JPH03231916A - ポリオール組成物およびその利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリオキシアルキレンポリオール（以下
、ポリオールという）組成物およびその利用に関する。

更に詳しくはポリウレタン樹脂製造並びにポリウレタン
発泡をする際の作業性の良好なポリオール組成物、優れ
た物性のポリウレタン樹脂、ポリウレタンフォームおよ
びその製造法に関する。

本発明により得られるポリオール組成物（Ａ）は、ハイ
ドロクロロフルオロカーボン類（以下、ＨＣＦＣと略記
）である２、２−ジクロロ−１，１，１）リフルオロエ
タン（ＨＣＦＣ−１２３）、１．１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）　、ｌ−クロロ−
１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）　、
１−クロロ−１，１−ジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２
２）及びハイドロフルオロカーボン類（以下ＲＦＣと略
記）である］、、］１．１．２−テトラフルオロエタン
ＲＦＣ−１３４ａ）や１，１−ジフルオロエタン（ＲＦ
Ｃ−１５２ａ）に耐溶解性のあるポリウレタンの原料と
して使用できるばかりでなく、ポリオールの物性として
は適度の粘度を有し、更に上記のＨＣＦＣｌＲＦＣへの
混合分散性が優れており、ウレタン発泡の際にクロロフ
ルオロカーボン類（以下、ＣＦＣと略記）であるトリク
ロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）やジクロロジフル
オロメタン（ＣＦＣ−１２）を使用する従来法と同等の
作業性並びにフオーム物性かえられるので、電気冷蔵庫
、冷凍庫、断熱パネル、他の材料との複合体、船舶又は
車両等の断熱材、ないしは断熱構造材等として極めて有
用である。

〔従来の技術〕

現在ポリウレタンフォームを製造する際には発泡手段と
して、クロロフルオロカーボンであるＣＦＣ−１１やＣ
ＦＣ−１２が使用されているが、これらはオゾン層を分
解したり、温室効果を増長する環境破壊物質として取り
上げられ、製造及び使用を規制されている。それと同時
に上記ＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１２の代替品として前記
ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１ｂ　、　ＨＣＦＣ
−１４２ｂ　、　ＨＣＰＣ−２２、ＲＦＣ−１３４ａや
ＲＦＣ−１５２ａが注目されてきたが、これらの発泡剤
はポリウレタン樹脂に対する溶解力がＣＦＣ−１１やＣ
ＦＣ−１２に比べて高く、独立気泡率の減少、フオーム
強度の劣化等、ポリウレタンフォームの物性を大きく低
下せしめる傾向かあるこが分かった。特に硬質ポリウレ
タンフォームの特性である断熱効果は発泡中にフオーム
中の独立気泡壁を上記発泡剤が溶解するためにその効果
は著しく低下される。

そこで新規のポリウレタン樹脂ないしはポリウレタンフ
ォームの必要性が出てきた。従来のポリウレタン樹脂の
原料のポリオールの中では下記の式に示す２−（ｐ−ア
ミノフェニル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パンにアルキレンオキシドを付加して使用している例は
ない。

一般的に、ポリオールは、アルキレンオキシドの付加量
の増加にともない粘度が下がりポリウレタン樹脂を製造
する操作は容易であるが、過度にアルキレンオキシドを
付加するとポリウレタン樹脂がＨＣＦＣ及びＲＦＣに溶
解してしまうため実質的に使用不可能となる傾向にあっ
た。逆に、アルキレンオキシドの付加量を少なくすると
、ポリオールは固体もしくは過度に粘稠であるため扱い
が非常に困難になってしまう。

以上のようにポリウレタン樹脂のＨＣＦＣ及びＲＦＣに
対する耐溶解性を維持しようとすると、ウレタン発泡を
する際に作業性が非常に悪くなり、発泡時の作業性が良
好な粘度を有し、上記ＨＦＣＦ及びＨＦＣへの混合分散
性の優れたポリオールは見出されていなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、特に硬質ポリウレタンフォームの製造
時に作業性が良好であり、発泡剤として樹脂溶解力の強
いＨＣＦＣやＲＦＣを用いた場合でも、フオーム物性が
従来のＣＦＣを用いた場合と同等であり、ＨＣＦＣＦや
ＲＦＣに対する耐溶解性の優れた硬質ポリウレタンフォ
ームを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討し、本発
明に到達した。

