TW322501B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW322501B
TW322501B TW082102089A TW82102089A TW322501B TW 322501 B TW322501 B TW 322501B TW 082102089 A TW082102089 A TW 082102089A TW 82102089 A TW82102089 A TW 82102089A TW 322501 B TW322501 B TW 322501B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
patent application
group
item
glycidyl
catalyst
Prior art date
Application number
TW082102089A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Daikin Ind Ltd
Takeda Pharm Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Ind Ltd, Takeda Pharm Industry Co Ltd filed Critical Daikin Ind Ltd
Application granted granted Critical
Publication of TW322501B publication Critical patent/TW322501B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/42—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1808—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having alkylene polyamine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2027—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5033—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Description

322501 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（/ ) 本發明有關於一種製造剛性聚胺基甲酸醏泡沫體的方 法，包含使用含有安定劑之1,1-二氯基-卜氟化乙烷（M下 稱之為HCFC-141b)做為發泡劑，和一種有機金靥催化劑及 (或）眯唑化合物催化劑做為催化劑，藉此控制HCFC-141b 的分解，因此獲得實質上無HCFC-141b衍生出之分解產物 的剛性聚胺基甲酸酯泡沫體。 剛性聚胺基甲酸顧泡沫體為良好的絕緣材料而且在模 塑性和加工性方面是優良的。因此，他們被廣泛地用在不 同的領域中，例如做為電冰箱，建築物，低溫倉庫，儲存 槽，冷凍船及管路等等的絕緣材料。他們在熱傳導率方面 已被年年改進。在目前，他們在商業化產品之水準上能具 有低至大約0.015 W/mk之熱傳導率並因此在使用於一般的 溫度周圍之各類熱絕緣材料之中顯示最佳的絕緣性能。然 而，隨著近來要求更多的能源節約而對於絕緣材料應具有 更低的熱傳導率之需求正在增加中。 在製造剛性聚胺基甲酸醅泡沫體方面，通常使用所諝 的一次射出方法包含混合含有聚醇，催化劑，起泡控制劑 (空室安定劑）和發泡劑做為其主要成分之複合物（A ),及 含有有機的聚異氰酸鹽做為其主要成分之複合物（B),並 因此引起發泡程序和固化程序同時進行使形成泡沫生成 〇 使用在此種剛性聚胺基甲酸醅泡沫體製造之發泡劑的 一個典型例子為三氯氣化甲烷（R-ll)。R-11經常與水结合 使用，為一種化學的發泡劑能與異氰酸鹽起反應生成二氧 本纸張又度通用中國國家標準（CNS)甲4規恪（210 X 297公坌） 3 . . - -------裝------訂---一 I ^ A (諳先閱ίΤ背面之注意事項再塡寫本頁) 〇225〇1 經濟部中央標準局"S工消費合作杜印製 A6 B6 五、發明説明（>) 化碳。然而，一般的氟氯碳（CFC)發泡劑，特別是R-11, 為化學镩定的而因此，如K前指出的，能散播甚遠地進入 同溫層之內並破壞臭氧層。其结果必為使來自太陽的紫外 線在臭氧層不被吸收而到達地球的表面，引起皮虜癌等等 。