CN116421770A - 医用胶黏剂组合物及医用胶贴 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种医用胶黏剂组合物及医用胶贴。医用胶黏剂组合物包括丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物，所述丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体聚合而成，其中，所述丙烯酸烷基酯包括烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯和/或烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯，所述嵌段共聚物采用己内酯和醇聚合而成。该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，不易从皮肤脱落，且与皮肤长时间接触后，不会因为温度升高而粘接力增加较多，从而避免了胶贴与皮肤分离时产生较大的痛感、皮肤损伤等问题。
Description
技术领域
本发明属于医用压敏胶技术领域，具体涉及一种医用胶黏剂组合物及医用胶贴。
背景技术
压敏胶是一种仅需要施加外力就能与被粘物粘合的胶粘剂，使用方便、稳定性好，在医疗卫生方面有广泛的应用。目前医用压敏胶的使用范围包括伤口处理、粘接生物医学装置、透皮药物释放贴片、医用标签和医用胶带等诸多方面的应用。
耐汗型医用压敏胶不会出现因为皮肤出汗而脱落，因为人体汗液能通过胶层排出，随着使用时间延长，胶带剥离力增加会变得明显。常规的橡胶系医用压敏胶、有机硅类医用压敏胶、热熔胶系医用压敏胶均不耐汗，少数医用压敏胶、有机硅类医用压敏胶、热熔胶系医用压敏胶采用加入低沸点发泡剂使这些类型的压敏胶中产生许多微小起泡，帮助皮肤产生的水汽排出或者借助胶黏剂制作一定的纹路帮助水汽排出。然而，在胶黏剂覆盖的区域也会因为水汽的产生而剥离力明显降低的现象，由于皮肤出汗而脱落。一些丙烯酸酯压敏胶具有一定的耐汗性，但是耐汗性不足，当皮肤大量出汗的时候，也会脱落。丙烯酸酯类耐汗型医用压敏胶都是采用加入亲水性和/或吸水性材料来达到耐汗的目的，亲水性和/或吸水性材料一般都是极性比较高的材料。由于人体温度约37℃左右，比常规温度25℃高12℃，在与皮肤长期接触过程中，一方面，胶黏剂层中的极性部分与皮肤相互作用力增强，造成医用胶贴移除时明显的疼痛感，另一方面，长时间接触皮肤后，由于温度升高，胶黏剂层与皮肤之间的粘接力会变为最初粘接半小时粘接力的2倍或3倍以上，所以，使用外力使压敏胶和皮肤分离时会造成比较大的痛感，甚至造成汗毛拨出、皮肤损伤等问题。
因此，开发耐汗型且长时间与皮肤接触后粘接力增加较小的医用胶黏剂具有非常重要的意义。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种医用胶黏剂组合物及医用胶贴。该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，不易从皮肤脱落，且与皮肤长时间接触后，不会因为温度升高而粘接力增加较多，从而避免了胶贴与皮肤分离时产生较大的痛感、皮肤损伤等问题。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种医用胶黏剂组合物。根据本发明的实施例，医用胶黏剂组合物包括丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物，所述丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体聚合而成，其中，所述丙烯酸烷基酯包括烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯和/或烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯，所述嵌段共聚物采用己内酯和醇聚合而成。
根据本发明上述实施例的医用胶黏剂组合物，包括丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物，丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体聚合而成，其中，丙烯酸烷基酯包括烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯和/或烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯，通过烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯单体提供基本压敏特性，烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯单体可以增大胶黏剂对基体的粘接力，含羟基的丙烯酸酯单体可以提高胶黏剂与皮肤的相互作用，提高胶黏剂与