剤，滑剤，
ブロッキング防止剤，充填剤，光安定剤，抗菌剤，鮮度
保持剤等を添加しても良い。

【００４２】また、これらの方法により得られる本発明
の多孔性フイルムは、コロナ放電処理を施すこともでき
る。コロナ放電処理を行なう雰囲気は、特に制限される
ものではなく、例えば空気，窒素ガス，炭酸ガス，アル
ゴンガス等の雰囲気下で行なうことができる。通常は、
空気あるいは窒素ガス中で行うのが一般的である。さら
に、必要に応じてプラズマ処理，イオン交換基変性処理
等の親水化処理も適宜施すことができる。

【００４３】本発明の多孔性フィルムは、如何なる用途
に使用しても良いが、特に、有機電解液や有機ゲル状電
解質が使用されるリチウムイオン電池やリチウム電池等
の電池用セパレーターに好適に使用し得る。その場合、
多孔性フィルムは、そのまま単層フィルムとして使用し
ても良いが、該多孔性フィルムの樹脂成分の異なる２種
以上のものを用い、少なくとも一層は連通孔の閉塞温度
が１００〜１４０℃である層であり、且つ少なくとも一
層はフィルムの形状保持温度が１４５〜１７０℃である
層であるように積層した複層多孔性フィルムとして使用
するのがより好ましい。

【００４４】即ち、電池は、外部短絡や誤接続などによ
り電池内部に異常電流が流れると、電池内部の温度が著
しく上昇し、電池を組み込んだ電子機器に熱的ダメージ
を与えたり、電池が破裂する危険性がある。そのため、
電池用セパレーターには、電池内部に異常電流による温
度上昇があった場合には、樹脂が溶融して多孔性フィル
ムの連通孔を閉塞させ、電気抵抗を増大させて電池反応
を停止させる機能が備わっていることが望ましい（シャ
ットダウン特性）。この連通孔の閉塞温度は、電池の実
使用上の温度条件等も考慮すれば、１００〜１４０℃で
あるのが望ましい。

【００４５】さらに、電池用セパレーターには、シャッ
トダウン特性により連通孔が閉塞した後でもフイルムの
形状を保持し、電極間の短絡を防ぐ特性も備わっている
ことも望まれる（高温形状保持特性）。そのため、本発
明の多孔性フィルムは、使用されるポリオレフィン系樹
脂の成形性等を考慮すると、フイルムの形状保持温度が
１４５〜１７０℃であることが望まれる。

【００４６】このシャットダウン特性と高温形状保持特
性の各々の条件を満たす多孔性フィルムを単層フィルム
で実現することは困難であり、そのため本発明では、上
記構成の複層多孔性フィルムとして使用するのが好まし
い。特に、連通孔の閉塞温度が１００〜１４０℃である
層を中心層とし、その両外層にフィルムの形状保持温度
が１４５〜１７０℃である層を積層した３層構造とする
のが好ましい。

【００４７】また、このような複層多孔性フィルムであ
る場合、最外層を形成する多孔性フィルムは、表面粗さ
（Ｒａ）を１．０μｍ以下のものにするのが好ましい。
特に、両最外層とも、かかる表面粗さ（Ｒａ）のものに
するのが良好である。

【００４８】ここで、連通孔の閉塞温度が１００〜１４
０℃である層は、融点が上記温度であるポリオレフィン
系樹脂を主成分としたものにより通常は構成される。こ
うしたポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエ
チレン，ポリブテン−１，エチレン−プロピレン共重合
体，エチレン−ブテン−１共重合体，プロピレン−ブテ
ン−１共重合体，エチレン−プロピレン−ブテン−１共
重合体，無水マレイン酸変性ポリエチレン等が挙げられ
る。

【００４９】他方、フィルム形状保持温度が１４５〜１
７０℃である層は、融点が上記温度であるポリオレフィ
ン系樹脂を主成分としたものにより通常は構成される。
こうしたポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリ
プロピレン，エチレン−プロピレン共重合体，プロピレ
ン−ブテン−１共重合体，エチレン−プロピレン−ブテ
ン−１共重合体，無水マレイン酸変性ポリプロピレン等
が挙げられる。