即ち、本発明は次の（ｐ〜（４）の通りである。

（ｐ２−（ｐ−アミノフェニル）−２−（Ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパンの活性水素１当量当り、アルキレ
ンオキシドを１．０〜４．５モル付加して得られるポリ
オール成分（ａ）及び脂肪族ポリヒドロキシ化合物の活
性水素１当量当り、アルキレンオキシドを０．５〜６．
５モル、もしくは、アルカノールアミンの　− 活性水素１当量当り、アルキレンオキシドを０．５〜３
．０モル付加して得られるポリオール成分（ｂ）を含ん
でなるポリオール組成物（Ａ）。

（２）１項記載のポリオール組成物（Ａ）が全部である
か又は一部であるポリオールと有機ポリイソシアナート
とを混合し、反応させることにより得られたものである
ポリウレタン樹脂。

（３）有機イソシアナート、ポリオール、発泡剤、触媒
、整泡剤及びその他の助剤を混合反応して得られる硬質
ポリウレタンフォームにおいて、該ポリオールとして１
項記載のポリオール組成物（Ａ）が全部であるか又は一
部であるポリオールを使用し、かつ該発泡剤として、ハ
イドロクロロフルオロカーボン類、ハイドロフルオロカ
ーボン類からなる群から選ばれた１種以上を含む発泡剤
及び必要により発泡助剤を用いる硬質ポリウレタンフォ
ーム。

（４）３項に述へた硬質ポリウレタンフォームの製造法
。

本発明に用いられるポリオール成分（ａ）は２−（ｐ−
０ アミノフェニル）−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（以下、単にＡ　ＲＰと略記）の活性水素１当量
当リアルキレンオキシドを１，０〜４．５モル付加した
ポリオールである。

上記ＡＲＰは例えば、ｐ−イソプロペニルフェノールと
アニリンとを鉱酸触媒の存在下に反応して得られる。

本発明に用いられるアルキレンオキシドとしては、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド
等があり、これらを単独あるいは２種以上併用すること
ができる。

本発明のポリオール成分（ａ）の開始剤であるＡＲＰの
活性水素１当量当り１．０モル未満、つまり活性水素が
多く残存しているものは、ポリウレタンフォームにした
場合にフオーム物性が好ましくない。また、４．５モル
を越えてアルキレンオキシドが付加した場合は、粘度が
低くなりＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣへの混合分散性が良
好になるが、フオーム物性が劣ってしまうため好ましく
ない。

本発明に用いられるポリオール成分（ｂｌの一つの１− 開始剤である脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、官
能基数２〜８のグリコール類、多価アルコール類、多糖
類等であり、これらを単独あるいは２種以上併用するこ
とができる。具体的には、グリコール類としては、エチ
レングリコール、　　ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンテトラメ
タノール等が、多価アルコールとしては、グリセリント
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール等が、また、多糖類としては、メチルグ
ルコシド、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール
、ショ糖類が挙げられる本発明に用いられるポリオール
成分（ｂ）の他の一つの開始剤であるアルカノールアミ
ンとしては下記一般式（Ｉ） ＮＲ＋　ＲＩ　Ｒ２（Ｉ） （上式中、Ｒｏ及びＲ２はそれぞれ水素原子、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシイソプロピル基からなる群から
選ばれた一つの原子又は基を示す。

Ｒ１及びＲ６は同じでも異なっていてもよい。但しＲ１
及びＲ２が共に水素原子の場合は除かれる。） で示されるものであり、例えばモノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、トリ
イソプロパツールアミン等が挙げられる。

本発明に用いられるポリオール成分（ｂ）は、上記脂肪
族ポリヒドロキシ化合物の活性水素１当量当り、アルキ
レンオキシドが０．５〜６．５モル、もしくは、上記ア
ルカノールアミンの活性水素１当量当り、アルキレンオ
キシドを０．５〜３．０モル付加されたちのでるある。

