TW473489B - A polyolefin resin composition comprising - Google Patents

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473489 Α7 Β7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關聚烯烴系樹脂組成物，更詳而言係有關 流動性及耐熱剛性優，且剛性，耐衝擊性等各種物性極均 衡之極適於製造射出成形品，尤其汽車裝璜零件之聚烯烴 系樹脂組成物。 聚烯烴樹脂係因其成形品具有優異之剛性、耐熱剛性 ，所以廣泛地被使用於汽車零件用途爲主之家電製品、雜 貨、薄膜等各種成形品之領域，惟聚丙烯樹脂之成形品係 通常耐衝擊性不足，其使用範圍受到限制。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 改良其耐衝擊性之具代表性聚丙烯樹脂有嵌段共聚合 丙烯與乙烯之丙烯•乙烯嵌段共聚物所成之聚丙烯樹脂， 及聚丙烯中配合乙烯·α-烯烴共聚物橡膠之聚丙烯樹脂 組成物。此等聚丙烯樹脂係與丙烯單獨聚合物相比，剛性 較差，所以常視其需要配合滑石等無機塡料，以補其不足 之剛性，主要被使用於汽車防撞器等汽車外裝用材料、或 儀表板、托架箱、樹脂駕盤柱或內裝板類等汽車內裝用材 料。惟配合無機塡料補強剛性時必須配合大量之無機塡料 ，不但會降低所得組成物本身之流動性，所得成形品之比 重被提高，增加製品重量。 以改良聚丙烯、聚乙烯等α -烯烴聚合物之耐衝擊性 、難白化爲目的、曾有人提案在此等中配合氫化之二燦系 共聚物所成的樹脂組成物。 例如特公昭5 9 — 3 7 2 9 4號公報中係揭示將氫化 1，2 _聚丁二嫌配合於碳數2〜2 0之α -稀烴聚合物 或共聚物，尤其乙烯單獨聚合物，丙烯單獨聚合物或丙稀 -4- —Τ - ---- ---衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公逄） 473489 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（2 ) /乙烯共聚物所成樹脂組成物。 特公昭6 2 — 4 5 8 8 8 3號公報及特開平 4 一 3 4 2 7 5 2號公報係揭示將1 ，2 -嵌段與1 ，4 -嵌段所成聚丁二烯之二嵌段共聚物的氫化物，配合於α -烯烴聚合物或共聚物，尤其聚丙烯所成之樹脂組成物。 特開平5 — 1 3 2 6 0 6號公報中係揭示將聚丁二烯 /共軛二烯嵌段共聚物之氫化物配合於結晶性丙烯/乙烯 嵌段共聚物所成之樹脂組成物。又，特開平 1—168743號公報及特開平1—168744號公 報中係揭示在異戊二烯/丁二烯共聚物之氫化物配合聚烯 烴之樹脂組成物。此等樹脂組成物雖可改良難白化性與耐 衝擊性二種性質，但會顯著降低剛性及耐熱剛性。因此， 此等樹脂組成物在實用上用途只被限定於軟質材料之領域 〇 上述丙烯/乙烯嵌段共聚物中配合氫化二烯嵌段共聚 物之樹脂組成物中，爲補足所降低之剛性或耐熱剛性，曾 考慮代替丙烯/乙烯嵌段共聚物使用特公平 1 — 254706號公報、特開昭62 — 187707號 公報等所揭示之高立體規則性之聚丙烯，期能在不提高比 重之下提高成形品之剛性及耐熱剛性。惟亦被預測會降低 成形品之耐衝擊性。 如上述，聚丙烯樹脂組成物之耐衝擊性雖可藉由添加 配合乙烯/〇: -烯烴共聚物橡膠，或氫化聚丁二烯聚合物 或共聚物予以改良’但大量添加此等橡膠成份時會降低所 本紙張ϋ適用中國國家標準（CNS ) Μ規枱（210X 297公t ) ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473489 A7 B7 五、發明説明（3 ) 得成形品之剛性、耐熱剛性及流動性等乃成爲新的問題。 所以開發不降低成形品之剛性及耐熱剛性，以及樹脂組成 物之流動性，而可提高成形品之耐衝擊性的聚丙烯樹脂組 成物在此即成爲一焦點。 爲此本發明係以提供樹脂組成物之流動性，成形品之 剛性、耐熱剛性及耐衝擊性，以及此等性質極均衡優異之 聚烯烴系樹脂組成物爲目的者。 本發明係在高剛性聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物組成物 及乙烯/ 〇： -烯烴共聚物橡膠所成之組成物中，配合氫化 二烯嵌段共聚物以達成上述目的者。 依本發明時可提供一種聚烯烴系樹脂組成物，其特徵 爲含有： (a ) 5 0〜9 4重量％聚丙烯/乙烯—丙烯共聚物 組成物， (b ) 5〜4 0重量％乙烯/α -烯烴共聚物橡膠， 及 (c)1〜1〇重量％氫化二烯嵌段共聚物， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 且（a) ’ （b)及（C)成份之合計爲100重量 %， 聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物組成物（a )係由5〜 40重量％含有6 0〜9 5重量％聚丙烯成份與3 0〜 8 0重量％乙烯含量之乙烯-丙烯共聚物成份所成，聚两 烯成份係具有0 . 9 6以上之等規五單元組分率（p)及 6以下之Mw/Mn (Q値）’且熔態流動率之最高値（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栳（210X297公楚） 6- 473489 A7 _____ B7 五、發明説明（4 ) MFRmax)與最低値（MFRmin)之比爲具有以下關 係 0 · l^LOg (MFRmax/MFRmin) 丙烯/乙烯-丙烯共聚物組成物（a )係聚丙烯成份 之熔態流動率（M F R P P )與乙烯-丙烯共聚物成份之熔 態流動率（M F R E p )之間具有以下關係 3^Log (MFRpp/MFRep) <7 乙烯/ α—烯烴共聚物橡膠（b )係由乙烯與碳數4 以上之α 一烯烴之共聚物所成，具有2 5〜9 0重量％之 乙烯含量，且含有以小角X射線散射所測定之長週期値爲 6〜1 4 nm的聚乙烯結晶，並且 氫化二烯嵌段共聚物（c )係由A鏈段爲1 ，4 一聚 丁二烯嵌段及B鏈段爲1 ，2 —聚丁二烯嵌段，聚異戊二 烯嵌段或丁二烯/異戊二烯共聚物嵌段所成之A - B型或 A - B — A型之嵌段共聚物所成，其8 5%以上之不飽和 鍵爲被氫化者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項存填耗本頁) 又’本發明還提供含有7 0〜9 5重量％上述聚烯烴 系樹脂組成物，及（d ) 5〜3 0重量％滑石之聚烯烴系 樹脂組成物。 