TW406094B - A graft copolymer and its use as a pressure sensitive adhesive for drug delivery patches or dressings - Google Patents
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Description
經濟部中央標準扃貞工消費合作社印装 A 7 __4〇fiQ94 b7_ 五、發明説明(1) 本發明有關用於創傷敷料或經皮藥物輸送系統之壓感 黏著劑,其中黏著劑對藥物配方內所含皮虜穿透作用强化 物之塑化作用具有抗性〇 典型之經皮藥物輸送或創傷敷料系統包含一可撓背襯 ,其上敷加一壓感黏著劑、所需藥物、及一尤其在經皮系 統情況時之皮虜穿透作用强化物,作爲一夾層或作空間分 離用〇有用於經皮藥物輸送應用之强化物均有文獻記錄, 且落入亞ί風、醇、脂肪酸、脂肪酸酯、多羥醇、聚醯胺、 以及表面活性劑之類別內〇 過去,用於經皮藥物輸送之黏著劑落入下列三類別中 之一內:丙烯酸、矽酿及橡膠〇以矽酮爲基底之黏著劑因 其純度及低度傾向於導致皮虜刺激而具有悠久之皮虜上使 用歷史0然而,其等之非極性本質限制極性藥物之載入黏 著劑內,故其化學機制使組合物相對不可撓。以橡膠爲基 底之黏著劑反之則更加可撓,但需配製以較高量之賦黏劑 及塑化劑以提供壓感性質及抗氧化劑以改善暴露於光線( 紫外線)時之穩定性0存在此等高位準之低分子量添加物 導致皮虜刺激,而出現添加物穿透皮膚阻障之危險。以橡 膠爲基底之黏著劑亦爲非極性,故而限制官能性藥物之載 入黏著劑內0 相較於矽酮及橡膠黏著劑,丙烯酸黏著劑提供許多優 點:化學機制易操縱以允許合成極性及非極性二者黏著劑 ;習知合成技術可加以使用;組合物可予裁製成提供特定 之性質而無需使用任何外加之成份;爲紫外線穩定且可長 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297^^1 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 線 406094 A7 B7 五、發明説明(2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 時間儲存;以及大多數藥物較之於矽酮及橡膠內,更迅速 溶於丙烯酸黏著劑內,此容許藥物在一小貼布尺寸內有較 高之荷載而作用以改善病患順從性。 儘管有此等優點,較之較具惰性之矽酮及橡膠,丙烯 酸黏著劑在平常使用之皮虜穿透作用强化物內爲高度相容 或可溶〇此相容性限制强化物之荷載進而系統輸送最佳位 準之所需藥物之能力0其亦隨時間而導致丙烯酸黏著劑塑 化達於一分解而喪失內聚及黏著性質之程度〇 曾經嚐試藉由增高黏著劑內之交聯位準或將具有較高 Tg値之聚合物譬如聚苯乙烯接枝於丙烯酸聚合鏈上,以對 抗此種溶解作用。然而,高交聯量造成不可撓之黏著劑, 且f强化物因吸收於皮膚內而變耗盡時,該高Tg聚苯乙烯 接枝之存在導致壓感性質之喪失。 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 除黏著劑組合物之問題外,製造具有丙烯酸主鏈之接 技及區段共聚物之技術亦顯現出各種問題〇文獻中論述之 技術包括使用過氧化物作爲自由根起發劑將主鏈聚合物上 一部位譬如一羥基團之接枝部份聚合,或者在聚合期間使 用具有一末端雙鍵之大單體(作爲接枝部份)作爲單體0 使用過氧化物起發主鏈上各部位之聚合反應造成在接枝頻 率及長度方面之未受控制之接枝。未受控制之接枝產生一 具有不提供最佳內聚力(因低分子量均質聚合物形成作用 所致)之形態之聚合物*或產生在有强化物存在時不提供 任何加强作用之低分子量接枝0在自由根聚合期間使用巨 合物爲無效率,造成高量之殘餘單體及因各接枝上可用之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297_^!) 406094 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 五、發明説明(3) 大數量端止部位所致之早期鏈端止作用〇 一優點爲提供一種適合用於創傷敷料或經皮藥物輸送 系統之黏著劑,該黏著劑在時間過程內及使用期間維持其 壓感性質且不溶於常用之皮虜穿透作用强化物內〇 本發明之目的爲提供一種具有充份內聚力及黏著力供 用於經皮藥物輸送系統之丙烯酸聚合物,該聚合物不溶於 常用一强化物內,故而將在時間過程內維持其黏著及內聚 强度〇 本發明之目的爲經由一種重量平均分子量爲3 00,0 00 或更高之接枝共聚物予以達成,該共聚物顯示在有皮虜穿 透作用强化物存在時在皮膚上之優良性能,而無需廣泛之 交聯或高Tg接枝0該接枝共聚物包含共聚化之丙烯酸及隨 意之乙烯基單體以形成一主鏈聚合物,其上予接枝多數聚 合部份,後者若係單獨引進超量之强化物內,則在25 t!熱 動態平衡下吸收小於1 〇重量%之皮虜穿透作用强化物。此 等接枝聚合物較佳爲由聚丁烯、多醣、聚(環氧乙烷/環 氧丙烷)、及聚醯胺聚合物等種類中選出。特定之接枝聚 合物取決於一特別藥物輸送或創傷敷料系統中所用之特定 强化物,而不同之强化物將顯現對黏著劑之不同溶解度考 量〇 較佳之接枝技術包含將丙烯酸/乙烯基主鏈及抗强化 物聚合物單獨預形成,然後將該抗强化物聚合物接枝於該 丙烯酸/乙烯基主鏈上〇 丙烯酸/乙烯基聚合物主鏈係由已知之丙烯酸及乙烯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.