【００５０】なお、本発明において、フィルムの形状保
持温度とは、熱的機械特性分析Ｔhermal Ｍechanical
Ａnalysis（ＴＭＡ）分析に基づき測定したものであ
り、ＴＭＡ測定装置を用い、測定サンプル幅２ｍｍ，チ
ャック間距離５ｍｍ，昇温速度２℃／分，荷重２ｇの条
件で昇温した時において、測定サンプルが破断したとき
の温度をいうものである。

【００５１】本発明において、上記複層多孔性フィルム
は、それぞれの層を構成するためのポリオレフィン系樹
脂組成物を、共押出し成形することにより製造しても良
いし、各々単層の多孔性フイルムとして製造されたもの
同士を貼り合わせて製造しても良い。また、この貼り合
わせは、フイルムを２方向に延伸する過程における、１
方向への延伸が終わった状態で実施しても良い。共押出
し成形により複層とする方法が、製造上簡便であり好ま
しく採用される。

【００５２】なお、上記複層多孔性フィルムにおいて、
連通孔の閉塞温度が１００〜１４０℃である層とフィル
ム形状保持温度が１４５〜１７０℃である層の厚みの比
は、特に制限されるものではなく、シャットダウン特性
と高温形状保持特性が発現し得る範囲内から適宜採択す
ればよい。

【００５３】

【発明の効果】本発明の多孔性フィルムは、微細な孔径
の連通孔が十分な空隙率で形成されており多孔性状に優
れている。そして、表面の滑り性が非常に良好であり、
通常、フイルム同士の動摩擦係数が０．４０以下、好ま
しくは０．２５以下、さらに好ましくは０．１５以下の
優れた値を有している。従って、このように多孔性状及
び滑り性に優れる本発明の多孔性フィルムは、電池用セ
パレーターとして用いた場合には、電気抵抗値等が小さ
く良好な電池特性を有するものになり、且つ製造時の金
属芯の引き抜き性、即ち、電極と電池用セパレーターを
重ね合わせた状態で金属芯にコイル状に巻き付け、これ
を円筒型電池に組み込んだ後、該金属芯を引き抜く時の
引き抜き性に優れたものになり製造上有利である。

【００５４】また、本発明の多孔性フィルムは、ポリシ
ロキサン鎖による架橋構造を付与することも可能で、機
械的強度に優れたものが得られ、さらに、押出し機内反
応を利用することにより、非常に簡便で、且つ生産性よ
く、経済的に製造することができる。

【００５５】その他、本発明の多孔性フイルムは、良好
な多孔性状を利用して、ガス分離膜，ガス富化膜，液体
分離膜，液体精製膜，ろ過膜，吸着フィルター、衣料用
（防水用品、スポーツウエアー、手術着、防塵服な
ど），合成紙，吸湿パック用，おむつ用，カイロ用，建
築資材用等としても好適に用いることができる。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００５７】以下の実施例において用いた測定方法につ
いて説明する。

【００５８】（１）ポリシロキサン含有量：予め、所定
量のポリシロキサンを含んだ樹脂を用い、蛍光Ｘ線分析
により、ポリシロキサン含有量の検量線を作成した。本
検量線を基に、蛍光Ｘ線分析によって、多孔性フィルム
に含有されるポリシロキサンの量を測定した。

【００５９】（２）融点：示差熱量計にて測定し、得ら
れる融解曲線により、主ピークの温度を測定した。

【００６０】（３）通気度（秒／１００ｃｍ³）：ＪＩ
Ｓ Ｐ ８１１７に準じて測定した。

【００６１】（４）平均孔径（μｍ）：水銀ポロシメー
ターにより、微細孔直径の分布を測定し、数平均を平均
孔径として求めた。なお、比較例１及び比較例３につい
ては、走査型顕微鏡により表面の孔径状を観察し、その
孔の長軸および短軸を測定し、平均長軸および平均短軸
の相乗平均を平均孔径として求めた。

【００６２】（５）表面粗さ（Ｒａ）（μｍ）：表面粗
さ測定器（小坂研究所社製サーフコーダＴＤＦ−３Ａ）
を用い、測定速度０．５ｍｍ／秒、測定力０．０７ｇ
ｆ、触針２μｍ ダイヤモンド、カットオフ値０．８ｍ
ｍ，評価長さ４ｍｍ、縦倍率５０００、横倍率１００の
条件により、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準じてサンプルの流
れ方向（ＭＤ）を測定した。

