JPH06107761A - ポリオール組成物、およびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
ポリオール組成物、およびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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- JPH06107761A JPH06107761A JP4256404A JP25640492A JPH06107761A JP H06107761 A JPH06107761 A JP H06107761A JP 4256404 A JP4256404 A JP 4256404A JP 25640492 A JP25640492 A JP 25640492A JP H06107761 A JPH06107761 A JP H06107761A
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- polyol
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 活性水素化合物、ポリイソシアネート化合
物、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ンおよび２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの
うちの少なくとも１種、水、エチレンジアミンにアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールおよ
びアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを付加し
たポリエーテルポリオールと芳香環および活性水素を有
する開始剤にアルキレンオキサイドを付加したポリエー
テルポリオールとのポリオール混合物、かつ、そのポリ
オール混合物１ｇ当たりの芳香環濃度が０．５５ｍｍｏ
ｌ以上である活性水素化合物を用いて形成する硬質ポリ
ウレタンフォーム用ポリオール組成物。 【効果】 上記ポリオール組成物を用いた硬質ポリウ
レタンフォームは低温における寸法収縮率が少なく、ま
た、常温寸法変化率が少なく、機械強度も優れている。
物、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ンおよび２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの
うちの少なくとも１種、水、エチレンジアミンにアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールおよ
びアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを付加し
たポリエーテルポリオールと芳香環および活性水素を有
する開始剤にアルキレンオキサイドを付加したポリエー
テルポリオールとのポリオール混合物、かつ、そのポリ
オール混合物１ｇ当たりの芳香環濃度が０．５５ｍｍｏ
ｌ以上である活性水素化合物を用いて形成する硬質ポリ
ウレタンフォーム用ポリオール組成物。 【効果】 上記ポリオール組成物を用いた硬質ポリウ
レタンフォームは低温における寸法収縮率が少なく、ま
た、常温寸法変化率が少なく、機械強度も優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオール組成物、およ
びそれを使用した硬質ポリウレタンフォームの製造方法
に関する。さらに詳しくは、活性水素化合物とポリイソ
シアネート化合物を発泡剤、触媒、整泡剤およびその他
の助剤の存在下において反応させて形成する硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法において、上記発泡剤とし
て、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ンおよび２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの
うちの少なくとも１種、水、上記活性水素化合物とし
て、エチレンジアミンにアルキレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオール１重量部以上、４５重量部
未満およびアルカノールアミンにアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオールと芳香環および活
性水素を有する開始剤にアルキレンオキサイドを付加し
たポリエーテルポリオールとのポリオール混合物を用
い、かつ、そのポリオール混合物１ｇ当たりの芳香環濃
度が０．５５ｍｍｏｌ以上であるポリオール組成物およ
びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に
関するものである。
びそれを使用した硬質ポリウレタンフォームの製造方法
に関する。さらに詳しくは、活性水素化合物とポリイソ
シアネート化合物を発泡剤、触媒、整泡剤およびその他
の助剤の存在下において反応させて形成する硬質ポリウ
レタンフォームの製造方法において、上記発泡剤とし
て、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタ
ンおよび２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエタンの
うちの少なくとも１種、水、上記活性水素化合物とし
て、エチレンジアミンにアルキレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオール１重量部以上、４５重量部
未満およびアルカノールアミンにアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオールと芳香環および活
性水素を有する開始剤にアルキレンオキサイドを付加し
たポリエーテルポリオールとのポリオール混合物を用
い、かつ、そのポリオール混合物１ｇ当たりの芳香環濃
度が０．５５ｍｍｏｌ以上であるポリオール組成物およ
びそれを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、既存の断
熱材料のなかでは、低密度で、かつ、優れた断熱性能を
有し、スプレー法、注入法などのあらゆる成形方法での
発泡が可能であるため、構造材、断熱材としてあらゆる
方面に使用されている。
熱材料のなかでは、低密度で、かつ、優れた断熱性能を
有し、スプレー法、注入法などのあらゆる成形方法での
発泡が可能であるため、構造材、断熱材としてあらゆる
方面に使用されている。
【０００３】低温倉庫、冷凍車両、保温保冷工事の補修
材、サッシ周りの充填材などに利用されている硬質ポリ
ウレタンフォームは、コンパクトなスプレーガンで二液
（ポリオール組成物、イソシアネート組成物）を混合し
ながら直接対象面に吹き付ける工法で製造されている。
対象物の形状にそった施工が可能であること、施工後の
断熱層には継ぎ目がなく、結露発生の恐れがないこと、
および他の断熱材と比較して熱伝導率が低いため、断熱
厚みを従来の断熱材の施工厚みに対して１／２〜２／３
にすることが可能であることから、現場発泡による硬質
ウレタンフォームの需要は大きく、フォームとしては低
密度で、かつ、低温における寸法変化率の少ないものが
要求されている。また、施工性の面から使用される原料
（ポリオール成分、イソシアネート成分）は低粘度のも
のが好ましい。
材、サッシ周りの充填材などに利用されている硬質ポリ
ウレタンフォームは、コンパクトなスプレーガンで二液
（ポリオール組成物、イソシアネート組成物）を混合し
ながら直接対象面に吹き付ける工法で製造されている。
対象物の形状にそった施工が可能であること、施工後の
断熱層には継ぎ目がなく、結露発生の恐れがないこと、
および他の断熱材と比較して熱伝導率が低いため、断熱
厚みを従来の断熱材の施工厚みに対して１／２〜２／３
にすることが可能であることから、現場発泡による硬質
ウレタンフォームの需要は大きく、フォームとしては低
密度で、かつ、低温における寸法変化率の少ないものが
要求されている。また、施工性の面から使用される原料
（ポリオール成分、イソシアネート成分）は低粘度のも
のが好ましい。
【０００４】ビルや住宅の断熱材、構造材として使用さ
れているラミネートボード状の硬質ポリウレタンフォー
ムは不連続製造法により多段式プレスを利用した成形法
が主である。注入方式は手動もしくはロボットによる自
動注入で行われている。このように成形したボード状フ
ォームについても低温寸法変化性のよいものが要求され
ている。
れているラミネートボード状の硬質ポリウレタンフォー
ムは不連続製造法により多段式プレスを利用した成形法
が主である。注入方式は手動もしくはロボットによる自
動注入で行われている。このように成形したボード状フ
ォームについても低温寸法変化性のよいものが要求され
ている。
【０００５】硬質ウレタンフォームは、通常ポリオール
成分とポリイソシアネート成分とを、発泡剤、触媒、整
泡剤、難燃剤およびその他の助剤の存在下において反応
させることにより得られる。一般に、独立気泡を有する
硬質ポリウレタンフォームは優れた断熱性能を得るため
に、上記発泡剤として、ガスの熱伝導率が極めて小さ
く、また、低沸点で、かつ常温で液体であり、不燃性、
低毒性である等の優れた性質をもつトリクロロモノフル
オロメタン（以下、ＣＦＣ−１１という）、トリクロロ
ジフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−１２という）が使用
されている。
成分とポリイソシアネート成分とを、発泡剤、触媒、整
泡剤、難燃剤およびその他の助剤の存在下において反応
させることにより得られる。一般に、独立気泡を有する
硬質ポリウレタンフォームは優れた断熱性能を得るため
に、上記発泡剤として、ガスの熱伝導率が極めて小さ
く、また、低沸点で、かつ常温で液体であり、不燃性、
低毒性である等の優れた性質をもつトリクロロモノフル
オロメタン（以下、ＣＦＣ−１１という）、トリクロロ
ジフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−１２という）が使用
されている。
【０００６】しかしながら、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１
２等の特定フロンが大気中に放出されると、成層圏にお
けるオゾン層の破壊や温室効果による地表の温度上昇が
生じるとされ、近年世界的環境問題となっている。先進
国では１９９５年を目処にこれらＣＦＣ類の生産量およ
び消費量を無くする動きがあり、その削減方法が大きな
課題となっている。
２等の特定フロンが大気中に放出されると、成層圏にお
けるオゾン層の破壊や温室効果による地表の温度上昇が
生じるとされ、近年世界的環境問題となっている。先進
国では１９９５年を目処にこれらＣＦＣ類の生産量およ
び消費量を無くする動きがあり、その削減方法が大きな
課題となっている。
【０００７】このため、ＣＦＣ−１１やＣＦＣ−１２な
どの特定フロンの代替品の開発が世界的規模でなされて
おり、そのなかでヒドロクロロフルオロカーボン類であ
る１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン
（以下、ＨＣＦＣ−１２３という）および２，２−ジク