.1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X297^ ) Α7 Β7 406094 五、發明説明(4) 基單體合成,該重量比例爲可就特定之經皮應用獲得-3 0 t:或更低之玻璃轉換溫度及所需之壓感內聚及黏著性質。 此外,聚合物主鏈亦由〇. 5-2.0重量%之官能化乙烯基單 體合成,後者含有一可聚合之乙烯基團,以及一能於縮合 反應中與一在待接枝於聚合物主鏈上之預形成聚合物上之 一第三官能基團反應之第二官能基團。官能軍體較佳爲2-異氰酸鹽基乙基甲丙烯酸鹽、烯丙基異氰酸鹽,而更佳爲 異m酸鹽基-1-甲基乙基)-3-(1-甲基次乙基)苯 (以下稱m-TMI),均對聚合物主鏈引進垂懸之異氰酸鹽 官能基團〇 雖然已知有其他接枝技術,例如聚合物部份可藉單體 聚合至位於主鏈上之反應部位上或丙烯酸及乙烯基單體與 預形成之聚合物單體共聚而予接枝,較佳之接枝技術包含 經由縮合反應將預形成之聚合物部份附接於預形成主鏈上 之部位〇此一較佳接枝技術允許早先所合成具有實質上相 同分子量之聚合物之接枝,並容許藉控制共聚入主鏈聚合 物內之m-TMI量而預先確定接枝分布情況。此一技術亦造 成最終接枝聚合物內之較低單體殘基位準。 聚合丙烯酸/乙烯基主鏈係由已知之丙烯酸及乙烯基 単體,以所需用以獲得適當壓感性質均衡之重量比例予以 製備〇例示性丙烯酸單體包括具有3-5個碳原子之α,/δ-不飽和一羧酸及二羧酸,譬如丙烯酸、甲丙烯酸、以及分 解烏頭酸;由丙烯酸及甲丙烯酸之烷基酯所組成集圑中選 出之丙烯酸酯,其中烷基團含有4至I4個碳原子而較佳爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297^级) I I I I I I I I I I I I I I I 訂— I I I I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 經濟部中央標隼局負工消費合作社印褽 A7 __- 五、發明説明(5) 4至8個碳原子,譬如η-丁基丙烯酸酯、η-戊基丙烯酸酯 、η-己基丙烯酸酯、η-庚基丙烯酸酯、η-辛基丙烯酸酯、 η-壬基丙烯酸酯、以及其等之相應分支異構物譬如2-乙基 己基丙烯酸酯〇 例示性乙烯基單體包括由乙烯酯、乙烯_、鹵乙烯、 二鹵亞乙烯所組成集團中選出者,而包括例如乙酸乙烯酯 、丙烯醯胺、t-辛基丙烯醯胺、乙基乙烯基醚、二氯亞乙 烯、丙烯腈、順丁烯二酸酐及苯乙烯0 除丙烯酸及乙烯基單體外,主鏈聚合物亦由一單體予 以合成,該單體具有一在聚合程序中反應之乙烯基官能基 團以及一在聚合程序中不反應但能在縮合反應中反應作爲 將各待接枝聚合物附接於主鏈所需部位之第二官能基團〇 較佳之雙官能單體爲m-TMI ,且以主鏈聚合物之0.5-2重 量%之位準併入〇 聚合物主鏈之製備可用詳知之自由根溶液、乳液、或 混合聚合步驟使各單體與起發劑在惰性氛圍下混合而予實 施〇聚合反應完成後,垂懸於聚合物鏈上之官能基團在縮 合反應中與待接枝之聚合物反應,後者係選定或製備成具 有一與聚合物主鏈上之垂懸官能基團反應之官能基團〇當 m-TMI併入時,供附接垂懸接枝之部位爲異氰酸鹽官能基 團,且預形成之接枝將具有例如羥基或胺官能基圑〇 待接枝之聚合物在超量之藥物强化物中不可溶,以迄· 在25 t!熱動態平衡下吸收重量%或以下之强化物之程度 〇理想情況下,接枝聚合物將吸收〇 %之强化物。實作中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297_^f ) I II I — — — — I 訂—— 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局灵工消費合作杜印裝 406094 五、發明説明(6) ,一般已知吸收10重量%或以上之强化物之聚合物將在有 强化物存在時散解〇因此,實際上,合宜之聚合物將吸收 小於10重量%之强化物,較佳爲小於7 %,而更佳爲小於 3 % 〇 市面購得之代表性供接枝於丙烯酸/乙烯基鏈之聚合 物爲胺端止之醣類(紐澤西州Bridgewater鎮National澱 粉及化學公司出售);聚丁烯類(德州Houston市Shell 化學公司以Kratoii品名出售);聚(環氧乙烷/環氧丙烷 )一胺類(德州Houston市Huntsman公司以Jeffamine品 名出售);聚醯胺類(佛州Jacksonville市Uni