【００６３】（６）空隙率（％）：比重法により、次式
から求めた。空隙率＝（空孔容積／無孔膜容積）×１０
０ （７）連通孔の閉塞温度：オーブン中に多孔性フィルム
を入れ、２分間所定の温度で加熱後、通気度を測定し、
通気度が３０００秒／１００ｃｍ³となった温度を孔の
閉塞温度とした。

【００６４】（８）フィルムの形状保持温度：セイコー
電子工業社製ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃ装置を用い、測定サ
ンプル幅２ｍｍ，チャック間距離５ｍｍ，昇温速度２℃
／分，荷重２ｇの条件で昇温試験を行い、測定サンプル
が破断したときの温度をフィルムの形状保持温度とし
た。

【００６５】（９）電気抵抗値：プロピレンカーボネー
トと１，２−ジメトキシエタンの同容量ずつの混合液
に、電解質として過塩素酸リチウムを１モル／リットル
の濃度になるように溶解した電解液を用い、２室型セル
（有効膜面積１ｃｍ²、電極には白金電極を使用）に、多
孔性フィルムをはさみ電解液を含浸させ、ＬＣＲメータ
ーを用いて、２５℃，１ＫＨｚの交流下で測定した。

【００６６】（１０）動摩擦係数：ＡＳＴＭ Ｄ １８９
４に準じて測定した。 （１１）引張破断強度（ＭＤ）：流れ方向（ＭＤ）に１
０ｍｍの短冊状に切り出し測定サンプルを得た。この測
定サンプルについて、オートグラフを用い、測定長さを
４０ｍｍ，引張速度を３００ｍｍ／分の条件で引張試験
を行い、破断時の強度を測定した。

【００６７】実施例１ 無水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，メ
ルトフローレイト（ＭＦＲ）（２３０℃）３７ｇ／１０
分の無水マレイン酸変性エチレン−プロピレンブロック
共重合体２２重量％（プロピレン単位の含有量８８モル
％）、平均分子量３，７００，アミノ当量１，６００の
アミノ変性ポリジメチルシロキサン（東芝シリコーン社
製ＴＳＦ４７０６）５重量％、メルトフローレイト（Ｍ
ＦＲ）（２３０℃）１．５ｇ／１０分，融点１６３℃の
プロピレン単独重合体４１重量％および平均分子量５０
０，０００のポリジメチルシロキサンガム３２重量％の
混合物を２軸押出し機により１９０〜２２０℃で混練
し、ポリオレフィン系樹脂組成物を得た。このポリオレ
フィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は７．０ｇ／
１０分であった。

【００６８】得られたポリオレフィン系樹脂組成物をＴ
型ダイス押出し機により２２０℃の樹脂温度でシート状
に押出し、６０℃に保った冷却ロールで引き取りながら
厚さ６５０μｍのシートを得た。引き続き、得られたシ
ートを１４５℃に加熱したロール間でフィルムの流れ方
向（ＭＤ方向）に５倍延伸し、さらにテンターによって
１６３℃で上記と直角の方向（ＴＤ方向）に５倍に逐次
２軸延伸を行ない厚み２５μｍの２軸延伸フイルムを得
た。得られた２軸延伸フイルムをｎ−ヘキサン浴に浸漬
し、可溶成分を除去した。その後乾燥して、厚さ２５μ
ｍの多孔性フイルムを得た。

【００６９】得られた多孔性フイルムのＩＲスペクトル
を確認したところ、未反応のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサンのアミノ基に由来する３４００cm^-1付近の吸収
が消失しており、未反応のアミノ変性ポリジメチルシロ
キサンがほとんど残留していないことが確認された。ま
た、無水カルボン酸のカルボニル基に由来する１８５０
cm^-1,１７８０cm^-1付近の吸収も確認できなかったこと
から、未反応の無水マレイン酸基もほとんど残留してい
ないことを確認した。

【００７０】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００７１】実施例２ 実施例１において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、無
水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，ＭＦ
Ｒ（２３０℃）３７ｇ／１０分の無水マレイン酸変性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体２２重量％（プロ
ピレン単位の含有量８８モル％）２２重量％、平均分子
量２，６００，アミノ当量２，５００のアミノ変性ポリ
ジメチルシロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０
１）８重量％、ＭＦＲ（２３０℃）１．５ｇ／１０分，
融点１６３℃のプロピレン単独重合体３８重量％および
平均分子量５００，０００のポリジメチルシロキサンガ
ム３２重量％を用いて得た以外は、実施例１と同様にし
て、厚さ２５μｍの多孔性フイルムを得た。なお、ポリ
オレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は４．０
ｇ／１０分であった。