皮肤之间的粘接力，含羧基的丙烯酸酯单体可以提高胶黏剂的持粘力，粘合时间长，使胶贴长期贴合于皮肤上也不易出现四周翘起现象，含氮杂环单体可以提高胶黏剂的吸水性，可以使胶黏剂吸水后依然保持压敏的性质，防止因皮肤出汗而使胶黏剂粘接力降低，因此，采用上述丙烯酸酯共聚物可以使胶黏剂具有较好的粘接力，可以与皮肤相互作用时间长，持黏力优异，从而具有较好的耐汗性，不会因为皮肤出汗造成粘接力下降，避免了皮肤出汗而胶贴脱离的现象；嵌段共聚物采用己内酯和醇聚合而成，一方面，己内酯和醇聚合后形成含有醚键的分子链，含有醚键的分子链具有吸水性和亲水性，从而进一步提高了胶黏剂的耐汗性，另一方面，己内酯与皮肤的作用力小，己内酯嵌段使嵌段共聚物内聚力高、剥离力低，可以防止胶贴长期贴覆皮肤后剥离力增大和残胶；且丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物相容性好，有利于二者协同发挥作用，进一步防止胶贴长期贴覆后剥离力增大。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，不易从皮肤脱落，且与皮肤长时间接触后，不会因为温度升高而粘接力增加较多，从而避免了胶贴与皮肤分离时产生较大的痛感、皮肤损伤等问题。
另外，根据本发明上述实施例的医用胶黏剂组合物还可以具有如下技术特征：
在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸烷基酯、所述含羟基的丙烯酸酯、所述含羧基的丙烯酸酯和所述含氮杂环单体的质量比为(50～80):(1～6):(1～6):(4～13)。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性。
在本发明的一些实施例中，所述含羟基的丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述含羧基的丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述含氮杂环单体包括N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述嵌段共聚物的羟值为5mgKOH/g-300mgKOH/g。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，且与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
在本发明的一些实施例中，所述嵌段共聚物的分子量为1000-10000。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，且与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
在本发明的一些实施例中，所述醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物和聚四氢呋喃二醇中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述嵌段共聚物中的己内酯的质量占比为15％-50％。由此，胶黏剂组合物与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
在本发明的一些实施例中，还包括增粘树脂和异氰酸酯交联剂中的至少之一，所述增粘树脂包括第一增粘树脂和第二增粘树脂，所述第一增粘树脂玻璃化转变温度不高于0℃，所述第二增粘树脂的玻璃化转变温度高于0℃。由此，有助于调节胶黏剂组合物的初粘力和剥离力，不会产生残胶。
在本发明的一些实施例中，所述第一增粘树脂改性松香树脂、萜烯树脂、萜烯树脂衍生物、石油树脂和石油树脂衍生物中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述第二增粘树脂包括改性松香树脂、改性萜烯和改性碳5石油树脂中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述异氰酸酯交联剂包括六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和间苯二甲基二异氰酸酯中的至少之一。
在本发明的一些实施例中，所述丙烯酸酯共聚物占50～80重量份，所述嵌段共聚物占10～30重量份，所述增粘树脂占2～15重量份，所述异氰酸酯交联剂占0.1～5重量份。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，且与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
在本发明的一些实施例中，进一步包括溶剂和助剂中的至少之一。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，且与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