又’本發明還提供一種汽車內裝璜零件’其爲由具有 2 0 g / 1 〇分鐘以上之熔態流動率的上述聚烯烴系樹脂 組成物所成形，且具有2 3 t下彎曲彈性率爲2 2 0 0 Μ P a以上，熱變形溫度7 0 °C以上及常溫下懸臂樑式衝 擊強度爲3 0 0 J /m以上者。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公#_ ) 473489 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（5 ) 本發明之聚烯烴系樹脂組成物係含有： (a ) 5 0〜9 4重量％聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物 組成物， (b) 5〜40重量％乙烯/α-烯烴共聚物橡膠， 及 (c ) 1〜1 〇重量％氫化二烯嵌段共聚物者。 另外，本發明還包含在上述聚烯烴系樹脂組成物中， 再以組成物之全重量基準配合 (d) 5〜30重量％滑石，及 (e )視所需之添加劑 所成之聚烯烴系樹脂成形用組成物。 以下詳細說明構成本發明之聚烯烴系樹脂組成物的各 成份。 (a )聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物組成物 聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物組成物（a )係本發明之 樹脂組成物的主成份，由具有高熔態流速之高立體規則性 ’狹小分子量分佈之聚丙烯成份，與3 0〜8 0重量％乙 烯含量之乙烯•丙烯共聚物成份所成。 聚丙烯成份係具有等規五單位分率（P )爲. 9 6 以上之高立體規則性，以及以凝膠滲透層析（G P C )測 定之重量平均分子量（Mw)對數量平均分子量（Μη)之 比（Q値）爲6以下的狹小分子量分佈，並且依據 ASTM D 1238，測定溫度230 °C，荷重 2 . 1 6 k g之條件下測定之熔態流速率最高値（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公t ) -8- 473489 A7 B7 五、發明説明（6 ) MFRmax)對最低値（MFRmin)之比爲具有以下關 係， 0 . l^Log (MFRmax/MFRmin) 較佳有以下關係者， 0 · 2 = L〇g(MFRmax//MFRmin)^0 . 5 等規五單位分率（P )係與成形品之剛性有密切之關 連，愈大時剛性愈佳。另一方面Q値係愈小時分子量分佈 愈狹小，還可提高成形品之耐衝擊性。另外，M F R m a X 對M F R m i n比則會影響成形品之各種機械性特性，太小 時會降低剛性，太大時則會降低拉伸度及耐衝擊性。乙烯 一丙烯共聚物成份係乙烯含量爲3 0〜8 0重量％，較佳 係由4 0〜7 0重量％之乙烯與丙烯之無規共聚物所成。 乙烯含量會影響成形品之剛性及耐衝擊性，太多時會降低 剛性，反之太少時則會降低耐衝擊性。 又還可以用不影響最後聚烯烴系樹脂組成物的各種物 性之範圍的其他α -烯烴，非共軛二烯取代與乙烯共聚合 之一部份丙烯所成共聚物做爲乙烯•丙烯共聚物成份。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物組成物（a )係在聚丙烯 成份之熔態流速率（M F R p p )，與乙烯—丙烯共聚物成 份之熔態流速率（MF Rep)間具有以下關係。 3SLog (MFRpp/MFRep) S7 較佳係以下關係 3 ^ L 〇 g (MFRpp/MFRep) M F R p p / M F R E P比會影響成形品之耐衝擊性及拉 -9- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公漦） 473489 Μ Β7 五、發明説明（7 ) 伸度。 先單獨聚合丙烯後繼而進行乙烯與丙烯共聚合之二階 段聚合製造聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物組成物（a )時， 因無法直接測定M F R e P，所以可由以下式自可以直接測 定之丙烯單獨聚合物的MFRPP及組成物（a )之熔融流 速率（MFRa)，以及組成物（a )中之丙烯單獨聚合物 的重量分率（Wpf)及乙烯一丙烯共聚物之重量分率（ W E P )求得。

Wep· LogMFREp=LogMFRa-Wpp· L o gMFRpp

Wpp+Wep = 1 聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物組成物（a )係其熔態流 速率（MFRa)被調節爲◦ . 1〜i〇〇g/l〇分鐘， 較佳爲1〜8 0 g/1 0分鐘之範圍者。MFRa太小時， 流動性不足會降低成形性，另一方面，若太大時則會降低 成形品之耐衝擊性。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 聚丙烯成份與乙烯一丙烯共聚物成份之組成比係視聚 丙烯成份之MF RPP及乙烯-丙烯共聚物成份之乙烯含量 及MF Rep而有所不同，惟大約爲6 0〜9 5重量％聚丙 烯成份’以及4 0〜5重量％乙烯-丙烯共聚物成份。 