此為目前一個嚴重的全球環境問題。因此，自從1989年 Μ來已經限制CFCs的使用。當然，在聚胺基甲酸蝻泡沬體 製造時之R-11的使用目前已在控制之中。 因而，已做各種的調查來尋找能做為CFC氣體之替代 品的發泡劑。如此，HCFC-141b ,舉例來說，已被指定為 CFCs的候選替代品。 然而，已知當HCFC-141b,舉例來說，做為發泡劑Μ 一般的方法用於製造剛性聚胺基甲酸酯泡沫體的時候，由 於遷原反應之结果而形成卜氯基-卜氟化乙烷（Μ下稱之為 HCFC-151a)及（或）由於脫氫氯化反應的结果而形成1-氯基 -1-氟化乙烯（M下稱之為HCFC-1131a)。 這些分解產物之 物理性質和毒性在許多方面仍是未知的，因而可能會危害 到環境。 因此提供製造剛性胺基甲酸II泡沫體之方法並實質上 不容許來自HCFC-141b的分解產物生成是為本發明的一涸 主要目的。 鑑於如上述之此種科技的問題，本發明家們做了廣泛 的調査K發展一個沒有分解產物從HCFC-141b生成的剛性 聚胺基甲酸麵泡沫體之製造方法而，结果，發現當聚醇與 有機的聚異氰酸鹽一起反應而在1,卜二氯基-卜氟化乙烷 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 4 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -------裝------訂---一.I 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（>) 做為發泡劑及其安定劑之存在下且在有機的金屬催化劑及 (或）眯唑化合物催化劑的存在下發泡的時候，可得到剛性 聚胺基甲酸齡泡沬體·而無任何來自HCFC-141b之分解產物 的生成。這涸發現現在已使本發明完成了。 如此本發明為包含製造剛性聚胺基甲酸鬍泡沫體的方 法，包含將一種聚醇與一種有機的聚異氰酸鹽一起反應而 在1,1-二氯基-1-氣化乙烷做為發泡劑及其安定劑之存在 下且在有機的金屬催化劑及（或）眯唑化合物催化劑的存在 下發泡。 實際使用在本發明的聚醇可為那些一般用在製造剛性 聚胺基甲酸鬅泡沫體的聚醇類之中的任何一種，舉例來說 含有2到8個官能基並具有大約300到600 mg KOH/g羚 值之多元瞇聚醇類，含有2到4個官能基並具有大約250 到500 mg KOH/g羚值之多元顳聚醇類，此類等等。具有 反應性甲酵基的酚樹脂，舉例來說，亦可使用。在此種的 聚醇類之中之特別地喜好的例子為，在它種之中可能被提 到，從三#甲基丙烷，山梨糖醇，鄰位-或間位-甲苯二 胺等衍生出或類似之藉由環氧乙烷及（或）氧化丙烯的加成 並具有大约300到600 mg KOH/g羚值之多元随聚酵類。 實際使用在本發明的有機聚異氰酸鹽較佳為聚甲基苯 異氰酸鹽（以下稱之為c-MDI) —般分子式表示如下：
木紙張尺·度適用中國國家槔準（CNS)甲*4規格（2L0 X 297公釐） 5 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) ί裝- 訂. ^225Ql A6 _ B6__ 五、發明説明（） 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 其中tr為0至6之整數，及（或）二異氰酸甲苯（以 下稱之為TDI )。c-MDI及（或）TDI可為附有含氫氧根化 合物之預聚合物的形式或與某些其他的有機聚異氰酸鹽结 合來使用。當該含氫氧根化合物，曾被提及之例如，含有 一涸官能基並具有大約32到300分子量之一元酵和酚； 含有2或3涸官能基並具有大約62到600分子量之聚醇類 等等。特殊的例子為一元醇諸如甲醇，乙醇，正丁醇，乙 二酵甲基_和二甘醇甲基ti;酚類諸如酚，鄰位間位 -和對位-甲酚；二醇類諸如乙二醇，二甘醇，丙二醇， 1，4-丁二醇和1,6-己二醇；三醇類諸如甘油和三铃甲基丙 烷；及再有之二或三官能基多元酏聚醇類，多元龌聚醇類 ，等等。做為上述之二-或三官能基多元.1^醇類的一些 例子，曾提到之多元δ支聚醇類可藉由將一或多種的氧化烯 類行聚合反應而得，諸如環氧乙烷，氧化丙烷及丁撐氧等 等，使用一種二醇，諸如乙二醇，丙二醇或二對位酚二甲 基甲烷，一種三醇，諸如甘油或三_甲基丙烷等等做為起 始劑。做為上述之雙-或三官能基多元篛聚酵類的一些例 子，所提到之多元篛聚醇類可藉由將一種聚醇，諸如乙二 醇，二甘醇，1,4-丁二醇或三羚甲基丙烷等，與一種二多支 酸，諸如己二酸，琥珀酸，順-丁烯二酸酐或鄰苯二甲酸等 行縮合反應而得。可進一步提及為用多元醇諸如甲基葡萄 糖，蔗糖，山梨糖醇及禕矛醇等等，以及多元跽聚醇類可 藉由將一或多種的氧化烯類行聚合反應而得，諸如環氧乙 烷，氧化丙烷及丁撐氧等等，使用任何一種之此些多元醇 做為起始劑。 