TW472108B - Close coupled catalyst and exhaust treatment method using the same - Google Patents

Close coupled catalyst and exhaust treatment method using the same Download PDF

Info

Publication number
TW472108B
TW472108B TW084108955A TW84108955A TW472108B TW 472108 B TW472108 B TW 472108B TW 084108955 A TW084108955 A TW 084108955A TW 84108955 A TW84108955 A TW 84108955A TW 472108 B TW472108 B TW 472108B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
contact medium
catalyst
patent application
oxide
scope
Prior art date
Application number
TW084108955A
Other languages
English (en)
Inventor
Zhicheng Hu
Ronald M Heck
Harold N Rabinowitz
Original Assignee
Engelhard Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23376097&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW472108(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Engelhard Corp filed Critical Engelhard Corp
Application granted granted Critical
Publication of TW472108B publication Critical patent/TW472108B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F01N13/0093—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series the purifying devices are of the same type
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N13/00—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00
    • F01N13/009—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series
    • F01N13/0097—Exhaust or silencing apparatus characterised by constructional features ; Exhaust or silencing apparatus, or parts thereof, having pertinent characteristics not provided for in, or of interest apart from, groups F01N1/00 - F01N5/00, F01N9/00, F01N11/00 having two or more separate purifying devices arranged in series the purifying devices are arranged in a single housing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0864—Oxygen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28—Construction of catalytic reactors
    • F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
    • F01N3/2825—Ceramics
    • F01N3/2828—Ceramic multi-channel monoliths, e.g. honeycombs
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
    • F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
    • F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Control Of High-Frequency Heating Circuits (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