ロロ−２−モノフルオロメタン（以下、ＨＣＦＣ−１４
１ｂという）が有望な代替フロンとして報告されてい
る。これらのフロンを用いた硬質ポリウレタンフォーム
についての検討が進められており、世界的環境問題の立
場から代替フロンの使用は免れない状況である。特に、
断熱性能を要求される分野では、ガスの熱伝導率の低い
フロンを発泡剤として使用しなければ、電力消費量がか
さみエネルギー問題にもつながる。更に、これらの代替
フロンと共に安価な水を発泡剤として併用する方法につ
いても検討が加えられている。
どの特定フロンの代替品の開発が世界的規模でなされて
おり、そのなかでヒドロクロロフルオロカーボン類であ
る１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン
（以下、ＨＣＦＣ−１２３という）および２，２−ジク
ロロ−２−モノフルオロメタン（以下、ＨＣＦＣ−１４
１ｂという）が有望な代替フロンとして報告されてい
る。これらのフロンを用いた硬質ポリウレタンフォーム
についての検討が進められており、世界的環境問題の立
場から代替フロンの使用は免れない状況である。特に、
断熱性能を要求される分野では、ガスの熱伝導率の低い
フロンを発泡剤として使用しなければ、電力消費量がか
さみエネルギー問題にもつながる。更に、これらの代替
フロンと共に安価な水を発泡剤として併用する方法につ
いても検討が加えられている。
【０００８】上記、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−
１４１ｂは、ウレタン樹脂に対する溶解性が高いことか
ら低温における硬質ポリウレタンフォームの寸法変化率
が大きい問題やＣＦＣ−１１と比較し低密度になりにく
いといった問題がある。
１４１ｂは、ウレタン樹脂に対する溶解性が高いことか
ら低温における硬質ポリウレタンフォームの寸法変化率
が大きい問題やＣＦＣ−１１と比較し低密度になりにく
いといった問題がある。
【０００９】このため、代替フロン発泡系、特に、代替
フロンの一部を水に置き換えた発泡剤系では、ポリオー
ル成分のより一層の低粘度化が必要になると共に、硬質
ポリウレタンフォームを低密度にした時においても低温
寸法安定性に優れたポリオールが必要になってくる。
フロンの一部を水に置き換えた発泡剤系では、ポリオー
ル成分のより一層の低粘度化が必要になると共に、硬質
ポリウレタンフォームを低密度にした時においても低温
寸法安定性に優れたポリオールが必要になってくる。
【００１０】特開平３−４７８２３号公報にエチレンジ
アン−アルキレンオキサイド付加ポリオールを４５重量
％以上含む平均水酸基価２５０〜５５０のポリオール、
該ポリオール１００重量部に対して低沸点ハロゲン化炭
化水素系発泡剤４５重量部以下と水１〜６重量部からな
る発泡剤、および整泡剤や触媒などの添加剤を含む組成
物を、スプレー法によりポリイソシアネート化合物と混
合して硬質ポリウレタンフォームを製造するためのポリ
オール組成物が提案されている。特に、低温における硬
質ポリウレタンフォームと吹き付け面材との接着性の改
良についての発明であるが、低密度における低温寸法変
化率が大きい欠点がある。
アン−アルキレンオキサイド付加ポリオールを４５重量
％以上含む平均水酸基価２５０〜５５０のポリオール、
該ポリオール１００重量部に対して低沸点ハロゲン化炭
化水素系発泡剤４５重量部以下と水１〜６重量部からな
る発泡剤、および整泡剤や触媒などの添加剤を含む組成
物を、スプレー法によりポリイソシアネート化合物と混
合して硬質ポリウレタンフォームを製造するためのポリ
オール組成物が提案されている。特に、低温における硬
質ポリウレタンフォームと吹き付け面材との接着性の改
良についての発明であるが、低密度における低温寸法変
化率が大きい欠点がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、近年
の環境問題に対し、特定フロン系発泡剤を全く使用せ
ず、その代替としてＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４
１ｂの一部を水に置き換えた発泡剤系において施工性が
よく、かつ、硬質ポリウレタンフォームを低密度にした
際の低温寸法安定性を改良するポリオール組成物および
それを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提
供することにある。
の環境問題に対し、特定フロン系発泡剤を全く使用せ
ず、その代替としてＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１４
１ｂの一部を水に置き換えた発泡剤系において施工性が
よく、かつ、硬質ポリウレタンフォームを低密度にした
際の低温寸法安定性を改良するポリオール組成物および
それを用いた硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提
供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討し、特定のポリオールを使用す
れば良いことを見出し、遂に本発明に至った。
を達成するため鋭意検討し、特定のポリオールを使用す
れば良いことを見出し、遂に本発明に至った。
【００１３】即ち、本発明は、活性水素化合物とポリイ
ソシアネート化合物を発泡剤、触媒、整泡剤およびその
他の助剤の存在下において反応させて形成する硬質ポリ
ウレタンフォームの製造方法において、１，１−ジクロ
ロ−２，２，２−トリフルオロエタンおよび２，２−ジ
クロロ−２−モノフルオロエタンのうちの少なくとも１
種、水、上記活性水素化合物１００重量部あたり、エ
チレンジアミンにアルキレンオキサイドを付加したポリ
エーテルポリオール１重量部以上、４５重量部未満およ
びアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオールと芳香環および活性水素を
有する開始剤にアルキレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルポリオールとのポリオール混合物であり、かつ、
そのポリオール混合物１ｇ当たりの芳香環濃度が０．５
５ｍｍｏｌ以上である活性水素化合物を用いて硬質ポリ
ウレタンフォームを製造するためのポリオール組成物お
よびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法
である。
ソシアネート化合物を発泡剤、触媒、整泡剤およびその
他の助剤の存在下において反応させて形成する硬質ポリ
ウレタンフォームの製造方法において、１，１−ジクロ
ロ−２，２，２−トリフルオロエタンおよび２，２−ジ
クロロ−２−モノフルオロエタンのうちの少なくとも１
種、水、上記活性水素化合物１００重量部あたり、エ
チレンジアミンにアルキレンオキサイドを付加したポリ
エーテルポリオール１重量部以上、４５重量部未満およ
びアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオールと芳香環および活性水素を
有する開始剤にアルキレンオキサイドを付加したポリエ
ーテルポリオールとのポリオール混合物であり、かつ、
そのポリオール混合物１ｇ当たりの芳香環濃度が０．５
５ｍｍｏｌ以上である活性水素化合物を用いて硬質ポリ
ウレタンフォームを製造するためのポリオール組成物お
よびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法
である。
【００１４】活性水素化合物とは、有機化合物の分子内
に酸素、窒素、硫黄原子に結合している水素原子を有し
ている化合物の総称であり、また、ポリイソシアネート
化合物とは、有機化合物の分子内にイソシアネート基を
２以上有する化合物であり、活性水素化合物との付加反
応、二量化・三量化反応等を起こす性質を有する。
に酸素、窒素、硫黄原子に結合している水素原子を有し
ている化合物の総称であり、また、ポリイソシアネート
化合物とは、有機化合物の分子内にイソシアネート基を
２以上有する化合物であり、活性水素化合物との付加反
応、二量化・三量化反応等を起こす性質を有する。
【００１５】本発明に用いられるポリイソシアネート化
合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネ
ートおよびそれらの変成物、二量体、三量体、例えばヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート（以下、ＩＰＤＩという）、トリレンジイソシア
ネート（以下、ＴＤＩという）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、ＭＤＩという）、キシリレンジイ
ソシアネート（以下、ＸＤＩという）、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート（以下、ＭＤＩ−ＣＲという）、ト
リフェニルメチレントリイソシアネート、ウレチジオ
ン、イソシアヌレート、変成（カルボジイミド）ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
合物としては、芳香族、脂肪族、脂環式ポリイソシアネ
ートおよびそれらの変成物、二量体、三量体、例えばヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート（以下、ＩＰＤＩという）、トリレンジイソシア
ネート（以下、ＴＤＩという）、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下、ＭＤＩという）、キシリレンジイ
ソシアネート（以下、ＸＤＩという）、ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
ポリイソシアネート（以下、ＭＤＩ−ＣＲという）、ト
リフェニルメチレントリイソシアネート、ウレチジオ
ン、イソシアヌレート、変成（カルボジイミド）ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１６】上記ポリイソシアネート化合物のうち、毒
性が低く、一般に硬質ポリウレタンフォームに使用され
ているＭＤＩ−ＣＲが好ましい。その使用量は、ポリオ
ール組成物中の活性水素の当量（ポリエーテルポリオー
ルの水酸基の当量と水との当量の合計）に対するポリイ
ソシアネート成分のイソシアネート基の当量が０．９〜
１．４当量が好ましい。更に、好ましくは１．０〜１．
２当量の範囲である。
性が低く、一般に硬質ポリウレタンフォームに使用され
ているＭＤＩ−ＣＲが好ましい。その使用量は、ポリオ
ール組成物中の活性水素の当量（ポリエーテルポリオー
ルの水酸基の当量と水との当量の合計）に対するポリイ
ソシアネート成分のイソシアネート基の当量が０．９〜
１．４当量が好ましい。更に、好ましくは１．０〜１．
２当量の範囲である。
【００１７】本発明に用いるエチレンジアミンにアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールおよ
びアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを付加し
たポリエーテルポリオールはウレタンフォーム用ポリオ
ールとして公知である。
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールおよ
びアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを付加し
たポリエーテルポリオールはウレタンフォーム用ポリオ
ールとして公知である。
【００１８】アルキレンオキサイドとしては、プロピレ
ンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等が挙げられる。特に、プロピレンオキサイド、エチ
レンオキサイドが好ましい。
ンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド等が挙げられる。特に、プロピレンオキサイド、エチ
レンオキサイドが好ましい。
【００１９】ポリエーテルポリオールの合成方法として
は、所定量の開始剤および必要に応じてアルキレンオキ
サイド重合触媒をオートクレーブに仕込み、窒素置換
後、内温を８０〜１２０℃に昇温する。そして、所定量
の分子量になるまでアルキレンオキサイドの付加反応を
行う。
は、所定量の開始剤および必要に応じてアルキレンオキ
サイド重合触媒をオートクレーブに仕込み、窒素置換
後、内温を８０〜１２０℃に昇温する。そして、所定量
の分子量になるまでアルキレンオキサイドの付加反応を
行う。
【００２０】重合触媒としては公知のものを使用して良
く、例えば、水酸化化合物としては、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等
が挙げられる。また、アミン化合物としては、ジブチル
アミン、ジメチルパルミチルアミン、テトラメチレンジ
アミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等が
挙げられる。
く、例えば、水酸化化合物としては、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等
が挙げられる。また、アミン化合物としては、ジブチル
アミン、ジメチルパルミチルアミン、テトラメチレンジ
アミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等が
挙げられる。
【００２１】上記各触媒は、単独または２種類以上併用
することが出来る。アミン化合物を用いた場合には、後
処理が不要であるのに対して、水酸化化合物を用いた場
合には、アルキレンオキサイド付加重合後に、塩酸、蓚
酸、燐酸あるいは酢酸等の酸類による中和処理、生成し
た塩の濾過除去が必要である。
することが出来る。アミン化合物を用いた場合には、後
処理が不要であるのに対して、水酸化化合物を用いた場
合には、アルキレンオキサイド付加重合後に、塩酸、蓚
酸、燐酸あるいは酢酸等の酸類による中和処理、生成し
た塩の濾過除去が必要である。
【００２２】また、硬質ポリウレタンフォームはその使
用用途によってポリエーテルポリオールの分子設計が必
要である。特に、硬質ポリウレタンフォーム用ポリエー
テルポリオールは分子量が小さいため、開始剤の影響が
大きく、その選定には検討を要する。
用用途によってポリエーテルポリオールの分子設計が必
要である。特に、硬質ポリウレタンフォーム用ポリエー
テルポリオールは分子量が小さいため、開始剤の影響が
大きく、その選定には検討を要する。
【００２３】一般に、スプレー発泡、ボード成形分野、
特にスプレー発泡では用いるポリオール成分の開始剤と
してアミン系化合物は必須である。
特にスプレー発泡では用いるポリオール成分の開始剤と
してアミン系化合物は必須である。
【００２４】開始剤として用いられる脂肪族ポリアミン
化合物としてはエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン等がよく知られている。Ｈ
ＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂのうち少なく
とも１種と水を用いた発泡剤系でのジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミンにアルキレンオキサイド、
特にプロピレンオキサイド（以下、ＰＯという）を付加
したポリエーテルポリオールとエチレンジアミンにＰＯ
を付加した同一水酸基価のポリエーテルポリオールのウ
レタンフォームの物性上の特徴として、前記２つのポリ
エーテルポリオールは高粘度な上、後者のポリエーテル
ポリオールより、低温（−２０℃で２４時間放置）にお
けるフォーム収縮密度（この場合、放置前と放置後の体
積変化率が±３％以上になったときの密度を指す。）が
高いといった欠点がある。
化合物としてはエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン等がよく知られている。Ｈ
ＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂのうち少なく
とも１種と水を用いた発泡剤系でのジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミンにアルキレンオキサイド、
特にプロピレンオキサイド（以下、ＰＯという）を付加
したポリエーテルポリオールとエチレンジアミンにＰＯ
を付加した同一水酸基価のポリエーテルポリオールのウ
レタンフォームの物性上の特徴として、前記２つのポリ
エーテルポリオールは高粘度な上、後者のポリエーテル
ポリオールより、低温（−２０℃で２４時間放置）にお
けるフォーム収縮密度（この場合、放置前と放置後の体
積変化率が±３％以上になったときの密度を指す。）が
高いといった欠点がある。
【００２５】ジエチレントリアミンにＰＯを付加したポ
リエーテルポリオールはポリイソシアネート化合物との
反応性が高いといった長所があるが、エチレンジアミン
にＰＯを付加したポリエーテルポリオールと比較して上
述した欠点が大きいため、その使用範囲は限定される。
そのため、エチレンジアミンにアルキレンオキサイドを
付加したポリエーテルポリオールがよく使用されてお
り、エチレンジアミン１モルに対して４モルのＰＯを付
加したポリエーテルポリオールはウレタン基架橋剤とし
ての効果が大きく、広範囲に渡って使用されている。し
かし、このポリエーテルポリオールも高粘度であるた
め、単独使用は困難であり更にアルキレンオキサイドを
付加したポリエーテルポリオールとの併用が一般的であ
る。
リエーテルポリオールはポリイソシアネート化合物との
反応性が高いといった長所があるが、エチレンジアミン
にＰＯを付加したポリエーテルポリオールと比較して上
述した欠点が大きいため、その使用範囲は限定される。
そのため、エチレンジアミンにアルキレンオキサイドを
付加したポリエーテルポリオールがよく使用されてお
り、エチレンジアミン１モルに対して４モルのＰＯを付
加したポリエーテルポリオールはウレタン基架橋剤とし
ての効果が大きく、広範囲に渡って使用されている。し
かし、このポリエーテルポリオールも高粘度であるた
め、単独使用は困難であり更にアルキレンオキサイドを
付加したポリエーテルポリオールとの併用が一般的であ
る。
【００２６】アルカノールアミンとしては、モノエタノ
ールアミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
特に、トリエタノールアミンにアルキレンオキサイド
（ＰＯ）を付加したポリエーテルポリオールは同じ水酸
基価のエチレンジアミンにＰＯを付加したポリエーテル
ポリオールと比較し、ポリイソシアネートとの反応性が
高く、低温におけるフォーム収縮密度も低くなる傾向に
ある。また、トリエタノールアミンにＰＯを付加したポ
リエーテルポリオールは低粘度であり、ポリオール成分
の粘度低下への効果が大きい。
ールアミン、メチルエタノールアミン、エチルエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン等が挙げられる。
特に、トリエタノールアミンにアルキレンオキサイド
（ＰＯ）を付加したポリエーテルポリオールは同じ水酸
基価のエチレンジアミンにＰＯを付加したポリエーテル
ポリオールと比較し、ポリイソシアネートとの反応性が
高く、低温におけるフォーム収縮密度も低くなる傾向に
ある。また、トリエタノールアミンにＰＯを付加したポ
リエーテルポリオールは低粘度であり、ポリオール成分
の粘度低下への効果が大きい。
【００２７】しかし、上記したエチレンジアミンとアル
カノールアミンを開始剤としアルキレンオキサイドを付
加したポリエーテルポリオールだけでは、ＨＣＦＣ−１
２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの一部を水に置き換えた
発泡剤系での硬質ポリウレタンフォームの物性を満足さ
せることが困難である。特に、ＨＣＦＣ−１２３やＨＣ
ＦＣ−１４１ｂはウレタン樹脂およびポリエーテルポリ
オールに対する溶解性がＣＦＣ−１１と比較して大きい
ため、それらを用いて発泡した硬質ポリウレタンフォー
ムを低温で放置すると、ガス状のフロンが液化すること
により硬質ポリウレタンフォームの寸法変化率が大きく
なることが知られている。
カノールアミンを開始剤としアルキレンオキサイドを付
加したポリエーテルポリオールだけでは、ＨＣＦＣ−１
２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの一部を水に置き換えた
発泡剤系での硬質ポリウレタンフォームの物性を満足さ
せることが困難である。特に、ＨＣＦＣ−１２３やＨＣ
ＦＣ−１４１ｂはウレタン樹脂およびポリエーテルポリ
オールに対する溶解性がＣＦＣ−１１と比較して大きい
ため、それらを用いて発泡した硬質ポリウレタンフォー
ムを低温で放置すると、ガス状のフロンが液化すること
により硬質ポリウレタンフォームの寸法変化率が大きく
なることが知られている。
【００２８】そこで、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−１
４１ｂへの耐溶解性に優れたウレタン樹脂を検討した結
果、芳香環および活性水素を有する開始剤にアルキレン
オキサイドを付加したポリエーテルポリオールに効果が
あり、ポリオール混合物の芳香環濃度が０．５５ｍｍｏ
ｌ／ｇ以上あると低温での収縮の少ないフォームが得ら
れることが判明した。芳香環濃度が０．５５ｍｍｏｌ／
ｇ未満であると低温寸法変化率が大きく、実用的なフォ
ームが得られない。
４１ｂへの耐溶解性に優れたウレタン樹脂を検討した結
果、芳香環および活性水素を有する開始剤にアルキレン
オキサイドを付加したポリエーテルポリオールに効果が
あり、ポリオール混合物の芳香環濃度が０．５５ｍｍｏ
ｌ／ｇ以上あると低温での収縮の少ないフォームが得ら
れることが判明した。芳香環濃度が０．５５ｍｍｏｌ／
ｇ未満であると低温寸法変化率が大きく、実用的なフォ
ームが得られない。
【００２９】芳香環および活性水素を有する開始剤とし
て、２，３−／３，４−トリレンジアミン（以下、ｏＴ
ＤＡという）、２，４−／２，６−トリレンジアミン
（以下、ｍＴＤＡという）、ジフェニルメタンジアミン
（以下、ＭＤＡという）等の芳香族アミン類およびフェ
ノール、クレゾール、ブチルフェノール、ノニルフェノ
ール、クロロフェノール、レゾルシン、ヒドロキノン、
カテコール、グアヤコール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、ビスフェノールＦ（以下、ＢＰＦという）
等のフェノール類とアルデヒド類、あるいは、α，α’
−ジクロロキシレンやα，α’−ジメトキシキシレン、