6 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S)甲4規格（210 X 297公货） 經濟部中央標準居員工消費合作社印髮 A6 B6 五、發明説明（） 依據本發明，HCFC-141b用做為發泡劑。此物可與水 结合用做為化學發泡劑。需依據所要的剛性聚胺基甲酸ϋ 泡沫體的密度適當地選擇發泡劑的數量。然而通常該發泡 劑為以聚醇重量為基使用大約1到100 % 之數量。 依據本發明用於發泡劑上之安定劑，在其中可提及為 ,硝基化合物諸如含有1至8涸碳原子之硝基烷，硝基苯 ，二硝基苯，三硝基苯，鹵化的硝基苯類，硝基苯甲 硝基苯乙烯，硝基酚，硝基兒茶酚等等；含有最少一涸雙 鐽之含烯基化合物，諸如己二烯，丙二烯，丁二烯，異戊 -間-二烯，戊二烯，卢-米西烯，異丙基甲笨，二異丙基 苯，alloocimene ,等等；含環氧基化合物諸如1,2-環氧 丁烷，異環氧丁烷，縮水甘油基烯丙6逢，縮水甘油基苯乙 縮水甘油基-對位-異丙基二丙®圭，縮水甘油基-對位 -硝基二丙St, 1,3-丁間二烯基縮水甘油基縮水甘油 基丙烯醯胺，縮水甘油基呋喃羧酸鹽，Ν,Ν-二縮水甘油苯 胺，等等；丙烯酸|類及甲基丙烯酸_類，諸如2-甲基丙 烯酸抟乙_，二甘醇甲基丙烯酸甲酯，甲氧基聚乙烯乙二 醇甲基丙烯酸乙艟，等等；及酚類諸如2,6-二-三级-丁基 -對位甲酚，瑞香草酚，對位-三级-丁基酚，丁香酚，異 丁香酚，丁基化的择基苯甲酿，三级-丁基兒茶酚，2,5-二-三级··丁基對笨二酚，等等。上述之各化合物可被單獨 地使用，或至少其中一種之此類硝基化合物可與至少選自 如上述之包括最少一個雙鍵，含環氧基化合物，丙烯酸颭 類，甲基丙烯酸蝻類和酚等之此種含烯基化合物的一個化 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S)甲4规格（210 X 297公釐） !----丨 — JI !裝------訂 j —一.4 <請先閱;$背面之注-枣項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（） 八物?結合使用。 安定劑的數量可依據發泡的條件和其您的因素而改變 但適當地落在Μ發泡劑重量為基之0.1到10%的範圍内 ，更佳地為在0.3到6%重量之範圍內。Κ發泡劑重量為 基之安定劑數量比0.1%少時可能有時會無法有效地防止 來自HCFC-141b之HCFC-151a的生成，反之若Κ發泡劑重 量為基之安定劑數量超過10%時可能會不利地影響泡沫體 的特性，因此在某些情況下可能無法製造出本質上的改良 。安定劑可預先溶解於HCFC-141b中或可與發泡劑個別地 加在正發泡的埸合中。 在本發明的實行上，有機聚異氰酸鹽為Μ相較於聚醇 數量之NC0/0H比率為1.0至3.0之範圍内的數量使用。 在本發明的實行上，可使用任何一種之一般的泡沫控 制劑。如此，所用之泡沫控制劑可為矽樹脂類型界面活性 劑諸如有機聚矽氧烷，有機聚矽氧烷一聚舞基烷撐共聚物 ，具有聚羚基烷撐支鏈的聚烯矽氧烷等等，Μ及陽離子， 陰離子和非離子性界面活性劑。通常，泡沫控制劑為在以 聚醇之重量為基之大约0.2到10%的數量使用。 依據本發明，使用一種有機金屬催化劑及（或）一種眯 唑化合物催化劑使發泡產生。有機金屬催化劑，可提出為 ，例如，諸如亞錫癸涵，二月桂酸二丁錫及鉛辛龉等之有 機金屬化合物類。咪唑化合物催化劑包括，尤其是，咪唑 ，1-甲基-咪唑，1,2-二甲基-咪唑，1-甲基-2 -丙基眯唑 ，卜甲基-2 -異丁基畔唑，1-正-丁基-2-甲基畔唑等等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公辁） 8 (請先閲^背面之注意事嗖再塡寫本頁) •裝. ,ϊτ. A6 B6 五、發明説明（） 上述之催化劑可為二種或多種這類化合物的混合物來使用 。催化劑為在Μ有機聚異氰酸鹽之重量為基之大約 0.01 到20%的數量使用。 供從上述之那些原料製造剛性聚胺基甲酸醏泡沬體的 方法並不被限制在任何的一項只要它含有可適於將各原料 均勻混合的裝置即可。如此，舉例來說，所要的剛性聚胺 基甲酸酯泡沫體可藉由使用小型的實驗室混合器及發泡機 等等均勻地混合該原料而輕易地獲得。 依據本發明，剛性聚胺基甲酸醅泡沫體可由一般的程 序來製造。 依據本發明，當使用含安定劑的HCPC-141b做為發泡 劑，及有機金屬催化劑及（或）眯唑化合物催化劑做為催化 劑時，剛性聚胺基甲酸醅泡沫體可由一般的程序但不造成 HCFC-141b的分解而獲得。