472108 A7 B7 五、發明説明（丨） 發明之背景： 發明之領域： ， 本發明有關於包含觸媒組成之物品和方法有關，該觸 媒組成可用來處理氣體以便減少其內含之污染物。較明確 地說，本發明涉及通稱爲^近接觸媒#型式之觸媒，此觸 媒被設計用來在引擎之冷發動狀況期間減少引擎排氣排放 中之污染物。 相關技術之說明： 加州低排放車輛標準顯著地要求較高之排放縮減量， 尤其是碳氫化合物與氮氧化合物。就典型之車輛而言，大 部分（高至80% )碳氫化合物之排放發生在聯邦測試程序 (aFTP# )之第一期間。多種技術正在發展之中以便 減少冷發動之碳氫化合物之排放，其中包括1 9 92年SAE 922 338中Ball, 暖機觸媒與地下觸媒之體積分布〃所 揭示之近接觸媒；1 988年EPA/AA/CTAAB/88-12中 Piotrowski, G.K.2#汽油燃料車媢上阻絕加熱之金屬單 體觸媒之演進〃與1 990年SAE900504中Hurley, R.G.之'汽 油燃料車種上金屬式及電子式加熱之金屬觸媒之演進'所 揭示之電子加熱觸媒；1 9 9 2年SAE 920847中Heimrich, M.J .,Smith, L.R.及Kitowski, J.之#先進排氣排放控制用 冷發動碳氫化合物之聚集#與1 993年SAE 930739中 Η o c h m u t h, J. K.，B u r k，P. L. , T e 1 e n t i η 〇，C.及 M i g n a η 〇， M. J .之'控制冷發動排放所用之碳氫化合物阱"所揭示之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再_ 1^ — 本頁 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -4 - 472108 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印家 五、發明説明（2 ) 碳氫化合物吸收體；1 992年SAE 9204 1 6中Fraidl, G.K., Quissrk,F.及Winkl hofer, E.之"燃料效率髙性能引擎 之LEV/ULEV位勢之改進|所揭示之旁路觸媒；以及1 992年 SAE 920400中 Ma， T" Colling s， N.及Hands, T.之，自 動排氣觸媒之快速熄滅的新概念-排氣點火（E G I )' 所揭示之燃燒器。據報導如1 992年SAE 922338中Ball, D.J .之"暖機與地下觸媒體積之分布"；1993年SAE 930386中 Summers, J.C.，Skowron,J.F.及 Miller, M.J.之’符合加 州LEV/ULEV標準之熄滅觸媒之使用#與1 993年SAE 932765 中Ball, D.J.i#暖機與地下之變數研究'中所揭示地， 近接觸媒（尤其是含鈀之觸媒）之在聯邦測試程序（ F T P )循環之冷發動期間能十分有效率地減少碳氫化合 物（HC)之排放。最近福特汽車公司已公布一種如於 199 4年四月廿至廿二日於布魯塞爾舉辦之觸媒與自動污染 控制之第三次國際會議CAP oC上Dettling，J.，Hu，Z., Lui，Y.，Smalingk, R.,Wa n,.. C·，及 Punke, A.發表之’ 符合嚴格標準之SMART鈀TWC技術/所揭示者之符合嚴格 排放標準之惟鈀觸媒之成功應用例。 亦被歸屬爲#預觸'與^暖機#觸媒之近接觸媒的主 要機能爲在冷發動期間減少碳氫化合物之排放。冷發動爲 引擎自周圍狀況發動以後之緊接時段。冷發動時段視周圍 溫度、引擎型式、引擎控制系統及引擎操作而定。典型之 冷發動時段爲引擎在周圍溫度卞發動以後之最初兩分鐘之 內，1 9 7 5年聯邦測試程序（FTP)之測試所描述之冷發 (請先閲讀背面之注意事項再 -裝_ 頁) 訂
本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -5 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 472108 A7 B7 五、發明説明（3 ) 動爲聯邦測試程序（F TP )之驅動循環之第一袋，此冷 發動延續了引擎自典型上爲26°C之周圍溫度發動以後之最 初505秒。此描述之完成乃藉全體排氣系統之觸媒之至少 一部分之定位較沿用之'地下式觸媒'更接近引擎。典型 之地下式觸媒之位置在車輛地板之底下。近接觸媒之位置 則在引擎隔間內，即在引擎蓋底下並鄰近排氣歧管。實現 近接觸媒有兩種可能之策略。近接觸媒可占據整個觸媒之 容量或者可爲與地下式觸媒一起使用之小體積觸媒。設計 之選擇取決於引擎之輪廓、尺寸和可用之空間。近接之觸 媒在引擎已暖機之後亦曝露於瞬間排出引擎之高溫廢氣之 中。如此一來，近接觸媒必須具有高溫穩定性以便耐久而 足以如1 993年SAE 93054中Bhasin, M.等人之#處理來自內 燃與靜止源引擎之排氣氣體所用之嶄新觸媒"所揭示地符 合嚴格之排放標準。當今.車輛之控制策略、添加過量燃料 或燃料強化被用來在高負載運作或高排氣溫度狀況期間於 觸媒作用以前將引擎廢氣加以冷卻。此策略造成碳氫化合 物排放之增加且會如1994年十二月.,一日之Ward’s引擎與車 輛技術新知雜誌第四頁中'加速度之強化會成爲污染之大 來源'所揭示地被未來之規定所剃除。如此會造成觸媒之 曝置溫度提髙50°C至1G0°C。於是*近接觸媒將曝露於 105Q°C之高溫。此外，髙速之高速汽車專用公路（Autobahn )之行駛狀況會使近接觸媒曝露於如此之高溫。 典型之機動車輛用觸媒爲地下式三向轉化觸媒（"TWC··) ，此觸媒所作之氧化催化乃藉由未燃之碳氫化合物與一氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）
-6 - 2 7 4 A7 ____J37_ 五、發明説明（4 ) 化碳等之廢氣中之氧氣並藉由氮氧化合物之還原成氮氣。 展現良好活性與長期壽命之三向轉化（TWC)觸媒包含位在 例如爲高表面區域氧化鋁覆層等髙表面區域之耐火氧化物 載體上之一件或一件以上之鉑族金屬（例如鉑或鈀、铑、 釕及銥）。載體（support)被承載於適切之載具（ carrier)或襯底上，諸如包含耐火性陶瓷或金屬蜂窠狀結 構之單體載具或者承載於諸如適切之耐火材料所製成之圓 球體或短之擠數段等耐火顆粒上。 美國專利第41 34860號與觸媒結構之製造有關》該觸 媒組成可內含鉬族金屬、本體金屬、稀土金屬與諸如氧化 鋁等耐火性載體。該組成可澱積於諸如蜂窠狀等相當惰性 之載具上。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 亦被歸屬爲^ T氧化鋁」或「活性氧化鋁」之高表面 區域氧化鋁載體材料典型上呈現之多分子層（BET)表面面 積超過每公克60平方公尺（「iri/g」），通常高至約200 irf/ g或更高。此種活性氧化鋁一般爲T相及5相之氧化鋁之混 合物，但亦可內含大量之/7、/C瓦0等相之氧化鋁。據揭 示者，使用耐火性金屬氧化物而非活性氧化鋁來當作在既 定之觸媒中至少某些觸媒成分之載體（support)。例如， 整體氧化鈽、氧化锆、α氧化鋁及其他材料用作此種用途 乃既知之事》雖然許多這些材料受到具備遠低於活性氧化 鋁之多分子層（BET)表面面積之缺點，但此缺點有被合成 觸媒之較佳耐久性所彌補之傾向。移動之車輛中，排氣之 氣體溫度可達1 0 0 0 °C，且此種髙溫使活性氧化鋁（或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) -7 - 472108 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（5 ) 其他）載體材料尤其在有蒸汽之存在下進行伴隨有體積收 縮之相轉變所引起之熱退化，藉以使觸媒金屬變成吸收於 收縮之載體介質中而損失曝露之觸媒表面面積又降低相應 之觸媒活性。技術上已知使氧化鋁載體安定而免於此種熱 退化之辦法所使用之材料諸如氧化锆、氧化鈦、鹼土金屬 氧化物（諸如氧化鋇、氧化鈣或氧化緦等）或稀土金屬氧 化物（諸如氧化鋪、氧化鑭及兩種或兩種以上之稀土金屬 氧化物之混合物等）。例如，參見C.D. Keith等人之美國 專利第4171288號。 揭示之整體姉氧化物（氧化姉）欲提供優良之耐火性 氧化物載體（support)予鉑族金屬而非鍺金屬，並使氧化 鈽顆粒上能獲得高度瀰散之鉑之小結晶，且整體氧化鈽可 因浸漬以鋁化合物之溶液又再繼之以煆燒而獲得安定。C.Z .Wan等人之美國專利第471 4694號揭示出可作選擇性地與 活性氧化鋁組合之鋁安定化整體氧化姉被用來當作浸漬於 其上之鉑族金屬成分之耐火性氧化物載體。以整體氧化姉 來當作鉑族金屬觸媒而非铑金屬之，觸媒載體的用法亦揭示 於C.Z. Wa η等人之美國專利第472705 2號和Ohata等人之 美國專利第4708946號之中。 美國專利第4923842號揭示一種處理廢氣所用之觸媒 組成，此組成包含之第一載體之上散布有至少一存氧成分 與至少一貴金屬成分，且緊接於其上則散布有包含鑭氧化 物之覆層和可作選擇性地散布第二載體。觸媒層與鑭氧化 物分開。該貴金屬可含有鉑、•鈀、铑、釕及銥。該存氧成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
-8 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 472108 Α7 Β7 五、發明説明（6 ) 分可含有選自鐵、鎳、鈷及稀土金屬所組成之族群之金屬 的氧化物。這些稀土金屬之範例爲鈽、鑭、钕、鐯等等。 鈽與鐯之氧化物在當作存氧成分時特別有用。 美國專利第48085 64號揭示一種具有改進之耐久性之 淨化廢氣用觸媒，此觸媒包含載體（support)襯底、在載 體襯底上成形之觸媒載具（carrier)層及觸媒載具層上承 載之觸媒成分。觸媒載具層包含鑭與鈽之氧化物，其中鑭 原子對全部稀土金屬原子之克分子分數爲0.05至.0. 20而全 部稀土金屬之原子數目與鋁之原子數目的比例爲0. 0 5至 0.25° 美國專利第44 38219號揭示一種襯底上使用之氧化鋁所 承載的觸媒。此觸媒在高溫下安定》揭示之安定化材料爲 數種化合物之其中之一，該化合物包含鋇、矽、稀土金屬 、鹼金屬與鹼土金屬、硼、钍、給及锆所出者。安定化材 料之中，被指明屬於較佳者爲鋇氧化物、二氧化矽及含有 鑭、鋪、鐯、钕及其他稀土金屬氧化物。據揭示者指出以 煆燒氧化鋁膜觸及這些較佳之安定、化材料會容許煆燒氧化 鋁膜在較高溫度下保持高表面面積。 美國專利第4476246號、第459 1 578號與第459 1 580號揭 示之三向觸媒組成包含氧化鋁、氧化鈽、鹼金屬氧化物促 進劑和貴金屬•美國專利第459 1 5 1 8號揭示之一種觸媒包 氧化鋁載體（support)，此載體上所澱積之成分本質上由 鑭成分、氧化铈、鹼金屬氧化物及鉑族金屬等組成。美國 專利第4591580號揭示之一種氧化鋁承載鉑族金屬觸媒。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 ο X 297公釐）
-9 - 472108 A7 B7 五、發明説明（7 ) 此載體從而被修改成含有氧化鑭或富含氧化鑭之稀土金屬 氧化物所作之載體安定、氧化鈽和鹼金屬氧化物所作之雙 重促進以及選擇性地含有鎳氧化物。 例如美國專利第4624940號中之含鈀觸媒組成已被發 現有用於高溫之應用。鑭及鋇之組合被發現可提供優良之 熱液安定性予支承鈀等觸媒成分之氧化鋁。 美國專利第4780447號揭示一種觸媒*此觸媒能控制 來自自動車輛所配備之觸媒之尾管所排放之碳氫化合物、 —氧化碳及氮氧化物和硫化氫•鎳及/或鐵之氧化物之使 用被揭示成當作硫化氫吸劑之化合物。 美國專利第4965243號揭示一種方法，此方法經由鋇 化合物及锆化合物與氧化姉及氧化鋁一起併合之方式來改 進內含貴重金屬之三向轉化（TWC)觸媒之熱安定性。此即 謂形成觸媒之一部分以便一旦曝露於高溫時強化氧化鋁耐 洗層之安定性。 J 0 1 2 1 0 0 32號（及AU-6 1 572 1號）文件揭示一種觸媒 組成，此組成包含鈀、铑、活性氧，化鋁、姉化合物、緦化 合物及锆化合物。這些專利建議利用鹼土金屬與氧化鈽、 氧化鉻等之組合以形成熱安定之氧化鋁所承載的含鈀耐洗 層。 美國專利第4624940號及第5 057483號歸屬於含氧化 鈽-氧化锆顆粒。據發現氧化姉可在整個氧化鉻基體上均 勻散布而占有髙達氧化鈽-氧化鉻成分之全體重量之30重 量百分比而形成固溶體。（例如爲共析之）共成形氧化姉 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再· — 本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -10 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 472108 A7 B7 五、發明説明（8 ) 氧化物-氧化鉻微粒之複合物可在含有氧化姉-氧化鉻混 合物之顆粒中強化氧化铈之效用。氧化姉提供氧化鉻之安 定作用且亦作用如同存氧成分。第5 057483號專利揭示出 銨及/或釔可添加至氧化姉一氧化锆之複合物中以便依需 要修改合成之氧化物性質。 美國專利第45 045 98號揭示一種用來製造耐高溫三向 轉化（TWC)觸媒之方法。此方法含有形成r或活性氧化鋁 顆粒之含水漿體並將氧化鋁浸漬以選定金屬之可溶鹽，該 選定之金屬含有姉、鉻、鐵及鎳之至少其中之一和鉑、鈀 及鍺之至少其中之一，與可選擇性地含有銨、鑭及鐯之至 少其中之一。經浸漬之氧化鋁在6 0 0 °C煆燒，然後散布於 水中以便備製漿體，此漿體塗覆於蜂窠狀載具上再加以乾 燥而獲得觸媒成品。 日本第71 538/87號公報揭示一種觸媒層，此觸媒層被 支承於觸媒載具（carrier)上且內含一觸媒成分，該成分 選自由鉑、鈀及铑所組成之族群。氧化鋁覆層被設在觸媒 層上。該覆層內含一氧化物，此氧《，化物選自由姉氧化物、 鎳氧化物、鉬氧化物、鐵氧化物及鑭和銨之至少其中之一 之氧化物所組成之族群（1至10重量百分比之）。 美國專利第3956188號和第4021 1 85號揭示一種觸媒 組成，此組成擁有（a )氧化鋁、稀土金屬氧化物及選定 之金屬氧化物的觸媒活性煆燒複合物，該選定之金屬氧化 物乃選自由鉻、鎢、IV B族金屬及其混合物等之氧化物所組 成之族群與（b )該複合物煆燒之後添加於其中之有效觸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ ' -11 -
