JPH10182776A - 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】オゾン破壊係数（ＯＤＰ）がゼロかつ沸点が２
５℃以上の化合物を単独または２種以上を混合して発泡
剤とし、良好な流動性、脱型性、断熱性能を維持した上
に、常温以下での寸法安定性が著しく優れた硬質ポリウ
レタンフォームを提供する。 【解決手段】発泡剤としてＯＤＰがゼロかつ沸点が２５
℃以上の化合物を単独または２種以上混合して用い、開
始剤中のショ糖濃度が６０〜１００ｍｏｌ％かつ平均官
能基数が６．０〜８．０、水酸基価が３８０〜４８０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールと平均官能基数
が２．０〜４．０、水酸基価が２８０〜６００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇの芳香族系ポリオールとをポリエーテル成分と
し、前記ポリエーテルポリオールをポリエーテル成分１
００重量部あたり５〜５０重量部および前記芳香族系ポ
リオールを２０重量部以上用いることを特徴とする硬質
ウレタンフォームの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質ポリウレタン
フォームの製造方法に関する。更に詳しくは、発泡剤と
してオゾン破壊係数（以下、ＯＤＰと記す）がゼロかつ
沸点が２５℃以上の化合物を単独または２種以上混合し
て用い、特定のポリオールを用いることにより、良好な
流動性、断熱性能、さらに脱型性をもつ上に、常温以下
での優れた寸法安定性を有する硬質ポリウレタンフォー
ムを製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、断熱性
能、寸法安定性および施工性が優れているために、冷蔵
庫、冷凍倉庫、建築材料等の断熱材としてまたスプレー
用途として広範囲に使用されている。これは、従来、硬
質ポリウレタンフォームの発泡剤として低熱伝導率かつ
好適な沸点を有するトリクロロフルオロメタン（以下、
ＣＦＣ−１１と記す）が使用されていたことが大きな理
由である。しかし、クロロフルオロカーボン類（以下、
ＣＦＣ類と記す）は、分子中に塩素原子を含みかつ非常
に安定な分子であるために拡散効果によりオゾン層まで
達し、オゾンと反応し地球のオゾン層を破壊する物質で
あるとの説が出され、既に１９９５年末、ＣＦＣ類の使
用は全廃さている。現在、硬質ポリウレタンフォームの
発泡剤としては、その代替物であるハイドロクロロフル
オロカーボン類（以下、ＨＣＦＣ類と記す）が用いら
れ、特に断熱性能が要求されるものに関しては、ＨＣＦ
Ｃ類の中でも低い熱伝導率をもつＨＣＦＣ−１４１ｂの
使用が主流となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般に、断熱用途の硬
質ポリウレタンフォームは、セル内に発泡剤が封入され
た独立気泡構造をとっている。このため沸点が常温以上
（２５℃以上）の発泡剤を用いた場合、常温または低温
下で、セル内に封入された発泡剤の液化に起因したセル
内圧力の低下がおこる。この現象は発泡剤固有の蒸気圧
によるものであり、その結果として、硬質ポリウレタン
フォームは収縮する。すなわち、これら常温以上（２５
℃以上）の沸点をもつ発泡剤を用いた発泡技術を実用化
する上で最も困難な問題は、常温以下での硬質ポリウレ
タンフォーム収縮の回避つまり良好な寸法安定性を保持
させることである。

【０００４】産業上、生産コスト削減につながる課題と
して、硬質ポリウレタンフォームの低密度化の要求があ
る。産業上の利用価値を損なわずにこの要求に応えるた
めには、常温以下での収縮がより少なく低密度化可能な
硬質ポリウレタンフォームの製造法の確立が必須とな
る。また、地球環境／オゾン層保護の要求が強まる中、
ＨＣＦＣ類もまた分子中に塩素分子を含むためＯＤＰが
ゼロではなく、２００４年から規制の対象となることが
既に決まっている。ＨＣＦＣ類の代替化合物としては、
ハイドロフルオロカーボン類（以下、ＨＦＣ類と記
す）、またシクロペンタン（以下、ＣＰと記す）に代表
されるＨＣ類等のＯＤＰがゼロの発泡剤が検討されてい
る。しかし、ＨＦＣ類の中には１，１，１，２−テトラ
フルオロエタン（沸点、−２６．２℃）、１，１−ジフ
ルオロエタン（沸点、−２４．２℃）、１，１，１，
２，２−ペンタフルオロエタン（沸点、−４８．５℃）
等のような沸点が０℃以下の化合物も多く、工業上これ
らを発泡剤として取扱うには高圧ガス対応といった設備
対応が必要となる。