on Camp公 司以Uni-Rex品名出售);以及己內醯胺類(由紐澤西州 Parsippany市BASF公司以Ultramid品名出售)〇 多醣類接枝提供可生物相容及可部份生物降解之額外 優點〇聚(環氧乙烷/環氧丙烷)一胺類提供水氣傳送率 高於其他接枝用聚合物之優點0此等性質,即可生物相容 性及優良之水氣傳送率,在經皮藥物輸送系統及創傷敷料 中特別需要〇 其他適合接枝於主鏈聚合物上之聚合物包括乙烯酯之 均質聚合物,譬如聚(乙酸乙烯酯)、聚(丙酸乙烯酯) 、聚(三甲基乙酸乙烯酯);鹵乙烯之均質聚合物’譬如 聚(氯乙烯)、聚(二氯亞乙烯)等;N乙烯基醯胺之均 質聚合物,譬如聚(n -乙烯基甲醯胺)、聚(n_乙稀基乙 醯胺)、聚(n_乙烯基耽咯酮)、聚(n乙稀基己內醯胺 )等;醯胺,譬如聚(丙烯醯胺)、聚(甲丙稀醯胺)、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297:^ ) 丨_1^--1----K—裝------訂---:---線 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裝 406094 五、發明说明(7) 聚(二甲丙烯醯胺);乙烯醚之均質聚合物,譬如聚(異 丙基乙烯醚)、聚(丁基乙烯醚)等;聚酯,譬如聚(對 酞酸次乙酯)、聚(酞酸次乙酯)、聚(異酞酸次乙酯) 等;以及聚碳酸酯,譬如聚(4, 4-亞甲基二亞苯基碳酸酯 )等° 接枝聚合物典型上係回收作爲漆,並塗覆於具有吸收 水份及提供黏著劑所需整體性之能力之多孔支承背襯材料 上〇此等材料之實例爲由天然或人工合成之針織、紡織、 及不織布〇 所得之接枝聚合物具有優良之皮虜黏著力及內聚力, 且在有皮虜穿透作用强化物存在時穩定〇以下實例說明代 表性丙烯酸/乙烯基聚合物之聚合步驟與抗强化物聚合物 之接枝工作、分析測試方法、以及測量接枝共聚物之內聚 及黏著强度之測試結果。 實例 實例I :富例A-P及R-Z某底聚合物之製備 反應設備由一配備以溫度計之五升裝反應容器、迴流 冷凝器、氮氣入口、機械攪拌器、以及添加用漏斗組成〇 製備單體之混合物(以下稱'"單體〃)以含有45.5份重丙 烯酸丁酯、32.5份重2-乙基丙烯己酯、及20.55份重甲丙 烯酸甲酯。將3.55份重*單體"、1. 45份重m-TMI 、以及 0.004份重偶氮雙異丁腈(起發劑)在16. 5份重乙酸乙酯 及16. 5份重己烷中之溶液在氮氣下注入反應容器內,並攪 盪( 275Γρη〇加熱至迴流溫度,且於65’C維持十分鐘。氮
本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X292/全次J I. m· 1^1 m HI n^r n —^n n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 406094 A7 B7 五、發明説明(8) 氣流在迴流開始時停止。以二小時時間均勻添加95份之u 單體〃。開姶添加 '"單體〃後三十分鐘,以七小時時間均 匀添加在26份乙酸乙酯及26份己烷中之起發劑( 0.076份 )〇起發劑添加完畢時,增加攪盪( 300rpm),並將反應 維持於迴流溫度30分鐘。然後,以四小時時間均匀添加在 7.5份乙酸乙酯及7.5份己烷中之清除劑(t-戊基過氧基 三甲基乙酸酯)0.667份。添加完畢時,攪盪增加至400 rpm並將反應內容物維持於迴流溫度681C達一小時。將含 有異m酸鹽之反應生成物冷卻至室溫,同時以氮氣沖洗反 應容器〇所得結果爲漆,可於室溫儲存長達一週。 實例II :實例A-P及R-Z捺枝共聚物之製備 將端止以羥基或胺基團(或二者)之聚丁烯、聚醯胺 、或聚(環氧乙烷/環氧丙烷)聚合物,藉由該羥基或胺 基團與實例I丙烯酸/乙烯基聚合物上之垂懸異氰酸鹽反 應以形成一胺基甲酸乙酯或尿素鍵合,而予接枝於丙烯酸 基底聚合物〇(在聚丁烯聚合物接枝期間,亦將一小量之 胺基丁醇附接於丙烯酸/乙烯基聚合物,以將羥基團引進 '系統內而提升皮虜黏著力〇) 將7.453份重之待接枝聚合物稀釋以82.886份之己烷 (對於聚(環氧乙烷/環氧丙烷)則爲乙酸乙酯),並添 加至一含有該丙烯酸/乙烯基聚合物之反應容器內0反應 內容物加熱至迴流溫度並維持六小時0對於聚(環氧乙烷 /環氧丙烷),反應內容物予加熱至迴流溫度並維持十分 鐘;將觸媒(0.167份二丁基錫二月桂酸酯)一次加注,