472108 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 媒量之鉑族金屬。日本專利第j-63-〇77544-A號揭示層狀 自動觸媒’此觸媒擁有第一層及第二覆層，該第一層 包含散布在氧化鋁、氧化鑭及其他稀土金屬氧化物所構成 之載體（support)上的鈀，該第二覆層包含散布在氧化鋁 、氧化鉻、氧化鐮及稀土金屬氧化物所構成之載體上的鍺 〇 美國專利第4587231號揭示一種淨化排氣氣體用單體 三向觸媒之製造方法•首先，混合之氧化物覆層供給單體 載具（carrier)乃藉由以覆套來處理載具並接著烘烤處理 過之載具，其中氧化姉粉末與含鈽氧化物之活性氧化鋁粉 末一起散布在該覆套上。其次，鉑、鍺及/或鈀藉熱分解 之方式澱積在氧化物覆層上。氧化鉻粉末可作選擇性地添 加於該覆套中。 美國專利第5 057483號揭示一種觸媒組成，此組成適 用於例如自動車輛之汽油引擎等內燃引擎之排氣氣體之三 向轉化且含有在載具（carrier)上之兩分離覆層中所設置 之觸媒材料。其第一覆層含有其上徹布了第一鉑觸媒成分 之安定化氧化鋁載體（support)以及整體氧化鈽，且亦可 含有整體鐵氧化物、能有效壓制氫硫化物排放之（諸如整 體鎳氧化物等）金屬氧化物以及散布在整個第一覆層上當 作熱安定劑之氧化鋇和氧化鉻之其中之一或兩者皆含。可 包含覆置於第一覆層上之頂覆層的第二覆層內含其上散布 了第一铑觸媒成分之（例如爲共析之）共成形稀土金屬氧 化物-氧化鉻載體，並內含其上散布了第二鉑觸媒成分之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〖0X297公釐）
-12 - 472108 A7 B7 五、發明説明（10 ) 第二活性氧化鋁載體。此第二覆層亦可含有被散布當作活 性氧化鋁載體之第二铑觸媒成分以及可選擇性地含有第三 鉑觸媒成分。 發展一種不昂貴又安定之近接觸媒系統乃是持續之標 的。此系統應具有在低溫氧化碳氫化合物之能力。 發明之概述： 本發明有關於安定之近接觸媒，本款包含這種近接觸 媒與相關之操作方法。 本發明之近接觸媒被設計成在冷發動期間減少來自汽 油引擎之碳氫化合物之排放。較明確言之，此近接觸媒被 設計成在低溫下分解自動車輛之引擎之廢氣中之污染物， 該低溫是35Q°C ,甚至30 0°C，甚至200°C。本發明之近接觸 媒包含催化低溫反應之近接觸媒組成。這被稱爲熄滅溫度 特定成分之熄滅溫度爲該成分之50%反應時之溫度。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印奴 近接觸媒被設於靠近引擎之處以、便使其盡可能迅速地 抵達反應溫度。然而引擎之定態運作期間，近接觸媒與引 擎接近之程度典型上少於一英呎，更典型地少於六英吋， 且普通直接附著於排氣歧管之出口處，使得近接觸媒組成 曝露於上至1100 °c之相當高溫之排氣氣體中。觸媒床中之 近接觸媒因來自熱廢氣之熱且因廢氣中存在之一氧化碳與 碳氫化合物之燃燒所產生之熱而被加熱至高溫。除在低溫 下相當具有反應性之外，近接觸媒組成應於引擎之運作壽 命期間具有高溫之安定性。 尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Γ -13 - 472108 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印11 五、發明説明（11 ) 如於發明之背景中所指明者，汽油引擎典型上釋出含 有碳氫化合物、一氧化碳與氮氧化物等之廢氣.污染物。典 型之觸媒之位置在自動車輛之「地板下」。此種觸媒包含 之觸媒組成，其作用如同「三向觸媒J (TWC)。此三向 觸媒（TWC)使一氧化碳與碳氫化合物氧化並將氮氧化 物還原。一氧化碳被氧化成二氧化碳且碳氫化合物被氧化 成水和二氧化碳。氮氧化物則典型上被還原爲氮氣氣體。 本發明之近接觸媒如於背景中所回顧地在^冷發動' 之狀況下完成一氧化碳與碳氫化合物之氧化以及氮氧化物 之還原。該狀況爲低至35 0°C之溫度，較佳地爲3 0 0 °C且 更較佳地爲200°C。於此同時，近接觸媒組成在引擎之運 作壽命期間一旦曝露於高至11 00°C或者更高之溫度則仍具 熱安定性。此熱安定性之成就乃藉由增加觸媒耐洗層之熱 安定性，並藉由控制近接觸媒床中之一氧化碳之反應以致 於降低與觸媒床中一氧化碳之燃燒相關之溫度上升。在同 時，近接觸媒之組成提供相當高度之碳氫化合物之轉化。 . . ·. 近接觸媒下游之觸媒可爲地下式觸媒或下游觸媒。當地下 式觸媒被加熱至足夠之高溫而分解污染物時，近接觸媒中 一氧化碳之還原轉化便造成較冷之近接觸媒並使典型上屬 於地下式三向觸媒之下游觸媒燃燒一氧化碳且在較高溫度 下更有效率地運轉。 本發明之近接觸媒組成除了實質上沒有存氧成分以外 包含了三向觸媒（TWC )組成中所用之型式之成分。本 發明之近接觸媒組成中存氧成分之移除造成受到控制之一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） " 一 14 — 472108 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（12 ) 氧化碳之迴避。基於本發明之目的，具有氧之儲存與釋出 能力的成分含有鈽氧化物及鐯氧化物。具備較不顯著之存 氧能力的等量之其他稀土族成分則不被視爲大致上具有氧 之儲存與釋出能力的成分。此外，鉑族金屬成分不被視爲 存氧成分。近接觸媒組成尤其可爲實質上不具有氧化姉之 三向觸媒組成。少量之氧化鈽或鐯可如雜質或微量形式存 在。諸如鈽氧化物等存氧成分在運作期間將氧儲存並釋出 以提供添加之氧使碳氫化合物與一氧化碳能氧化而更有效 率地進行。然而，據發現此功能造成過度之氧化及近接觸 媒之過熱。 本組成宜含相當高濃度之鈀成分。因此在冷發動之運 作期間，相當多量之碳氫化合物被氧化，且雖然不是全部 之一氧化碳但仍有極大量之一氧化碳被氧化。此外，極大 量之氮氧化物被還原。另外，因存氧成分之缺乏，即使當 引擎廢氣不熱且下游（地下式）觸媒已達運作溫度，近接 觸媒中之姉化合物亦特別地限制一氧化碳之氧化量。近接 觸媒中未反應之一氧化碳乃通達至使其作觸媒式氧化之下 游觸媒處，且此種氧化增加下游觸媒之溫度而造成較有效 率地運作。因此，本發明之近接觸媒足以有效率地在低溫 下消除極大量之污染物且於此同時在引擎之長期運作時段 裡能安定而又提供足量之一氧化碳予下游觸媒而容許下游 觸媒有效率地運作。本發明含有之物品包含汽油引擎，此 汽油引擎具備典型上與排氣岐管之入口相通連接之廢氣出 口。近接觸媒與廢氣出口相通且典型上與排氣歧管出口相 請 先 閱 面 意 事 項 再
本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 乂297公釐）
X -15 - 472108 A7 B7 五、發明説明（13 ) 通連接。近接觸媒可直接與汽油引擎出口或排氣歧管出口 連接。換個方式，近接觸媒可藉典型上約至一英呎長之短 排氣管與汽油引擎之排氣歧管出口或排氣出口相連接。近 接觸媒具有之出口與較佳地屬於地下式觸媒之下游之入口 相通。排氣管可從近接觸媒之出口連到地下式觸媒之入'口 。地下式觸媒擁有之出口可連接至排氣管，廢氣自車葡穿 越通過此出口排氣管而進入大氣之中。近接觸媒包含近接 觸媒組成。地下式觸媒較佳地包含內含氧化鈽之三向觸媒 組成。 本發明之近接觸媒組成大致上沒有諸如氧化鈽及氧化 鐯等存氧成分。此觸媒組成包含載體（support)，此載體 較佳地包含由氧化矽、氧化鋁、氧化鈦及第一氧化銷化合 物所組成之族群中選出之至少一化合物。該組成還包含之 鈀成分，它的量足以使一氧化碳及碳氫化合物氧化並使氮 氧化物還原以便在相當低之50%轉化時擁有各自之熄滅溫 度（light-off temperature)且碳氫化合物氧化時之熄滅 • · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 溫度之較佳範圍爲200°C至350°C。該組成可選擇性地包 含由緦氧化物、鈣氧化物及鋇氧化物所組成之族群中選出 之至少一鹼金屬氧化物且最佳地又具有緦氧化物。該組成 亦可選擇性地包含其他貴重金屬或鉑族金屬成分，而較佳 地含有由鉑、铑、釕、及銥成分所組成之族群中選出之至 少一種金屬。一旦含有添加之鉑族金屬，若使用的是鉑， 則其用量應少於每立方英呎60公克。其他之鉑族金屬之用 量可至約每立方英呎2G公克。該組成亦可選擇性地含有當 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - 472108 A7 B7 五、發明説明（14 ) 作安定劑之第二鍩氧化物及選擇性地由銨氧化物及鑭氧化 物所組成之族群中選出之至少一稀土金屬氧化物。 近接觸媒的形式是被載具支承的觸媒’其中載具包含 蜂窠型載具。較佳之蜂窠型載具包含具有至少每立方英呎 約 50公克之鈀成分的組成、自0.50至3. 5Gg/in3之活性氧化銘 、與最佳者爲緦氧化物之自0.G5至0.5Qg/in3之至少一鹼土 金屬成分。一旦存有鑭及/或銨氧化物’其存在之量可達 0· 6 0g/i η3。 本發明包含一種操作汽油引擎之方法，此汽油引擎之 排氣包含之污染物含有一氧化碳、碳氫化合物與選擇性地 含有氮氧化物。廢氣流自引擎出口通達上述型式之近接觸 媒之入口。該氣體觸及近接觸媒並反應。該近接觸媒大致 上未擁有特別是氧化鈽及氧化鐯成分之存氧成分。該廢氣 於是能夠通達下游之三向觸媒，此三向觸媒較佳地包含諸 如氧化姉等存氧成分。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 選擇性之實施例包括三向觸媒做爲載具（carrier)上 之近接觸媒物品之一部分，該物品在近接觸媒載具下游之 近接觸媒罐內。 圖式之簡要說明： 圖1爲本發明之較佳實施例之自動車輛之示意圖。 圖2爲與地下式觸媒組合使用之近接觸媒之示意圖。 圖3顯示本發明之替代實施例，其中近接觸媒引擎在 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -17 - 、 472108 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（15 ) 單一罩殼內與第二三向觸媒組合，該三向觸媒包含諸如氧 化姉等存氧成分。 圓4爲本發明之替代實施例，其中近接觸媒與間隔分 離之下游觸媒組合使用。 元件符號與名稱對照表 1 0 機 動 車 輛 1 2 汽 油 引 擎 1 4 廢 氣 出 P 1 6 排 氣 岐 管 1 8 岐 管 出 □ 2 0 近 接 觸 媒 2 '2 近 接 觸 媒 入 P 2 4 地 下 式 觸 媒 2 6 近 接 觸 媒 出 □ 2 8 地 下 式 觸 媒 入 P 3 0 近 接 觸 媒 排 氣 管 3 2 消 音 器 3 4 地 下 式 觸 媒 出 □ 3 6 消 音 器 入 P 3 8 地 下 式 排 氣 管 4 0 尾 管 4 2 尾 管 出 □ 4 4 蜂 巢 式 載 體 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -18 - 472108 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（16 ) 46 地下式蜂巢狀載體 48 組合式近接蜂巢狀載體 50 組合式下游觸媒 5 6 組合罐 60 導向組合式排氣管 較佳實施例之詳細說明： 本發明將參照隨附之圖1、圖2、圖3與圖4而爲技 術純熟人員所明瞭。 本發明包含一種近接觸媒，此近接觸媒包含極接近汽 油引擎之廢氣出口的近接觸媒組成。該觸媒組成包含載體 、鈀成分且較佳地包含以緦氧化物爲較佳之至少一鹼金屬 氧化物成分。近接觸媒組成本質上由汽油引擎之運作期間 不具大致上之氧之儲存與釋出之能力的成分來組成。在近 接觸媒之下游較佳地設有一觸媒，該觸媒包含尤其是氧化 鋪或氧化鐯等之至少一存氧成分。 ·* - ♦. 參照顯示本發明之特別而較佳之實施例的附圖1。圖 1顯示具有汽油引擎1 2之機動車輛1 〇 »汽油引擎1 2 具有引擎廢氣出口 1 4。典型而較佳之實施例中，引擎廢 氣出口 1 4經由歧管入口 1 8通至引擎排氣歧管1 6。近 接觸媒極靠近引擎排氣歧管出口 1 9。歧管出口 1 8經由 近接觸媒入口 2 2與近接觸媒2 0相通連接。近接觸媒 2 0與諸如地下式觸媒2 4等下游觸媒相通。近接觸媒具 有連接至地下式觸媒2 4之近接觸媒出口 2 6 ，此出口經 (請先閲讀背面之注意事項再^頁) .裝·