在本发明的一些实施例中，所述助剂包括流平剂、稳定剂、消泡剂、填料、增容性助剂、催化剂、催化促进剂、表面活性剂、稀释剂、增塑剂、交联抑制剂、抗氧剂和防老剂中的至少之一。
本发明的另一个方面，本发明提出了一种医用胶贴。根据本发明的实施例，该医用胶贴包括依次层叠的基材、压敏胶层和离型层，其中，所述压敏胶层采用上述医用胶黏剂组合物制得。由此，该医用胶贴具有良好的耐汗性，初粘力高，长期贴覆后剥离力上升低，移除后无残胶，可以显著降低移除胶贴时产生疼痛感和皮肤损伤问题。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在本发明的一个方面，本发明提出了一种医用胶黏剂组合物。根据本发明的实施例，医用胶黏剂组合物包括丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物，丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体聚合而成，其中，丙烯酸烷基酯包括烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯和/或烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯，嵌段共聚物采用己内酯和醇聚合而成。
发明人发现，上述医用胶黏剂组合物包括丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物，丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体聚合而成，其中，丙烯酸烷基酯包括烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯和/或烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯，通过烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯单体提供基本压敏特性，烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯单体可以增大胶黏剂对基体的粘接力，含羟基的丙烯酸酯单体可以提高胶黏剂与皮肤的相互作用，提高胶黏剂与皮肤之间的粘接力，含羧基的丙烯酸酯单体可以提高胶黏剂的持粘力，粘合时间长，使胶贴长期贴合于皮肤上也不易出现四周翘起现象，含氮杂环单体可以提高胶黏剂的吸水性，可以使胶黏剂吸水后依然保持压敏的性质，防止因皮肤出汗而使胶黏剂粘接力降低，因此，采用上述丙烯酸酯共聚物可以使胶黏剂具有较好的粘接力，可以与皮肤相互作用时间长，持黏力优异，从而具有较好的耐汗性，不会因为皮肤出汗造成粘接力下降，避免了皮肤出汗而胶贴脱离的现象；嵌段共聚物采用聚己内酯和醇聚合而成，一方面，己内酯和醇聚合后形成含有醚键的分子链，含有醚键的分子链具有吸水性和亲水性，从而进一步提高了胶黏剂的耐汗性，另一方面，己内酯与皮肤的作用力小，己内酯嵌段使嵌段共聚物内聚力高、剥离力低，可以防止胶贴长期贴覆皮肤后剥离力增大和残胶；且丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物相容性好，有利于二者协同发挥作用，进一步防止胶贴长期贴覆后剥离力增大。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，不易从皮肤脱落，且与皮肤长时间接触后，不会因为温度升高而粘接力增加较多，从而避免了胶贴与皮肤分离时产生较大的痛感、皮肤损伤等问题。
需要说明的是，含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯、含氮杂环单体和醇是本领域常规材料，本领域技术人员可根据实际进行选择，例如含羟基的丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少之一；含羧基的丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少之一；含氮杂环单体包括N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺中的至少之一；醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物和聚四氢呋喃二醇中的至少之一。