【０００５】ＨＣ類を発泡剤とした場合、防爆設備対応
にする必要があるものの、レジンプレミックスは液状で
比較的取扱いやすい利点がある。特に、ＨＣ類の中で熱
伝導率の低いものとしてＣＰが挙げられる。また、発泡
剤として使用に適した沸点をもつものとしては炭素数が
５〜６のＨＣ類がある。ＣＰまたはＨＣ類を発泡剤中の
成分として用いた例として、特開平２−９１１３２号が
あり、さらにエステルポリオールを使用することによ
り、良好な諸物性を維持した上で特にＣＦＣ−１１削減
発泡技術同等以下の熱伝導率を実現した例として、Ｔｈ
ｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ
Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｉｎｃ．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎ
ｅ Ｄｅｖｉｓｉｏｎ １９９５ Ｐ．２９２〜２９５
が知られている。しかしながら、ＣＰの沸点は４９．３
℃であり、上記産業上の低密度化要求に応えるためには
やはり、常温以下での収縮の問題が不可避なものとな
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を達成する為に鋭意検討した結果、発泡剤としてＯＤ
Ｐがゼロかつ沸点が２５℃以上の化合物を用いた場合に
おいても、ポリオール成分として、開始剤中のショ糖濃
度が６０〜１００ｍｏｌ％、かつ平均官能基数が６．０
〜８．０、水酸基価が３８０〜４８０ｍｇＫＯＨ／ｇで
あるポリエーテルポリオールをポリオール成分１００重
量部あたり５〜５０重量部、および平均官能基数が２．
０〜４．０、水酸基価が２８０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ
である芳香族系ポリオールをポリオール成分１００重量
部あたり２０重量部以上用いることにより、良好な流動
性、脱型性、断熱性能を維持した上に、上記産業上の低
密度化要求に応え得る常温以下での収縮が著しく少な
い、すなわち、寸法安定性に優れた硬質ポリウレタンフ
ォームを製造することが可能であることを見出し、本発
明の完成に至った。

【０００７】すなわち、本発明は、有機ポリイソシアナ
ートと、ポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤およびその
他の助剤類からなるレジンプレミックスを混合反応させ
て、硬質ポリウレタンフォームを製造する方法におい
て、（１）発泡剤として、ＯＤＰがゼロかつ沸点が２５
℃以上の化合物を単独または２種以上混合して用い、
（２）ポリオール成分として、開始剤中のショ糖濃度
が６０〜１００ｍｏｌ％かつ平均官能基数が６．０〜
８．０、および水酸基価が３８０〜４８０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエーテルポリオールをポリオール成分１００重
量部あたり５〜５０重量部と、平均官能基数が２．０
〜４．０、水酸基価が２８０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇの
芳香族系ポリオールをポリオール成分１００重量部あた
り２０重量部以上とを用いることを特徴とする硬質ポリ
ウレタンフォームの製造方法である。

【０００８】

【発明の実施の態様】本発明に用いる発泡剤は、ＯＤＰ
（オゾン破壊係数）がゼロかつ沸点が２５℃以上の化合
物である。このような化合物として、沸点が２５℃以
上、好ましくは、２５〜７０℃の脂肪族または脂環式炭
化水素が挙げられる。例えば、シクロペンタン、ｉｓｏ
−ペンタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、２，２−ジ
メチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルペ
ンタンおよび３−メチルペンタン等が挙げられる。これ
らは単独または２種以上を混合して用いられる。好まし
くは、シクロペンタンを単独またはシクロペンタンを主
成分とし前記の他の脂肪族または脂環式炭化水素との混
合物として用いられる。混合物は任意の割合で混合して
用いることができる。