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X292企參J 1^---^--------裝------訂---^---線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 406094 ab] _五、發明説明(9) 並將反應維持於迴流溫度達二小時。將0.443份2-胺基-1-丁醇一次加注,並將反應維持於迴流溫度達30分鐘〇 ( 二丁基錫二月桂酸酯觸媒在涉及胺與異m酸鹽基團之反應 中省略〇)將16. 667份異丙醇一次加注,以驟冷任何超量 之異m酸鹽,並將反應維持於迴流溫度達一小時0將內容 物冷卻至室溫並回收爲漆。 實例HI :實例Q基底聚合物之製備 反應設備由一配備以溫度計之五升裝反應容器、迴流 冷凝器、氮氣入口、機械攪拌器、以及添加用漏斗組成0 製備單體之混合物(以下稱'"單體〃)以含136.5份重丙 烯酸丁酯、97. 2份重2-乙基己基丙烯酸酯及57.0份重甲丙 烯酸甲酯。將42.0份重*單體"、9.0份重m-TMI 、以及 0.34份t-戊基過氧基三甲基乙酸酯(t-APP)(起發劑)在 75份重丙酮中之溶液在氮氣下注入反應容器內,並攪盪( 275rpni)加熱至迴流溫度,且於65’C維持十分鐘。氮氣流 在迴流開始時停止。以二小時時間均匀添加249份之'^單 體〃〇開始添加a單體〃後三十分鐘,以三小時時間均匀 添加在165份丙酮中之t-APP (起發劑)(1.72份)〇起 發劑添加完畢時,增加攪盪(30〇Γρηι),並將反應維持於 迴流溫度二小時。將含有異氰酸鹽之反應生成物冷卻至室 溫,同時以氮氣沖洗反應容器。所得結果爲漆,可於室溫 儲存長達一週〇 實例IV :實例Q接枝共聚物之製備 將以胺端止之多醣藉由該末端胺基團與實例I基底聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297众茨) II---^----,—餐------.π------^ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 406094 經濟部中央標率局貝工消費合作社印黧 五、發明説明(10) 合物上之垂懸異氰酸鹽反應,以形成一尿素鍵合而予接枝 於丙烯酸基底聚合物〇 將15.96份重接枝寡合物溶於233. 9 5份重水中,並添 加至一含有在丙酮中之該基底聚合物之反應容器。將反應 內容物攪拌加熱至迴流溫度直到丙酮及水移除爲止,同時 添加乙酸乙酯〇所回收生成物爲一乙酸乙酯溶液〇 實例V :實例AA-FF中共聚物用百合物之製備 反應設備由一配備以溫度計之500毫升裝反應容器、 迴流冷凝器、氮氣入口、以及機械攪拌器組成〇反應生成 物係製備成含有92.3PPhm (每百份單體份數)聚丁烯巨合 物及 7 . 7pphm m-TMI 〇 將聚丁烯(Kraton HPVM-1201)( 2S.15克)及己烷(82.5克)在氮氣下注入反應容器內, 並於69 攪盪加熱以迴流0氮氣流在迴流開始時停止〇將 在乙酸乙酯(82.5克)內之Meta-TMI(2.36克)一次添加 〇作成一紅外線光譜供初期參考用〇將二丁基錫二月桂酸 鹽(0.2克)一次添加。反應內容物加熱至迴流溫度直到 紅外線光譜顯示反應完畢爲止0反應完畢時,添加異丙醇 (910.0克)並在迴流溫度額外加熱反應內容物一小時〇 將反應生成物冷卻至室溫,同時以氮氣沖洗反應容器〇生 成物經分析爲14.62 %於m-TMI /聚丁烯巨合物單體內有 活性0 以此m-TMI /聚丁烯巨單體替代m-TMI ,並依據實例 I步驟與就主鏈聚合物AA_FF之表I中所報告單體反應〇 實例VI :賨例GG-JJ中共聚物用巨合物之製備 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·