アルキレンオキシドが脂肪族ポリヒドロキシ化合物もし
くは、アルカノールアミンの活性水素１当量当り０．５
モル未満のものは、脂肪族ポリヒドロキシ化合物もしく
は、アルカノールアミンの架橋剤的性質が残るため、ポ
リ−１３− ウレタンフオームにしたときの物性が悪くなってしまう
。脂肪族ポリヒドロキシ化合物の活性水素１当量当り６
．５モルを越えてもしくは、アルカノールアミンの活性
水素１当量当り３．０モルを越えてアルキレンオキシド
を付加した場合は、ポリオール成分（ａ）との重量混合
比（ａｌ　／　（ｂ）が４．０（後述）を越えてもポリ
ウレタンフォームにしたときの物性が低下してしまう。

本発明におけるポリオール成分（ａｌ、（ｂ）の重量混
合比（ａ）　／　（ｂｌは０．１〜４．０が好ましい。

重量比が４．０を越えるものは粘稠でＨＣＦＣ又はＨＦ
Ｃとの混合分散性が悪くなる傾向にあり、ウレタン発泡
する際の操作上の問題があるため好ましくない。一方Ｏ
０１未満のものは、フオーム物性特にＨＣＦＣ及びＨＦ
Ｃに対する耐溶解性が劣るため好ましくない。

本発明において、ＡＲＰ、脂肪族ポリヒドロキシ化合物
及びアルカノールアミンのアミノ基及び活性水素にアル
キレンオキシドを付加するに際し用いられる触媒は、ア
ミン系としては下記一般式（ＩＩ）または（Ｉ［）に示
すアミン化合物である。

１４ ＮＲ，Ｒ，Ｒ４（ＩＩ） Ｒ，Ｒ２Ｈ（ＣＨ２）、ＮＲ３Ｒ４（ＩＩＩ）（上式中
Ｒ１及びＲ４はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６個のア
ルキル基、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシイソプロ
ピル基からなる群がら選ばれた一つの原子又は基を示す
。但し、式（Ｉ［）において、Ｒ１及びＲ４が共に水素
原子となる場合は除かれる。

またｎは１〜６の整数である。） アミン化合物としては、例えばジブチルアミン、エチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
イソプロパツールアミン、トリエチルアミン、トリーｎ
−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ｎ−プロ
ピルアミン、ｎ−アミルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、イソブチルアミン、イソアミルアミン、
メチルジエチルアミン等か挙げられる。

また、金属水酸化物としては、水酸化リチウム−１５− １水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等があげられ
る。上記各触媒は、単独あるいは２種以上併用すること
ができる。

これら触媒の使用量は上記開始剤すなわち、ＡＲＰ、脂
肪族ポリヒドロキシ化合物又はアルカノールアミンの合
計量１００重量部当り０．１〜２．０重量部である。

本発明のポリオールの製造方法としては、オートクレー
ブの中に開始剤であるＡＲＰ、脂肪族ポリヒドロキシ化
合物、アルカノールアミンをそれぞれ単独、もしくは２
種混合して装入し、更に触媒を仕込み、次いでアルキレ
ンオキシドを徐々に添加し反応させる。反応温度は９０
〜１３０°Ｃが好ましい。９０°Ｃ未満の場合は反応か
進行しにくく、１３０°Ｃを越えると副反応がおき易く
なる傾向がある。尚、上記開始剤を単独に装入して得ら
れたポリオールは後で、それぞれを所定量ずつ配合する
。