、1T 線， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -19 - 472108 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 由近接觸媒排氣管3 0連接至地下式觸媒入口 2 8。典型 且較佳地，地下式觸媒24與消音器3 2連接。特別地， 地下式觸媒出口 3 4經由地下式排氣管3 8與消音器入口 36相連。消音器具有消音器出口39 ，此出口通至具有 對環境開放之尾管出口 4 2的尾管4 0。圖2顯示與地下 式觸媒2 4組合之近接觸媒2 0之示意圖。此較佳之實施 例中’近接觸媒包含近接蜂窠狀載體4 4，此載體上覆蓋 有近接觸媒組成。地下式觸媒2 4包含地下式蜂窠4 6， 此蜂窠上覆蓋有地下式觸媒組成。附圖2之近接觸媒蜂窠 以密封方式被設於近接罐5 2內，此罐具有近接觸媒入口 2 2及近接觸媒出口 2 6 (經近接觸媒排氣管3 0連接至 地下式觸媒24之入口28)，該地下式觸媒24以密封 之方式被設於地下式觸媒罐5 4內。地下式排氣管3 8與 地下式觸媒出口 3 4相連接》 圖3圖示近接觸媒之可替代實施例，此實施例包含兩 相鄰之蜂窠。此實施例中，近接觸媒包含組合式近接蜂窠 • · 載體4 8 (sup_port 48)，此載體上覆蓋有近接觸媒轉化 器組成。下游觸媒包含組合式下游觸媒載體5 0，此載體 上較佳地覆蓋有三向組合式下游觸媒組成。組合式近接觸 媒4 8與組合式下游觸媒5 0可彼此相鄰且較佳地具有相 應之蜂窠設計。換個方式的話，如附圓4中所示，它們可 分離。最後，可有一個或更多之組合式近接觸媒蜂窠4 8 及一個或更多個組合式下游觸媒蜂窠5 0。 圖3及圖4顯示以密封方式被裝在組合罐5 6內之三 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -s -20 - 472108 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18 ) 向觸媒蜂窠5 0與近接觸媒蜂窠4 8之組合。組合罐5 6 具有引擎之廢氣流入其中的近接觸媒入口 2 2與導向組合 式排氣管6 0之組合式觸媒出口 5 8。組合式排氣管6 0 導向消音器32之入口 36。附圖3中，蜂窠48與50 乃相鄰而對接，且具有相似之鄰接外形。附圖4中之蜂窠 4 8和5 0被隔間5 1分離且能具有不同之對立外形。 以每單位體積的重量（g / i η3)爲基礎，近接觸媒 的量小於下游觸媒（地下觸媒）的量，近接觸媒組成的量 是近接觸媒組成與地下觸媒組成的總量之1/2 0至1/ * 2 0。換個方式，近接觸媒體積（蜂窠體積）爲全體觸媒 體積之1/20至1/2 。本發明之物宜有包含載體（support )之近接觸媒組成、鈀成分、及至少一鹼金屬氧化物。該 組成提供三向觸媒之活性且大致上未含氧化鈽、無存氧成 分且特別地無氧化鈽或氧化鐯。近接觸媒組成除了包含鈀 以外又可選擇性地包含由鉑 '鍺、釕及銥所組成之族群中 選出又成相對於鈀地少量之至少一鉑族金屬成分。該組成 . ·. 選擇性地還包含至少一鹼土金屬氧化物及由銨氧化物和鑭 氧化物所組成之族群中選出之至少一稀土金屬氧化物。該 組成還可選擇性地包含第二锆氧化物化合物。最佳之近接 觸媒組成包含活性氧化鋁載體、鈀成分、緦氧化物、钕氧 化物、鑭氧化物及第二锆氧化物。近接觸媒組成較佳地覆 蓋在諸如蜂窠襯底載具等載具上。 當覆蓋在追種載具上1種種成分之量之出現乃植基於 每單位體積之公克。當組成之施用如同單體載具襯底上之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210 X W7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再#^本頁) 訂 -21 472108 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) 薄覆層時，由於其中量測在不同之單體載具襯底中容納不 同之氣流通道單元尺寸，故配料之量於沿用之表達上爲每 立方英吋之觸媒中之材料公克數且對鉑族金屬成分而言爲 每立方英呎之公克數。對典型之自動廢氣觸媒而言，含有 單體襯底之觸媒複合物可概括地包含約0.5Q至約6.0 0 g/ i η3之觸媒組成覆層，且較佳地爲約1.00至約5.00 g/in3。 種種成分之較佳量爲：約50至400 g/ft3之鈀成分；由鍺、 釕及銥成分所組成之族群中選出之0至20g/ft3之鉑族金屬 成分及0至60g/ft3之鉑成分。爲了獲得所需之碳氫化合物 之氧化及受控制之一氧化碳之氧化，鈀之量宜大於所有其 他鉑族金屬成分之總合》載體材料之量爲0.50至3. 50g/ in3且宜具有活化之鋁。鹼土金屬化合物之量爲約0至約 0.60g/in3且宜爲約0.05至0.50g/in3。稀土金屬氧化物之 量宜爲各鑭及銨氧化物化合物之0.00至0.50且宜爲其0. 05 至0.20。第二鍩氧化物之量爲0.00至約0.50 g/in3且宜爲 0.05至 0.20g/in3。 -. 下游觸媒宜爲三向觸媒。既知技術中任何適切之三向 觸媒皆可使用，且宜包含特別是氧化鈽之存氧成分。此種 觸媒典型上包含至少一鉛族金屬成分，此成分典型上由鉑 、鈀、鍺、釕、及銥成分所組成之族群中選出。至少有一 觸媒載體可自氧化矽、氧化鋁、及鈦化合物中選出，且活 化之化合物可典型而較佳地由氧化鋁、氧化矽、氧化矽-氧化鋁、氧化矽-矽酸鹽、氧化鋁一氧化锆、氧化鋁-氧 化鉻及氧化鋁-氧化姉所組成之族群中選出。三向觸媒宜 (請先閱讀背面之注意事項再^欢本頁) 、?τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） -22 - 472108 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附件1A :第84108955號專利申請案 中文說明書修正頁民國89年3月骂瓦： •斗 五、發明說明（2〇 ) 包含宜由鈽及鐯之化合物（以姉氧化物及鐯氧化物爲較佳 )所組成之族群中選出之存氧成分。上述組成宜包含至少 .一安定劑，此安定劑可由含有鎂、鋇、鈣及緦所導出之成 分的鹼土金屬成分選出。三向觸媒可額外地含有以鑭及鈸 成分爲較佳之稀土金屬。可與本發明之近接觸媒組合而有 用之最佳三向觸媒揭示於美國專利號5, 597,771之標題爲" 層狀觸媒複合物"者且此文於此併合爲參考文獻。 備製近接或下游（TWC)式觸媒時，可利用鉑族金屬觸媒 成分（諸如適切之化合物及/或任何鉑族金屬之錯合物等 )以便在活化氧化鋁載體顆粒上完成觸媒成分之散布。如 此間所用者，「鉑族金屬成分」項意謂任何鉑族金屬化合 物、錯合物、或類似物等等，此鉑族金屬成分一旦經過煆 燒或使用觸媒時便分解或者不然的話轉化成通常是金屬或 金屬氧化物等之觸媒活性形式。只要於氧化鋁載體顆粒上 浸漬或澱積觸媒金屬化合物時所用之液體不會不利地與觸 -· .. 媒金屬或其化合物或錯合物或漿體之其他成分反應且一旦 在加熱或施行真空時此液體能因揮發或分解而自觸媒中移 除，則可以使用水溶化合物或水懸化合物或一種或一種以 上之鉑族金屬之錯合物。某些案例中，液體持續發生移除 直到觸媒開始使用並受到運作期間所遭遇之高溫後方休。 概括而言，自經濟與環境兩方面之觀點視之，宜爲可溶化 合物或鈉族金屬之錯合物等之水溶液。例如，適切之化合 物爲氯鉑酸、胺基增溶氫氧化亞鉑、氯化鍺、硝酸錯、環 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -^ > n n ·1 n n .1 、 n d n =口 線 -23 - 472108 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21 ) 六次甲基四胺氯化铑、硝酸鈀或氯化鈀等等。煆燒步驟期 間或至少使用觸媒之最初期間，此種化合物會轉化成爲鉑 族金屬或其化合物之觸媒活性之形式。 備製近接觸媒時，鈀成分之量應足以達到5 0 0g/ft之 鈀，而宜爲50至40 0g/ft3且更佳地是75至40 0g/ft3之鈀。 其他鉑族金屬成分可達約60g/ft3，其中鉛之量達60g/ft£ 且鍺或釕或銥之量約達20 g/ft3。 考量單一近接罐內相鄰且位於下游之地下式觸媒或觸 媒塊時，鉑族金屬成分之量將視使用之鉑族金屬成分而定 。鉑爲主要成分時，可達100g/ft3之鉑且宜爲20至5 0g/ ft3之鉑。使用鈀時，可達500g/ft3且較宜爲50至30 0g/ ft3。當铑、釕及銥與鉛或鈀組合使用時，鍺、釕及銥可達 100g"t3且較佳地達50g/ft3。 近接觸媒組成與下游觸媒組成皆包含授予安定化之成 分。此安定劑可由鹼土金屬化合物所組成之族群選出。該 較佳之化合物包括由鎂、鋇、鈣及緦所組成之族群選出之 -. . ♦. 金屬導出之化合物。自美國專利第4 7 2 7 0 5 2號得知可利用 安定劑或安定劑之組合使諸如活化氧化鋁等載體材料熱安 定化，使高溫下氧化鋁由r相至α相之不受歡迎之相變化 得以遲緩進行。鹼土金屬成分較宜爲鹼土金屬氧化物》尤 佳之組成中，有必要在近接觸媒組成中使用緦及較佳地亦 使用鋇來當作化合物。鹼土金屬可以可溶之形式來施用， 此形式一旦煆燒則變成氧化物。較佳的是緦與鋇成分之提 供有如諸如硝酸鋇或碳氫化鋇、硝酸緦等水溶化合物，以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 請 先 閲 讀 背 © 之 注 意 事 項 再
訂 爆 一 24 * 472108 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（22 ) 上所有一旦煆燒則變成氧化物。此外，近接觸媒組成與下 游觸媒組成皆內含鉻所導，出之化合物（以鉻氧化物爲佳） 。第二鉻化合物之提供可如諸如醋酸鉻等水溶化合物或者 可如諸如氫氧化銷等相當不溶之化合物。強化各組成之安 定化及促進性時應有足夠之量》 一種或一種以上之安定劑可被施用於載具襯底上之觸 媒成分及先前煆燒過之活化氧化鋁覆層。換個方式地或額 外地，可在氧化鋁顆粒在載具襯底上形成變爲黏性煆燒覆 層之前或之後將一種或一種以上之改性劑施加於活化之氧 化鋁。（如此間所用，無論是熱安定劑、或其他改性劑或 其他成分等之母質均爲一種化合物、錯合物或類似物等等 ’此母質一旦煆燒或使用觸媒後將分解或者不然的話將分 別轉化成熱安定劑、其它改性劑或其他成分。）一種或一 種以上之金屬氧化物熱安定劑之存在有延遲高表面面積氧 化鋁發生諸如自T與7?氧化鋁轉變成屬於低表面面積之氧 化鋁之0： -氧化鋁等相轉變的傾向。此種相變化之延遲有 防止或減少觸媒金屬成分被氧化鋁吸收因而導致觸媒活性 之降低的傾向。 各近接式及下游式觸媒組成中，與氧化鋁組合之金屬 氧化物熱安定劑之量可爲基於組合之氧化鋁、安定劑及觸 媒金屬成分等之總重地約有G.G5至30重量百分比且較佳地 約有0 . 1 0至2 5重量百分比。 近接觸媒組成與下游組成皆可內含由鑭金屬成分與钕 金屬成分所組成之族群中選出之至少一第一促進劑，而以 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） " -25 - 、 (請先閱讀背面之注意事項再參為本頁) 472108 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（23 ) 鑭氧化物（氧化鑭）及銨氧化物（氧化钕）爲較佳成分。 這些化合物雖然被揭示爲作用如同安定劑，但亦可作用如 同個別之第一、二層組成之反應促進劑。促進劑被考慮成 爲能使所需化學物轉化成爲另種化學物之作用得以強化的 材料。下游觸媒組成中，促進劑使一氧化碳及碳氫化合物 成爲二氧化碳之轉化作用和氮氧化物成爲氮和氧之轉化作 用皆得以強化。 鑭及氧化钕和/或鈸之形式宜爲氧化物之形式。然而 ，這些化合物較佳地最初以諸如醋酸鹽、鹵化物、硝酸鹽 硫酸鹽或類似物等可溶形式被提供以便浸漬固體成分而使 之轉化成氧化物。較佳的是頂覆層和底覆層中之促進劑與 尤其是含有鉑族金屬之組成中之其他成分直接接觸。 本發明之下游（或地下式）觸媒宜內含存氧成分（以 鈽或鐯化合物爲較佳且最佳之存氧成分爲鈽氧化物（氧化 姉））。就重量而言，存氧成分之存在可爲觸媒組成之至 少5 %，宜爲至少1 0 %，且更佳地爲至少1 5 %。可用既知技術 •, 中之散布方法施加存氧成分。此方法可包括藉由在水溶液 形式之含鉑族金屬載體上浸漬存氧成分之方式在第一組成 上之浸漬、於空氣中將合成之混合物乾燥且煆燒以便附著、 第一層，此第一層內含與鉑族金屬直接接觸之存氧成分的 氧化物。典型上之所謂浸漬即實質上有充分之液體以填滿 待浸漬之材料上之細孔。可使用之水溶性可分解之存氧成 分之例含有但非受限於醋酸姉、醋酸鐯、硝酸姉、硝酸鐯 等等。美國專利第4 1 8 9 4 0 4號揭示以硝酸姉浸漬氧化鋁基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再