あるいは、硫黄等とを通常の方法により反応させて得ら
れる化合物も挙げられる。特に、フェノールとホルマリ
ンとを反応させて得られるノボラック樹脂、レゾール樹
脂は芳香環数が調節しやすい。また、フェノール類とホ
ルマリン、ジエタノールアミンとを反応させて得られる
マンニッヒ塩基化合物も挙げられる。
て、２，３−／３，４−トリレンジアミン（以下、ｏＴ
ＤＡという）、２，４−／２，６−トリレンジアミン
（以下、ｍＴＤＡという）、ジフェニルメタンジアミン
（以下、ＭＤＡという）等の芳香族アミン類およびフェ
ノール、クレゾール、ブチルフェノール、ノニルフェノ
ール、クロロフェノール、レゾルシン、ヒドロキノン、
カテコール、グアヤコール、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＳ、ビスフェノールＦ（以下、ＢＰＦという）
等のフェノール類とアルデヒド類、あるいは、α，α’
−ジクロロキシレンやα，α’−ジメトキシキシレン、
あるいは、硫黄等とを通常の方法により反応させて得ら
れる化合物も挙げられる。特に、フェノールとホルマリ
ンとを反応させて得られるノボラック樹脂、レゾール樹
脂は芳香環数が調節しやすい。また、フェノール類とホ
ルマリン、ジエタノールアミンとを反応させて得られる
マンニッヒ塩基化合物も挙げられる。
【００３０】上記芳香環および活性水素を有する開始剤
にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオ
ールは、単独使用ではＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ
−１４１ｂの一部を水に置き換えた発泡剤系ではポリオ
ール組成物の粘度が上昇し、スプレー発泡、ボード成形
分野での使用が困難である。そこでエチレンジアミンに
アルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオー
ルおよびアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを
付加したポリエーテルポリオール、その他多価アルコー
ル、糖類から選ばれた少なくとも１種の化合物にアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールとの
混合ポリオールにつき検討した結果、混合ポリオール１
００重量部当たり、エチレンジアミンにアルキレンオキ
サイドを付加したポリエーテルポリオール１重量部以
上、４５重量部未満およびアルカノールアミンにアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールと芳
香環および活性水素を有する開始剤にアルキレンオキサ
イドを付加したポリエーテルポリオールとの混合ポリオ
ールであって、かつ、そのポリオール混合物１ｇ当たり
の芳香環濃度が０．５５ｍｍｏｌ以上であれば低温寸法
安定性に優れた硬質ポリウレタンフォームが得られるこ
とが判った。
にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオ
ールは、単独使用ではＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ
−１４１ｂの一部を水に置き換えた発泡剤系ではポリオ
ール組成物の粘度が上昇し、スプレー発泡、ボード成形
分野での使用が困難である。そこでエチレンジアミンに
アルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオー
ルおよびアルカノールアミンにアルキレンオキサイドを
付加したポリエーテルポリオール、その他多価アルコー
ル、糖類から選ばれた少なくとも１種の化合物にアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールとの
混合ポリオールにつき検討した結果、混合ポリオール１
００重量部当たり、エチレンジアミンにアルキレンオキ
サイドを付加したポリエーテルポリオール１重量部以
上、４５重量部未満およびアルカノールアミンにアルキ
レンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールと芳
香環および活性水素を有する開始剤にアルキレンオキサ
イドを付加したポリエーテルポリオールとの混合ポリオ
ールであって、かつ、そのポリオール混合物１ｇ当たり
の芳香環濃度が０．５５ｍｍｏｌ以上であれば低温寸法
安定性に優れた硬質ポリウレタンフォームが得られるこ
とが判った。
【００３１】エチレンジアミンにアルキレンオキサイド
を付加したポリエーテルポリオールが４５重量部以上で
あると、ポリオール混合物の低粘度化を維持したまま芳
香族濃度を０．５５ｍｍｏｌ／ｇ以上にすることが困難
であり、芳香族濃度が２．０ｍｍｏｌ／ｇになるとアル
カノールアミンにアルキレンオキサイドを付加したポリ
エーテルポリオールの使用は必須である。
を付加したポリエーテルポリオールが４５重量部以上で
あると、ポリオール混合物の低粘度化を維持したまま芳
香族濃度を０．５５ｍｍｏｌ／ｇ以上にすることが困難
であり、芳香族濃度が２．０ｍｍｏｌ／ｇになるとアル
カノールアミンにアルキレンオキサイドを付加したポリ
エーテルポリオールの使用は必須である。
【００３２】本発明に用いるポリオール組成物は上記ポ
リオール以外に他のポリオールと混合して用いることが
出来る。他のポリオールとしては、ポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。ポリエ
ーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、デキストロー
ス、ソルビトール、シュークロース等の２〜８価の多価
アルコールにアルキレンオキサイドを付加した化合物が
挙げられる。
リオール以外に他のポリオールと混合して用いることが
出来る。他のポリオールとしては、ポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。ポリエ
ーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、デキストロー
ス、ソルビトール、シュークロース等の２〜８価の多価
アルコールにアルキレンオキサイドを付加した化合物が
挙げられる。
【００３３】ポリエステルポリオールとしては、アジピ
ン酸、フタル酸、コハク酸等の多官能カルボン酸とエチ
レングリコール、プルピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン等の多官能水酸基化合物との重
縮合や環状エステル化合物と多官能水酸基化合物との重
縮合により得られる化合物が挙げられる。これらのポリ
オールの水酸基価は２００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇが好
ましい。
ン酸、フタル酸、コハク酸等の多官能カルボン酸とエチ
レングリコール、プルピレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン等の多官能水酸基化合物との重
縮合や環状エステル化合物と多官能水酸基化合物との重
縮合により得られる化合物が挙げられる。これらのポリ
オールの水酸基価は２００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇが好
ましい。
【００３４】硬質ポリウレタンフォームは上述したポリ
オールとポリイソシアネート化合物を発泡剤、触媒、整
泡剤およびその他の助剤の存在下において反応させて製
造される。本発明のポリオール組成物で用いる発泡剤と
しては、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの
うちの少なくとも１種と水を用いる。
オールとポリイソシアネート化合物を発泡剤、触媒、整
泡剤およびその他の助剤の存在下において反応させて製
造される。本発明のポリオール組成物で用いる発泡剤と
しては、ＨＣＦＣ−１２３およびＨＣＦＣ−１４１ｂの
うちの少なくとも１種と水を用いる。
【００３５】ポリオール混合物１００重量部に配合する
水以外の発泡剤使用量は１〜４５重量部、特に、１０〜
４０重量部であり、かつ、水の使用量は１〜６重量部、
特に１〜５重量部が実用的な硬質ポリウレタンフォーム
密度から好ましい。
水以外の発泡剤使用量は１〜４５重量部、特に、１０〜
４０重量部であり、かつ、水の使用量は１〜６重量部、
特に１〜５重量部が実用的な硬質ポリウレタンフォーム
密度から好ましい。
【００３６】触媒としては、アミン系触媒、有機金属触
媒が挙げられ、これらは単独、２種以上混合して使用し
ても良い。
媒が挙げられ、これらは単独、２種以上混合して使用し
ても良い。
【００３７】アミン系触媒としては、トリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルプロパン１，３−ジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルヘキサン−
１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメ
チルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルピペラジン、Ｎ，−メチル，Ｎ’−（２ジメチル
アミノ）−エチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ・（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリ
ン、１，２−ジメチルイミダゾール、ジメチルアミノエ
タノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２ヒドロキシエチル）−ピペ
ラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレング
リコールビス（３−ジメチル）−アミノプロピルエーテ
ル等が挙げられる。
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルプロパン１，３−ジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラメチルヘキサン−
１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメ
チルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルピペラジン、Ｎ，−メチル，Ｎ’−（２ジメチル
アミノ）−エチルピペラジン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ・（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）−モルホリ
ン、１，２−ジメチルイミダゾール、ジメチルアミノエ
タノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２ヒドロキシエチル）−ピペ
ラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレング
リコールビス（３−ジメチル）−アミノプロピルエーテ
ル等が挙げられる。
【００３８】有機金属触媒としては、スタナスオクトエ