本発明のポリオールと併用しつる他のポリオールは例え
ば、エチレングリコール、プロピレンゲ１６ リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、１．３．６−ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、シュクロース、ビ
スフェノールＡ、ノボラックヒドロキシル化１，２−ポ
リブタジェン、ヒドロキシル化１．４−ポリブタジェン
等の多価アルコール類、及び／又はこれらのポリヒドロ
キシ化合物にアルキシレンオキシドを付加重合させて得
たヒドロキシル価２００〜８００■ＫＯＨ／ｇのポリエ
ーテルポリオールである。以上のほか高級樹脂酸エステ
ルポリオール及びポリカルボン酸と低分子量ポリオール
とを反応させて得たポリエステルポリオール及びカプロ
ラクトンを重合させて得たポリエステルポリオール、ヒ
マシ油、脱水ヒマシ油等のヒドロキシル基含有高級脂肪
酸エステル等も使用できる併用し得る他のポリオールの
使用量は全ポリオールの０〜４０重量％である。

本発明においてポリウレタン樹脂及び硬質ポリシアナー
トとしては、従来公知のもので特に限定はなく、芳香族
、脂肪族、脂環式ポリイソシアナート及びそれらの変性
物、例えばフエニルジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、粗ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、トリレンジイソシアナート、粗トリレンジイソシ
アナート、キシリレンジイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水
添ジフェニルメタンジイソシアナート、水添トリレンジ
イソシアナート、トリフェニルメチレントリイソシアナ
ート、トリレントリイソシアナート、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアナート、変性（カルボジイミド等
）ジフェニルメタンジイソシアナート等及びそれらの混
合物ならびにこれらの有機ポリイソシアナートの過剰量
とポリオール（例えば低分子ポリオール及び／又はポリ
マーポリオールとをＮＣＯ／活性水素（当量比）２〜２
０で反応して得られる分子末端ＮＧＯ基のフレポリマー
（ＮＧＯ含有量例えば５〜３５％）等が挙げられる。　
これらの有機ポリイソシアナ−１〜＝　１８− は単独又は２種以上混合して使用する。その使用量は、
ＮＧＯ基とレジン原液中のヒドロキシル基との当量比か
０．８〜５．０となるようにする。

この当量比が５．０を超えた場合は未反応の有機ポリイ
ソシアナートか残存してしまう。又、当量比が０．８未
満の場合は逆に未反応のポリオールか多く残存するため
上記の範囲か好ましい。

本発明で使用する発泡剤はＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣで
ある。

ＨＣＦＣとしてはＨＣＰＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４１
ｂ　５ＨＣＦＣ−１４２ｂ　、　ＨＣＦＣ−２２、ＲＦ
ＣとしてはＨＦＣ−１３４ａ、　ＨＦＣ−１５２ａが挙
げられる。これらは単独又は２種以上混合して用い得る
。

又、必要により、水及び／又は、低沸点化合物又はこれ
を含む発泡助剤を併用してもよい。

水の使用量は通常、レジン原液１００重量部中、０．５
〜５．０重量部である。又、低沸点化合物としてはメチ
レンクロライド、低沸点炭化水素類（沸点：１０〜５０
℃）及びこれらの混合物である。　又、従来のクロロフ
ルオロカーボン類の併用も可能である。

本発明で硬質ポリウレタンフォームを得るために使用し
得る発泡用触媒としては、例えばアミン系ウレタン化触
媒（トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ｌ・リイ
ソプロバノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチ
ルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、Ｎ−メチルモ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモ
ルホリン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン
、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジェタノールアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、ジエチレント
リアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　Ｎ’−テト
ラメチルプロピレンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　
Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、
Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ’、Ｎ゛−テトラメチルへキサメチレンジアミ
ン、ビス（２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル〕エ
ーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　、　
Ｎ”、Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリ
エチレンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩及び
他の塩、第−及び第二アミンのアミノ基のオキシアルキ
レン付加物、Ｎ、Ｎ−ジアルキルピペラジン類のような
アザ環化合物、種々のＮ、Ｎ’、Ｎ”−トリアルキルア
ミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類、（特公昭５２
−０４３５１７のβ−アミノカルボニル触媒、特公昭５
３−０１４２７９のβ−アミノニトリル触媒等）、有機
金属系ウレタン化触媒（酢酸錫、オクチル酸錫、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、ジブチル錫ジアセテート、ジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジクロライド、オクタ
ン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン
酸コバルト等）等がある。