根据本发明的实施例，丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体的质量比为(50～80):(1～6):(1～6):(4～13)。发明人发现，丙烯酸烷基酯具有比较高的压敏性，可以和皮肤有效粘合，具有比较高的内聚力，防止胶黏剂在使用过程中产生残胶，具有一定的耐汗性，皮肤出汗后压敏胶依然具有压敏性，丙烯酸烷基酯含量过低，会使胶黏剂初粘力降低，不利于有效粘合，丙烯酸烷基酯含量过高，会造成残胶；含羟基的丙烯酸酯含量过低，不利于胶黏剂与皮肤相互作用，提高与皮肤的粘接力，含羟基的丙烯酸酯含量过高，会给工艺造成困难，不易稳定生产；含羧基的丙烯酸酯含量过高，会损失压敏性，含量过低，内聚力不足，可能会造成残胶；含氮杂环单体含量太高，会造成聚合物结构不均匀，胶黏剂稳定性下降，含量过低，影响耐汗性。由此，本申请采用丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体的质量比为(50～80):(1～6):(1～6):(4～13)的丙烯酸酯共聚物，可以使医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性且不会产生残胶。
根据本发明的实施例，嵌段共聚物的羟值为5mgKOH/g-300mgKOH/g。发明人发现，嵌段共聚物的羟值太大，则嵌段共聚物极性和聚丙烯酸酯极性相差比较大，不利于二者相容；嵌段共聚物的羟值太小，则在使用异氰酸酯固化剂时，难以和聚丙烯酸酯交联，造成残胶的风险。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，且与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
根据本发明的实施例，嵌段共聚物的分子量为1000-10000。发明人发现，嵌段共聚物的分子量太大，则粘度过大，给加工带来不便；嵌段共聚物的分子量太小，则聚己内酯链段短，难以体现出对胶黏剂基体内聚力的补强作用和稳定剥离力的作用。由此，该医用胶黏剂组合物具有优异的耐汗性，且与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
根据本发明的实施例，嵌段共聚物中的己内酯的质量占比为15％-50％。发明人发现，聚己内酯与丙烯酸酯共聚物相容性好，但醇与丙烯酸酯共聚物相容性较低，因此，嵌段共聚物中的己内酯的质量占比太小，会使嵌段共聚物与丙烯酸酯共聚物相容性低，影响二者的协同作用，若嵌段共聚物中的己内酯的质量占比太大，则对降低胶贴长时间粘贴后的剥离力上升作用不明显。由此，本申请采用己内酯的质量占比为15％-50％的嵌段共聚物，可以使胶黏剂组合物与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。
根据本发明的实施例，医用胶黏剂组合物还包括增粘树脂和异氰酸酯交联剂中的至少之一，增粘树脂包括第一增粘树脂和第二增粘树脂，第一增粘树脂软化点不高于0℃，第二增粘树脂的软化点高于0℃。发明人发现，第一增粘树脂可以使胶黏剂的初粘力上升，有助于方便贴覆于皮肤上，第二增粘树脂有助于提高胶黏剂的剥离力，第一增粘树脂和第二增粘树脂共同协同，可以调节胶黏剂初粘力和持粘力的平衡，使胶黏剂初粘力高，易于贴覆，持粘力高，可以长期贴覆不脱落，内聚力高，防止残胶。由此，本申请的医用胶黏剂组合物包括增粘树脂，有助于调节胶黏剂组合物的初粘力和剥离力，不易脱落，避免产生残胶。需要说明的是，增粘树脂和异氰酸酯交联剂是本领域常规材料，本领域技术人员可根据实际进行选择，例如，第一增粘树脂包括改性松香树脂、萜烯树脂、萜烯树脂衍生物、石油树脂和石油树脂衍生物中的至少之一；第二增粘树脂包括改性松香树脂、改性萜烯和改性碳5石油树脂中的至少之一；异氰酸酯交联剂包括六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和间苯二甲基二异氰酸酯中的至少之一。
根据本发明的实施例，丙烯酸酯共聚物占50～80重量份，嵌段共聚物占10～30重量份，增粘树脂占2～15重量份，异氰酸酯交联剂占0.1～5重量份。发明人发现，丙烯酸酯共聚物占比低于50重量份，则不能提供足够的压敏性和耐汗性，丙烯酸酯共聚物占比高于80重量份，则长期贴覆后剥离力上升明显；嵌段共聚物占比小于10重量份，则长期贴覆后剥离力上升变得明显，嵌段共聚物占比大于30重量份，则剥离力降低，并会产生少量残胶。由此，本申请采用各配方在上述质量占比范围内的胶黏剂组合物，其具有优异的耐汗性，且与皮肤长时间接触后，粘接力增加较小。进一步地，医用胶黏剂组合物还包括溶剂和助剂中的至少之一。需要说明的是，溶剂和助剂是本领域常规材料，本领域技术人员可根据实际进行选择，例如，助剂包括流平剂、稳定剂、消泡剂、填料、增容性助剂、催化剂、催化促进剂、表面活性剂、稀释剂、增塑剂、交联抑制剂、抗氧剂和防老剂中的至少之一，溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮、丙酮、DMF、DMAc、苯、甲苯等常用溶剂，可以选择其中一种，也可以选择其中几种。
本发明的另一个方面，本发明提出了一种医用胶贴。根据本发明的实施例，该医用胶贴包括依次层叠的基材、压敏胶层和离型层，其中，压敏胶层采用上述医用胶黏剂组合物制得。由此，该医用胶贴具有良好的耐汗性，初粘力高，长期贴覆后剥离力上升低，移除后无残胶，可以显著降低移除胶贴时产生疼痛感和皮肤损伤问题。基材和离型层是本领域常规材料，本领域技术人员可根据实际进行选择，例如基材包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯，二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物或聚碳酸酯系聚合物。需要说明的是，上述针对医用胶黏剂组合物所描述的特征和优点同样适用于该医用胶贴，此处不再赘述。