<11 線/. -26 - 472108 A7 B7 3!修至 五、發明說明（24 ) ^——一~ 載體組成。 換個方式，存氧成分宜爲成整體形式之氧化鈽及/或 氧化鐯。所謂整體即指氧化姉及/或氧化鐯之存在如同離 散之顆粒而與第一層中既散布於溶液中者相反，該顆粒之 直徑可爲1至1 5微米之小或更小。此種整體成分之說明和 使用出現在美國專利第4714694號中，此文件於此併合爲 參考文獻。如亦併合爲參考文獻之美國專利第4727052號 中所提及者，整體形式意謂氧化鈽顆粒摻合有活化氧化鋁 之顆粒使得氧化姉以固體或整體形式存在而非例如以氧化 鈽之溶液浸漬氧化鋁顆粒，後者一旦煆燒則轉化成澱積在 氧化鋁顆粒中之氧化鈽》 除了上列之下游觸媒組成之成分以外，下游觸媒組成 可內含氧化鉻與至少一種稀土金屬氧化物之複合物。此種 材料在美國專利第4624940號與第5057483號中被揭示爲舉 例用，這些文件於此併合爲參考文獻。尤佳的是顆粒包含 大於50%之氧化锆基化合物，且更佳地是包含60至90%之氧 化锆、10至30重量百分比之氧化鈽而可選擇性地高達10重 量百分比，且當使用至少0.1重量百分比之氧化锆，則有 用於安定由氧化鑭、氧化銨及氧化鐯等所組成之族群選出 之非氧化鈽稀土金屬氧化物。 本發明之近接觸媒組成與下游組成可內含諸如以鎳或 鐵成分爲例之硫化物抑制劑等其他習用之添加物。若使用 鎳氧化物，則約爲1至25重量百分比之第一覆層之量便能 有效。如一般擁有之美國專利號5 , 2 1 2 , 1 4 2中所揭示者，於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） ------------裝--------訂---------線：·,:- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -27 - 472108 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) 此併合爲參考文獻。 本發明之近接觸媒組成與本發明之下游觸媒組成可以 既知之機構備製及形成小丸或施加於以金屬或陶瓷蜂窠載 具爲較佳之適切襯底" 任何適切之載具皆可使用，諸如其型式爲具有自載具 之入口或出口面延伸穿過之眾多纖細又平行之氣流通道的 單體載具，故該通道對流過其間之流體流動開放。本質上 爲自其流體入口至其流體出口之直線的通道被其上覆有當 作"耐洗層"之觸媒材料的圍壁所界定使得流經該通道之 氣體觸及觸媒材料。單體載具之流通通道爲薄壁溝道，此 溝道可具有諸如梯形、矩形、正方形、正弦曲線形、六角 形、扁圓形及正圓形等任何適切之橫斷剖面形狀和尺寸。 此種結構可內含每平方英吋橫斷剖面約60至約600個或更 多個氣體入口開口單元"）。陶瓷載具可由以堇青石 、堇青石-α氧化鋁、矽氮化物、銷石富鋁紅柱石、鋰輝 石、氧化鋁一氧化矽氧化鎂、矽酸.锆石、矽線石、矽酵鎂 、锆石、α氧化鋁及矽酸鋁等爲例]之任何適切之耐火性材 料製成。金屬蜂窠可由諸如不銹鋼或其他適切之鐵基耐蝕 合金等耐火金屬製成。此種單體載具可內含每平方英吋橫 斷剖面高達約70Q或更多個流動溝道（"單元'）， 雖然可以使用遠小於此之數量。例如，載具可具有每平方 英吋之單元數（"cpsi")約爲60至600且較通常之量約爲200 至 4 0 0 。 依照本發明之操作方法，汽油引擎自周圍狀況發動。 (請先閱讀背面之注意事項再％^本頁) 、^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -28 - 472101 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（26 ) 雖然可以依照本方法來用任何周圍狀況’但爲比較之目的 起見，周圍引擎溫度被視爲在10 °C至30 °c之範圍內且較明 確地約爲25。(：。引擎發動以後再自冷發動運作。參照附圖 1，汽油引擎12較佳地爲具有引擎排氣歧管16之典型 引擎1 2。廢氣自引擎排氣出口 '1 4通過歧管入口 1 8再 進入引擎排氣歧管16再經由歧管出口19離開歧管而經 過近接觸媒入口 2 2抵達近接觸媒2 0 ° 廢氣包含一氧化碳及氫，和選擇性地但典型上地包含 氮氧化物。近接觸媒2 0中，廢氣觸及如上所述大致上沒 有存氧成分之近接觸媒組成。近接觸媒使至少某些碳氫化 合物氧化且使存在之某些氮氧化物還原但僅氧化一部分存 在之一氧化碳。 爲比較之目的，當依照1975年聯邦測試程序（FTP)，在 近接觸媒中氧化之一氧化碳之莫耳百分比數小於90，且更 佳地是小於75，且更佳地是小於70，最佳地是小於60。以 另一種方式陳禅，當依照1975年聯.邦測試程序（FTP).作測 試時，近接觸媒中未氧化之一氧化碳之莫耳百分比數至少 爲10，且更佳地是至少爲25，且更佳地是至少爲30，最佳 地是至少爲40，且該未氧化之一氧化碳將自近接觸媒穿過 抵達典型上爲地下式觸媒2 4之下游處。 較佳之下游觸媒2 4如上所述地包含三向觸媒組成， 此組成包含最佳地由姉及鐯成分選出之存氧成分，且較佳 地爲鈽氧化物及/或鐯氧化物，最佳地爲姉氧化物。 本發明之方法雖然限制一氧化碳之氧化量，但改進了 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ - 29 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
、1T 472108 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（27 ) 碳氫化合物之冷發動氧化作用及氮氧化物之還原。然而， 就其在暖機引擎之運作期間必須耐高溫氣體之觀點視之， 一氧化碳之受到限制卻使得冷發動觸媒能具有改良之長期 安定性》最後，藉著增加迴避之一氧化碳地使冷發動觸媒 能被使用，本發明之冷發動觸媒能使下游觸媒利用增加之 一氧化碳行氧化作用期間所產生之熱而變得更有效率。 範例： 以下呈現之範例乃欲提供對本發明之較完全之瞭解。 爲說明本發明之理論與實施所發表之特殊技術、狀況、材 料、比例與報導之資料皆屬於範例性質而不應被解釋爲本 發明之範疇之限制。 範例1 表面面積約爲每公克160平方公尺（160 rri/g)之738公 克r氧化鋁粉末以內含34. 5公克勒之硝酸鈀水溶液加以浸 漬。全部34. 5公克之鈀皆用來浸漬。數量足以形成60.1公 克ZrO之含鈀氧化鋁與醋酸锆溶液以去電解質水球磨形成漿 體。耐洗層漿體之形成乃藉混合進一步之漿體與量足以形 成1 14公克LaO之硝酸鑭溶液、量足以形成95. 9公克NdO之 硝酸鈸溶液、量足以形成54公克BaO之鋇氧化物、和量足 以形成60公克SrO之硝酸緦晶體。漿體內含約48重量百分 比之固體。由董青石製成且內含每平方英吋橫斷剖面約400 條流通通道之單體載體浸入耐洗層漿體。利用壓縮空氣將 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再t本頁)
、1T -30 - 472ΙΌ8 A7 B7 五、發明説明（28 ) 單體上之多餘物吹走。於450°C煆燒後產生之已催化單體 內含 100g/ft3 銷、1.23g/in3氧化銘、0.19g/in3LaO、 O.lg/ in ZrO、 O.lg/in3緦氧化物、及 0.16g/in3NdO。 此配方中，沒有使用諸如姉氧化物或鐯·氧化物等存氧 成分。高效率之鈀成分被用來提供低熄滅溫度。存氧成分 之缺乏容許一氧化碳迴避近接觸媒而抵達地下式觸媒。如 此降低最高近接觸媒溫度並強化觸媒之耐久性且增加地下 式觸媒之溫度和效率。 範例2 (比較例） 利用具有相同負載且如範例1中說明之兩層組合的兩 層式觸媒來備製覆蓋有單體觸媒結構之觸媒耐洗層組成。 此比較例中，組成額外地內含〇.4g/in3_共成形氧化姉-氧 化锆複合物、如同硝酸鈽地引進漿體中之0. 3g/in3鈽氧化 物及如同氫氧化鈽被引進之0.23g/in3氧化鈽。 • · 測試： 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 觸媒蜂窠襯底結構之樣品自例1與例2之單體核心取 出成爲直徑1.5英吋且長度3英吋之圓柱體。圓柱體之軸 線平行於蜂窠通道之軸線。各核心在9 5 0 °C下之含1 〇 %水蒸 汽之空氣中行1 2小時之時效作用。時效之後，已催化之核 心藉由具有五萬VHSV (每小時之氣體體積/每單位體積） 以下之模擬排氣組成（進給氣體）的實驗室反應器來估值 。定態氣體組成爲0. 3 3莫耳百分比的C0、0. 41莫耳百分比 :木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） : -31 - 472108 A7 B7 五、發明説明（29 ) 的〇2、16·0旲耳百分的比C〇2、10莫耳百分比的h2〇、540 PPM碳氫化合物（HC)、1540PPM NOx、及成平衡之n2。微擾 之組成爲0.76吴耳百分比的C0、0.67莫耳百分比〇2、15.8 莫耳百分比的C0、1〇莫耳百分比的H0、528PPM碳氫化合物（ HC)、1 5 0 0 PPM NOx、45PPM SOx、及成平衡之 n2。HC/C0/ NOx轉化之量測時機爲反應器溫度逐漸由周圍溫度上升至 5 0 0 °C。碳氫化合物濃度之量測乃利用火焰游離檢測器（F j D )而一氧化碳濃度之量測則利用紅外線分析儀且N〇x濃度之 量測是利用化學發光分析儀。熄滅溫度之結果於附表I中 呈現。熄滅溫度爲有50%轉化時之溫度。 附表I : 媳滅溫度 HC C0 NO 例1 252 228 213 例2 (比較） 287 258 236 總結於附表 I之結果指出例 1之觸媒之CO ' HC與NOx之 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 熄滅溫度低於比較例之觸媒。此結果指'明近接觸媒中之反 應於較低溫度下開始及有效。 範例3、比較例4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） -32 - 472108 A7 B7 五、發明説明（30 ) 範例3中’單體觸媒除了未含鋇氧化物以外具有類似 範例1之組成’此觸媒覆蓋在三英吋直徑、三英吋長度且 每平方英吋橫斷剖面具有350條通道之堇青石之上，然後加 罐並利用4. 6公升之引擎廢氣行85小時之時效作用》觸媒 入口處之最高引擎廢氣溫爲920 r。時效之後，觸媒依照 1 975年聯邦測試程序（FTP)使用ι.9公升之車輛來估值。 比較例4爲與比較例2相同之組成並使用相同之襯底且依 照與範例3相同之程序作測試。HC/C0/Nx0轉化之結果顯示 於附表Π中》 附表E : 1 9 7 5年聯邦測試程序（F τ p )—車輛測試 轉化效率 莫耳百分比轉化率 HC C0 NOx 例3 69% 8 6.5% 5 3.4% 例4 (比較） 5 8. 6 % 8 9. 1 % 47. 2% 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 附表Π中總結之結果指出範例3之觸媒與比較例之觸 媒相比時具有較高之“與N0x之轉化及較低之co轉化。高HC /NOx活性與引擎時效以後之範例3之觸媒組成中之高鈀（Pd 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -33 - 472108 A7 __ B7_____ 五、發明説明（31 ) )活性有關。比較例4之觸媒中較高之CO轉化乃因耐洗層中 併合之氧化姉所致，此氧化鈽之能強化CO轉化乃既知之事 。CO轉化顯示出由於範例3中未含存氧成分氧化姉’近接 觸媒中之反應受到控制而使C0能通至地下式觸媒。近接觸 媒中C0氧化之減少將造成較低之運作溫度與較長之耐久性 。通達地下式觸媒之C0將氧化並使地下式觸媒能於較暖之 狀況下運作且較有效地消除廢氣污染物。比較例4可用來 當作地下式觸媒。 此間揭示、說明及圖示之本發明之較佳形式的修改、 變化、和改良可於明白本發明之理論與方式的技術純熟者 手中發生。因此，欲於此後公布之專利範疇不應受限於此 間發表之本發明之特定實施例，而應受限於本發明所促進 之技術上的領先之處。 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 % 本 頁 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標华·（ CNS ) Λ4規格〈210Χ297公釐） -34 -