ート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウ
レート等が挙げられる。
ート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウ
レート等が挙げられる。
【００３９】触媒の使用量としては、ポリエーテルポリ
オール成分１００重量部に対して０．０１〜５重量部が
良い。
オール成分１００重量部に対して０．０１〜５重量部が
良い。
【００４０】整泡剤としては、従来公知の有機珪素系界
面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５０
１、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−３５５
０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３２０、Ｌ−
５３４０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−５４２
１、Ｌ−５７１０、ＳＺ−１６４２等、東レ・シリコー
ン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、
ＳＨ−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ−２００、ＳＰＸ−
２５３等、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２
１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５
８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−３４
５等、東芝シリコーン社製ではＴＦＡ−４２００、ＴＦ
Ａ−４２０２等が挙げられる。
面活性剤であり、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５０
１、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−３５５
０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５、Ｌ−５３２０、Ｌ−
５３４０、Ｌ−５４１０、Ｌ−５４２０、Ｌ−５４２
１、Ｌ−５７１０、ＳＺ−１６４２等、東レ・シリコー
ン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、
ＳＨ−１９４、ＳＨ−１９５、ＳＨ−２００、ＳＰＸ−
２５３等、信越シリコーン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２
１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２０、Ｆ−２３０、Ｆ−２５
８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−３４
５等、東芝シリコーン社製ではＴＦＡ−４２００、ＴＦ
Ａ−４２０２等が挙げられる。
【００４１】これらの整泡剤の使用量は、ポリエーテル
ポリオール成分１００重量部に対して０．７〜３重量部
が良い。０．７重量部より小さいと、得られるポリウレ
タンフォームのセルが荒くなる傾向にある。また、３重
量部より多く使用してもポリウレタンフォームの物性上
特に問題はないが、コスト的に不利である。
ポリオール成分１００重量部に対して０．７〜３重量部
が良い。０．７重量部より小さいと、得られるポリウレ
タンフォームのセルが荒くなる傾向にある。また、３重
量部より多く使用してもポリウレタンフォームの物性上
特に問題はないが、コスト的に不利である。
【００４２】その他の助剤としては難燃剤、粘度調整
剤、充填剤、安定剤等がある。難燃剤としては、含ハロ
ゲン燐酸エステル化合物が好ましく、例えば、トリス
（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロ
ロプロピル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピ
ル）ホスフェート、トリス（２，２−クロロエチル）ホ
スフェート、大八化学社製ＣＲ−５０５およびＣＲ−５
０７、モンサント化学社製Ｐｈｏｓａｇａｒｄ ２ＸＣ
−２０およびＣ−２２−Ｒ（Ｐｈｏｓａｇａｒｄはモン
サント化学社商標）、ストーファー化学社製Ｆｙｒｏｌ
１６（Ｆｙｒｏｌはストーファー化学社商標）等が挙げ
らる。
剤、充填剤、安定剤等がある。難燃剤としては、含ハロ
ゲン燐酸エステル化合物が好ましく、例えば、トリス
（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロ
ロプロピル）ホスフェート、トリス（ジブロモプロピ
ル）ホスフェート、トリス（２，２−クロロエチル）ホ
スフェート、大八化学社製ＣＲ−５０５およびＣＲ−５
０７、モンサント化学社製Ｐｈｏｓａｇａｒｄ ２ＸＣ
−２０およびＣ−２２−Ｒ（Ｐｈｏｓａｇａｒｄはモン
サント化学社商標）、ストーファー化学社製Ｆｙｒｏｌ
１６（Ｆｙｒｏｌはストーファー化学社商標）等が挙げ
らる。
【００４３】これらの難燃剤の使用量は５〜３０重量部
が良い。更に好ましくは７重量部から２０重量部であ
る。５重量部より少ないと得られたポリウレタンフォー
ムの難燃効果が少ない。３０重量部より多くなるとコス
ト的に不利であるばかりでなく、得られたポリウレタン
フォームの物性も低下する傾向にある。
が良い。更に好ましくは７重量部から２０重量部であ
る。５重量部より少ないと得られたポリウレタンフォー
ムの難燃効果が少ない。３０重量部より多くなるとコス
ト的に不利であるばかりでなく、得られたポリウレタン
フォームの物性も低下する傾向にある。
【００４４】粘度調整剤としては、ポリエーテルポリオ
ール成分の平均水酸基価を上げず、かつ、ポリウレタン
フォーム物性を低下させないような化合物が良い。例え
ば、プロピレンカーボネートやエチレンカーボネートの
ようなアルキレンカーボネートをポリオール組成物に添
加する方法がある。（ＵＳＰ−５１０２９２３、ＥＰ−
３８９０９８、ＥＰ−３６４１１３、ＥＰ−３６１７６
４、ＥＰ−２７６４５２、ＵＳＰ−４７３１４２７、Ｕ
ＳＰ−４５００６５５等）その使用量はポリエーテルポ
リオール成分に対して５重量％〜１５重量％が好まし
い。５重量部より少ないと低粘度効果が少なく、１５重
量部より多いとポリウレタンフォーム物性の低下を招
く。
ール成分の平均水酸基価を上げず、かつ、ポリウレタン
フォーム物性を低下させないような化合物が良い。例え
ば、プロピレンカーボネートやエチレンカーボネートの
ようなアルキレンカーボネートをポリオール組成物に添
加する方法がある。（ＵＳＰ−５１０２９２３、ＥＰ−
３８９０９８、ＥＰ−３６４１１３、ＥＰ−３６１７６
４、ＥＰ−２７６４５２、ＵＳＰ−４７３１４２７、Ｕ
ＳＰ−４５００６５５等）その使用量はポリエーテルポ
リオール成分に対して５重量％〜１５重量％が好まし
い。５重量部より少ないと低粘度効果が少なく、１５重
量部より多いとポリウレタンフォーム物性の低下を招
く。
【００４５】また、ポリオキシエチレングルコールジメ
チルエーテルも使用できる。Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋ
ａより市販されているＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙ
ｃｏｌ ４００ ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ、Ｐｏｌ
ｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ５００ ｄｉｍｅｔ
ｈｙｌｅｔｈｅｒあるいは、日曹油化社製のミラックス
ＦＢＥ−３０がある。特開平４−１８４３２号公報で提
案されている低級脂肪族エステル化合物も使用できる。
チルエーテルも使用できる。Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋ
ａより市販されているＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙ
ｃｏｌ ４００ ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒ、Ｐｏｌ
ｙｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｌ ５００ ｄｉｍｅｔ
ｈｙｌｅｔｈｅｒあるいは、日曹油化社製のミラックス
ＦＢＥ−３０がある。特開平４−１８４３２号公報で提
案されている低級脂肪族エステル化合物も使用できる。
【００４６】さらに、一般的に使用されている可塑剤、
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等も使用
可能であるが、樹脂骨格のガラス転移温度の低下が上記
粘度調整剤と比較し、大きいためその使用量は１０重量
％より少ないほうが好ましい。
ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート等も使用
可能であるが、樹脂骨格のガラス転移温度の低下が上記
粘度調整剤と比較し、大きいためその使用量は１０重量
％より少ないほうが好ましい。
【００４７】上記した粘度調整剤は単独、２種類以上混
合して使用しても良く、その使用量はポリエーテルポリ
オール成分１００重量部に対して０〜２０重量部が好ま
しい。２０重量部より多く含有させると得られるポリウ
レタンフォームの物性上好ましくない。
合して使用しても良く、その使用量はポリエーテルポリ
オール成分１００重量部に対して０〜２０重量部が好ま
しい。２０重量部より多く含有させると得られるポリウ
レタンフォームの物性上好ましくない。
【００４８】充填剤としては、シリカ、メラミン、炭酸
カルシウム、ウォラストナイト、カーボン繊維等のフェ
ラーが挙げられる。また、安定剤としては、一般的な酸
化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
カルシウム、ウォラストナイト、カーボン繊維等のフェ
ラーが挙げられる。また、安定剤としては、一般的な酸
化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４９】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。尚、
ポリエーテルポリオールの水酸基価、水分量および粘度
の測定はＪＩＳ Ｋ１５５７に従った。
ポリエーテルポリオールの水酸基価、水分量および粘度
の測定はＪＩＳ Ｋ１５５７に従った。
【００５０】参考例１ エチレンジアミン（以下、ＥＤＡという） ３６０ｇを
温度計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブ
に仕込み、窒素置換後９５℃に昇温した。３５０ｒ．
ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらプロピレンオキサイド
（以下、ＰＯという）１４２３．２ｇを１００±５℃の
範囲で２時間かけて装入した。３時間内圧反応後、系中
の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価７５５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、粘度５０，０００ｃｐｓ／２５℃のポリエーテ