これらの触媒は単独又は混合して用い、その使用量はポ
リオール１００重量部に対して０．０００１〜１０，０
重量部である。

本発明における整泡剤は、従来公知の有機ケイ素界面活
性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５２０、
Ｌ−５４０、Ｌ−５３４０，Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２
０、Ｌ５７１０、Ｌ−５７２０等であり、トーμ・シリ
コーン社製の５Ｈ−１９０，５Ｈ−１９２，５Ｈ−１９
３，５Ｈ−１９４，５Ｈ−１９５、等＝２１ てあり、信越シリコーン社製のＦ−３０５、Ｆ−３０６
、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１５Ｆ−３４５等であり、来遊
シリコーン社製ではＴＦＡ−４２００、等である。　こ
れら整泡剤の使用量は、ポリオールと有機ポリイソシア
ナートの総和１００重量部に対して０．１〜２０重量部
である。

又難燃剤として例えば、トリス（２−り四ロエチル）ホ
スフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート
、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、大へ化学
社製ＣＲ−５０５及びＣＲ−５０７、アクゾ・ジャパン
社製Ｆｙｒｏｉ６等を使用することができる。

その他ウレタン化学で常用される可塑剤、充填剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、着色剤等を必要に応
じ添加することができる。

本発明のポリウレタン樹脂製造の場合は通常主原料のポ
リオールと有機ポリイソシアナートの所定量を急速混合
し型に流し込み常温で硬化せしめる。

硬質ポリウレタンフォーム製造の場合は、ポリ２ オール、触媒、整泡剤、難燃剤、その他の助剤類及び発
泡剤として前記ＨＣＦＣ及び／又はＨＦＣ等を所定量混
合してレジン原液とする。

上記ポリオールには前記したポリオール成分（Ａ）を含
むものを使用する。

ポリウレタン発泡機を使用し、レジン原液と有機ポリイ
ソシアナートとを一定の比率で連続的に急速混合する。

得られた硬質ポリウレタンフォーム原液を空隙又は型に
注入する。この際、有機ポリイソシアナートとポリオー
ルとの当量比ＮＧＯ／活性水素か０．８〜５．０となる
ように有機ポリイソシアナートとレジン原液の流量比を
調節する。

注入後、数分間で硬質ポリウレタンフォーム原液は発泡
硬化する。

又必要により上記連続法に。代って、回分法によって行
ってもよい。

本発明で得られる硬質ポリウレタンフォームは電気冷蔵
庫、断熱パネル、他の材料との複合体、船舶又は車両等
の断熱材又は構造材として利用て３ きる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

（ｐポリオール組成物（表−１、表−２）ヒドロキシル
価（ＯＨ価）及び粘度の測定法はＪ■Ｓ　Ｋ１５５７に
従った。

実施例Ｉ ＡＲＰ９０８ｇを２４２のオートクレーブに仕込み窒素
置換後、　１２０°Ｃに加熱した。トリエチルアミン４
．８ｇを添加混合し、さらに、プロピレンオキシド６９
６ｇを徐々に装入した。３時間反応させた後、系中のプ
ロピレンオキシドを除去し、ＯＨ価４２０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリオール成分（ａ−１）　１５８０ｇを得た。

グリセリン４６０ｇを２βのオートクレーブに仕込み、
窒素置換後、ジメチルエタノールアミンを３．４ｇを添
加混合し、さらに、　１２０　’Ｃにてプロピレンオキ
シドを６９６ｇ徐々に装入後、３時間反応させた。反応
生成物より未反応のプロピレンオキシドを除去し、ＤＨ
価７２７■ＫＯＨ／ｇのポリオール成４ 分（ｂ−１）を得た。

ポリオール成分（ａ−１）及び（ｂ−１）の活性水素当
りのプロピレンオキシド付加数は１．０モル並びに０．
８モルであった。

ポリオール成分（ａ−１）及び（ｂ−１）を重量混合比
（ａ−１）／（ｂ−１）　＝　４．０で混合し、ＯＨ価
４８２ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１５２００ｃｐ／２５°Ｃ
のポリオール組成物（Ａ−１）を得た。