Claims (1)

  1. 472108 Λ3 B8 C8 D8 π、申請專利範圍 補免 附件一： 第8 4 1 Q 8 '9 5 5號專利申請案 中文申請專利範圍修.正本 1.一種近接觸媒設備 一汽油引擎，具有廢氣 口之可選擇之廢氣多集合管 一近接觸媒，位在汽油 出口或廢氣多集合管口相通 之溫度下，該近接觸媒包含 觸媒組成，該觸媒組成包括 載體；與 鈀成分。 民國89年/2月修正 ，包含： 出口以及具有含廢氣多集合管 ，以及 · 引擎之附近，且與引擎的廢氣 ，而處於最小至少爲9 2 0 °C 實質上沒有氧儲存成分之近接 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 1項所述之近接觸媒設備’其 氧化物，鈦氧化物與锆氧化合 物群組中選出之至少一化合物。 項所述之近接觸媒設備’其 2 .如申請專利範圍第1項所述之近接觸媒設備’進 步包括從氧化銨及氧化鑭之群組中選出之至少一稀土氧 化物 如申請專利範圍第1項所述之近接觸媒設備’進 一步包括氧化銨及氧化鑭。 4.如申請專利範圍第1項所述之近接觸媒設備’進 一步包括當作穩定劑的氧化锆。 5 .如申請專利範圍第 中載體包括從矽氧化物，鋁 472108_ A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 ------------- * - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中載體包括從氧化鋁，氧化矽’第一氧化鉻以及氧化砂一 氧化鋁’氧化鋁-矽酸鹽，氧化鋁-氧化鉻，氧化鋁—氧 化鉻中選出之至少一種被活化的化合物。 7. 如申請專利範圍第6項所述之近接觸媒設備，其 中載體包括被活化的氧化鋁。 8. 如申請專利範圍第1項所述之近接觸媒設備，其 中近接觸媒進一步包括承載近接觸媒組成之近接觸媒載體 〇 9. 如申請專利範圍第8項所述之近接觸媒設備，其 中該載體包含一蜂巢載體。。 1 〇 .如申請專利範圍第1項所述之近接觸媒設備， 進一步包括在近接觸媒下游且與之相通之三向觸媒。 1 1 .如申請專利範圍第1項所述之近接觸媒設備， 進一步包括在近接觸媒下游且與該近接觸媒相通之下游觸 媒，此下游觸媒包括儲存氧氣成分。 1 2·.. —種近接觸媒設備，包含： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一汽油引擎，具有廢氣出口以及具有含廢氣多集合管 口之可選擇之廢氣多集合管，以及 一近接觸媒，位在汽油引擎之附近，且與引擎的廢氣· 出口或廢氣多集合管口相通，而處於是至少爲9 2 〇°C之 溫度下，該近接觸媒包含實質上不含選擇自譜以及铈成分 所構成族群之氧儲存成分之近接觸媒’該觸媒組成包括·· 載體； 鈀成分；以及 本紙張尺度適用中國國家搮準（CNS)A4規格（210x 297公釐） - 2 - 4721_08__ Λ8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 下游觸媒，此觸媒之位置在近接觸媒之下游且與該近 接觸媒相通，此下游觸媒包含選擇自由姉以及鐯成分所構 成族群之氧儲存成分。 1 3 . —種廢氣處理方法，包括之步驟有： 使汽油引擎運作，此引擎具有廢氣出口以及具有含廢 氣多集合管口之可選擇之廢氣多集合管，以及 使包括一氧化碳與碳氫化合物（最好是氮氧化物）之 廢氣從汽油引擎之廢氣出口或廢氣多集合管口傳送至位於 引擎附近之近接觸媒，而與廢氣出口或廢氣多集合管口相 通，並暴露於最小至少爲9 2 0°C之溫度下，此近接觸媒 包括近接觸媒組成； 使該近接觸媒組成，與該排放氣體相接觸，此近接觸 媒組成實質上不含選擇自鐯以及姉成分所構成族群之氧儲 存成分，該觸媒組成包括： 載體； 紀成分；以及 用近接觸媒，而將至少一些碳氫化合物以及一氧化碳 的一部分予以氧化。 1 4.如申請專利範圍第1 3項所述之廢氣處理方法 ，其中在近接觸媒裡的氧氣實質上是直接從廢氣流而來以 及從由鈀成分所提供的氧氣而來。 . 1 5 .如申請專利範圍第1 4項所述之廢氣處理方法 ，進一步包括把廢氣從近接觸媒傳送至下游觸媒之步驟。 1 6 .如申請專利範圍第1 5項所述之廢氣處理方法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 衣 訂 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 8iοι 1; 2 7 4 <B'CD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 ’其中從近接觸媒至下游觸媒的廢氣包括一氧化碳。 1 7 .如申請專利範圍第1 5項所述之廢氣處理方_法 ’其中從近接觸媒至下游觸媒之排氣氣體，依照1 9 7 5 年聯邦測試程序（F T P )是包括至少百分之十的一氧化 碳’此一氧化碳傳送至該近接觸媒。 1 8.如申請專利範圍第1 7項所述之廢氣處理方法 ’其中至少百分之廿五的一氧化碳從近接觸媒排出。 19.如申請專利範圍第18項所述之廢氣處理方法 ’其中至少百分之卅的一氧化碳從近接觸媒中排出。 2 0.如申請專利範圍第19項所述之廢氣處理方法 ，其中至少百分之四十的一氧化碳從近接觸媒排出。 2 1 .如申請專利範圍第1項或第1 2項所述之近接 觸媒設備，包含锆氧化物之穩定劑》 22.如申請專利範圍第21項所述之近接觸媒設備 ，其中有： 約從0 . 5 0 g / i η 3至約3 . 5 g / i η 3之被活 化的氧化鋁載體； 至少約50 · Og/f t 3之鈀成分；與 約0 . 05g/i η3至約〇 · 5g/i η3之至少一 鹼土金屬成分。 2 3 .如申請專利範圍第2 2項所述之近接觸媒設備 ，其中有： 約0 · 05g/i η3至約〇 4g/i η3之緦氧化 物； ----------''參------訂 Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21 OX 297公釐） 472108 Λ8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 約〇 · 〇g/i η3至約0 . 5g/i η3之第二鍩氧 化物；與從鑭氧化物與钕氧化物選出之約〇 · 〇 g/ ini 約〇 · 5 g/i η3之至少一種鹼土金屬氧化物》 24. 如申請專利範圍第22項所述之近接觸媒設備 ’其中有高達約2 0 . 〇g/f t3之铑成分》 25. 如申請專利範圍第22項所述之近接觸媒設備 ’其中有高達約60 . 〇g/f t3之鉑成分。 2 6 .如申請專利範圍第2 2項所述之近接觸媒設備 ’其中有約75g/f t3至約3〇〇g/f t3之鈀成分 〇 27.如申請專利範圍第9項所述之近接觸媒設備， 其中有： 約75g/f t3至300g/f t3之鈀成分； 約0 . 7 5g/i η3至約2 〇g/i η3之被活化 的氧化鋁載體； ·. 約0 .0 5g/i η。至約〇 · 4g/i 之緦氧化 物； 約0 . 05g/i η3至約〇 . 2g/i η3之鋇氧化 物； 約0 · 025g/i η3至約〇 . 3g/i η3之鑭氧 化物； 約 0 · 025g/i η3至約 〇 3g/i η3之敎 氧化物；及 }纸&尺度適用中國國家標準(―CNS ) Α4祕（27^X297公j ^ """"" —5 — t^n ^^^^1 I —II —^n I ! - - -1 - a^m m^i ^^^^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 472108_ A8 β Β8 C8 -~~__08 _ 六、申請專利範圍 約〇 . 05g/i η3至約ο . 5g/i n3之第二鍩 氧化物》 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 2 8 ·如申請專利範圍第1項或第1 2項所述之近接 觸媒設備’該近接觸媒具有實質不含選擇自镨以及姉成分 所構成族群之氧儲存成分。 ·. 2 9 .如申請專利範圍第1項或第i 2項所述之近接 觸媒設備，其中該近接觸媒組&，在暴露於高達9 2 之温度下，仍處於熱穗定。 3 0.如申請專利範圍第1項或第12項所述之近接 觸媒設備，其中該近接觸媒組成，在暴露於高達 1 1 0 0°C之溫度下，仍處於熱穩定》 3 1 ·如申請專利範圍第1項或第丨2項所述之近接 觸媒設備，其中該近接觸媒組成，在暴露於高達至少 1100°C之溫度下，仍處於熱穩定， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .3 2 ·如申請專利.範圍第1項或第1 2項所述之近接 觸媒設備，其中該近接觸媒組成，進一步包含至少一個選 自含有氧化緦，氧化鈣以及氧化鋇之群組的鹼金屬氧化物 e 33.如申請專利範圍第32項所述之近接觸媒設備 ，其中鹼金屬氧化物爲緦氧化物。 3 4 .如申請專利範圍第1項或第1 2項所述之近接 觸媒設備，進一步包含選自鉑、铑、釕成分之至少一鉛群 金屬成分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 6 _ 472108 A BCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 V、申請專利範圍 3 5 .如申請專利範圍第1項或第1 2項所述之近接 觸媒設備，進一步包含一結合罐（canister )，該罐係位 在至少一個該近接觸媒處，以及位在該近接觸媒下游之至 少一個下游觸媒。 36. 如申請專利範圍第35項所述之近接觸媒設備 ，其中該至少一下游觸媒係三向觸媒。 37. 如申請專利範圍第35項所述之近接觸媒設備 ，其中下游觸媒係相鄰於近接觸媒。 38. 如申請專利範圍第35項所述之近接觸媒設備 ，其中該下游觸媒係與該近接觸媒相隔。 39. 如申請專利範圍第10項或第12項所述之近 接觸媒設備，其中該至少一個近接觸媒之數量係小於該至 少一個下游觸媒之數量。 · 40. 如申請專利範圍第39項所述之近接觸媒設備 ，其中該至少一個近接觸媒之相對數量，根據單位體積之 重量，而爲該至少一個下游觸媒數量之1/2 0至1/2 〇 41. 一種近接觸媒設備，包括： 一具有廢氣口之汽油引擎；以及 一近接觸媒，最遠位在該廢氣出口爲一英尺遠，該近 接觸媒包含具有實質上不含選擇自鐯以及铈成分所構成族 群之氧儲存成分，該觸媒組成包含有： 載體；與 祀成分。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
TW084108955A 1994-12-06 1995-08-28 Close coupled catalyst and exhaust treatment method using the same TW472108B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/350,297 US6044644A (en) 1994-12-06 1994-12-06 Close coupled catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW472108B true TW472108B (en) 2002-01-11