、1T 線 本紙張尺度通用中固國家標準(CNS ) Α4坑格(2Η)Χ29_7^| ) 406094 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(u) 依據實例V之步驟使用甲丙烯酸乙基聚苯乙烯替代聚 丁烯製作巨單體。聚苯乙烯係以聚合物主鏈重量之6.9 % (GG)、10.0% (HH)、及 16.6% (JJ)接枝於主鏈上。 實例VM :接枝共聚物之組成及性能 依據實例I 一 VI列示之步驟製備一系列之接枝共聚物 〇各組成、物理性質、以及黏著及內聚測試結果報告於下 列各表中。測試協定述於表後。下列簡稱及品名爲表中所 用,並具有如下之意義:BA:丙烯酸丁酯ο 2-EHA : 2-乙 基己基丙烯酸酯〇 MMA :甲丙烯酸甲酯〇 m-TMI : 1-(1-異氰酸鹽基-1-甲基乙基)-3-(1-甲基次乙基)苯〇MAh :順丁烯二酸酐〇AA:丙烯酸〇HEA :羥基乙基丙烯酸酯 〇 VAc :乙酸乙烯酯。 Kraton HPVM 1201爲聚(乙烯/丙烯)一醇之品名, 具線性結構及約3000之分子量,爲德州Houston市Shell 化學公司之產品oKraton HPVM 1202爲聚(乙烯/丙烯) —醇之品名,具有線性結構及約4000之分子量,而爲德州 Houston市Shell化學公司之產品〇 Jeffamine M2005爲 聚(環氧乙烷/環氧丙烷)一胺之品名,具線性結構及約 2000之分子量及32:3之環氧乙烷/環氧丙烷摩爾比,爲德 州Houston市Huntsman公司之產品〇 以下實例中,接枝聚合物V、W及X係製成5升批料; 實例Y及Z依比例放大至1〇〇加侖。所有此等聚合物顯現 極低殘餘量之單體〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -,τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 29_7^|_) A7 B7 4060¾4 五、發明説明(12 主鏈聚合物組成 單體含量爲重量%,Tgt: 1主鐵 ΒΑ 2-ΕΗΑ j ΜΜΑ | 其仇 Tg A 45.5 32.5 21 1.0 m-TMI -33 B 45.5 32.5 21 l.Q m-TM! *36 ^ C ^5.5 32.5 20.4 1.6 m-丁Mi -33 D 』5.5 32.5 2V5 0.5 m-TiVll E 45.5 32.5 21 1.0 m-TiVU F 45.5 32.5 20 2.0 m-TWI G 巧.5 32.5 20.4 1.5 m-TMI -33 Η 45.5 32.5 21 1.0 id-TMI -33 1 45.5 32.5 20' 1 ΜΑ 1.0 m-TMI -33 J 44 31 14.5 10 VAc 0.5 m-TMI -33 K 45.5 32.5 21,5 0.5 m-TMI -33 L 45.5 32.5 21 1.0 m-TMI -38 Μ 45.5 32.5 20.75 1.25 m-TtVIl -33 Ν 50 49 0 1.0 m-TMI -51 0 50 39 10 1.0 m-TMi -50 Ρ 44 31 U 10 VAc 1.0 m-TMI -38 Q 45.5 32.5 21 1.0 m-TMI -38 R 45.5 32.5 21.5 0.5 MAh S 45.5 32.5 21.5 1.0 MAh Τ 45.5 32.5 21.5 2.0 MAh υ 45.5 32.5 21 1 m-TMI -38 V 45.5 32.5 20.5 1.45 m-TtVll -33 W 45.5 32.5 20.5 麟丁躋 1.45 m-TMI -33 X 45.5 32.5 20.5 1.45 m-TMI -33 Υ 45.5 32.5 20.5 1.45 m-TMI -38 ζ 45.5 32.5 20.5 1.45 m-TMI -33 请 kj閱t & 匕I Ψ負 裝 訂 線 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS〉A4規格(210X 29J全译) 406094 五、發明説明(13) 立链 BA 2-EHA MMA Λ他 Pg AA 50.2 35.9 5.5 6.7 ΑΑ V7 ΗΕΑ -43 BB 50.2 35.9 5.5 6.7 ΑΑ 1.7 ΗΕΑ 43 CC 50.2 35.9 5.5 6.7 ΑΑ 1.7 ΗΕΑ ‘ -*i3 DD 50.2 35.9 5.5 6.7 ΑΑ 1.7 ΗΕΑ -43 EE 50.2 35.9 5.5 6.7 ΑΑ 1.7 ΗΕΑ 二 3 FF 1 50.2 35.9 5.5 6.7'ΑΑ 1.7 ΗΕΑ -』3 ---------^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,11 