【００７２】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００７３】実施例３ 無水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）３７ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
エチレン−プロピレンブロック共重合体２２重量％（プ
ロピレン単位の含有量８８モル％）、平均分子量３，７
００，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチル
シロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）５重
量％、ＭＦＲ（２３０℃）１．５ｇ／１０分，融点１６
３℃のプロピレン単独重合体３１重量％および平均分子
量１，０００，０００のポリジメチルシロキサンガム４
２重量％からなる混合物を２軸押出し機により１９０〜
２２０℃で混練し、ポリオレフィン系樹脂組成物を得
た。このポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０
℃）は９．１ｇ／１０分であった。

【００７４】得られたポリオレフィン系樹脂組成物をＴ
型ダイス押出し機により２２０℃の樹脂温度でシート状
に押出し、６０℃に保った冷却ロールで引き取りながら
厚さ５５０μｍのシートを得た。得られたシートを２軸
延伸機にセットして、温度１４６℃、延伸速度２ｍ／分
で５倍×５倍に同時２軸延伸を行い、厚み２５μｍの２
軸延伸フイルムを得た。得られた２軸延伸フイルムをｎ
−ヘキサン浴に浸漬し、可溶成分を除去した。その後乾
燥して、厚さ２５μｍの多孔性フイルムを得た。 得ら
れた多孔性フイルムの物性を表１に示した。

【００７５】実施例４ 実施例３において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、プ
ロピレン単独重合体の混合量が４８重量％であり、ポリ
ジメチルシロキサンガムの混合量が２５重量％であり、
無水マレイン酸変性エチレン−プロピレンブロック共重
合体とアミノ変性ポリジメチルシロキサンの混合量は変
更しないで得た以外は実施例３と同様にして厚さ２５μ
ｍの多孔性フイルムを得た。なお、ポリオレフィン系樹
脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は４．２ｇ／１０分であ
った。

【００７６】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００７７】実施例５ 実施例３において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、無
水マレイン酸変性量１．２重量％，融点１６０℃，ＭＦ
Ｒ（２３０℃）５３ｇ／１０分の無水マレイン酸変性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体（プロピレン単位
の含有量８８モル％）４８重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）７重量
％、平均分子量２，６００，アミノ当量２，５００のア
ミノ変性ポリジメチルシロキサン（東芝シリコーン社製
ＴＳＦ４７０１）７重量％、ＭＦＲ（２３０℃）１．５
ｇ／１０分，融点１６３℃のプロピレン単独重合体１０
重量％および平均分子量５００，０００のポリジメチル
シロキサンガム２８重量％を用いて得た以外は、実施例
３と同様にして、厚さ２５μｍの多孔性フイルムを得
た。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３
０℃）は２．１ｇ／１０分であった。

【００７８】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００７９】実施例６ 実施例３において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、無
水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，ＭＦ
Ｒ（２３０℃）３７ｇ／１０分の無水マレイン酸変性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体（プロピレン単位
の含有量８８モル％）２２重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）５重量
％、ＭＦＲ（１９０℃）１ｇ／１０分，融点１３５℃の
高密度ポリエチレン４３重量％および平均分子量５０
０，０００のポリジメチルシロキサンガム３０重量％を
用いて得て、温度１４３℃で延伸した以外は、実施例３
と同様にして、厚さ２５μｍの多孔性フイルムを得た。
なお、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０
℃）は３．０ｇ／１０分であった。

【００８０】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００８１】実施例７ 実施例３において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、無
水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１５０℃，ＭＦ
Ｒ（２３０℃）６１ｇ／１０分の無水マレイン酸変性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン単位
の含有量９６モル％）２２重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）５重量
％、ＭＦＲ（１９０℃）０．２ｇ／１０分，融点１２３
℃のブテン−１単独重合体４１重量％および平均分子量
５００，０００のポリジメチルシロキサンガム３２重量
％を用いて得て、温度１３４℃で延伸した以外は、実施
例３と同様にして、厚さ２５μｍの多孔性フイルムを得
た。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３
０℃）は２．５ｇ／１０分であった。