本發明之聚烯烴系樹脂組成物中，聚丙烧/乙烯-丙 烯共聚物組成物（a )之配合量係以成份（a )、 ( b ) 及（c )所成樹脂成份之全重量爲基準時爲5 0〜9 4重 量％ 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公f+ ) -10- 473489 A7 B7 五、發明説明（8 ) 聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物組成物（a )係可賦予成 形品具剛性及耐熱剛性的成份，配合量太少時會降低成形 品之剛性及耐熱剛性，太多時則會降低成形品之耐衝擊性 〇 只要可滿足上述條件，以任何方法製造聚丙烯/乙烯 -丙烯共聚物組成物（a )均無妨，惟採用在聚合步驟（ I )單獨聚合丙烯後，製造具有上述特性之聚丙烯成份’ 繼而在聚合步驟（Π )中，在聚合步驟（I )製造之丙烯 單獨聚合物存苟下，使乙烯與丙烯共聚以製造乙烯-丙烯 共聚物成份之二段聚合法時可以極容易地製造。 更具體言，在直列地使用二槽以上聚合器之聚合步驟 (I )中，使用高立體規則性聚烯烴聚合觸媒系，例如以 鈦、鎂、鹵素及多價羧酸酯爲必須之固體觸媒成份，有機 鋁化合物及有機矽化合物之組合所成觸媒系，進行丙烯之 單獨聚合，以生成相當於組成物（a )之6 0〜9 5重量 %，具有上述特性之聚丙烯成份。繼而在使用一槽以上之 聚合器之聚合步驟（Π )中，於生成之聚丙烯成份存在下 使乙烯與丙烯共聚合，以生成相當於組成物（a )其餘量 之乙烯含量爲3 0〜8 0重量％的乙烯一丙烯共聚物成份 ’藉此即可製造聚丙稀/乙稀-丙稀共聚物組成物（a ) 〇 固體觸媒成份中所用之鈦化合物通常爲式：

Ti (〇R)nX4-n(式中R表示烴基、X表示鹵素 n S 4 )所示化合物，例如T i C 1 4、T i B r 4等四鹵 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473489 A7 __B7 五、發明説明（9 ) 化鈦；Ti (OCH3)Cl3，Ti ( 0 C 2 Η 5 ) C Is 等三鹵化烷氧基鈦；Ti (0CH3)2C12,

Ti (0(：2：«5)2(：12等二鹵化二烷氧基鈦；

Ti (OCH3) 3C 1 ’Ti (0C2H5)3C1 等 ~鹵 化三烷氧基鈦及Ti (〇CH)4，Ti (〇C2H5)4等 四烷氧基鈦等均適於使用，尤其T i C 1 4更適於使用。 鎂化合物係使用具有或不具有還原能之鎂化合物。具_ 有還原能之鎂化合物有例如二甲基鎂、二乙基鎂、二丙基 錶、一 丁基錶、乙基氯化錶、丙基氯化錶、丁基氯化錶等 。又，不具還原能之鎂化合物有例如氯化鎂、溴化鎂、碘 化鎂等鹵化鎂、甲氧基氯化鎂、乙氧基氯化鎂等烷氧基氯 化鎂、乙氧基鎂、異丙氧基鎂、丁氧基鎂等烷氧基鎂、月 桂酸鎂、硬脂酸鎂等羧酸鎂等。尤以鹵化鎂、烷氧基氯化 鎂及烷氧基鎂較適於使用。 多價羧酸酯係以酞酸、順丁烯二酸、取代丙二酸等多 價羧酸之碳數2以上的醇酯較適於使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 使用上述各成份調製固體觸媒成份時，可視其需要除 上述成份以外倂用電子供體，例如醇、酯、酚、矽化合物 、鋁化合物等。 使用上述各成份之固體觸媒成份可依使用該等固有成 份之公知方法予以製造。 與上述固體觸媒成份組合之有機鋁化合物，可使用$ ：A 1 R1lR2mX3-(l+m)(式中R1及R2可相同或不 同，分別表示烴基或烷氧基，X表示鹵素、0客1客3、 -12- (請先閲讀背面之注意事項再填夕？本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公漦） 473489 A7 B7 五、發明説明（1()) 客3、 1.5Sl+mS3)所示之化合物。 例如可爲三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁 SiS、三異丁基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二正丙基鋁、碘 化二乙基鋁、倍半氯化甲基鋁、倍半氯化乙基鋁、乙氧基 二乙基鋁等。做爲有機鋁化合物單獨使用此等，或倂用二 種以上均可。 與上述固體觸媒成份及有機鋁化合物組合之有機矽化 合物可用以式：R3xR4yS i (OR5) z (式中R3及 R4係不同之烴基、R5係可包含雜原子之烴基、x + y + z = 4 ，且 〇 忘 X 各 z ，l$y$3 ，1SzS3)所示 之有機矽化合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如甲基三甲氧矽烷、甲基三乙氧矽烷、甲基三丙氧 矽烷、乙基三甲氧矽烷、乙基三乙氧矽烷、乙基三丙氧矽 烷、正丙基三甲氧矽烷、正丙基三乙氧矽烷、異丙基三甲 氧矽烷、異丙基三乙氧矽烷、正丁基三甲氧矽烷、正丁基 三乙氧矽烷、異丁基三甲氧矽烷、異丁基三乙氧矽烷、第 三丁基三甲氧矽烷、第三丁基三乙氧矽烷、正戊基三甲氧 矽烷、正戊基三乙氧矽烷、新戊基三甲矽烷、新戊基三乙 氧矽烷、十六烷基三甲氧矽烷、十六烷基三乙氧矽烷、二 甲基二甲氧矽烷、二甲基二乙氧矽烷、二乙基二甲氧矽烷 、二乙基二乙氧矽烷、二正丙基二甲氧矽烷、二異丙基二 甲氧矽烷、二正丁基二甲氧矽烷、二異丁基二甲氧矽烷、 二第三丁基二甲氧矽烷、二正戊基二甲氧矽烷、二新戊基 二甲氧矽烷、苯基三甲氧矽烷、苯基二乙氧矽烷、二苯基 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規栳（210X297公釐）_ - 4/3489 A7 ------B7 五、發明説明（11 ) —甲氧矽烷、二苯基二乙氧矽烷、環己基三甲氧矽烷、環 己基三乙氧矽烷、二環己基二甲氧矽烷、二環己基二乙氧 砂院、3 —氫硫丙基甲基二甲氧矽烷、3 —異氰丙基三乙 氧砂烷、( 3 —環己烯基）乙基甲氧矽烷等，尤以二 異丙基二甲氧矽烷、第三丁基三甲氧矽烷、第三丁基三乙 氧砂院、異丁基三甲氧矽烷、環己基三甲氧矽烷適於使用 〇 此等有機矽化合物可單獨使用，亦可用任何配合比混 合二種以上使用。 