【０００９】また、助発泡剤として水を使用してもよ
い。水の使用量は、ポリオール成分１００重量部に対し
０．５〜２．５重量部が好適である。０．５重量部未満
では流動性が低下し、２．５重量部を越えると硬質ポリ
ウレタンフォーム表面の脆さ、接着性さらに熱伝導率が
低下し好ましくない。発泡剤の使用量は、設定温度、助
発泡剤として用いる水の使用量にも依存するが、ポリオ
ール成分１００重量部に対して、５〜３０重量部が適当
で、更に好ましくは、１０〜２０重量部が適当である。

【００１０】本発明においてポリオール成分（本発明で
使用するポリエーテルポリオールと芳香族系ポリオール
とを指す。以下同様）の一つとして用いられるポリエー
テルポリオールは、開始剤中のショ糖濃度が６０〜１０
０ｍｏｌ％かつ平均官能基数が６．０〜８．０、水酸基
価が３８０〜４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４００
〜４６０ｍｇＫＯＨ／ｇのものである。通常、このよう
なポリエーテルポリオールは２５℃における粘度が１７
０，０００ｃｐｓ以下のものである。平均官能基数が
６．０未満または開始剤中のショ糖濃度が６０ｍｏｌ％
未満では常温以下の使用条件での収縮抑制はあまり顕著
でない。水酸基価が４８０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると粘
度が高くなり混合不良となり実用上好ましくない。また
３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではアルキレンオキシド付加
モル数の増加による、架橋点間距離の増加に起因する強
度低下を招き好ましくない。また、このポリエーテルポ
リオールの使用量は、ポリオール成分１００重量部あた
り５〜５０重量部であり、好ましくは１０〜４０重量部
である。５重量部未満では収縮防止効果は顕著に見られ
ず、５０重量部を越えると、流動性が低下し好ましくな
い。

【００１１】本発明に用いるポリオール成分の一方の成
分である芳香族系ポリオールは、平均官能基数が２．０
〜４．０、水酸基価が２８０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇの
ものである。平均官能基数が４．０を越えると粘度が高
くなり混合不良となる、また流動性の低下し好ましくな
い。一方、２．０未満では架橋密度が低下し、強度が低
下するので好ましくない。この芳香族系ポリオールの使
用量は、ポリオール成分１００重量部あたり２０重量部
以上、好ましくは３０〜６０重量部である。上記ポリエ
ーテルポリオールとともに、この芳香族系ポリオールを
２０重量部以上使用することにより、良好な流動性が得
られ、ならびに得られる硬質ウレタンフォームのセルの
微細化に起因する熱伝導率の低減がはかれる。使用量の
上限に特に制限はないが、得られる効果と経費面から決
められる。

【００１２】上記芳香族系ポリオールとしては、例え
ば、トリレンジアミンおよび／またはその粗製物、ジフ
ェニルメタンジアミンおよび／またはその粗製物等の芳
香族アミン類の単独、または多価アルコール、脂肪族ア
ミン類との混合系にアルキレンオキシドを付加重合させ
て得られるポリエーテルポリオール、または無水フタル
酸をグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１、２−ブタンジオ
ール、１、４−ブタンジオール等の低分子トリオール、
ジオールで半エステル化したものにアルキレンオキシド
を重合させて得られるエステルポリオール、あるいはア
ジピン酸、フタル酸等の低分子量カルボン酸と多価アル
コールとの縮合反応により生成するポリエステルポリオ
ール、さらにビスフェノールＡ等の芳香族ヒドロキシ化
合物にアルキレンオキシドを付加重合させて得られるポ
リエーテルポリオール等が挙げられる。

【００１３】本発明で使用する上記ポリエーテルポリオ
ールと芳香族系ポリオールのポリオール成分にその他の
ポリオールを併用してもよい。このようなポリオールと
して公知のものがすべて使用できる。例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリス
リトール、アルファメチルグルコシド、ソルビトール、
ショ糖等の多価アルコール、エチレンジアミン、トリエ
タノールアミン、イソプロパノールアミン等の脂肪族ア
ミン類の単独または混合系にアルキレンオキシドを付加
重合させて得た水酸基価３５０〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇ
のポリエーテルポリオール等がある。

【００１４】触媒としては、例えば、トリメチルアミノ
エチルピペラジン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリ
ン、トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン等のア
ミン系ウレタン化触媒等、公知の触媒がすべて使用でき
る。その使用量は、本発明で使用する、活性水素を有す
る化合物の合計量１００重量部に対して、０．００１〜
１０．０重量部である。