因此，由本發明的方法所獲得 的剛性聚胺基甲酸顧泡沫體實質上沒有，尤其是，從HCFC -141b藉由遷原反應產生的HCFC-151a及從HCFC-141b藉 由脫氫氯化反應產生的HCFC-1131a存在。 下列之各比較例子和各工作例子更詳细地舉例說明本 發明。 在各例子之中，使用下列之原料： 聚醇：附有400 mg KOH/g羚值的鄰位-甲苯二胺基之多元 献聚醇 空室控制劑：矽樹脂類型空室控制劑SH-193，得自Toray Silicone Kabush i k i Ka i sha .本纸張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 事 項 再 填 % 本 頁 装 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 經濟部中央標準居員工消費合作社印繁 322501 A6 _B6__ 五、發明説明（） 催化劑A:四甲基環己烷二胺 催化劑B:有機金屬催化劑；二月桂酸二丁錫（TL-1000), 得自 Yoshitomi Pharmaceutical Industries 催化劑C:咪唑化合物催化劑；1-正-丁基-2-甲基咪唑 發泡劑：HCFC-141b 安定劑A :硝基苯 安定劑B :對位-異丙基甲苯 安定劑C: 2,6-二-三级丁基-對位-甲酚 安定劑D :異丁烯氧化物 有機聚異氟酸鹽：c-MDI 依照在表1中所給之每個發泡配方，該些原料調節到 20 士 1¾的溫度然後藉由在高速下授拌5秒鐘使混合在 一起進行該反應。發泡之後，在所製造出的剛性聚胺基甲 酸涵泡沬體裡面之氣體成分的濃度用一般的色相色層分析 法測定。 由比較例子1的结果顯示，在由一般方法使用HCFC-141b做為發泡劑所製出之剛性聚胺基甲酸§旨泡沫體於發 泡後立即做氣體分析及將該泡沬體置在9〇υ下一週後做氣 體分析，有高量的HCFC-1131a和HCFC-151a被測出。 相反地，由比較例子2及3的结果顯示，使用有機金 屬催化劑及（或）咪唑化合物催化劑做為催化劑可導使減少 很多HCFC-1131a的生成量。 此外，由例子1至7的结果顯示，安定劑的聯合使用 也能抑制HCFC-151a的生成。 (諳先閱讀背面之注意事項再塡.寫本頁) 丨裝· 訂· 表· 本纸張尺度通用中國囡家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 325501 A6 B6 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印：^ GC (ppm) jm 5S ra 8 置於90Ί0 1星期後 ®IIm IICFC-151a l!FC—U31a HCFC-151a lHCFC~1131a 1.有讎麵鹽1 1安定劑D! 1安定胃c! [安定mB___! L安定___ ^_ 催化劑c !®«bI 催化劑A 細胞控制劑i ^_! CO C.O cn !16000 g H-* ι—1 s> CO ΓΌ ro 1—i 8 1~~^ 〇 H-* t\5 L:b _ 子 I_^_i CO g cn C5 an o 1' CO to O CO ro g CO o o s CO ro CO o H-k o CO CO o o h-A S o bi CO PO >—A o i~^ 运 o o o i—i s o ro o oo ro i—k o E^0 o o ro to o o o I""^ s> o N3 o 办 CO ro o CO i—k o CO ro 0〇 o o o i—k § O CO o CO ro o CO ro H-^ o o o 爸 o o o § O DO o 谷 N? o CO ro 1—i o on ro CO o o o ik s 〇 o 05 CO ro o CO ro I~k o o ro 00 o o o 〇 o CO o CO o CO ro 1^ o
I δ} 事 項 再 塡 寫 本 頁 裝 訂 雇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐）
TT

Claims (1)