在聚合步驟（I )中之單獨聚合丙烯之前，最好使對 1莫爾固體觸媒成份中之鈦組合0 . 3〜2 0莫爾有機鋁 化合物的觸媒系，與對1莫爾鈦爲〇 . 1〜1 〇莫爾，較 佳爲〇 . 3〜3莫爾之α -烯烴，在〇〜5 or溫度反應 1分鐘〜2 0小時，預活化觸媒系較爲適宜。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 預活化使用之烯烴可用乙烯、丁烯一 1、己烯— 1'庚烯_1 ，其他直鏈之一烯烴類，4一甲基一戊烯— 1 ’ 2 —甲基一戊烯一1 ’ 3_甲基一丁烯一 1等支鏈一 烯烴類、苯乙烯等、及此等與丙烯之混合物。 以α -烯烴預活化反應時可採用在脂肪族或芳香族烴 系溶媒中使α —烯烴反應之方法，在非溶媒系使液化丙烯 、液化丁烯-1等液化α -烯烴反應之方法，在氣相下使 乙烯、丙烯等反應之方法等，亦可在預先製造之α_烯烴 聚合物或氫存在下實施。還可以使有機矽化合物存在進行 實施。 -14- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公犮） 473489 A7 B7 五、發明説明（12 ) 預活化反應完後，以過濾、傾析等除去溶媒，未反應 之0： ~烯烴，未反應之有機鋁化合物，經乾燥爲粉粒體， 使用於丙烯之聚合。 聚合步驟（I )中係在將上述預活化之觸媒中有機矽 化合物量調節爲有機鋁化合物對有機矽化合物莫爾比=1 〜1 5之觸媒系存在下單獨聚合丙烯。 丙烯之聚合方法可採用在正己烷、正庚烷、正辛烷、 苯、甲苯等烴類溶媒中進行之淤漿式聚合，在液化丙烯中 進行之本體聚合或氣相聚合之任一。 淤漿式之聚合條件通常係2 0〜9 0°C聚合溫度，較 佳爲50〜80°C，〇〜5MPa聚合壓力，氣相聚合之 聚合條件係通常爲2 ◦〜150 °C聚合溫度、0.2〜5 MP a聚合壓力，爲控制分子量通常均在氫存在下實施。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合步驟（I )之後在使用1槽或直列連結之2槽聚 合器的聚合步驟（Π)中，於聚合步驟（I )生成之聚丙 烯及其聚合使用之觸媒存在下，通常在2 0〜8 0°C，較 佳在40〜70 °C聚合溫度，0〜5MP a聚合壓力條件 下，實施乙烯與丙烯之共聚合，以生成相當於聚丙烯/乙 烯一丙烯共聚合物組成物（a )之5〜4 0重量％的乙烯 含量爲3 0〜8 0重量％，較佳爲4 0〜7 0重量％之乙 烯•丙烯共聚物成份。 在聚合步驟（Π )中亦使用氫做爲控制分子量用，通 常將氣相中之氫濃度控制爲0.1〜10莫爾％。 依以上方法即可製造目的之具有上述特性的聚丙烯/ -15- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規輅（210X297公漦） 473489 Α7 Β7 五、發明説明（13 ) 乙稀〜丙烯共聚物組成物（a ) (b )乙烯/α 一烯烴共聚物橡膠 乙烯/α —烯烴共聚物橡膠（b )係由含2 5〜9 0 重量％乙烯之量，乙烯與碳數4以上之α -烯烴共聚合之 #聚合物橡膠所成者，可賦予樹脂組成物具有彈性，尤其 可賦予伸展性之成份。又，此共聚物橡膠係使用X線繞射 裝置(JEOL 8200Τ X-RAY DIFFRACTOMETER 曰本電子 公司製）以小角X射線散射，'線源：C u — Κ α、線、階段 角度：0 . 0 2。、掃描範圍：一 4 °〜+ 4 °之條件測 定其薄片時，長週期爲6〜1 4nm，較佳示有8〜1 2 n m範圍，該乙烯成份係以聚乙烯結晶存在。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乙嫌/ ct 一嫌煙共聚物橡膠（b )之長週期係表不共 聚物橡膠中的聚乙烯結晶性者。共聚物橡膠中之聚乙烯結 晶係做爲擬交連體具有強化橡膠之作用。長週期太小，即 聚乙烯結晶太小或結晶性不足時做爲擬交連體無法充分發 揮其作用。另一方面長週期太大時，即聚乙烯結晶太大時 ，極易自聚丙烯樹脂相分離，會導致降低使用其之樹脂組 成物成形品之抗拉伸度。 乙烯/α -烯共聚物橡膠之分子量並無特別限定，惟 以使用熔態指數（Μ I )(依A S T M D 1 2 3 8 ) 爲0 . 1〜30g/10分鐘範圍者爲宜。又，乙烯/α -烯烴共聚物橡膠中之乙烯含量係以2 5〜9 0重量％範 圍爲宜，更以4 5〜9 0重量％爲佳。 乙烯/α -烯烴共聚物橡膠係例如乙烯與一種或其以 -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473489 A7 B7 五、發明説明（14 ) 上之碳數4以上α -烯烴所成的二成份系或三成份系無規 共聚物橡膠或此等之混合物，較佳者係乙烯/1 — 丁烯共 聚物橡膠、乙烯/1—己烯共聚物橡膠、乙烯/1—辛烯 共聚物橡膠之類的二成份系無規共聚物橡膠、乙烯/1 一 丁烯/ 1 -己烯共聚物橡膠之類的三成份系無規共聚物橡 膠及此等之混合物等。 本發明之聚烯烴系樹脂組成物中，乙烯/ α -烯烴共 聚物橡膠之配合量係以橡膠組成物基準爲5〜4 0重量％ ，較佳係10〜30重量％。 乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠係對成形品之耐衝擊性作 用者，含量太少時耐衝擊性之改良效果不足，反之，太多 時不但會降低剛性及耐熱剛性，還會有損及組成物流動性 之虞。 乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠可以例如特開平 6 — 306 12 1號公報所揭示，在含有周期表3 — 10 族或鑭系列金屬、金屬配位錯合物及活化共觸媒之觸媒組 成物存在下，於聚合條件下使乙烯與一種或二種以上實質 上爲線狀之烯烴聚合物，或碳數2〜2 0之α -烯烴連續 地接觸予以聚合之方法等製造。 (c )氫化二烯嵌段共聚物 氫化二烯嵌段共聚物係8 5 %以上較佳爲9 0 %以上 不飽和鍵被氫化之二烯嵌段共聚物。