Family

ID=23376097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW084108955A TW472108B (en) 1994-12-06 1995-08-28 Close coupled catalyst and exhaust treatment method using the same

Country Status (12)

Country Link
US (3) US6044644A (zh)
EP (1) EP0796137B1 (zh)
JP (2) JP4507282B2 (zh)
KR (1) KR100420607B1 (zh)
AT (1) ATE230625T1 (zh)
AU (1) AU710944B2 (zh)
BR (1) BR9509967A (zh)
CA (1) CA2200430A1 (zh)
DE (1) DE69529347T2 (zh)
TW (1) TW472108B (zh)
WO (1) WO1996017671A1 (zh)
ZA (1) ZA957646B (zh)

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6044644A (en) 1994-12-06 2000-04-04 Engelhard Corporation Close coupled catalyst
US6497851B1 (en) * 1994-12-06 2002-12-24 Englehard Corporation Engine exhaust treatment apparatus and method of use
US6087298A (en) * 1996-05-14 2000-07-11 Engelhard Corporation Exhaust gas treatment system
DE69730539T2 (de) * 1996-06-10 2005-06-23 Hitachi, Ltd. Abgasreinigungsanlage einer Brennkraftmaschine und Katalysator zum Reinigen des Abgases einer Brennkraftmaschine
US20010026838A1 (en) * 1996-06-21 2001-10-04 Engelhard Corporation Monolithic catalysts and related process for manufacture
US5948723A (en) * 1996-09-04 1999-09-07 Engelhard Corporation Layered catalyst composite
US6423293B1 (en) * 1996-09-06 2002-07-23 Ford Global Technologies, Inc. Oxygen storage material for automotive catalysts and process of using
DE19709102A1 (de) * 1997-03-06 1998-10-08 Degussa Katalysatorsystem zur Abgasreinigung von Dieselmotoren
DE19721440A1 (de) * 1997-05-21 1998-11-26 Degussa Verfahren zur Reinigung eines mageren Abgases und Katalysatorsystem hierfür
US6026639A (en) 1997-11-03 2000-02-22 Engelhard Corporation Apparatus and method for diagnosis of catalyst performance
US7127883B1 (en) * 1997-11-10 2006-10-31 Mitsubishi Jidosha Kogoyo Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying apparatus of internal combustion engine
US6009742A (en) * 1997-11-14 2000-01-04 Engelhard Corporation Multi-channel pellistor type emission sensor
AU1282199A (en) 1997-11-14 1999-06-07 Engelhard Corporation Vehicular on-board monitoring system sensing combined hc/nox emissions for catalytic converter evaluation
EP1089820B1 (en) 1998-04-28 2007-11-21 Basf Catalysts Llc Monolithic catalysts and related process for manufacture
JP3402200B2 (ja) * 1998-06-01 2003-04-28 日産自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP3370957B2 (ja) * 1998-09-18 2003-01-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US6151547A (en) * 1999-02-24 2000-11-21 Engelhard Corporation Air/fuel ratio manipulation code for optimizing dynamic emissions
US6244044B1 (en) * 1999-09-20 2001-06-12 Southwest Research Institute Method for reducing cold-start hydrocarbon emissions in a gasoline, natural gas, or propane fueled engine
US20020032123A1 (en) * 2000-02-23 2002-03-14 Ford Global Technologies, Inc. Exhaust gas catalyst and method of manufacturing same
US6846466B2 (en) * 2000-03-22 2005-01-25 Cataler Corporation Catalyst for purifying an exhaust gas
FI118326B (fi) * 2000-04-10 2007-10-15 Ecocat Oy Adsorbenttikatalyytti
US6586254B1 (en) 2000-06-15 2003-07-01 Engelhard Corporation Method and apparatus for accelerated catalyst poisoning and deactivation
US6727097B2 (en) 2000-06-15 2004-04-27 Engelhard Corporation Method and apparatus for accelerated catalyst poisoning and deactivation
DE50005206D1 (de) 2000-08-16 2004-03-11 Umicore Ag & Co Kg Abgasreinigungskatalysator für motornahen Einsatz und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10048844A1 (de) * 2000-10-02 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
DE10104160B4 (de) * 2001-01-30 2008-07-10 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zum Betreiben einer Abgasreinigungsanlage für einen Verbrennungsmotor
US20020172633A1 (en) * 2001-03-06 2002-11-21 Koermer Gerald S. Vehicular atmosphere cleansing system
DE10130054B4 (de) * 2001-06-21 2014-05-28 Volkswagen Ag Abgasanlage einer mehrzylindrigen Verbrennungskraftmaschine und Verfahren zur Reinigung eines Abgases
US7276212B2 (en) 2001-10-01 2007-10-02 Engelhard Corporation Exhaust articles for internal combustion engines
US7041622B2 (en) * 2002-02-06 2006-05-09 Delphi Technologies, Inc. Catalyst, an exhaust emission control device and a method of using the same
US7022644B2 (en) 2002-02-20 2006-04-04 Engelhard Corporation Hydrogen sulfide-suppressing catalyst compositions
US20040001781A1 (en) * 2002-06-27 2004-01-01 Engelhard Corporation Multi-zone catalytic converter
US7329629B2 (en) * 2002-10-24 2008-02-12 Ford Global Technologies, Llc Catalyst system for lean burn engines
JP3797313B2 (ja) * 2002-10-28 2006-07-19 トヨタ自動車株式会社 金属酸化物粒子の製造法及び排ガス浄化用触媒
US7094730B2 (en) * 2002-10-31 2006-08-22 Delphi Technologies, Inc. Gas treatment device, methods for making and using the same, and a vehicle exhaust system
US7587819B1 (en) 2002-12-23 2009-09-15 Hall Jr Herbert L Insert for a catalytic converter and method and apparatus for forming an insert for a catalytic converter
DE10315593B4 (de) * 2003-04-05 2005-12-22 Daimlerchrysler Ag Abgasnachbehandlungseinrichtung und -verfahren
DE10322148B4 (de) * 2003-05-16 2006-11-02 Umicore Ag & Co. Kg Abgasreinigungsanlage mit Partikelfilter und Verfahren zu ihrem Betrieb mit verbesserter Regeneration des Partikelfilters
JP2005021880A (ja) * 2003-06-13 2005-01-27 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化用触媒システム
US20050054526A1 (en) * 2003-09-08 2005-03-10 Engelhard Corporation Coated substrate and process of preparation thereof
US7384888B2 (en) * 2003-09-15 2008-06-10 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Cerium-zirconium composite metal oxide
JP4217576B2 (ja) * 2003-09-30 2009-02-04 東京濾器株式会社 排気ガス浄化用触媒
US7399728B2 (en) * 2003-12-19 2008-07-15 Umicore Ag & Co Kg Catalyst formulation, exhaust system, and gas treatment device
JP4503304B2 (ja) * 2004-01-29 2010-07-14 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
JP4537091B2 (ja) * 2004-03-01 2010-09-01 エヌ・イーケムキャット株式会社 水素ガス中の一酸化炭素除去用触媒
US7374729B2 (en) * 2004-03-30 2008-05-20 Basf Catalysts Llc Exhaust gas treatment catalyst
US7767163B2 (en) * 2004-04-20 2010-08-03 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust treatment devices
DE102004022092A1 (de) 2004-05-05 2005-11-24 Bauer-Kompressoren Heinz Bauer Oxidationskatalytische Abtrennvorrichtung
EP1632288B1 (en) * 2004-09-03 2012-06-20 Mazda Motor Corporation Exhaust gas purification catalyst and oxygen storage component for the same
DE102004043421A1 (de) * 2004-09-06 2006-03-23 W.C. Heraeus Gmbh Katalysator für 2-Takt-Motoren oder Kleinmotoren
US8020378B2 (en) * 2004-12-29 2011-09-20 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust manifold comprising aluminide
FR2892765B1 (fr) * 2005-10-27 2010-09-03 Peugeot Citroen Automobiles Sa Ligne d'echappement des gaz notamment pour moteur diesel de vehicule automobile
CN1799689B (zh) * 2006-01-13 2014-11-05 四川大学 密偶催化剂
US7308788B1 (en) 2006-09-29 2007-12-18 International Engine Intellectual Property Company, Llc Engine and method for counteracting face plugging of a diesel oxidation catalyst
JP4699331B2 (ja) * 2006-10-20 2011-06-08 本田技研工業株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US7849681B2 (en) * 2007-01-02 2010-12-14 Cummins, Inc. Apparatus, system, and method for engine-generated heat utilization in a NOx-adsorber aftertreatment system
EP2127744B1 (en) * 2007-02-01 2018-07-18 Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Co., Ltd. Exhaust gas purification apparatus comprising a catalyst system and exhaust gas purification method
JP5118885B2 (ja) * 2007-05-21 2013-01-16 国立大学法人 熊本大学 酸素吸放出材及びそれを含む排ガス浄化用触媒
US7622096B2 (en) * 2007-08-09 2009-11-24 Basf Catalysts Llc Multilayered catalyst compositions
US7879755B2 (en) * 2007-08-09 2011-02-01 Basf Corporation Catalyst compositions
US7922988B2 (en) * 2007-08-09 2011-04-12 Michel Deeba Multilayered catalyst compositions
US8038951B2 (en) 2007-08-09 2011-10-18 Basf Corporation Catalyst compositions
US20090175773A1 (en) * 2008-01-08 2009-07-09 Chen Shau-Lin F Multilayered Catalyst Compositions
US8038954B2 (en) * 2008-02-14 2011-10-18 Basf Corporation CSF with low platinum/palladium ratios
US20090241541A1 (en) * 2008-03-25 2009-10-01 International Truck Intellectual Property Company, Llc Pre-turbo exahust filtration system for internal combustion engines
CN101249439B (zh) * 2008-03-28 2012-09-26 无锡威孚环保催化剂有限公司 处理有机卤代烷烃工业废气的催化剂组合及其制备方法
US8475752B2 (en) * 2008-06-27 2013-07-02 Basf Corporation NOx adsorber catalyst with superior low temperature performance
JP5322526B2 (ja) * 2008-07-17 2013-10-23 エヌ・イーケムキャット株式会社 自動車から排出される排気ガスを浄化するためのハニカム構造型触媒及びその製造方法、並びに、その触媒を使用した排気ガス浄化方法
DE102008048854B4 (de) 2008-09-25 2012-08-02 Umicore Ag & Co. Kg Regelungsstrategie für ein Katalysatorkonzept zur Abgasnachbehandlung mit mehreren Stickoxid-Speicherkatalysatoren
US8568675B2 (en) * 2009-02-20 2013-10-29 Basf Corporation Palladium-supported catalyst composites
US8940242B2 (en) * 2009-04-17 2015-01-27 Basf Corporation Multi-zoned catalyst compositions
US8530372B2 (en) * 2009-07-22 2013-09-10 Basf Corporation Oxygen storage catalyst with decreased ceria reduction temperature
US8833064B2 (en) * 2009-11-06 2014-09-16 Basf Corporation Small engine layered catalyst article and method of making
US8828343B2 (en) * 2010-03-05 2014-09-09 Basf Corporation Carbon monoxide conversion catalyst
DE102010055147A1 (de) * 2010-12-18 2012-06-21 Volkswagen Ag Vier-Wege-Katalysator, seine Verwendung sowie Fahrzeug mit einem solchen
JP5862870B2 (ja) * 2011-12-19 2016-02-16 三菱自動車工業株式会社 排気浄化装置
EP2858751B1 (en) 2012-06-06 2020-02-19 Umicore Ag & Co. Kg Start-up catalyst for use upstream of a gasoline particulate filter
WO2013182303A1 (en) 2012-06-06 2013-12-12 Umicore Ag & Co. Kg Three-way-catalyst system
DE102013210270A1 (de) 2013-06-03 2014-12-04 Umicore Ag & Co. Kg Dreiwegkatalysator
DE102013221423A1 (de) * 2013-10-22 2015-04-23 Umicore Ag & Co. Kg Katalysator zur Oxidation von CO und HC bei niedrigen Temperaturen
US20150147239A1 (en) * 2013-11-26 2015-05-28 Clean Diesel Technologies Inc. (CDTI) ZPGM Underfloor Catalyst for Hybrid Exhaust Treatment Systems
CN104128173B (zh) * 2014-08-12 2016-05-18 淄博加华新材料资源有限公司 低成本高性能载体催化剂及其制备方法
CN104128174B (zh) * 2014-08-12 2016-06-15 淄博加华新材料资源有限公司 二元掺杂铈锆载体催化剂及其制备方法
US10598068B2 (en) 2015-12-21 2020-03-24 Emissol, Llc Catalytic converters having non-linear flow channels
US10533472B2 (en) * 2016-05-12 2020-01-14 Cdti Advanced Materials, Inc. Application of synergized-PGM with ultra-low PGM loadings as close-coupled three-way catalysts for internal combustion engines
BR112019008207A2 (pt) 2016-10-24 2019-07-09 Basf Corp sistemas de tratamento de gases de exaustão, método para o tratamento de uma corrente de exaustão e artigo catalítico
KR101971638B1 (ko) * 2017-08-28 2019-04-23 희성촉매 주식회사 비-백금족 ＮＯｘ 트랩층을 가지는 ＮＯｘ 트랩 촉매
US10358966B2 (en) * 2017-09-21 2019-07-23 GM Global Technology Operations LLC Limiting exposure of zeolite containing aftertreatment components to rich exhaust conditions
CN111183115B (zh) 2017-09-25 2023-07-25 国立研究开发法人科学技术振兴机构 复合氧化物、金属担载物以及氨合成催化剂
CN112041271B (zh) * 2018-05-07 2023-11-17 国立研究开发法人科学技术振兴机构 复合氧化物、金属担载物以及氨合成催化剂
JP7003856B2 (ja) * 2018-07-10 2022-01-21 トヨタ自動車株式会社 配管構造
US20220001370A1 (en) * 2018-12-19 2022-01-06 Basf Corporation Layered catalysts composition and catalytic article and methods of manufacturing and using the same
CN113924163B (zh) * 2019-06-20 2024-04-19 巴斯夫公司 包含尾管催化剂的汽车三元催化剂系统