実施例２〜７、比較例１〜２ 以下、実施例１と同様にして表−１に示す各種のポリオ
ール成分（ａ−２〜ａ−４、ｂ−２〜ｂ−６）を作り、
これらを混合して、各種のポリオール組成物Ａ２〜Ａ−
７とし、これらポリオール組成物のＯＨ価及び粘度を測
定した。

測定結果を表−１及び表−２に示す。

（２）ポリウレタン樹脂（表−３） 次いで表−３に示す処方によって、ポリオール組成物、
ＭＤＩ−ＣＲ（粗ジフェニルメタンジイソシアナート、
三井東圧化学■製品）及びカオライザーＮαｌ　（アミ
ン触媒、花王■製品））を混合し、急速混合して型に注
入し、ｌ昼夜放置後、樹脂を型より取り出し各種発泡剤
に対する吸収率を測定した。

測定結果を表−３に示す。

（３）硬質ポリウレタンフォーム（ｐ（表−４）又次の
硬質ポリウレタンフォームの製造に示す方法によって、
硬質ポリウレタンフォーム作成時の作業性（原液の混和
性）とフオームの独立気泡率を測定した。

測定結果を表−４に示した。

上記実施例１〜７（表−１、表−２）で得られた各種ポ
リオール組成物１００ｇに水１．０ｇ、シリコーン整泡
剤Ｌ−５４２０（、日本ユニカ■製）１．５ｇ。

アミン系触媒力オライザーＮ１１ｌ　　３．０ｇ、及び
表−４に示すそれぞれの発泡剤３１．３ｇとからなるレ
ジンプレミックスをあらかじめ作成した後、育機ポリイ
ソシアナート（三井東圧化学■製ＭＤ　Ｉ−ＣＲ）　１
１２．９ｇとを混合し反応させることにより硬質ポリウ
レタンフォームを製造した。

レジンプレミックスを作成する際の発泡剤とポリオール
組成物の混合分散性（作業性）を表−４に示した。また
、製造した硬質ポリウレタンフォームの独立気泡率の測
定を行った。結果を表−４に示した。比較例も実施例と
同じ操作を行った。

０− （４）硬質ポリウレタンフォーム（２）（表−５）ここ
で、更に次の方法に従って、硬質ポリウレタンフォーム
作り、その物性を確認した。表−２に示す配合のポリオ
ール組成物と表−５に示す処方により、レジンプレミッ
クスを作り、これと所定量の有機ポリイソシアナートを
５００Ｏｒｐｍで８秒間急速混合し、直ぢに寸法２００
　Ｘ　２００　Ｘ　２００ａｕｎ及び３８０Ｘ　３８０
Ｘ３５　（厚）　ｍｍのそれぞれの縦型木箱に注入発泡
させた。室温で１昼夜放置後、前者から得られた硬質ポ
リウレタンフォームから５ｏｘｓ。

×３０Ｍのフオームを切出し、これについてＪ［Ｓ　Ａ
９５１４に従って密度、圧縮強さ、低温寸法安定性、後
者から得られた硬質ポリウレタンフォームから２００　
Ｘ　２００　Ｘ　２５ｍｍのフオームを切出し、これに
ついて、ＪＩＳ　Ａ１４１２に従って熱伝導率を測定し
た。

測定結果は表−５に示す通りであった。

比較例についても、実施例と同じ操作を行った〔発明の
効果〕 本発明のポリオール組成物（Ａ）は適度の粘度を有し、
有機ポリイソシアナートとの混合分散性及び作業性が良
好である。又得られたポリウレタン樹脂は公害の極めて
小さいＨＣＦＣ又はＲＦＣに対して耐溶解性が大きく、
又これら発泡剤を用いた硬質ポリウレタンフォームは従
来の公害の大きいＣＦＣを用いたものと同等のフオーム
物性を有する。