此共聚物係由Α鏈段 爲1，4_聚丁二烯，B鏈段爲1 ’ 2_聚丁二烯嵌段、 聚異戊二烯嵌段或丁二烯/異戊二烯共聚物嵌段所成A - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x 297公1 ) -17- 473489 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _______B7五、發明説明（15 ) B — A型或A — B型嵌段共聚物。在示差掃描熱量計測定 該氫化1，4 一聚丁二烯嵌段（A)之熔解曲線的最大巔 値係在8 0〜1 2 0 °C範圍。 氫化二嫌嵌段共聚物（c )係使聚丙嫌/乙嫌-丙嫌 共聚物組成物（a )與乙烯/α —烯烴共聚物橡膠（b ) 互溶時做爲互溶化劑作用者，可使乙烯/α -烯烴共聚物 橡膠（b )粒子微分散於共聚物組成物（a )中，提高成 形品之耐衝擊性。 氫化二烯嵌段共聚物（c )中之氫化1 ，4 —聚丁二 烯嵌段（A )之熔解溫度係指標其結晶性者，熔解溫度太 低，即結晶性低時，對乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠（b ) 之互溶性不足。 另一方面，氫化1 ，2 -聚丁二烯及/或聚異戊二烯 嵌段（B )係對共聚物組成物（a )示互溶性。 做爲氫化二烯嵌段共聚物可爲例如特公昭 6 2 — 4 5 8 8 3號公報所揭示的1，4_聚丁二烯/1 ，2 -聚丁二烯所成二嵌段共聚物之氫化物等；如特開平 4 — 342752號公報中所揭示之1 ，4 —聚丁二烯/ 1 ，2 —聚丁二烯或1 ，4 一聚丁二烯/聚異戊二烯所成 二嵌或三嵌段共聚物之氫化物等；如特開平 1 — 1 6 8 7 4 3號公報所揭示之異戊二烯/丁二烯共聚 物之氫化物等；以及如特開平1 _ 1 6 8 7 4 4號公報中 所揭示之異戊二烯-丁二烯//異戊二烯嵌段共聚物之氫 化物、丁二烯一異戊二烯//丁二烯嵌段共聚物之氫化物 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) ·裝·

、1T d 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規桔（2丨0X 297公f ) -18- 473489 A7 B7 五、發明説明（16 ) 及異戊二烯一丁二烯嵌段共聚物之氫化物等。 做爲互溶化劑時氫化二烯嵌段共聚物（c )係以直鏈 狀者極爲適宜。 氫化二烯嵌段共聚物（C )之配合量係以樹脂組成物 爲基準時爲1〜1 〇重量％，較佳以2〜5重量％爲宜。 氫化二烯嵌段共聚物（c )之配合量太少時，做爲互 溶化劑使（b )成份之乙烯/α -烯烴共聚物橡膠分散於 (a )成份之共聚物組成物中之效果不大，無法抑制成形 時之熱所引起之相分離。另一方面，太多時會使樹脂組成 物可塑化、軟化，以致降低成形品之剛性及耐熱剛性。 (d )滑石 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 滑石（d )係使用島津雷射繞射分佈測定裝置（ SALD — 2 0 0 0，島津製作所製）測定之平均粒子大 小爲2 /zm以下，且粒子大小4 ym以上之含量爲4重量 %以下的微粒子滑石（d )，做爲賦予成形品剛性之成份 被配合於其中。滑石（d )之平均粒子大小過大，或粒子 大小4 // m以上之含量太多時會降低最終之成形品耐衝擊 性，尤其降低面衝擊。 本發明之聚烯烴系成形用樹脂組成物中，滑石之配合 量係以樹脂組成物基準而言爲5〜3 0重量％，較佳係 15〜25重量％者。 滑石（d )係有時會損及樹脂組成物之流動性，或提 高比重增加製品重量，或在成形表面生成注塑流痕等不良 影響，所以必須將配合量限於最低量，此乃很重量的事。 -19- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規核（210X297公漦） 473489 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 惟若配合量太少時則會降低成形品之剛性及耐熱剛性 ，很難保有做爲汽車內裝璜零件之基本性能被要求之彎曲 彈性率及熱變形溫度。又，滑石之含量太多時，會有降低 成形品之拉伸斷裂伸度及耐衝擊性之傾向，且極易在成形 品表面發生注塑流痕。 (e )其他成份 本發明之聚烯烴系樹脂組成物中可在不影響本發明效 果之範圍內，視其所需配合防氧化劑、防帶電劑、著色劑 (顏料）、造核劑、滑劑、脫模劑、難燃劑、紫外線吸收 劑、耐候劑、可塑劑、自由基發生劑等各種添加劑。 本發明之聚烯烴系樹脂組成物係含有各所定義之上述 (a )〜（c )成份，再含有滑石與視所需之添加劑（e )者。 上述樹脂組成物係在例如各所定量之上述（a )〜（ d )成份中，再配合（e )成份之添加劑的安定劑、著色 劑、以螺帶型摻混機、滾桶混合機、漢歇爾混合機（ H e η n s c h e 1 m i X e r )、超級混合機等攪拌混合後，以輕、班 巴利混合機、塑磨、一軸或二軸混練擠製機等，在1 5 〇 °C〜3 0 〇°C熔融溫度，較佳於1 8 0°C〜2 5 熔融 混練製造錠片之方法予以製造。 所得樹脂組成物可供予射出成形、射出型束緊成形、 擠製成形、真空成形、壓空成形等各種成形法製造各種成 形品，尤其適於射出成形或射出型束緊成形予以製造成形 品。 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規梠（210X297公趦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\=口 丁 -20- 473489 靼 3. -5 ;X7 . - -1 j_B7 : : !_ 五、發明說明（18) 又，本發明之樹脂組成物，其溶融流速率（M F R : 依ASTM D 1238)爲2〇g/10分鐘以上， 常溫下彎曲彈性率（依A S T M D 7 9 Ο )爲2 2 Ο Ο Μ Ρ a以上，熱變形溫度（依A S Τ Μ D 6 4 8、 1 8 2 Ο k Ρ a荷重）7 Ο °C以上，且常溫下懸臂樑式衝 擊強度（依據ASTM D 256) 300J/m以上 者。 