ルポリオール１７５０ｇを得た。得られたポリオールを
Ａとする。
温度計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレーブ
に仕込み、窒素置換後９５℃に昇温した。３５０ｒ．
ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらプロピレンオキサイド
（以下、ＰＯという）１４２３．２ｇを１００±５℃の
範囲で２時間かけて装入した。３時間内圧反応後、系中
の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価７５５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、粘度５０，０００ｃｐｓ／２５℃のポリエーテ
ルポリオール１７５０ｇを得た。得られたポリオールを
Ａとする。
【００５１】参考例２ ＥＤＡ ２１０．１ｇとを温度計・攪拌装置を装着した
２リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温１
００℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌
しながらＰＯ ８１２．３ｇを１００±５℃の範囲で２
時間かけて装入した。２．５時間内圧反応後、オートク
レーブ内を窒素置換し、純度９６％のＫＯＨ ５．３ｇ
添加した。再度、窒素置換を行い、７２３．４ｇのＰＯ
を３時間かけて装入した。４時間内圧反応後、系中の未
反応ＰＯを減圧除去し、仕込んだＫＯＨと等モルの燐酸
で中和した後、塩を濾別して除去した。水酸基価４５３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３，８５０ｃｐｓ／２５℃のポリ
エーテルポリオール１６９５ｇを得た。得られたポリオ
ールをＢとする。
２リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温１
００℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌
しながらＰＯ ８１２．３ｇを１００±５℃の範囲で２
時間かけて装入した。２．５時間内圧反応後、オートク
レーブ内を窒素置換し、純度９６％のＫＯＨ ５．３ｇ
添加した。再度、窒素置換を行い、７２３．４ｇのＰＯ
を３時間かけて装入した。４時間内圧反応後、系中の未
反応ＰＯを減圧除去し、仕込んだＫＯＨと等モルの燐酸
で中和した後、塩を濾別して除去した。水酸基価４５３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３，８５０ｃｐｓ／２５℃のポリ
エーテルポリオール１６９５ｇを得た。得られたポリオ
ールをＢとする。
【００５２】参考例３ ノニルフェノール（以下、ＮＰという）１３５６．８ｇ
とジエタノールアミン（以下、ＤＥＯＡという）１３６
０ｇを温度計・攪拌装置を装着した５リットルオートク
レーブに仕込み、窒素置換後内温２５℃とした。オート
クレーブにメタリングポンプにて３７％ホルマリン（以
下、ＨＣＨＯという）水溶液 ７５１．３ｇを０．８時
間かけて滴下した。滴下終了後、内温を５５±５℃に昇
温し、２時間反応させた後、更に１１０±５℃に昇温
し、４時間反応させた。反応後、９５℃まで冷却し、
６．５時間かけて減圧脱水を行った。水酸基価６８３．
５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４９，０００ｃｐｓ／２５℃、
水分０．０４重量％であった。
とジエタノールアミン（以下、ＤＥＯＡという）１３６
０ｇを温度計・攪拌装置を装着した５リットルオートク
レーブに仕込み、窒素置換後内温２５℃とした。オート
クレーブにメタリングポンプにて３７％ホルマリン（以
下、ＨＣＨＯという）水溶液 ７５１．３ｇを０．８時
間かけて滴下した。滴下終了後、内温を５５±５℃に昇
温し、２時間反応させた後、更に１１０±５℃に昇温
し、４時間反応させた。反応後、９５℃まで冷却し、
６．５時間かけて減圧脱水を行った。水酸基価６８３．
５ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度４９，０００ｃｐｓ／２５℃、
水分０．０４重量％であった。
【００５３】次に、このマンニッヒ塩基混合物１２０
７．５ｇとジメチルエタノールアミン（以下、ＤＭＥＡ
という）５．３６ｇとを温度計・攪拌装置を装着した２
リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温１０
０℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌し
ながらＰＯ ５７８．８ｇを１００±５℃の範囲で１．
２時間かけて装入した。４．５時間内圧反応後、系中の
未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４８０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、粘度１７，５００ｃｐｓ／２５℃のポリエーテル
ポリオール１６９５ｇを得た。得られたポリオールをＣ
とする。
７．５ｇとジメチルエタノールアミン（以下、ＤＭＥＡ
という）５．３６ｇとを温度計・攪拌装置を装着した２
リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温１０
０℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌し
ながらＰＯ ５７８．８ｇを１００±５℃の範囲で１．
２時間かけて装入した。４．５時間内圧反応後、系中の
未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４８０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、粘度１７，５００ｃｐｓ／２５℃のポリエーテル
ポリオール１６９５ｇを得た。得られたポリオールをＣ
とする。
【００５４】参考例４ トリエタノールアミン（以下、ＴＥＯＡという）１６３
９ｇと純度９６％のＮａＯＨ １０．３ｇを温度計・攪
拌装置を装着した５リットルオートクレーブに仕込み、
窒素置換後内温内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．
ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ ２４７５ｇを１
００±５℃の範囲で２．５時間かけて装入した。２．５
時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除去し、Ｎａ
ＯＨと等モルの蓚酸で中和した後、塩を濾別して除去し
た。水酸基価４６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘 度３５５ｃｐ
ｓ／２５℃のポリエーテルポリオール４００５ｇを得
た。得られたポリオールをＤとする。
９ｇと純度９６％のＮａＯＨ １０．３ｇを温度計・攪
拌装置を装着した５リットルオートクレーブに仕込み、
窒素置換後内温内温１００℃に昇温した。３５０ｒ．
ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ ２４７５ｇを１
００±５℃の範囲で２．５時間かけて装入した。２．５
時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除去し、Ｎａ
ＯＨと等モルの蓚酸で中和した後、塩を濾別して除去し
た。水酸基価４６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘 度３５５ｃｐ
ｓ／２５℃のポリエーテルポリオール４００５ｇを得
た。得られたポリオールをＤとする。
【００５５】参考例５ ＴＥＯＡ １７４９ｇと純度９６％のＮａＯＨ ４．３
ｇを温度計・攪拌装置を装着した５リットルオートクレ
ーブに仕込み、窒素置換後内温内温１００℃に昇温し
た。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ
２４５１ｇを１００±５℃の範囲で２．５時間かけて装
入した。３時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除
去し、ＮａＯＨと等モルの蓚酸で中和した後、塩を濾別
して除去した。水酸基価５０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３
５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオール４１００
ｇを得た。得られたポリオールをＥとする。
ｇを温度計・攪拌装置を装着した５リットルオートクレ
ーブに仕込み、窒素置換後内温内温１００℃に昇温し
た。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ
２４５１ｇを１００±５℃の範囲で２．５時間かけて装
入した。３時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除
去し、ＮａＯＨと等モルの蓚酸で中和した後、塩を濾別
して除去した。水酸基価５０１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度３
５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオール４１００
ｇを得た。得られたポリオールをＥとする。
【００５６】参考例６ ビスフェノールＦを含有するフェノール樹脂（三井東圧
化学（株）製銘柄ＶＲ）２７０．１ｇとジイソプロパノ
ールアミン ３４５．２ｇおよびＤＭＥＡ ３．９ｇと
を温度計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレー
ブに仕込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。３５
０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ ６８４．
７ｇを１００±５℃の範囲で１．４時間かけて装入し
た。３．５時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除
去した。水酸基価４３６ｍｇＫＯＨ／ｇ 、粘度６，０
５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオール１２４２
ｇを得た。得られたポリオールをＦとする。
化学（株）製銘柄ＶＲ）２７０．１ｇとジイソプロパノ
ールアミン ３４５．２ｇおよびＤＭＥＡ ３．９ｇと
を温度計・攪拌装置を装着した２リットルオートクレー
ブに仕込み、窒素置換後内温１００℃に昇温した。３５
０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ ６８４．
７ｇを１００±５℃の範囲で１．４時間かけて装入し
た。３．５時間内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除
去した。水酸基価４３６ｍｇＫＯＨ／ｇ 、粘度６，０