【００１５】整泡剤としては、従来公知の有機珪素系の
界面活性剤が用いられる。例えば、日本ユニカ−社製の
Ｌ−５４２０、Ｌ−５４２１等、東レダウコーニングシ
リコーン社製のＳＨ−１９３等、信越化学工業社製のＦ
−３２７、Ｆ−３４５、Ｆ−３０５等である。これらの
整泡剤の使用量は、活性水素を有する化合物と有機ポリ
イソシアナートの総和１００重量部に対して０．１〜１
０重量部である。その他難燃剤、可塑剤、安定剤および
着色剤等を必要に応じ添加することができる。

【００１６】本発明の方法では、上記のポリオール成
分、発泡剤、整泡剤、およびその他難燃剤、可塑剤、安
定剤および着色剤等を必要に応じ添加してレジンプレミ
ックスを調製し、有機ポリイソシアネートと反応させ
る。本発明に使用される有機ポリイソシアナートとして
は、公知のものがすべて使用できるが、最も一般的なも
のはトルエンジイソシアナート（以下、ＴＤＩと記す）
および／またはジフェニルメタンジイソシアナート（以
下、ＭＤＩと記す）である。ＴＤＩは２，４−体１００
％品や異性体の混合物、すなわち２，４−体／２，６−
体が８０／２０または６５／３５（それぞれ重量比）、
あるいはその他の混合比であるものをはじめ、三井東圧
化学（株）製ＴＤＩ−ＴＲＣとして知られる多官能性の
タールを含有する、いわゆる粗ＴＤＩも使用できる。ま
た、ＭＤＩとしては、４，４’−体を主成分とする純品
の他に、３核体以上の多核体を含有する三井東圧化学
（株）製コスモネートシリーズに代表されるポリメリッ
クＭＤＩが好適に使用される。またこれら有機ポリイソ
シアナートと後述のポリオールより得られるイソシアナ
ート基を分子末端に有するプレポリマーもイソシアナー
ト組成物の一部または全部として使用できる。

【００１７】有機ポリイソシアナート中のＮＣＯ基とレ
ジンプレミックス中の活性水素の割合は、ＮＣＯ／ＯＨ
（活性水素）で０．７〜５．０（当量比）が特に好適で
ある。したがって、本発明を実施するには、有機ポリイ
ソシアナートのＮＣＯ基とレジンプレミックスの活性水
素との当量比（ＮＣＯ：ＯＨ）が０．７：１から５：１
の範囲となる、有機ポリイソシアナートとレジンプレミ
ックスとを所望の液比として高速混合し、空隙または型
に注入する。常法の発泡成形法により硬質ウレタンフォ
ームを得ることができる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。しかし、本発明は、以下の実施例に限
定されるものではない。実施例および比較例において、
使用した原料はつぎの通りである。 ポリエーテルポリオールＡ：ショ糖／グリセリン（重量
比６０／４０）にプロピレンオキシドを付加重合した水
酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度６，０００ｃｐｓ
（２５℃）のポリエーテルポリオール。平均官能基数
４．４４、開始剤中のショ糖濃度２８．８ｍｏｌ％。 ポリエーテルポリオールＢ：参考例１で合成したもの。 ポリエーテルポリオールＣ：参考例２で合成したもの。 ポリエーテルポリオールＤ：参考例３で合成したもの。 芳香族系ポリオールＡ：ｍ−トリレンジアミン／トリエ
タノールアミン（重量比７０／３０）にプロピレンオキ
シド／エチレンオキシドを付加重合した水酸基価４００
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１０，０００ｃｐｓ（２５℃）の
ポリエーテルポリオール。 芳香族系ポリオールＢ：参考例４で合成したもの。 有機ポリイソシアナート：三井東圧化学（株）製 コス
モネートＭ−２００、ポリメリックＭＤＩ ＮＣＯ％
３１．３％ 整泡剤：日本ユニカー（株）製 ＳＺ−１６７５ 触媒Ａ：花王（株）製 カオーライザーＮｏ．３（ペン
タメチルジエチレントリアミン） 触媒Ｂ：花王（株）製 カオーライザーＮｏ．１（テト
ラメチルヘキサメチレンジアミン） 発泡剤Ａ：日本ゼオン（株）製 ゼオンゾルブ ＨＰ （ＣＰ；純度９８％） 発泡剤Ｂ：ハルターマン社 製 Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔ
ａｎｅ ７５％ （ＣＰ；純度７５％ 残りの主成分ｉｓｏ−ペンタン） 発泡剤Ｃ：ＰＨＬＬＩＰＳ ６６ ＣＯＭＰＡＮＹ製 Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｅ ７０％ （ＣＰ；純度７０〜７７．５％ 残りの主成分ジメチル
ブタン） 発泡剤Ｄ：三井デユポンフロロケミカル（株）製 フロ
ン−１１Ａ（トリクロロフルオロメタン）