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29_Jf# ) 406094 a? B7 五、發明説明(14 )接枝共聚物 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 至健 巨含物 接夜率I歡卜具|_誠| A Kraton 1202 1 16.6 10.5 3.7 B Kraton 1202 1 15.9 7.3 4,0 C Kraton 1201 \ .5 13.0 5.S 4.0 D Kraton .1201 6.3 E Kraton 1201 5.0 F Kraton 1201 4.7 G Kraton 1201 1.5 8.9 3.5 6.3 Η Kraton 1201 1.0 13 15 4.7 1 Kraton 1201 1.0 13 6.7 J Kraton 1202 0.5 3.7 5.83 5.C K Kraton 1201 0.5 6.9 9.7 5.3 ' L Kraton 1201 1.0 13.0 11.2 6.0 Μ Kraton 1201 1.25 13.Q 10.4 5.7 Ν Kraton 1201 1.0 13 30.3 7.0 0 Kraton 1201 1.0 13 18.3 7.0 Ρ Kraton 1201 0.37 7.2 6.1 7.0 Q 0 1.0 8.5 21.6 4.3 R Jeffamine 2005 1.0 9.3 8.4 6.0 S Jeffamine 2005 1.0 9.3 5.0 Τ Jeffamine 2005 1.0 9.3 4.7 υ Jeffamine 2005 1.0 9 5.4 7.0 V Kraton 1202 0.75 13 11.9 W Kraton 1202 0.75 6.9 X Jeffamine 2005 1.0 9 Υ Kraton 1202 0.75 13 11.7 2 Kraton 1202 0.75 5.9 12.2 ------------裝— (請先閲讀背面之注意事項再填究本頁) *11 線_
本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X29_7^|J 406094 A7 B7 五、發明説明(15 ) 至鍵 巨合私 mw/m'n AA Kraton 1202 m-TMl 0.37 7.2 13.7 | 7.0 B8 Kraton 1202 m-TMl 0.37 7.2 5.0 CC Kraton 1202 m-TMl 0.37 7.2 4.3 DO Kraton 1202 m-TMl 0.63 10 10.6 5.7 EE Kraton 1202 m-TMl 0.63 10 6.3 FF Kraton 1202 m-TM! 0.63 10 6.0 接枝共聚物內殘餘單體含量PPm 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印11 主絶 BA 2-EHA | MMA \ ^ | 總' Ppm | A 89 11 29 | 129 B 481 78 559 1 101 42 <20 163 K 1064 717 <1Q 1791 L 694 446 <10 1150 M 1108 472 <10 1590 0 682 473 26 1136 V 460 323 <50 833 W 1384 970 <50 2404 X 675 490 <50 1215 Y 520 320 <50 89C z 440 255 <50 , 745 *含有額外官能基團之單體,用以於縮合反應中與待 接枝聚合物反應〇 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇X29_7# ) 經濟部中夾標準局貝工消費合作社印製 406094 A7 ____B7_ 五、發明説明(W) 比較實例νπ :比較用接桉共聚物之組成及忤能 用一具有相同主鏈聚合物ΑΑ單體組成之聚合物主鏈及 分子量爲400 0之市售聚苯乙烯甲丙烯酸酯巨單體接枝部份 (賓州Extoii市Sartomer公司銷售)製備三種接枝共聚物 (命名爲比較用實例GG、HH、及聚苯乙烯以該聚合物 主鏈重量之6.9 % (GG)、10.0% (HH)及16.6% (JJ)接枝於 主鏈上。依據以下皮虜黏著協定測試此等比較用接枝共聚 物,而無一獲致大於5之等級〇各自之皮膚測試値及總殘 餘單體計數如下: 共聚物 皮虜測試 總殘餘簞憜 GG 5 3842 ppm HH 4 3390 Ppm JJ 1.5 3982 ppm - 以上實例顯示本發明作爲一基團之接枝共聚物提供較 聚苯乙烯接枝共聚物爲佳之皮虜測試結果〇 比較曹例via :水氣傳送率 依據以下列示之協定測試以上實例中若干共聚物之水 氣傳送率〇各項結果以克/平方米/ 24小時爲單位報告, 並顯示聚環氧乙烷/聚環氧丙烷試樣(在下列數據中以星 號標記)與聚丁烯、聚苯乙烯及多醣接枝共聚物相較顯出 優越之傳送率:
接枝共聚物 ϋ Q Y Z GG HH JJ 水氣俥送率 1349* 395 351 349 545 526 265 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297^釐) ----------¢------訂.------.^ (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 406094 A7 __B7_五、發明説明(17 ) 工業用涂 所述接技共聚物可用作醫學裝置譬如經皮貼布或創傷 敷料內之黏著劑。通常,此等貼布或敷料含有一活性藥品 ,不論含於同一層作爲黏著劑或成一空間關係。 測試協定 以下協定係用以獲得以上各表中之値〇 經皮貼布之製備: 對每一接枝共聚物均製成一經皮貼布,方法爲對一矽 塗面紙接績塗敷下列各膜層:(a) —厚度爲一密耳之攙混 以10重量%金屬(典型爲鈦或鋁)乙醯內酯鹽交聯劑之接 枝共聚物塗層;(b)微孔性聚丙烯(如Hoechst Celanese 公司以Cellguard品名出售者);(c) 一由乙烯/乙酸乙 烯酯共聚物與所需强化物共同擠製之膜,作爲强化物之儲 庫;(d )—不可穿透之聚酯,以確保强化物移向黏著劑; 以及(e) —有努量之重物,以確保以上各層之緊密接觸。 强化物在該共同擠製乙烯/乙酸乙烯酯共聚物內之存在量 超過黏著劑所能吸收者〇於37 tJ讓每一貼布在强化物內平 衡逹二週。然後,於22 . 5 eC及50 %相對濕度調理各貼布一 小時。將釋出襯層移除並將暴露之黏著劑黏著於不銹鋼板 或皮虜供黏著及內聚測試用〇 皮麿黏著: 以三人組測試在經皮貼布內之個別接枝共聚物。在用 軟性肥皀洗手並乾燥後,以手指將貼布壓敷於手背。讓貼 布持留約二分鐘,然後用手拉離。所需移除貼布;^力分爲 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X29J公蝥) 4〇6〇94 a7 B7 五、發明説明(18 ) 低、中、或高三級別,或該等級別之負或正値0依據下列 劃分將每一該等級別指派一數字:低(-)等於1,低等於 2,低(+ )等於3,中(-)亦等於3,中等於4,中(+ ) 等於5,高(-)亦等於5,高等於6,高U)等於7 〇每 一組員一次測試一塊黏著劑貼布,並將三位組員對每一黏 著劑所得之結果彙集且予平均0 水氣傳送率: 將一密耳在釋出襯層上之黏著 製乾賂包布(孔隙約1毫米)〇將 於一直徑8.8厘米之皮氏培養皿上 之一側面向大氣〇留下一小開口將 內,並添加足以之水以覆蓋皮氏培 觸黏著劑〇用黏著劑密封該開口, 後儲存於溫度及濕度受控制之空間 )內達24小時。再次將該皿稱重, 間內每平方米之水損失克數表示〇 劑塗層轉移至大孔型棉 該帶有黏著劑之包布置 ,使乾酪包布無黏貼劑 蒸餾水注入皮氏培養皿 養皿之整個底層而不碰 並先將此裝置稱重,然 (22 tl及50%相對濕度 而重量損失以24小時期 ----------^------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消f合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Λ4規;fi ( 210X2^^ )
Claims (1)