  1. 3225Q1 公 A8 本 々lilt 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印製 六、申請專利範圍 第82 102089號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：86年9月 1 . 一種製造剛性聚胺基甲_酯泡沫體之方法，其包含在 一作為發泡劑之1,卜二氯-1-氟乙烷以及一可抑制存 在於一聚胺基甲酸酯泡沫體内之1,1-二氯-卜氣乙烷 降解之安定劑存在下，且在一有機金屬催化劑及/或 一眯唑化合物催化劑之存在下，使一種聚醇與一種選 自於由一有機聚異氰酸酯與一有機聚異氰酸酯預聚合 物所構成之群中的聚異氰酸酯起反應，以供發泡， 其中該安定劑為擇自於下列群中之至少一員：硝 基化合物：硝基烷、硝基苯、二硝基苯、三硝¥苯、 鹵化的硝基苯類、硝基苯甲醚、硝基苯乙烯、硝基酚 、5肖基兒茶韵；含有至少一値雙鍵之含烯基化合物： 己二烯、丙二烯、丁二烯、異戊-間-二烯、戊二烯、 /3 -米西烯、異丙基甲苯、二異丙基苯及別羅勒烯 (aloocimene);含環氧基化合物：1，2_環氧丁烷、異 環氧丁垸、縮水甘油基烯丙醚、縮水甘油基苯乙醚-縮水甘油基-對位-異丙基二丙_、縮水甘油基-對位-硝基二丙醚、1 , 3 - 丁間二烯基縮水甘油基醚、縮水甘 油基丙烯醯胺、縮水甘油基D夫喃羧酸酯及N , N -二縮水 甘油苯胺；丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類：2 -甲基丙 烯酸羥乙酯、二甘醇甲基丙烯酸甲酯及甲氧基聚乙烯 乙二II甲基丙®酸乙酯；及跑類：2 , 6 -二-三级-丁基 -對位甲酚、瑞香草酚、對位-三级-丁基酚、丁香酚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） —^1- ί.. « .-1 ί^— n^i I - ml tm I: ( n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 322501 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 、異了香酚' 丁基化的羥基苯甲酸、三级-丁基兒茶 及2,5-二-三级-丁基對苯二酚； 其中該有機金屬催化劑為包含癸酸亞錫、二月桂 酸二丁錫和辛酸鉛之群中之至少一員；以及 其中該眯唑化合物催化劑為擇自於眯唑、卜甲基 -咪唑、1，2-二甲基-眯唑、卜甲基-2-丙基眯唑、1 — 甲基、-異丁基味哇、1_正-丁基_2_甲基味哇群中之 至少一員。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 2 .如申請專利範圍第1 :含有2至8®官能基 值之多元醚聚醇類、 到 500 mg K〇H/g羥值 性甲g|基的澍類樹脂 3.如申請專利範圍第2 至少一種環氣乙烷及 甲基丙烷、山梨搪醇 所衍生之多元醚聚醇 之羥值， 4 .如申請專利範圍第1 酯為一種具有下列通 項之方法，其中該聚醇為擇自於 並具有一 300到600 mg KOH/g羥 含有2至4値官能基並具有一 250 之多元醚聚酯類，以及含有反應 項之方法，其中該聚§1為一經由 環氧丙烷之加成至至少一種三羥 、鄰位甲苯二胺或間位甲苯二胺 ，該聚醇具有300到600 mgKOH/g 項之方法，其中該有機聚異氰酸 式之聚甲基苯異氣酸酯： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 〇C N
    本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
    322^01 S D8 六、申請專利範圍 (其中η為0到6之整數） 及/或二異氰酸甲苯-- 5.如申請專利範圍第1項之方法，其中該有機聚異氰酸 酯為一種衍生自具有下列通式之聚甲基苯異氰酸酯的 預聚合物：
    (其中η為0到6之整數） 及/或二異氰酸甲苯及一種含有羥基之化合物： 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該含有淫基之化 合物為擇自於下列群中之至少一員：含有一値ί官能基 並具有一 32到300之分子量的一元諄類、含有一値官 能基並具有一 3 2至3 0 0之分子量的1¾類以及含有2或3 値官能基並具有一 62至600之分子量的聚醇類： 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該含有羥基之化 合物為擇自於下列群中之至少一員：甲醇、乙醇·正 丁醇、乙二醇甲基醚、二甘醇甲基醏.韵 ' 郤位-、 間位-、對位甲酚、乙二醇、二甘醇、丙二酵.1 , 4-丁二醇和1 , 6 -己二醇、甘油、三羥甲基丙烷' 二或三 官能基多元醚聚醇類、二或三官能基多元酯聚醇類： 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該發泡割1 , 1 -二 氯基-丨-氣化乙烷之使用量，以聚醇重量為準，偽為1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n —Γ II - K - - - 1 m - n n In '1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 ο 5 00 2 3 ABCD 々、申請專利範圍 至 1 0 0 % 9.