實施例 以實施例與比較例再具體說明如下。 (1 )樹脂組成物之成份 將實施例及比較例中使用之各成份物性示如以下。 •---------------------訂---------線 、(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21 - 473489 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（19 ) (a )聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物組成物 成份編號 a — 1 a — 2 聚丙烯成份 等規五單位分率 0.996 0.955 Q値 5.0 5.7 M F R ρ ρ (g / 1 0分鐘） 36 35 Log (M F R m a x / M F R m i η ) 0.18 0.24 含量 (重量％ ) 86 87 乙烯-丙烯共聚物成份 M F R e ρ (g / 1 0分鐘） 乙烯含有量 (重量％ ) 50 59 含量 (重量％ ) 14 13 聚丙烯/乙烯 •丙烯共聚物組成物 M F R a (g/l〇分鐘） 23 23 L o g ( Μ F Rpp/MF Rep) 4.1 2.4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 ;t:衣.

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X 297公釐） -22- 473489 A7 B7 五、發明説明（20 ) (b)乙烯/α—烯烴共聚物橡膠 成份編號 a-烯烴 乙烯含有量 Μ I 長週期 (重量％) (R / 1 0分鐘） (nm) b — 1 1 _辛烯 76.3 1.1 8.6 b —2 1 一辛烯 76.2 4.3 9.2 b-3 1 一辛烯 77.9 2.9 9.3 b-4 1_ 丁烯 90 2.1 11.2 b — 5 1 一丁烯 80 3.0 10.2 b —6 1 一丁烯 85 3.6 10.9 b-7 1_己烯 85 1.3 11.0 b-8 1_己烯/1_丁烯 85 3.5 10.8 己烯含有量（14wt%) b-9 丙烯 78 0.4 牟尼粘度 15.6 ML1+4(10(TC)二 60 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規桔（210X 297公釐） -23- 473489 A7 B7五、發明説明（21 ) (c )氫化二烯嵌段共聚物 成份編號 c - 1 c — 2 c — 3 維、、生 稱： A — B — A型 A—B—A型 A-B型 A鏈段 1,4-PB 1,4-PB 1,4-PB 含有率（重量％) 30 30 30 熔解溫度（。〇 97 92 92 B鏈段 1,2-PB/1,4-PB 12-PB/M-PB 1,4-PB/PI 含有率(重量％) 70 70 70 氫化率（％) 95 95 95 MFR(g/l 0分鐘） 1.4 0.4 14 1，4一P B : 1 -4-1 聚丁二烯 1，2 —PB : 1 -2-1 聚丁二烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 PI:聚異戊二烯 MFR : 2 3 0°C、2 . 16kg荷重 (d )滑石 d - 1 )微粒子滑石 平均粒子大小 1 . 3 # m 粒子大小4#m以上之含有量 2.5重量％ 2 )物性之測定方法 上述各成份之物性係依以下方法測定 (a )等規五單位分率（P ) 本纸張尺度適用中國國家標準（〇~5)/\4規格（210/ 297公釐） -24- 473489 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 kl __B7五、發明説明（22 ) 使用 13C-NMR、依據大分子（Macrom〇iecules 8 6 一夕 87 (1975))測試五單位之等規分率。 (b )平均分子量（Mn，Mw)及Q値 使用於1 3 5°C溶解聚合物於鄰氯苯之試料，藉由凝 膠滲透層析（GPC: 150型、Waters公司製，使用之管 柱：TSK GEL GMH6— HT)測定數量平均分 子量（Mn)及重量平均分子量（Mw)，自所得Mn&Mw 算出Q値。 (c )乙烯含量 依紅外線吸收光譜法測定。 調製改變丙烯單獨聚合物與乙烯/丙烯共聚物之重量 比（WPP/WEP)、及乙烯/丙烯之反應量比的標準試料 ，自標準試料之紅外線吸收光譜製作校正曲線。 根據此校正曲線，自合成之聚丙烯/乙烯一丙烯共聚 物組成物之紅外線吸收光譜求得乙烯與丙烯共聚合時的乙 烯/丙烯共聚物成份之生成量比，及聚丙烯/乙烯-丙烯 共聚物組成物中之總乙烯含量，算出乙烯/丙烯共聚物成 份之乙烯含量。 (d )乙烯/α —烯烴共聚物橡膠之長週期 在23〇°C 1〇MPa下熔融5分鐘乙烯/ α —烯 烴共聚物橡膠之錠片後，冷卻爲50°C’ lOMPa ，製 成5 0 0 /zm厚之薄片，使用X線繞射裝置（JEOL 8 2 00T X-RAY DIFFRACTOMETER、日本電子公司製），藉由小角 X射線散射測定長週期。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) _ 25 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^衣 訂， __ 473489 A7 B7 五、發明説明（23 ) 線源：C u - Κ α線、分段角度：〇 · 〇 2 ° ，掃描 範圍：一4。〜+ 4。。 (e)氫化二烯嵌段共聚物之Α鏈段的熔解溫度 在示差掃描熱量計（1 〇 9 0型D S C、杜邦公司製 )裝上1 Omg試料，首先以每分鐘昇溫速度3 0°C加熱 至230 °C，保持於230°C 10分鐘。然後以每分鐘 降溫速度20°C冷卻至一 60°C，保持於一 60°C 10 分鐘。自其後以每分鐘昇溫速度2 0°C昇溫時所得熱失重 圖的巔値位置讀取熔解溫度。 (f )各成份之熔態流速率（M F R ) 依據 ASTM D 1238，以 230 °C，荷重 2 . 1 6 k g條件測定對象成份之錠片。