【００１９】参考例１ ポリエーテルポリオールＢの合成 ３０１ｇのショ糖、６２４ｇの上記ポリエーテルポリオ
ールＡおよび６．７５ｇのジメチルパルミチルアミンを
内容積２Ｌの反応槽に装入し、反応槽を窒素置換後、攪
拌、昇温を開始し、１００℃で反応槽の内圧が４．０ｋ
ｇ／ｃｍ² 以下に保たれるように３０３ｇのプロピレン
オキシドを徐々に装入し、反応を行った。２時間でプロ
ピレンオキシド装入後、１１０℃に昇温し、内圧の低下
が認められなくなるまで３時間攪拌した。反応終了後、
残留するプロピレンオキシドを減圧により除去し、水１
２３ｇを加えた。１００℃で１時間攪拌し、未反応ショ
糖の溶解を確認した後、減圧下、脱水を行った。引き続
き、２７３ｇのプロピレンオキシドを装入し、反応終了
後、残留するプロピレンオキシドを除去し、さらにろ過
（さらしろ過）し、薄黄色澄明な水酸基価４５２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールＢが得られた。平均
官能基数６．００、開始剤中のショ糖濃度６０．０ｍｏ
ｌ％。

【００２０】参考例２ ポリエーテルポリオールＣの合成 ３５８ｇのショ糖、４３７ｇのポリエーテルポリオール
（ソルビトール／グリセリン＝９４／６重量％にプロピ
レンオキシドを付加し、水酸基価４７０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、平均官能基数＝５．６３）および６．７５ｇのジメ
チルパルミチルアミンを内容積２Ｌの反応槽に装入し、
反応槽を窒素置換後、攪拌、昇温を開始し、１００℃で
反応槽の内圧が４．０ｋｇ／ｃｍ² 以下に保たれるよう
に５８３ｇのプロピレンオキシドを徐々に装入し、反応
を行った。２時間でプロピレンオキシド装入後、１１０
℃に昇温し、内圧の低下が認められなくなるまで３時間
攪拌した。反応終了後、残留するプロピレンオキシドを
減圧により除去し、水１５０ｇを加えた。１００℃で１
時間攪拌し、未反応ショ糖の溶解を確認した後、減圧
下、脱水を行った。引き続き、１２２ｇのプロピレンオ
キシドを装入し、反応終了後、残留するプロピレンオキ
シドを除去し、さらにろ過（さらしろ過）し、薄黄色澄
明な水酸基価４５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリ
オールＣが得られた。平均官能基数７．０９、開始剤中
のショ糖濃度６０．０ｍｏｌ％。

【００２１】参考例３ ポリエーテルポリオールＤの合成 ５１４ｇのショ糖および６．７５ｇのジメチルパルミチ
ルアミンを内容積２Ｌの反応槽に装入し、反応槽を窒素
置換後、攪拌、昇温を開始し、１００℃で反応槽の内圧
が４．０ｋｇ／ｃｍ² 以下に保たれるように８６３ｇの
プロピレンオキシドを徐々に装入し、反応を行った。６
時間でプロピレンオキシド装入後、１１０℃に昇温し、
内圧の低下が認められなくなるまで３時間攪拌した。反
応終了後、残留するプロピレンオキシドを減圧により除
去し、水２７５ｇを加えた。１００℃で１時間攪拌し、
未反応ショ糖の溶解を確認した後、減圧下、脱水を行っ
た。引き続き、１２２ｇのプロピレンオキシドを装入
し、反応終了後、残留するプロピレンオキシドを除去
し、さらにろ過（さらしろ過）し、薄黄色澄明な水酸基
価４５６ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオールＤが
得られた。平均官能基数８．００、開始剤中のショ糖濃
度１００．０ｍｏｌ％。