【００８２】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００８３】実施例８ 実施例３において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、無
水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，ＭＦ
Ｒ（２３０℃）３７ｇ／１０分の無水マレイン酸変性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体（プロピレン単位
の含有量８８モル％）２２重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）５重量
％、ＭＦＲ（２３０℃）１．５ｇ／１０分，融点１４８
℃のエチレン−プロピレンランダム共重合体（プロピレ
ン単位の含有量９６モル％）４１重量％および平均分子
量５００，０００のポリジメチルシロキサンガム３２重
量％を用いて得て、温度１４４℃で延伸した以外は、実
施例３と同様にして、厚さ２５μｍの多孔性フイルムを
得た。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２
３０℃）は８．０ｇ／１０分であった。

【００８４】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００８５】実施例９ 実施例６のポリオレフィン系樹脂組成物が中心層、実施
例１で得られたポリオレフィン系樹脂組成物が両外層と
なるように、樹脂温度２００〜２２０℃で、３台の押出
し機による共押出しを行ない、６０℃に保った冷却ロー
ルで引き取りながら層構成が１：１：１からなる厚み６
５０μｍの３層構造の複層シートを作成した。引き続
き、得られた複層シートを１４２℃に加熱したロール間
でＭＤ方向に５倍延伸し、さらにテンターによって１５
８℃でＴＤ方向に５倍に逐次２軸延を行ない厚み２５μ
ｍの２軸延伸フイルムを得た。得られた２軸延伸フイル
ムをｎ−ヘキサン浴に浸漬し、可溶成分を除去した。そ
の後乾燥して、厚さ２５μｍの複層多孔性フイルムを得
た。

【００８６】得られた複層多孔性フイルムの物性を表１
に示した。

【００８７】実施例１０ 実施例７のポリオレフィン系樹脂組成物が中心層、実施
例８で得られたポリオレフィン系樹脂組成物が両外層と
なるようにして複層シートを得、これを１３４℃でＭＤ
方向に延伸し、１４８℃でＴＤ方向に延伸した以外は、
実施例９と同様にして複層多孔性フイルムを得た。

【００８８】得られた複層多孔性フイルムの物性を表１
に示した。

【００８９】比較例１ 実施例１において、ポリオレフィン系樹脂組成物とし
て、平均分子量３，７００，アミノ当量１，６００のア
ミノ変性ポリジメチルシロキサン５重量％、ＭＦＲ（２
３０℃）１．５ｇ／１０分，融点１６３℃のプロピレン
単独重合体７０重量％および平均分子量５００，０００
のポリジメチルシロキサンガム２５重量％からなるもの
を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５μｍ
の多孔性フイルムを得た。

【００９０】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００９１】比較例２ 実施例１において、ポリオレフィン樹脂組成物として、
無水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）３７ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
エチレン−プロピレンブロック共重合体（プロピレン単
位の含有量８８モル％）２２重量％、平均分子量３，７
００，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチル
シロキサン５重量％およびＭＦＲ（２３０℃）１．５ｇ
／１０分，融点１６３℃のプロピレン単独重合体７３重
量％からなるものを用いた以外は、実施例１と同様の操
作を行なって、厚さ２５μｍのフイルムを得た。

【００９２】得られたフイルムの物性を表１に示した。

【００９３】比較例３ 実施例１において、ポリオレフィン系樹脂組成物とし
て、無水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０
℃，ＭＦＲ（２３０℃）３７ｇ／１０分の無水マレイン
酸変性エチレン−プロピレンブロック共重合体（プロピ
レン単位の含有量８８モル％）２２重量％、ＭＦＲ（２
３０℃）１．５ｇ／１０分，融点１６３℃のプロピレン
単独重合体５０重量％および平均分子量５００，０００
のポリジメチルシロキサンガム２８重量％からなるもの
を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ２５μｍ
の多孔性フイルムを得た。

【００９４】得られた多孔性フイルムの物性を表１に示
した。

【００９５】

【表１】

【００９６】実施例１１ 無水マレイン酸変性量０．６重量％，融点１６３℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）３３ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
プロピレン単独重合体１１重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）７重量
％、ＭＦＲ（２３０℃）１０ｇ／１０分，融点１６３℃
のプロピレン単独重合体５０重量％および平均分子量５
００，０００のポリジメチルシロキサンガム３２重量％
の混合物を２軸押出し機により２３０℃で混練し、ポリ
オレフィン系樹脂組成物を得た。このポリオレフィン系
樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は１３．２ｇ／１０分
であった。