如申請專利範圍第1項之方法，其中該安定劑之使用 量，以發泡劑重量為準，傜為0 . 1至10%: 10 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該安定劑之使用 量，以發泡劑重量為準，傜為0.3至6% : 11.如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚醇和該有機 聚異氰酸酯的比例為NC0/0H當量比在1. 0至3 . 0之範圍 中 1 2 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該催化劑之使用 量，以有機聚異m酸酯重量為準，傜為0 . 0 1至20% : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
TW082102089A 1992-02-14 1993-03-20 TW322501B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4028500A JPH05222146A (ja) 1992-02-14 1992-02-14 硬質ポリウレタンフォームの製造法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW322501B true TW322501B (zh) 1997-12-11

Family

ID=12250397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW082102089A TW322501B (zh) 1992-02-14 1993-03-20

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5561172A (zh)
EP (1) EP0626399B1 (zh)
JP (1) JPH05222146A (zh)
KR (1) KR100262427B1 (zh)
CN (1) CN1051778C (zh)
DE (1) DE69325707T2 (zh)
TW (1) TW322501B (zh)
WO (1) WO1993016122A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3319092B2 (ja) * 1993-11-08 2002-08-26 住友化学工業株式会社 ポジ型レジスト組成物
EP0672696B1 (en) * 1994-03-18 1999-05-19 Air Products And Chemicals, Inc. Low odor amine catalysts for polyurethane flexible slabstock foams based on polyester polyols
BE1009630A3 (fr) * 1995-09-26 1997-06-03 Solvay Premelanges pour la preparation de mousses de polyurethane ou de polyisocyanurate.
NZ335208A (en) 1996-11-04 2000-11-24 Huntsman Ici Chem Llc Rigid polyurethane foams
SK58199A3 (en) 1996-11-04 2000-02-14 Ici Plc Rigid polyurethane foams
US6013690A (en) * 1997-10-23 2000-01-11 Basf Corporation Low density rigid polyurethane foams having improved substrate adhension characteristics
ES2293306T3 (es) * 2004-05-28 2008-03-16 Albemarle Corporation Poliuretanos retardantes de llama y los aditivos correspondientes.