下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。
(1)制备丙烯酸酯共聚物M
向配有搅拌器、回流冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗和氮气导入管的四口瓶中通入氮气，直至体系内空气都被氮气替代，加入由60克乙酸乙酯、22克丙烯酸异辛酯和0.1克过氧化苯甲酰的混合溶液，通入氮气，除去混合物中的氧，升温至80℃，保温0.5小时，缓慢滴加由9克N-乙烯基吡咯烷酮、4克乙酸乙烯酯、3克丙烯酸、2克丙烯酸羟乙酯、10克甲基丙烯酸丁酯、25克丙烯酸异辛酯和0.3克过氧化苯甲酰的混合溶液，滴加3小时，保温6小时，得到丙烯酸酯聚合物。上述制备的丙烯酸酯聚合物中丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体的质量比为57:2:3:9。
(2)制备丙烯酸酯共聚物N
丙烯酸酯共聚物N的制备方法与丙烯酸酯共聚物M的制备方法主要区别为：不添加N-乙烯基吡咯烷酮，滴加物中25克丙烯酸异辛酯改为45克。
(3)制备嵌段共聚物A1
将6.73克相对分子质量为1500的聚乙二醇加入Schlenk反应管，抽真空状态下加热除水，自然冷却；加入1.5克己内酯和辛酸亚锡；加入1.77克相对分子质量为500的聚乙二醇，每加入一种反应物后抽真空、充氮气，磁力搅拌下，120℃反应24小时，得到聚乙二醇-聚己内酯-聚乙二醇三嵌段共聚物。其中嵌段共聚物A1中的己内酯的质量占比为15％。嵌段共聚物A1的羟值为94.7mgKOH/g，分子量为1246。
(4)制备嵌段共聚物A2
制备嵌段共聚物A2与制备嵌段共聚物A1的主要区别为：6.73克聚乙二醇1500改为4.5克聚乙二醇1000，1.77克聚乙二醇500改为2克聚乙二醇500，己内酯用量为3.5克，其中嵌段共聚物A2中的己内酯的质量占比为35％。嵌段共聚物A2的羟值为100mgKOH/g，分子量为1176。
(5)制备嵌段共聚物A3
制备嵌段共聚物A3与制备嵌段共聚物A1的主要区别为：6.73克聚乙二醇1500改为4.3克聚乙二醇1000，1.77克聚乙二醇500改为0.7克聚乙二醇800，己内酯用量为5.0克，其中嵌段共聚物A3中的己内酯的质量占比为50％。嵌段共聚物A3的羟值为61mgKOH/g，分子量为1932。
(6)采用市售的长兴5120，代替嵌段共聚物。长兴5120组成成分为己二酸乙二醇酯，含有一缩乙二醇，不含己内酯和长链乙二醇，羟值53～59mgKOH/g，分子量为2000。
实施例1
称取步骤(1)制备的制备丙烯酸酯共聚物M和步骤(4)制备的制备嵌段共聚物A2，加入第一增粘树脂和第二增粘树脂、异氰酸酯交联剂、20克甲苯，充分混合，得涂布液，将上述涂布液涂布于离型纸上，60℃干燥5min，除去溶剂，用覆膜机覆上弹力布，弹力布在涂布方向上的伸长率为160％，放入烘箱中40℃熟化5天，得到医用胶贴，制备医用胶贴的各物料配比见表1。
实施例2
实施例2与实施例1的主要区别为：制备医用胶贴的各物料配比不同，具体见表1。
实施例3
实施例3与实施例1的主要区别为：制备医用胶贴的各物料配比不同，具体见表1。
实施例4
实施例4与实施例1的主要区别为：称取步骤(1)制备的制备丙烯酸酯共聚物M和步骤(5)制备的制备嵌段共聚物A3，制备医用胶贴的各物料配比见表1。
实施例5
实施例5与实施例1的主要区别为：称取步骤(1)制备的制备丙烯酸酯共聚物M和步骤(3)制备的制备嵌段共聚物A1，制备医用胶贴的各物料配比见表1。
对比例1
称取步骤(1)制备的制备丙烯酸酯共聚物M，加入第二增粘树脂、异氰酸酯交联剂、20克甲苯，充分混合，得涂布液，将上述涂布液涂布于离型纸上，60℃干燥5min，除去溶剂，用覆膜机覆上弹力布，弹力布在涂布方向上的伸长率为160％，放入烘箱中40℃熟化5天，得到医用胶贴，制备医用胶贴的各物料配比见表1。
对比例2
对比例2与对比例1主要区别为：称取步骤(2)制备的制备丙烯酸酯共聚物N和华峰PE-1000，制备医用胶贴的各物料配比见表1。
对比例3
对比例3与对比例1主要区别为：称取步骤(2)制备的丙烯酸酯共聚物N和步骤(5)制备嵌段共聚物A3，制备医用胶贴的各物料配比见表1。
实施例1-5和对比例1-3采用的第一增粘树脂为DRT-Pinova Dercolyte LTG萜烯树脂，玻璃化转变温度为-20℃；第二增粘树脂为DRT-Pinova Foral 85，改性松香树脂，玻璃化转变温度为80-88℃；异氰酸酯交联剂为旭化成AE700-100。
对实施例1-5和对比例1-3的医用胶贴性能进行测定，具体测试方法如下：