従って、このようなポリオール組成物、ポリウレタン樹
脂及び硬質ポリウレタンフォームはウレタン産業上極め
て有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）２−（ｐ−アミノフェニル）−２−（ｐ−ヒドロキ
   シフェニル）プロパンの活性水素１当量当り、アルキレ
   ンオキシドを１．０〜４．５モル付加して得られるポリ
   オール成分（ａ）及び脂肪族ポリヒドロキシ化合物の活
   性水素１当量当り、アルキレンオキシドを０．５〜６．
   ５モル、もしくは、アルカノールアミンの活性水素１当
   量当り、アルキレンオキシドを０．５〜３．０モル付加
   して得られるポリオール成分（ｂ）を含んでなることを
   特徴とするポリオール組成物（Ａ）。 ２）ポリオール成分（ａ）とポリオール成分（ｂ）の重
   量混合比（ａ）／（ｂ）が、０．１〜４．０であること
   を特徴とする請求項１記載のポリオール組成物（Ａ）。 ３）アルカノールアミンが下記一般式（ I ）である事
   を特徴とする請求項１記載のポリオール組成物（Ａ）。 ＮＲ＿１Ｒ＿１Ｒ＿２（ I ） （上式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子、ヒド
   ロキシエチル基、ヒドロキシイソプロピル基からなる群
   から選ばれた１つの原子又は基を示す。 Ｒ＿１及びＲ＿２は同じでも異なっていてもよい。 但し、Ｒ＿１及びＲ＿２が共に水素原子となる場合は除
   かれる。） ４）請求項１記載のポリオール組成物（Ａ）が全部であ
   るか又は一部であるポリオールと有機ポリイソシアナー
   トとを混合し、反応させることにより得られたものであ
   ることを特徴とするポリウレタン樹脂。 ５）有機ポリイソシアナートのイソシアナート基とポリ
   オールの水酸基との当量比が０．８〜５．０であること
   を特徴とする請求項４記載のポリウレタン樹脂。 ６）有機ポリイソシアナートの一部又は全部が末端にイ
   ソシアナート基を有するプレポリマーであることを特徴
   とする請求項４記載のポリウレタン樹脂。 ７）有機ポリイソシアナート、ポリオール、発泡剤、触
   媒、整泡剤及びその他の助剤を混合反応して得られる硬
   質ポリウレタンフォームにおいて、請求項１記載のポリ
   オール組成物（Ａ）が全部であるか又は一部であるポリ
   オールを使用し、かつ該発泡剤として、ハイドロクロロ
   フルオロカーボン類、ハイドロフルオロカーボン類から
   なる群から選ばれた１種以上を含む発泡剤及び必要によ
   り発泡助剤を用いることを特徴とする硬質ポリウレタン
   フォーム。 ８）ハイドロクロロフルオロカーボン類が、２，２−ジ
   クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン、１，１−ジ
   クロロ−１−フルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジ
   フルオロエタン又は１−クロロ−１，１−ジフルオロメ
   タンであり、ハイドロフルオロカーボン類が１，１，１
   ，２−テトラフルオロエタン又は１，１−ジフルオロエ
   タンであることを特徴とする請求項７記載の硬質ポリウ
   レタンフォーム。 ９）発泡助剤が水及び／又は低沸点化合物である請求項
   ７記載の硬質ポリウレタンフォーム。 １０）有機ポリイソシアナートの一部又は全部が、末端
   にイソシアナート基を含有するプレポリマーであること
   を特徴とする請求項７記載の硬質ポリウレタンフォーム
   。 １１）有機ポリイソシアナートのイソシアナート基とポ
   リオールの水酸基との当量比が、０．８〜５．０である
   請求項７記載の硬質ポリウレタンフォーム。 １２）有機ポリイソシアナート、ポリオール、発泡剤、
   触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合反応して、硬質ポ
   リウレタンフォームを製造するに際し、請求項１記載の
   ポリオール組成物（Ａ）が全部であるか又は一部である
   ポリオールを使用し、かつ該発泡剤として、ハイドロク
   ロロフルオロカーボン類、ハイドロフルオロカーボン類
   からなる群から選ばれた１種以上を含む発泡剤及び必要
   により発泡助剤を用いることを特徴とする硬質ポリウレ
   タンフォームの製造法。