US10308783B2 (en) * 2012-09-24 2019-06-04 Arkema Inc. Stability of polyurethane polyol blends containing halogenated olefin blowing agent
CN103709371B (zh) * 2013-12-13 2016-01-20 山东一诺威新材料有限公司 连续式生产超厚冷库板用组合聚醚
CN103709355B (zh) * 2013-12-20 2016-01-27 山东一诺威新材料有限公司 用于超低温lng储罐储保冷的改性聚氨酯喷涂组合料及其制备方法
CN103709372B (zh) * 2013-12-23 2016-01-27 山东一诺威新材料有限公司 医用冷柜型聚氨酯保温材料及其制备方法
JP6951012B2 (ja) * 2016-05-16 2021-10-20 積水ソフランウイズ株式会社 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
EP3794062A1 (en) * 2018-05-14 2021-03-24 Huntsman International LLC Low viscosity (meth)acrylates as reactive additives in reactive compositions for making rigid polyurethane/polyisocyanurate comprising foams

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5363498A (en) * 1976-11-18 1978-06-06 Kohkoku Chem Ind Manufacture of fireeproof* lowwfuming soft polyurethane foam
DE2825569A1 (de) * 1978-06-10 1979-12-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von lichtbestaendigen polyurethan-integralschaumstoffen
JPS565422A (en) * 1979-06-25 1981-01-20 Showa Denko Kk Stabilization of chlorinated and fluorinated lower aliphatic hydrocarbon
JPS5667331A (en) * 1979-11-13 1981-06-06 Sanyo Chem Ind Ltd Polyol composition
JPS5928578B2 (ja) * 1980-01-10 1984-07-13 東洋ゴム工業株式会社 無黄変性一体スキン層付きポリウレタン成型品の製造法
US4318999A (en) * 1980-11-13 1982-03-09 The Quaker Oats Company Low fire hazard rigid urethane insulation foam, polyol mixtures used in the manufacture thereof, and method for manufacture thereof
JPS59168020A (ja) * 1983-03-15 1984-09-21 Toyoda Gosei Co Ltd 無黄変半硬質ポリウレタンフオ−ム
JPS60116636A (ja) * 1983-11-30 1985-06-24 Asahi Glass Co Ltd フロンを安定化する方法
US4652589A (en) * 1985-02-08 1987-03-24 Union Carbide Corporation Polymer/polyols having improved combustion resistance and intrinsic viscosity, methods of making same and polyurethanes prepared therefrom
DE3527863A1 (de) * 1985-08-02 1987-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von lichtbestaendigen, elastischen polyurethan-formteilen
US4711910A (en) * 1986-10-24 1987-12-08 Atlantic Richfield Company Preparation of fire retardant flexible polyester based polyurethane foams having reduced discoloration and scorch
JPS6450829A (en) * 1987-08-21 1989-02-27 Asahi Glass Co Ltd Method for stabilizing hydrogen-containing flon
JPS6456630A (en) * 1987-08-28 1989-03-03 Asahi Glass Co Ltd Stabilization of hydrogen-containing flon
JPH01103687A (ja) * 1987-10-16 1989-04-20 Asahi Glass Co Ltd フツ素化炭化水素系混合物
JPH01128944A (ja) * 1987-11-13 1989-05-22 Asahi Glass Co Ltd 水素含有フロンを安定化する方法
JPH01211538A (ja) * 1988-02-16 1989-08-24 Asahi Glass Co Ltd 水素含有フロンを安定化する方法
JPH01265042A (ja) * 1988-04-15 1989-10-23 Asahi Glass Co Ltd 水素含有フロンを安定化する方法
JPH02123119A (ja) * 1988-10-31 1990-05-10 Matsushita Refrig Co Ltd 発泡断熱材
US4904704A (en) * 1988-12-22 1990-02-27 The Dow Chemical Company Rigid foams prepared from treated toluene diisocyanate residue
JPH0372515A (ja) * 1989-05-10 1991-03-27 Asahi Glass Co Ltd 硬質フォームの製造法
DE69026645T2 (de) * 1989-06-05 1996-11-28 Daikin Ind Ltd Verwendung schäumbarer Zusammensetzungen