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3540838A (en) * 1965-06-01 1970-11-17 Ethyl Corp Method of treating exhaust gases of internal combustion engines
US3896616A (en) * 1972-04-21 1975-07-29 Engelhard Min & Chem Process and apparatus
US3956188A (en) * 1973-12-10 1976-05-11 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Compositions and methods for high temperature stable catalysts
US4021185A (en) * 1973-12-10 1977-05-03 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Compositions and methods for high temperature stable catalysts
JPS5252193A (en) * 1975-10-23 1977-04-26 Toyota Motor Corp Catalyst for purifying exhaust gas from cars
US4087384A (en) * 1975-11-12 1978-05-02 Davis Robert E Method of catalyst preparation for use in suppressing hydrocarbon and carbon monoxide emission from internal combustion engines
US4189404A (en) * 1977-01-06 1980-02-19 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Catalyst and process of its preparation
US4134860A (en) * 1977-04-29 1979-01-16 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Catalyst manufacture
US4171288A (en) * 1977-09-23 1979-10-16 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Catalyst compositions and the method of manufacturing them
US4374103A (en) * 1981-07-20 1983-02-15 Ford Motor Company Method of using a low cost catalyst system
US4438219A (en) * 1981-10-28 1984-03-20 Texaco Inc. Alumina catalyst stable at high temperatures
US4591580A (en) * 1983-01-26 1986-05-27 W. R. Grace & Co. Stabilized and doubly promoted platinum group metal catalysts for emission control and method of making same
US4476246A (en) * 1983-01-26 1984-10-09 W. R. Grace & Co. Doubly promoted platinum group metal catalysts for emission control
US4448756A (en) * 1983-01-28 1984-05-15 Ford Motor Company Process for treatment of exhaust gases
CA1213874A (en) * 1983-05-12 1986-11-12 Tomohisa Ohata Process for producing honeycomb catalyst for exhaust gas conversion
JPS60110334A (ja) * 1983-11-21 1985-06-15 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒の製造方法
US4591578A (en) * 1985-02-04 1986-05-27 American Cyanamid Company Catalyst of molybdenum on wide-pore carbon support
US4916898A (en) * 1985-03-25 1990-04-17 Ford Motor Company Method for treatment of exhaust gases
US4624940A (en) * 1985-04-12 1986-11-25 Engelhard Corporation High temperature catalyst compositions for internal combustion engine
US4708946A (en) * 1985-05-23 1987-11-24 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Catalyst for purifying exhaust gas
US4727052A (en) * 1986-06-27 1988-02-23 Engelhard Corporation Catalyst compositions and methods of making the same
US4714694A (en) * 1986-06-30 1987-12-22 Engelhard Corporation Aluminum-stabilized ceria catalyst compositions, and methods of making the same
JPS6377544A (ja) * 1986-09-19 1988-04-07 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化用触媒
JPH0675676B2 (ja) * 1986-12-24 1994-09-28 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
US4780447A (en) * 1987-07-10 1988-10-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalysts for controlling auto exhaust emissions including hydrocarbon, carbon monoxide, nitrogen oxides and hydrogen sulfide and method of making the catalysts
JP2537239B2 (ja) * 1987-08-28 1996-09-25 エヌ・イーケムキヤツト 株式会社 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH01210032A (ja) * 1988-02-18 1989-08-23 Nippon Engeruharudo Kk 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
US4923842A (en) * 1988-10-11 1990-05-08 Allied-Signal Inc. Lanthanum containing catalyst for treating automotive exhaust
US4977129A (en) * 1989-03-13 1990-12-11 W. R Grace & Co.-Conn. Auto exhaust catalyst composition having low H2 S emissions and method of making the catalyst
FR2647365B1 (fr) * 1989-05-24 1991-08-30 Inst Francais Du Petrole Catalyseur multifonctionnel pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne, contenant de l'uranium, au moins un promoteur de l'uranium et au moins un metal precieux et sa preparation
JPH04131127A (ja) * 1989-12-27 1992-05-01 Nippon Shokubai Co Ltd 排気ガス浄化装置
JPH04118053A (ja) * 1989-12-29 1992-04-20 Tokyo Roki Kk エンジンの排気ガス浄化用触媒
US5083427A (en) * 1990-02-12 1992-01-28 Ford Motor Company Apparatus and method to reduce automotive emissions using filter catalyst interactive with uego
US5057483A (en) * 1990-02-22 1991-10-15 Engelhard Corporation Catalyst composition containing segregated platinum and rhodium components
US5125231A (en) * 1990-06-08 1992-06-30 Corning Incorporated Dual converter engine exhaust system for reducing hydrocarbon emissions
US5106588A (en) * 1990-07-30 1992-04-21 General Motors Corporation Monolithic catalytic converter
US5116800A (en) * 1990-12-11 1992-05-26 Allied-Signal Inc. High durability and exhuast catalyst with low hydrogen sulfide emissions
CA2064977C (en) * 1991-04-05 1998-09-22 Eiichi Shiraishi Catalyst for purifying exhaust gas
US5212142A (en) 1991-11-04 1993-05-18 Engelhard Corporation High performance thermally stable catalyst
JP2979809B2 (ja) * 1992-01-10 1999-11-15 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
JPH07153887A (ja) * 1992-11-06 1995-06-16 World Seimitsu:Kk 端面絶縁剤塗布用プレートとその製造方法
DE69427602T2 (de) * 1993-01-11 2001-11-22 Cataler Industrial Co., Ltd. Verfahren zur Reinigung von Abgasen
JPH06226097A (ja) * 1993-01-29 1994-08-16 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 酸化触媒
DE69435061T2 (de) * 1993-06-25 2008-12-18 Basf Catalysts Llc Katalysatorzusammensetzung
US6044644A (en) * 1994-12-06 2000-04-04 Engelhard Corporation Close coupled catalyst
US5510086A (en) * 1995-04-10 1996-04-23 General Motors Corporation Adcat exhaust treatment device

Also Published As

Publication number Publication date
CA2200430A1 (en) 1996-06-13
JP4507282B2 (ja) 2010-07-21
US6044644A (en) 2000-04-04
WO1996017671A1 (en) 1996-06-13
KR100420607B1 (ko) 2004-06-04
EP0796137B1 (en) 2003-01-08
AU3675595A (en) 1996-06-26
MX9704170A (es) 1997-09-30
BR9509967A (pt) 1997-11-25
US20010036432A1 (en) 2001-11-01
ATE230625T1 (de) 2003-01-15
JP2007216227A (ja) 2007-08-30
ZA957646B (en) 1996-09-06
US6254842B1 (en) 2001-07-03
DE69529347T2 (de) 2003-11-27
AU710944B2 (en) 1999-09-30
JP4767906B2 (ja) 2011-09-07
JPH10509641A (ja) 1998-09-22
EP0796137A1 (en) 1997-09-24
DE69529347D1 (de) 2003-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW472108B (en) Close coupled catalyst and exhaust treatment method using the same
JP5386121B2 (ja) 排気ガス浄化触媒装置、並びに排気ガス浄化方法
JP7043398B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
KR19990076641A (ko) 엔진 배기 가스 처리 장치 및 사용 방법
JP4012320B2 (ja) 希薄燃焼エンジン用排気ガス浄化用触媒
JP2006263582A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP3952617B2 (ja) 内燃機関の排ガス浄化装置，排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒
JPH09248462A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP6887284B2 (ja) 排ガス浄化システム
JP2009241057A (ja) 排ガス浄化触媒
JP2690661B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム
JP2690654B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム
JPH06154606A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JP4503314B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JP3925015B2 (ja) 内燃機関の排ガスの浄化装置，浄化方法及び浄化触媒
JP4236488B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
JPH09928A (ja) 排ガス浄化用の低温着火性触媒組成物及び低温着火性触媒体並びにこれらを利用した排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法
JP2003200061A (ja) 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置
JP3284312B2 (ja) メタン主成分ガスの燃焼排ガス用三元触媒
JP2024093964A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP5138132B2 (ja) ＮＯｘ吸蔵還元型触媒
JPH05200287A (ja) 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム
JP2005218976A (ja) 排ガス浄化触媒及びその製造方法
JP2004351339A (ja) 低温活性触媒
JPH05200286A (ja) 排気ガス浄化用触媒およびこれを用いてなる浄化システム

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MK4A Expiration of patent term of an invention patent