【００２２】参考例４ 芳香族系ポリオールＢの合成 ６．６９ｋｇの無水フタル酸、２．０３ｋｇのグリセリ
ン、２．０８ｋｇの１，４−ブタンジオールおよび６
７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容積３０Ｌの
反応槽に装入し、反応槽を窒素置換後、３ｋｇ／ｃｍ²
まで窒素加圧し昇温した。１００℃で１時間反応後、反
応槽を常圧に戻し、４．１９ｋｇのプロピレンオキシド
を装入した。温度を１００℃に保持し５時間攪拌し、１
２０℃に昇温して内圧の低下が認められなくなるまで更
に５時間反応させた。反応終了後、残留するプロピレン
オキシドを減圧留去し、ろ過して酸価０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、水酸基価４１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３５，０００
ｃｐｓ（２５℃）の芳香族ポリオールＢを得た。

【００２３】実施例１〜６および比較例１〜６ 表−１（実施例１〜６）および表−２（比較例１〜６）
に示す配合のレジンプレミックスを所定量配合し、有機
ポリイソシアナートと高速混合し発泡を行った。条件を
以下に示す。 発泡液温；有機ポリイソシアナート／レジンプレミック
ス＝２０（℃）／２０（℃）。 寸法安定性の評価は、フリー発泡用ボックス（サイズ：
２５０×２５０×２５０ｍｍ）に発泡させ、２３℃、湿
度６５％の恒温室で２４時間放置した硬質ポリウレタン
フォームのコア部を切り出し、寸法および密度を測定し
た後、−３０℃雰囲気下に２４ｈｒ静置し、寸法変化率
％にて数値化した。流動性の評価は、予め４５℃に調整
したアルミ製縦型パネル（サイズ：内寸４００×４００
×厚み３５ｍｍ）に、所定量の発泡液を注入し、８分後
に脱型した後、フォーム長、フォーム重量を測定し、単
位重量あたりの長さ（ｍｍ／ｇ）により数値化した。発
泡後、２３℃、湿度６５％の恒温室で２４時間放置した
硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率を以下の通り測定
した。 サンプルサイズ；２００×２００×厚み２５ｍｍ 測定器機；英弘精機（株）製 Ａｕｔｏ−λ ＨＣ−０７２（中間温度２５℃） 脱型性の評価は予め４５℃に調整したアルミ製水平モー
ルド（サイズ：３３０×３３０×厚み８０ｍｍ）に所定
量の発泡液を注入し５分後に脱型した。脱型直後にダイ
ヤルゲージにて厚みを測定しフォームの膨れの状態を測
定した。本来の厚み８０ｍｍに対して何ミリ膨れている
かにより評価した。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、発泡剤としてＯＤＰが
ゼロかつ沸点が２５℃以上の化合物を単独または２種以
上混合して用いた場合においても、良好な流動性、脱型
性、断熱性能を維持した上に、上記産業上の低密度化要
求に応え得る著しく常温以下での寸法安定性に優れた硬
質ポリウレタンフォームを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋元 悟 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 中島 利和 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 藤野 浩 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアナートと、ポリオー
   ル、発泡剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤類からな
   るレジンプレミックスを混合反応させて、硬質ポリウレ
   タンフォームを製造する方法において、 （１）発泡剤としてオゾン破壊係数がゼロかつ沸点が２
   ５℃以上の化合物を単独または２種以上混合して用い、 （２）ポリオール成分として、開始剤中のショ糖濃度
   が６０〜１００ｍｏｌ％、平均官能基数が６．０〜８．
   ０、および水酸基価が３８０〜４８０ｍｇＫＯＨ／ｇの
   ポリエーテルポリオールをポリオール成分１００重量部
   あたり５〜５０重量部と、 平均官能基数が２．０〜
   ４．０、水酸基価が２８０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳
   香族系ポリオールをポリオール成分１００重量部あたり
   ２０重量部以上とを用いることを特徴とする硬質ポリウ
   レタンフォームの製造方法。
2. 【請求項２】 発泡剤が、シクロペンタンを必須成分と
   する発泡剤であることを特徴とする請求項１記載の硬質
   ポリウレタンフォームの製造方法。