【００９７】得られたポリオレフィン系樹脂組成物をＴ
型ダイス押出し機により２３０℃の樹脂温度でシート状
に押出した以外は実施例１と同様にして厚み２５μｍの
２軸延伸フイルムを得た。

【００９８】得られた多孔性フイルムの物性を表２に示
した。

【００９９】実施例１２ 実施例１１において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、
無水マレイン酸変性量０．６重量％，融点１６３℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）３３ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
プロピレン単独重合体１１重量％、平均分子量２，６０
０，アミノ当量２，５００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０１）３．５
重量％、平均分子量３，７００，アミノ当量１，６００
のアミノ変性ポリジメチルシロキサン（東芝シリコーン
社製ＴＳＦ４７０６）３．５重量％、ＭＦＲ（２３０
℃）１０ｇ／１０分，融点１６３℃のプロピレン単独重
合体５０重量％および平均分子量５００，０００のポリ
ジメチルシロキサンガム３２重量％を用いて得た以外
は、実施例１１と同様にして、厚さ２５μｍの多孔性フ
イルムを得た。なお、ポリオレフィン系樹脂組成物のＭ
ＦＲ（２３０℃）は１１．２ｇ／１０分であった。

【０１００】得られた多孔性フイルムの物性を表２に示
した。

【０１０１】実施例１３ 実施例１１において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、
無水マレイン酸変性量０．６重量％，融点１６３℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）３３ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
プロピレン単独重合体１１重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）７重量
％、ＭＦＲ（２３０℃）１．５ｇ／１０分，融点１６３
℃のプロピレン単独重合体５０重量％および平均分子量
５００，０００のポリジメチルシロキサンガム３２重量
％を用いて得た以外は、実施例１１と同様にして、厚さ
２５μｍの多孔性フイルムを得た。なお、ポリオレフィ
ン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は８．３ｇ／１０
分であった。

【０１０２】得られた多孔性フイルムの物性を表２に示
した。

【０１０３】実施例１４ 無水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）３７ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
エチレン−プロピレンブロック共重合体（プロピレン単
位の含有量８８モル％）６重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）７重量
％、ＭＦＲ（１９０℃）１．１ｇ／１０分，融点１３１
℃のエチレン単独重合体５５重量％および平均分子量５
００，０００のポリジメチルシロキサンガム３２重量％
の混合物を２軸押出し機により２３０℃で混練し、ポリ
オレフィン系樹脂組成物を得た。このポリオレフィン系
樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は３．９ｇ／１０分で
あった。

【０１０４】このポリオレフィン系樹脂組成物が中心
層、実施例１１で得られたポリオレフィン系樹脂組成物
が両外層となるように、樹脂温度２２０〜２６０℃で、
３台の押出し機による共押出しを行ない、６０℃に保っ
た冷却ロールで引き取りながら層構成が１：１：１から
なる厚み６５０μｍの３層構造の複層シートを作成し
た。引き続き、得られた複層シートを１４０℃に加熱し
たロール間でＭＤ方向に５倍延伸し、さらにテンターに
よって１５７℃でＴＤ方向に５倍に逐次２軸延伸を行な
い厚み２５μｍの２軸延伸フイルムを得た以外は実施例
９と同様にして厚さ２５μｍの複層多孔性フイルムを得
た。

【０１０５】得られた複層多孔性フイルムの物性を表２
に示した。

【０１０６】実施例１５ 実施例１１において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、
無水マレイン酸変性量０．７重量％，融点１６０℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）４５ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン単
位の含有量９９．５モル％）１１重量％、平均分子量
３，７００，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジ
メチルシロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０
６）７重量％、ＭＦＲ（２３０℃）１．５ｇ／１０分，
融点１６３℃のプロピレン単独重合体５０重量％および
平均分子量５００，０００のポリジメチルシロキサンガ
ム３２重量％を用いて得た以外は、実施例１１と同様に
して、厚さ２５μｍの多孔性フイルムを得た。なお、ポ
リオレフィン系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は８．
８ｇ／１０分であった。

【０１０７】得られた多孔性フイルムの物性を表２に示
した。

【０１０８】実施例１６ 実施例１５の延伸条件において、温度１４７℃、延伸速
度２ｍ／分で５倍×５倍に同時２軸延伸を行った以外
は、実施例１５と同様にして、厚さ２５μｍの多孔性フ
イルムを得た。