(g )乙烯—烯烴共聚物橡膠之熔態指數（Μ I ) 依 ASTM D 1238、於 190 °C、荷重 2 . 16kg條件下測定乙烯/α —烯烴共聚物橡膠之錠 片。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 )樹脂組成物之調製 實施例1〜1 0及比較例1〜8 以表1及表2所示比率配合上述各成份，再配合 0 . 0 5重量份做爲安定劑之酚系防氧化劑：四〔亞甲基 —3— (3 ，5 —二第三丁基一4_羥苯基）丙酸酯〕甲 烷、0 . 05重量份磷系防氧化劑：四（2 ，4 —二丁苯 -26- (請先閱讀背面之注意事項再填耗本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公货） 473489 B7 五、發明説明（24 ) 基）_ 4，4 一伸聯苯基—二磷酸酯.、0 . 1重量份中和 劑：硬脂酸鈣、及0 . 2重量份分散劑’·硬脂酸鋅、使用 漢歇爾混合機攙拌混合3分鐘，繼而使用二軸混練擠製機 (PCM— 45、池貝鐵工公司製），於200 t條件下 熔融混練，製成錠片，調製實施例1〜1 0及比較例1〜 8之樹脂組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規栝（210X 297公釐） 473489 A7 B7 五、發明説明（25 CNI 2 VO9 Ιά οού

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§ 00寸< ΙΑ 03τι 0CS α 2 寸9 Ιώ οΙε οο寸< IL _ ICN1 οζ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (e d5 (ρφ〇 τ\3) —1 (％-(->_ )<naa 2^^^1^(^) (％+->$ )<naa 謹養 lini - υ - (％-择)<ngl (％-ΜΛν)<πΞΙ 黯躍φ}ί§ list —« Ξ - <n3a _養 i 11^1 · 0\0^0 - ^ - 1¾¾ 條起鹃租ir(cvl) 银滕爐躂黎(ΐ) (s\ί ) 鹋缌藥踺韜(S) (次)鲥#靈菰？ai(寸) ii 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -28- 473489 A7 B7 五、發明説明（26 ¥

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T 91 i-q 寸9 Ιώ οα 091 IL SCNI Icsl 〇cs 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 链 If<n9l ¢1 (ΪΛν)<π2Μ 1<Π3Μ §ssmn^s - ο - (Ϊ>)<ΠΞΙ si ϋ<π2Μ 酸繼蓉嵌抹一it— s ·褰Ν3( q) (ϊ$)啦 ΞΜ (Bern) (Ml^or-Ixbfl) 讲#1鹃租ir(cxl) (s\ f ) 姻缌»踺拭迷_韜(s) (次)鹋#蝱魂？寸) (3。)越链辁親癒(ε) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公t ) -29- 473489 A7 B7 五、發明説明（27 ) 4 )樹脂組成物之成形 使用上述調製之實施例及比較例之各樹脂組成物的錠 片，依上述方法測定MFR，再於成形溫度2 1 0°C，模 型溫度4 0 °C條件射出成形評估試驗用之各試驗片。 使用所得試驗片評估試驗，結果示於表1及表2中。 (a )彎曲彈性率（三點彎曲彈性率）（MPa) 使用13 Omm長、13mm寬、6 .4mm厚之試 驗片，依據ASTM D 790、 182kPa荷重條 件測定彎曲彈性率、評估剛性。 (b )熱變形溫度（°C ) 使用130mm長、13mm寬、6. 4mm厚之試 驗片，依ASTM D 648以182〇kPa荷重之 條件測試熱變形溫度、評估耐熱剛性。 (c)抗拉試驗（MPa、％) 使用246mm長、19mm寬、3 .2mm厚之試 驗片’依據A S T Μ 6 3 8，以2 3 0 t：條件測試拉伸 屈服強度及拉伸裂斷伸度。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (d )懸臂樑式衝擊強度（j /m ) 使用63.5mm長、12.7mm寬、6.4mm 厚之試驗片，施予缺口加工，依ASTM D 256, 測試2 3 °C下之懸臂樑式衝擊強度、評估耐衝擊性。 6 )評估結果 由表1中之實施例1〜8可知，本發明之樹脂組成物 本紙張尺度適用中國國家標導（CNS ) Λ4規格（210X297公焓） -30- 473489 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7__五、發明説明（28 ) 係流動性優以外，使用此樹脂組成物之成形品之剛性及耐 衝擊性亦極優。此等特性係樹脂組成物之M F R爲2 0 g / 1 0分鐘以上，成形品之常溫下彎曲彈性率2 2 0〇 Μ P a以上，熱變形溫度7 0 °C以上，且常溫下之懸臂樑 式衝擊強度3 0 0 J/m以上，可滿足汽車內裝用材料所 要求之基本特性者。 與其相比，合氫化二烯嵌段共聚物之比較例1 〜3之樹脂組成物係剛性一耐衝擊性不均衡，尤其耐衝擊 性差，抗拉裂斷伸度亦低。配合1 0重量％以上之氫化二 烯嵌段共聚物的比較例4及比較例5之樹脂組成物則耐衝 擊性雖可提高，但剛性及耐熱剛性均極低。 配合3 0重量％以上滑石之比較例6的樹脂組成物係 因添加大量滑石而使流動性及抗拉裂斷伸度降低。 