剥离力：根据标准GB/T2792-2014胶粘带剥离强度的试验方法1，胶粘带与不锈钢180°剥离强度的试验方法测试。
长期贴覆剥离力：根据标准GB/T2792-2014胶粘带剥离强度的试验方法1制作样条，将样条放入37℃烘箱中，保温24小时，自然冷却，然后按照GB/T2792-2014测试方法测试剥离力。
残胶测试：按照长期贴覆剥离力测试方法制作样条，在180°下，以100mm/min的速度进行拉伸，观察拉伸后测试板残胶情况。
初粘力：根据标准GB/T4852-2002压敏胶粘带初粘性试验方法测试。
持粘力：根据标准GB/T4851-2014胶粘带持粘性的试验方法测试。
实施例1-5和对比例1-3的医用胶贴性能测定结果见表1。
表1
从表1的测试结果可以看出，本发明提供的医用胶贴剥离力1.2-2N/15mm，长期贴覆剥离力1.8-2.7N/15mm，残胶测试无残胶，初粘力10～16#，持粘力大于15min，初粘力高，易于贴合；剥离力低，长期贴覆后剥离力依然较低，不会造成移除时的疼痛感；持粘力高，不易出现翘边、翘脚以及在使用中不会脱落，无残胶，不会污染皮肤表面。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (10)
1.一种医用胶黏剂组合物，其特征在于，包括丙烯酸酯共聚物和嵌段共聚物，所述丙烯酸酯共聚物采用丙烯酸烷基酯、含羟基的丙烯酸酯、含羧基的丙烯酸酯和含氮杂环单体聚合而成，其中，所述丙烯酸烷基酯包括烷基碳原子数为4～12的丙烯酸烷基酯和/或烷基碳原子数为4～12的甲基丙烯酸烷基酯，所述嵌段共聚物采用己内酯和醇聚合而成。
2.根据权利要求1所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯、所述含羟基的丙烯酸酯、所述含羧基的丙烯酸酯和所述含氮杂环单体的质量比为(50～80):(1～6):(1～6):(4～13)。
3.根据权利要求2所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，所述含羟基的丙烯酸酯包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟丁酯中的至少之一；
任选地，所述含羧基的丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少之一；
任选地，所述含氮杂环单体包括N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺中的至少之一。
4.根据权利要求1或2所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，所述嵌段共聚物的羟值为5mgKOH/g-300mgKOH/g；
任选地，所述嵌段共聚物的分子量为1000-10000；
任选地，所述醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇-丙二醇共聚物和聚四氢呋喃二醇中的至少之一。
5.根据权利要求1或2所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，所述嵌段共聚物中的己内酯的质量占比为15％-50％。
6.根据权利要求1所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，还包括增粘树脂和异氰酸酯交联剂中的至少之一，所述增粘树脂包括第一增粘树脂和第二增粘树脂，所述第一增粘树脂玻璃化转变温度不高于0℃，所述第二增粘树脂的玻璃化转变温度高于0℃。
7.根据权利要求6所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，所述第一增粘树脂包括改性松香树脂、萜烯树脂、萜烯树脂衍生物、石油树脂和石油树脂衍生物中的至少之一；
任选地，所述第二增粘树脂包括改性松香树脂、改性萜烯和改性碳5石油树脂中的至少之一；
任选地，所述异氰酸酯交联剂包括六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯和间苯二甲基二异氰酸酯中的至少之一。
8.根据权利要求6或7所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸酯共聚物占50～80重量份，所述嵌段共聚物占10～30重量份，所述增粘树脂占2～15重量份，所述异氰酸酯交联剂占0.1～5重量份。
9.根据权利要求1所述的医用胶黏剂组合物，其特征在于，进一步包括溶剂和助剂中的至少之一；
任选地，所述助剂包括流平剂、稳定剂、消泡剂、填料、增容性助剂、催化剂、催化促进剂、表面活性剂、稀释剂、增塑剂、交联抑制剂、抗氧剂和防老剂中的至少之一。
10.一种医用胶贴，其特征在于，包括依次层叠的基材、压敏胶层和离型层，其中，所述压敏胶层采用权利要求1-9中任一项所述的医用胶黏剂组合物制得。
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