JPH0764909B2 (ja) * 1989-10-06 1995-07-12 東ソー株式会社 スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPH0386838A (ja) * 1989-06-30 1991-04-11 Asahi Glass Co Ltd １，１，２―トリクロロ―２，２―ジフルオロエタンの安定化方法
JP2887206B2 (ja) * 1989-08-31 1999-04-26 三井化学株式会社 ポリウレタンフォームの製造法
JP3028119B2 (ja) * 1990-03-16 2000-04-04 旭硝子株式会社 硬質発泡合成樹脂の製造方法
US5216042A (en) * 1991-07-10 1993-06-01 The Dow Chemical Company Process for preparing viscosity-stabilized reactive toluene diisocyanate distillation residues and blends thereof
SI9200047A (en) * 1991-04-11 1992-11-27 Ausimont S.P.A. Methods for inhibition of degradation of chlorofluorhydrocarbons used as foaming agents in polyurethane and polyisocianurate foams preparation
US5137929A (en) * 1991-06-21 1992-08-11 Allied-Signal Inc. Additives which stabilize hydrohalocarbon blowing agent in polyurethane and polyisocyanurate foam formulations during polymerization
US5135680A (en) * 1991-10-09 1992-08-04 Elf Atochem North America, Inc. Stabilized 14 lb

Also Published As

Publication number Publication date
EP0626399A4 (en) 1994-09-28
US5561172A (en) 1996-10-01
KR100262427B1 (ko) 2000-08-01
JPH05222146A (ja) 1993-08-31
CN1076459A (zh) 1993-09-22
EP0626399B1 (en) 1999-07-21
DE69325707T2 (de) 2000-06-15
WO1993016122A1 (en) 1993-08-19
EP0626399A1 (en) 1994-11-30
CN1051778C (zh) 2000-04-26
KR950700340A (ko) 1995-01-16
DE69325707D1 (de) 1999-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW322501B (zh)
EP3350240B1 (en) Polyol pre-mixes having improved shelf life
ES2487650T3 (es) Procedimiento para la preparación de polialcoholéteres
TW462974B (en) Fluorine-containing hydrocarbon composition
JP6085299B2 (ja) Ｈｆｏ／水で発泡した硬質フォーム系
WO2016136769A1 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
JP5887655B2 (ja) レジンプレミックス組成物、硬質ポリウレタンフォーム用組成物および硬質ポリウレタンフォーム
JPWO2008062796A1 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法および硬質ポリウレタンフォーム
JP2020527619A (ja) 難燃性ポリウレタンフォーム
JPH10226718A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
TW201141894A (en) Novel weather-resistant polyurethane casting compounds, a process for preparation thereof and use thereof
CA2421401C (en) Flame resistant rigid foams and formulations for the production thereof
KR100609851B1 (ko) 경질 폴리우레탄 발포체의 제조방법
JP5086575B2 (ja) ポリオール組成物及び硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2008214623A (ja) ポリエステルエーテルポリオールの製造方法およびポリエステルエーテルポリオール、並びに該ポリエステルエーテルポリオールを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法および断熱材
JP6753614B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物、硬質ポリウレタンフォーム用組成物、および硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2008031351A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物
JPH09132631A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JP3041011B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JP2002363241A (ja) ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
JPH10182776A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2004315579A (ja) 水発泡性ポリウレタン組成物、硬質ポリウレタンフォームおよびその製造法
JPH11228662A (ja) 硬質スプレーフォーム用ポリイソシアネート
JP2004315580A (ja) 水発泡性ポリウレタン組成物および硬質ポリウレタンフォーム
CN1240458A (zh) 环氧丁烷基多元醇改进硬质聚氨酯泡沫体中的戊烷和环戊烷的相容性