代替聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物組成物（a — 1 )配 合一般之丙烯/乙烯嵌段共聚物（a - 2 )的比較例7樹 脂組成物係耐衝擊性及抗拉裂斷伸度等韌性均極低。 使用長週期爲1 4 nm以上之乙烯/α —烯烴共聚物 橡膠的比較例8之樹脂組成物係耐衝擊性及抗拉裂斷伸度 極差者。 本發明之聚烯烴系樹脂組成物係在特定之高剛性聚丙 烯/乙烯-丙烯共聚物組成物，特定之乙烯-烯烴共 聚物橡膠及特定之氫化二烯嵌段共聚物所成樹脂成份中， 配合特定量之特定滑石，而可藉此具有良好之流動性，除 此外，其成形品還比以往之聚丙烯樹脂組成物之成形品之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公犛) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0^. J·. -31- 473489 A7 B7 五、發明説明（29 ) 耐熱剛性與耐衝擊性更優。因此使用其做爲成形材料時， 可使汽車內裝用品大型化、厚度較薄、更輕量、並可降低 本成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公鲮） -32-

Claims (1)

1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 第87 1 07392號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年3月修正 1 . 一種聚烯烴系樹脂組成物，其特徵爲含有： (a) 50〜94重量％聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物 組成物， (b ) 5〜4 0重量％乙烯/ ct 一烯烴共聚物橡膠， 及 (c ) 1〜1 0重量％氫化二烧嵌段共聚物， 且（a) ’ （b)及（c)成份之合計爲1〇〇重量%， 聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物組成物（a )係由5〜 4 〇重量％含有6 0〜9 5重量％聚丙烯成份與3 0〜 8 0重量％乙烯含量之乙嫌-丙烯共聚物成份所成，聚丙 烯成份係具有〇 · 9 6以上之等規五單元組分率（P )及 6 以下之M w/ Mu (Q 値），且依 ASTM D 12 3 8 爲準則，於測定溫度2 3 0 °C、荷重2 · 1 6 k g之條件 下測定所得之熔態流速率之最高値（M F R m a x )與最低 値（M F R ω 1 n )之比爲具有以下關係 〇 . l^Log (MFRmax/MFRlllin) 且聚丙烯/乙烯一丙烯共聚物組成物（a )係聚丙烯成份 之熔態流速率（M F R P p )與乙烯一丙烯共聚物成份之熔 態流動率（M F R ε ρ )之間具有以下關係 本紙張尺产適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）-1 - (諝先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ¾ •N. .線· 473489 Is 六、申請專利範圍 3 S L 〇 g (MFRpp/MFRep) -.,<請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠（b )係由乙烯與碳數4 以h之α -烯烴之共聚物所成，具有2 5〜9 0重量％之 乙烯含量，且含有以小角X射線散射所測定之長週期値爲 6〜1 4 n m的聚乙烯結晶，並且 氫化二烯嵌段共聚物（c )係由A鏈段爲1 ，4 —聚 Γ二烯嵌段及B鏈段爲1 ，2 -聚丁二烯嵌段，聚異戊二 烯嵌段或丁二烯/異戊二烯共聚物嵌段，1 ，2 —聚丁二 烯與1 ，4 一聚丁二烯之共聚物及/或聚丁二烯與異戊二 烯之共聚物的二烯嵌段共聚物所成之A — B型或A — B — A型之嵌段共聚物所成，其8 5 %以上之不飽和鍵爲被氫 化者。 2 .如申請專利範圍第1項之聚烯烴系樹脂組成物’ 其中乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠以小角X射線散射所測定 之長週期値爲8〜1 2 nm範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 ·如申請專利範圍第1項之聚烯烴系樹脂組成物， 其中乙烯/α -烯烴共聚物橡膠爲乙烯與一種或其以上之 碳數4以上的α -烯烴所成二成份系或三成份系無規共聚 物橡膠或此等之混合物。 4 ·如屮請專利範圍第3項之聚烯烴系樹脂組成物， 其中二成份系無規共聚物橡膠爲選自乙烯/1一丁烯共聚 物橡膠、乙烯/1 -己烯共聚物橡膠及乙烯/1—辛烯共 聚物橡膠所成群，三成份系無規共聚物橡膠爲乙烯/ 1 一 厂烯/ 1 一己烯共聚物橡膠。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 473489 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 .如申請專利範圍第1項之聚烯烴系樹脂組成物， it中再含有以樹脂組成物之全重量而言之5〜3 0重量％ 滑石 6 .如申請專利範圍第5項之聚烯烴系樹脂組成物’ 其中滑石爲2 " m以下之平均粒子大小，且4 # m以上之 粒子含有量爲4重量％以下的微粒滑石。 7 ·如申請專利範圍第1項或第5項之聚烯烴系樹脂 組成物，其中再含有由防氧化劑、防帶電劑、著色劑、造 核劑、增滑劑、脫模劑、難燃劑、紫外線吸收劑、耐候劑 、可塑劑及自由基引發劑中選出之至少一種添加劑者。 8 .如申請專利範圍第7項之聚烯烴系樹脂組成物， 其中添加劑爲防氧化劑、防帶電劑、著色劑、造核劑、增 滑劑、脫模劑、難燃劑、紫外線吸收劑、耐候劑、可塑劑 及自由基引發劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）