５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオール１２４２
ｇを得た。得られたポリオールをＦとする。
【００５７】参考例７ ノボラック型フェノール樹脂（三井東圧化学（株）製銘
柄＃２０００） ３９２ｇとＴＥＯＡ ４１４．３ｇお
よびＤＭＥＡ ４．８ｇとを温度計・攪拌装置を装着し
た２リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温
１００℃に昇温した。内温１０５℃で２時間フェノール
樹脂を溶融させた後、３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪
拌しながらＰＯ ６７２．５ｇを１００±５℃の範囲で
３．５時間かけて装入した。３．５時間内圧反応後、系
中の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４６６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、粘度２３，０００ｃｐｓ／２５℃のポリエー
テルポリオール １４２０ｇを得た。得られたポリオー
ルをＧとする。
柄＃２０００） ３９２ｇとＴＥＯＡ ４１４．３ｇお
よびＤＭＥＡ ４．８ｇとを温度計・攪拌装置を装着し
た２リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温
１００℃に昇温した。内温１０５℃で２時間フェノール
樹脂を溶融させた後、３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪
拌しながらＰＯ ６７２．５ｇを１００±５℃の範囲で
３．５時間かけて装入した。３．５時間内圧反応後、系
中の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４６６ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、粘度２３，０００ｃｐｓ／２５℃のポリエー
テルポリオール １４２０ｇを得た。得られたポリオー
ルをＧとする。
【００５８】参考例８ ｍＴＤＡ １２３０ｇを温度計・攪拌装置を装着した９
リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、オート
クレーブの内圧を１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇまで窒素で加圧
し、内温１００℃に昇温した。２５０ｒ．ｐ．ｍ．の回
転数で攪拌しながらエチレンオキサイド（以下、ＥＯと
いう）１２２０ｇを１００±５℃の範囲で２．４時間か
けて装入した。１．５時間内圧反応後、系中の未反応Ｅ
Ｏを減圧除去し、窒素置換後、ジエタノールアミン ２
１９．９ｇとプロピレングリコール ４２．６ｇおよび
ＤＭＥＡ １８ｇを装入し、ＰＯ ２８２７．９ｇを３
時間かけて装入し、３時間内圧反応を行った。その後、
系中の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４７７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度１６，６００ｃｐｓ／２５℃のポリエ
ーテルポリオール ５２６０ｇを得た。得られたポリオ
ールをＨとする。
リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後、オート
クレーブの内圧を１．４ｋｇ／ｃｍ2Ｇまで窒素で加圧
し、内温１００℃に昇温した。２５０ｒ．ｐ．ｍ．の回
転数で攪拌しながらエチレンオキサイド（以下、ＥＯと
いう）１２２０ｇを１００±５℃の範囲で２．４時間か
けて装入した。１．５時間内圧反応後、系中の未反応Ｅ
Ｏを減圧除去し、窒素置換後、ジエタノールアミン ２
１９．９ｇとプロピレングリコール ４２．６ｇおよび
ＤＭＥＡ １８ｇを装入し、ＰＯ ２８２７．９ｇを３
時間かけて装入し、３時間内圧反応を行った。その後、
系中の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４７７ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、粘度１６，６００ｃｐｓ／２５℃のポリエ
ーテルポリオール ５２６０ｇを得た。得られたポリオ
ールをＨとする。
【００５９】参考例９ ＭＤＡ（三井東圧化学（株）製銘柄ＭＤＡ−２２０）３
６５．９ｇとＴＥＯＡ３６５．９ｇおよびＤＭＥＡ
８．１ｇを温度計・攪拌装置を装着した２リットルオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後内温内温１００℃に昇
温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰ
Ｏ １０６８．２ｇを１００±５℃の範囲で２．５時間
かけて装入した。５．５時間内圧反応後、系中の未反応
ＰＯを減圧除去した。水酸基価４７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、
粘度８，４５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオー
ル１７５０ｇを得た。得られたポリオールをＩとする。
６５．９ｇとＴＥＯＡ３６５．９ｇおよびＤＭＥＡ
８．１ｇを温度計・攪拌装置を装着した２リットルオー
トクレーブに仕込み、窒素置換後内温内温１００℃に昇
温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で攪拌しながらＰ
Ｏ １０６８．２ｇを１００±５℃の範囲で２．５時間
かけて装入した。５．５時間内圧反応後、系中の未反応
ＰＯを減圧除去した。水酸基価４７３ｍｇＫＯＨ／ｇ、
粘度８，４５０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリオー
ル１７５０ｇを得た。得られたポリオールをＩとする。
【００６０】参考例１０ ビスフェノールＦを含有するフェノール樹脂（三井東圧
化学（株）製銘柄ＶＲ）１９１１．１ｇとＴＥＯＡ ４
７７．８ｇおよびＤＭＥＡ １８．９ｇとを温度計・攪
拌装置を装着した５リットルオートクレーブに仕込み、
窒素置換後内温１１０℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ １８１１．４ｇを１
１０±５℃の範囲で２．１時間かけて装入した。１時間
内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基
価３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度８８，０００ｃｐｓ／２
５℃のポリエーテルポリオール３８９０ｇを得た。得ら
れたポリオールをＪとする。
化学（株）製銘柄ＶＲ）１９１１．１ｇとＴＥＯＡ ４
７７．８ｇおよびＤＭＥＡ １８．９ｇとを温度計・攪
拌装置を装着した５リットルオートクレーブに仕込み、
窒素置換後内温１１０℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数で攪拌しながらＰＯ １８１１．４ｇを１
１０±５℃の範囲で２．１時間かけて装入した。１時間
内圧反応後、系中の未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基
価３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度８８，０００ｃｐｓ／２
５℃のポリエーテルポリオール３８９０ｇを得た。得ら
れたポリオールをＪとする。
【００６１】参考例１１ ソルビトール ６９１．７ｇとＴＥＯＡ ４６１．１ｇ
およびＤＭＥＡ ２４ｇを温度計・攪拌装置を装着した
５リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温内
温１１０℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で
攪拌しながらＰＯ ２８４７．２ｇを１１０±５℃の範
囲で４時間かけて装入した。３時間内圧反応後、系中の
未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４７０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、粘度４３６０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリ
オール３８６０ｇを得た。得られたポリオールをＫとす
る。開始剤、ＰＯ、ＥＯ重量比及び分析値を〔表１〕に
まとめて記す。
およびＤＭＥＡ ２４ｇを温度計・攪拌装置を装着した
５リットルオートクレーブに仕込み、窒素置換後内温内
温１１０℃に昇温した。３５０ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で
攪拌しながらＰＯ ２８４７．２ｇを１１０±５℃の範
囲で４時間かけて装入した。３時間内圧反応後、系中の
未反応ＰＯを減圧除去した。水酸基価４７０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、粘度４３６０ｃｐｓ／２５℃のポリエーテルポリ
オール３８６０ｇを得た。得られたポリオールをＫとす
る。開始剤、ＰＯ、ＥＯ重量比及び分析値を〔表１〕に
まとめて記す。
【００６２】
【表１】
【００６３】実施例１〜７、比較例１〜２ 上記ポリオール１００ｇに対してシリコーン整泡剤ＳＺ
−１６４２（日本ユニカー社品）１．５ｇ、トリス（２
−クロロプロピル）ホスフェート（以下、ＴＣＰＰとい
う）１５ｇ、粘度調整剤としてポリエチレングリコール
５００ジメチルエーテル（Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋａ
社品）５ｇを加えた後、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−
１４１ｂおよび水を〔表２〕および〔表３〕に示した配
合量混合し、レジン原液を造り、１５℃に調整した。
−１６４２（日本ユニカー社品）１．５ｇ、トリス（２
−クロロプロピル）ホスフェート（以下、ＴＣＰＰとい
う）１５ｇ、粘度調整剤としてポリエチレングリコール
５００ジメチルエーテル（Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｋａ
社品）５ｇを加えた後、ＨＣＦＣ−１２３、ＨＣＦＣ−
１４１ｂおよび水を〔表２〕および〔表３〕に示した配
合量混合し、レジン原液を造り、１５℃に調整した。
【００６４】これに１５℃に温度調整したポリメチレン
ポリフェニルポリイソシアネート（三井東圧化学（株）
製コスモネートＭ−１００ ＮＣＯ％３１．５）を〔表
２〕および〔表３〕に示した量加え、６０００ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数を持つ攪拌機で、５秒急速混合した。この
混合物を直ちに縦２５ｃｍ×横２５ｃｍ×高さ１０ｃｍ
の木製ボックスに注入し、フリー発泡させ、発泡開始後
のクリームタイム、ゲルタイムを測定した。また、室温
で２４時間放置後のポリウレタンフォームからサンプル
を切り出して、ＪＩＳ Ｋ ７２２０の方法に準じて圧
縮強度（発泡平行方向（縦方向）、発泡垂直方向（横方
向））を、また、ＡＳＴＭ Ｄ ２１２６の方法に準