【０１０９】得られた多孔性フイルムの物性を表２に示
した。

【０１１０】実施例１７ 実施例１１において、ポリオレフィン系樹脂組成物を、
無水マレイン酸変性量０．９重量％，融点１６３℃，Ｍ
ＦＲ（２３０℃）４８ｇ／１０分の無水マレイン酸変性
プロピレン単独重合体４４重量％、平均分子量３，７０
０，アミノ当量１，６００のアミノ変性ポリジメチルシ
ロキサン（東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７０６）１６重
量％、ＭＦＲ（２３０℃）１０ｇ／１０分，融点１６３
℃のプロピレン単独重合体８重量％および平均分子量５
００，０００のポリジメチルシロキサンガム３２重量％
を用いて得た以外は、実施例１１と同様にして、厚さ２
５μｍの多孔性フイルムを得た。なお、ポリオレフィン
系樹脂組成物のＭＦＲ（２３０℃）は１５．２ｇ／１０
分であった。

【０１１１】得られた多孔性フイルムの物性を表２に示
した。

【０１１２】比較例４ 実施例１１において、ポリオレフィン系樹脂組成物が、
ＭＦＲ（２３０℃）１０ｇ／１０分，融点１６３℃のプ
ロピレン単独重合体６１重量％および平均分子量５０
０，０００のポリジメチルシロキサンガム３９重量％で
あること以外は、実施例１１と同様にして、厚さ２５μ
ｍのフイルムを得た。

【０１１３】得られたフイルムの物性を表２に示した。

【０１１４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｈ０１Ｍ 2/16 Ｈ０１Ｍ 2/16 Ｐ Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA16F AA17 AA22 AA23 AA24 AA25 AA26 AA28 AA90 AA94 AB01 CB03 CB17 CB28 CB34 CB43 CC02X CC04Z CC10Y CC22X CC28Z CC29Z CC32Z CC45 DA03 DA13 DA20 DA36 DA38 DA43 DA49 DA52 4F100 AK03A AK03B AK05 AK07 AK52 AK64 AL02 AL05A AL05B AL06 AL07 AL08A AL08B BA02 BA03 BA04 BA05 BA10A BA10B BA13 DD07A DD07B DJ00A DJ00B EJ38 GB07 GB41 GB56 GB87 JA20A JA20B JG04 JK01 JK16 YY00A YY00B 4J002 BB03W BB05W BB06W BB07W BB08W BB11W BB15W BB18W BB19W BB20X BP02W CP03Y CP17X FD170 GC00 GD00 GD05 GK01 GK03 5H021 BB04 BB13 CC00 CC02 CC04 EE04 EE15 HH01 HH02 HH03 HH06 HH07

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂にポリシロキサンの
   分子鎖が化学結合した変性ポリオレフィン系樹脂を少な
   くとも一部として含むポリオレフィン系樹脂よりなり、
   平均孔径が０．０１〜３μｍの連通孔を有し且つ空隙率
   が２０〜５０％である多孔性フィルム。
2. 【請求項２】表面粗さ（Ｒa）が１．０μｍ以下である
   請求項１記載の多孔性フィルム。
3. 【請求項３】請求項１又は請求項２記載の多孔性フィル
   ムからなる電池用セパレーター。
4. 【請求項４】２種以上の請求項１又は請求項２記載の多
   孔性フイルムが積層されてなり、少なくとも一層は連通
   孔の閉塞温度が１００〜１４０℃である多孔性フィルム
   からなり、且つ少なくとも一層はフィルムの形状保持温
   度が１４５〜１７０℃である多孔性フィルムからなる複
   層多孔性フィルムよりなる電池用セパレーター。
5. 【請求項５】ポリオレフィン系樹脂にポリシロキサンの
   分子鎖が化学結合した変性ポリオレフイン系樹脂を少な
   くとも一部として含むポリオレフイン系樹脂８０〜５０
   重量％と平均分子量１００，０００〜５，０００，００
   ０のポリシロキサンガム２０〜５０重量％とからなるポ
   リオレフィン系樹脂組成物をフィルム状物に成形し、該
   フィルム状物中に微分散するポリシロキサンガムを有機
   溶剤にて抽出することを特徴とする請求項１記載の多孔
   性フイルムの製造方法。