- 406094 (一… - π._υΐ. 24.修止广六、申請專利範ii C2 Λ8 —m C8 1,一種具有大於或等於3 0 〇 , 〇 〇 〇之平均分子量及5 0至 100個重複單位之聚合度之接枝共聚物,包含一其上附接 多數經接枝之聚合部份之具有1 ,000-3,000個重複單位之 聚合度之主鏈聚合物,該接技聚合物之進一步特徵爲: (i)該主鏈聚合物爲一由丙烯酸單體、甲丙烯酸單 體及乙烯基單體製備之壓感聚合物,具有-30 υ或更低之 玻璃轉換溫度,以及 (ii)該等經接枝之聚合部份在與該主鏈聚合物分開 單獨引進超量之皮膺穿透作用强化物內時,於25 °C熱動態 平衡下吸收小於1 〇重量%之該强化物。 2. 如申請專利範圔第1項之接枝共聚物,其中該等經 接枝之聚合部份在與該主鏈聚合物分開單獨引進超1之皮 虜穿透作用强化物內時,於25 D熱動態平衡下吸收小於7 重量%之該强化物 3. 如申請專利範圍第1項之接枝共聚物,其中該等經 接枝之聚合部份爲聚丁烯或聚醯胺聚合物0 4. 如申請專利範圍第1項之接枝共聚物’其中該等經 接枝之聚合部份爲一多醣聚合物0 5 .如申請專利範圍第1項之接枝共聚物,其中該等經 接枝之聚合部份爲一聚(環氧乙烷/環氧丙烷)聚合物0 6 .如申請專利範圍第1項之接枝共聚物,用作藥物輸 送貼布或敷料所用之壓感黏著劑0 本紙張尺度適用中國S家標準(CNSM4规格(210 X 297公t ) -----I.------裝 --- <請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 訂.丨丨丨,—丨J!線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 406094 中請曰期 86.01.16 案 號 RRinOdRl 類 別 , A^f 〇 (以上各欄由本局填註)J |專利説明書接枝共聚物及其作爲藥物輸送貼布 或敷料用壓感黏著劑之用途 却 6094 A GRAFT COPOLYMER AND ITS USE AS A PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE FOR DRUG DELIVERY PATCHES OR DRESSINGS 姓 名 國 籍 朗 哈 利强 哈馬 迪拉 2 拉 卡 拉庫 桕文 曼拉 羅普 一 發明 、釗作 人 住、居所 姓 名 (名稱) 國度 美印 2 國國 德美 裝 5 8 1 虎ο 5 o 8 道41135街 椎道路塢 安濱怫林 維河偉登 默—林渥里 桑福橋雷 州塢州州 西王西西 澤州澤澤 紐德紐紐 國國國國 赛参 ···· 12 3 4 號 號 訂 美簡國民澱粉及化學投資控股公司 線 經Ϊ部t:央揉準局負工消费合作社印製 國 籍 美國 三、中請人 住、居所 (事務所) 代表 姓 名 美國德拉瓦州威明頓市銀翼路501號27室 大衛罕彌頓 本紙張尺度適用中Η因家標準(CNS)A4%格(21»父297公菠) 406094 (一… - π._υΐ. 24.修止广六、申請專利範ii C2 Λ8 —m C8 1,一種具有大於或等於3 0 〇 , 〇 〇 〇之平均分子量及5 0至 100個重複單位之聚合度之接枝共聚物,包含一其上附接 多數經接枝之聚合部份之具有1 ,000-3,000個重複單位之 聚合度之主鏈聚合物,該接技聚合物之進一步特徵爲: (i)該主鏈聚合物爲一由丙烯酸單體、甲丙烯酸單 體及乙烯基單體製備之壓感聚合物,具有-30 υ或更低之 玻璃轉換溫度,以及 (ii)該等經接枝之聚合部份在與該主鏈聚合物分開 單獨引進超量之皮膺穿透作用强化物內時,於25 °C熱動態 平衡下吸收小於1 〇重量%之該强化物。 2. 如申請專利範圔第1項之接枝共聚物,其中該等經 接枝之聚合部份在與該主鏈聚合物分開單獨引進超1之皮 虜穿透作用强化物內時,於25 D熱動態平衡下吸收小於7 重量%之該强化物 3. 如申請專利範圍第1項之接枝共聚物,其中該等經 接枝之聚合部份爲聚丁烯或聚醯胺聚合物0 4. 如申請專利範圍第1項之接枝共聚物’其中該等經 接枝之聚合部份爲一多醣聚合物0 5 .如申請專利範圍第1項之接枝共聚物,其中該等經 接枝之聚合部份爲一聚(環氧乙烷/環氧丙烷)聚合物0 6 .如申請專利範圍第1項之接枝共聚物,用作藥物輸 送貼布或敷料所用之壓感黏著劑0 本紙張尺度適用中國S家標準(CNSM4规格(210 X 297公t ) -----I.------裝 --- <請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 訂.丨丨丨,—丨J!線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
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