じて常温寸法安定性（２２℃で２４時間放置後のフォー
ムの体積変化率）、低温寸法安定性（−２０℃で２４時
間放置後のフォームの体積変化率）を測定した。〔表
２〕および〔表３〕に発泡結果を示す。
ポリフェニルポリイソシアネート（三井東圧化学（株）
製コスモネートＭ−１００ ＮＣＯ％３１．５）を〔表
２〕および〔表３〕に示した量加え、６０００ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数を持つ攪拌機で、５秒急速混合した。この
混合物を直ちに縦２５ｃｍ×横２５ｃｍ×高さ１０ｃｍ
の木製ボックスに注入し、フリー発泡させ、発泡開始後
のクリームタイム、ゲルタイムを測定した。また、室温
で２４時間放置後のポリウレタンフォームからサンプル
を切り出して、ＪＩＳ Ｋ ７２２０の方法に準じて圧
縮強度（発泡平行方向（縦方向）、発泡垂直方向（横方
向））を、また、ＡＳＴＭ Ｄ ２１２６の方法に準
じて常温寸法安定性（２２℃で２４時間放置後のフォー
ムの体積変化率）、低温寸法安定性（−２０℃で２４時
間放置後のフォームの体積変化率）を測定した。〔表
２〕および〔表３〕に発泡結果を示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【発明の効果】本発明のポリオール組成物は、環境問題
になっている特定フロン系発泡剤を全く使用せず、ＨＣ
ＦＣ−１２３やＨＣＦＣ−１４１ｂの使用量を減らすこ
とができ、かつ、低粘度で作業性がよいものである。ま
た、本発明のポリオール組成物を用いた硬質ポリウレタ
ンフォームはフォーム密度を維持した状態で寸法変化
率、特に低温における寸法収縮率が少なくなり、実用的
なポリウレタンフォームが得られる。
になっている特定フロン系発泡剤を全く使用せず、ＨＣ
ＦＣ−１２３やＨＣＦＣ−１４１ｂの使用量を減らすこ
とができ、かつ、低粘度で作業性がよいものである。ま
た、本発明のポリオール組成物を用いた硬質ポリウレタ
ンフォームはフォーム密度を維持した状態で寸法変化
率、特に低温における寸法収縮率が少なくなり、実用的
なポリウレタンフォームが得られる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (72)発明者 伊豆川 作 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内 (72)発明者 浅井 清次 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 活性水素化合物とポリイソシアネート化
合物を発泡剤、触媒、整泡剤およびその他の助剤の存在
下において反応させて形成する硬質ポリウレタンフォー
ムの製造方法において、１，１−ジクロロ−２，２，２
−トリフルオロエタンおよび２，２−ジクロロ−２−モ
ノフルオロエタンのうちの少なくとも１種、水、上記活
性水素化合物１００重量部あたり、エチレンジアミン
にアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオ
ール１重量部以上、４５重量部未満およびアルカノー
ルアミンにアルキレンオキサイドを付加したポリエーテ
ルポリオールと芳香環および活性水素を有する開始剤に
アルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオー
ルとのポリオール混合物であり、かつ、そのポリオール
混合物１ｇ当たりの芳香環濃度が０．５５ｍｍｏｌ以上
である活性水素化合物を用いる硬質ポリウレタンフォー
ムを製造するためのポリオール組成物。 - 【請求項２】 ポリオール混合物の平均水酸基価が３５
０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇで ある請求項１記載のポリ
オール組成物。 - 【請求項３】 エチレンジアミンにアルキレンオキサ
イドを付加したポリエーテルポリオール１重量部以上、
４５重量部未満およびアルカノールアミンにアルキレ
ンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールと芳香
環および活性水素を有する開始剤にアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオールとのポリオール混
合物で、かつ、そのポリオール混合物１ｇ当たりの芳香
環濃度が０．５５ｍｍｏｌ以上である活性水素化合物以
外のポリオールが、多価アルコール、糖類から選ばれた
少なくとも１種の化合物にアルキレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオールである請求項１記載のポリ
オール組成物。 - 【請求項４】 エチレンジアミンにアルキレンオキサ
イドを付加したポリエーテルポリオール１重量部以上、
４５重量部未満およびアルカノールアミンにアルキレ
ンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールと芳香
環および活性水素を有する開始剤にアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオールとのポリオール混
合物であり、かつ、そのポリオール混合物１ｇ当たりの
芳香環濃度が０．５５ｍｍｏｌ以上である活性水素化合
物を用い、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオ
ロエタンおよび２，２−ジクロロ−２−モノフルオロエ
タンのうち少なくとも１種、水、触媒、整泡剤およびそ
の他の助剤の存在下、ポリイソシアネート化合物と反応
させてなる硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項５】 ポリオール混合物の平均水酸基価が３０
０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項４記載の硬質ポ
リウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項６】 エチレンジアミンにアルキレンオキサ
イドを付加したポリエーテルポリオール１重量部以上、
４５重量部未満およびアルカノールアミンにアルキレ
ンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールと芳香
環および活性水素を有する開始剤にアルキレンオキサイ
ドを付加したポリエーテルポリオールとのポリオール混
合物で、かつ、そのポリオール混合物１ｇ当たりの芳香
環濃度が０．５５ｍｍｏｌ以上である活性水素化合物以
外のポリオールが、多価アルコール、糖類から選ばれた
少なくとも１種の化合物にアルキレンオキサイドを付加
したポリエーテルポリオールである請求項４記載の硬質
ポリウレタンフォームの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4256404A JPH06107761A (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | ポリオール組成物、およびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4256404A JPH06107761A (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | ポリオール組成物、およびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107761A true JPH06107761A (ja) | 1994-04-19 |
Family
ID=17292209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4256404A Pending JPH06107761A (ja) | 1992-09-25 | 1992-09-25 | ポリオール組成物、およびそれを用いる硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06107761A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003027161A1 (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-03 | Lg Electronics Inc. | Composition for preparing rigid polyurethane foam having good demolding property |
| WO2005030824A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Tosoh Corporation | 硬質ポリウレタンフォーム及びイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒組成物及びそれを用いた原料配合組成物 |
| JP2020033502A (ja) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 旭有機材株式会社 | ポリウレタンフォーム用薬液組成物 |
-
1992
- 1992-09-25 JP JP4256404A patent/JPH06107761A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003027161A1 (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-03 | Lg Electronics Inc. | Composition for preparing rigid polyurethane foam having good demolding property |
| US7008974B2 (en) | 2001-09-28 | 2006-03-07 | Lg Electronics Inc. | Composition for preparing rigid polyurethane foam having good demolding property |
| WO2005030824A1 (ja) * | 2003-09-29 | 2005-04-07 | Tosoh Corporation | 硬質ポリウレタンフォーム及びイソシアヌレート変性硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒組成物及びそれを用いた原料配合組成物 |
| US8779018B2 (en) | 2003-09-29 | 2014-07-15 | Tosoh Corporation | Catalyst composition for production of rigid polyurethane foam and isocyanurate-modified rigid polyurethane foam and raw-material composition containing the same |
| JP2020033502A (ja) * | 2018-08-31 | 2020-03-05 | 旭有機材株式会社 | ポリウレタンフォーム用薬液組成物 |
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