JPH0386838A - １，１，２―トリクロロ―２，２―ジフルオロエタンの安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、１，１．２−１−リクロロー２，２−ジフル
オロエタン（Ｒ１２２、沸点７１．９℃）の安定化方法
に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］Ｒ１２
２は、ＩＣ部品、精密機械部品、その他各種物品の蒸気
洗浄に適しているが、洗浄条件が苛酷の場合には、熱安
定性の面で必ずしも十分ではない場合があることがわか
った。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、前述の安定性を改善すべくなされたものであ
り、Ｒ１２２を、ニトロ化合物類、フェノール類、アミ
ン類、エーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホス
ファイト類、エポキサイド類、フラン類、アルコール類
、ケトン類及びトリアゾール類の群から選ばれる少なく
とも１種の安定剤を用いて安定化する方法に関するもの
である。

Ｒ１２２は、溶剤として各種用途に使用できるが、フラ
ックス洗浄剤、脱脂洗浄剤、ドライクリーニング用洗浄
剤等に使用する際、蒸気洗浄を行なうことがあり、熱的
に安定化する必要がある。特に、洗浄すべき対象や洗浄
装置材質が金属（鉄、亜鉛、アルミ、銅、黄銅、銀、各
種合金等）であると、この金属の影響によりさらに不安
定となる。

本発明は、ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、
エーテル類、アミトン類、エステル類、有機ホスファイ
ト類、エポキサイド類、フラン類、アルコール類、ケト
ン類及びトリアゾール類の群から選ばれる少なくとも１
種の安定剤をＲ１２２に添加することにより良く安定化
することができる。これらの安定化剤は、１種類単独で
あるいは２種類以上の混合物として使うことができ、Ｒ
１２２の使用条件が苛酷で、高い安定化効果を必要とす
る場合には、安定化剤の混合使用が有効である。安定化
剤の添加量は、特に限定されるものではないが、Ｒ１２
２に対して重量部基準で＋１９９ｍ〜１０％、好ましく
は１０ｐｐｍ〜５％、さらに好ましくは２０ｐｐｍ〜３
％である。

ニトロ化合物類としては一般式Ｒ−Ｎｏ、ａ（Ｒ；炭素
数１〜６の飽和または不飽和結合を有する鎖状または環
状の炭化水素基）で示されるものが好ましく、ニトロメ
タン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロ
プロパン、ニトロベンゼン等から選ばれるものである。

より好ましくはニトロメタン、ニトロエタンである。

フェノール類としては下記一般式で示されるものが好ま
しく、 （ここで、　Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’はＯＨ又は炭
素数１〜６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状
の炭化水素基。） フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、チモール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノー
ル、ターシャリ−ブチルカテコール、カテコール、イソ
オイゲノール。

０−メトキシフェノール、４，４°−ジヒドロキシフェ
ニル−２，２−プロパン、サリチル酸イソアミル、サリ
チル酸ベンジル、サリチル酸メチル、２．６−ジーｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール等から選ばれるものである。よ
り好ましくは、フェノール、４，４−ジヒドロキシフェ
ニル−２，２−プロパン、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ
−クレゾールである。

アミン類としては、下記一般式で示されるものが好まし
く、 Ｒ−Ｎ　（Ｒ’　）　ａ　、（Ｒ）　ｚ−Ｎ　（Ｒ’　
）　−、（Ｒ）　ａ−ＮＲ’（Ｒ）ａＮ−Ｒ’−Ｎ−（
Ｒ”）！ Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ’）＊−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ”’　）＊（Ｒ
）Ｊ−Ｒ’−ＮＨ−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ”’　）ａ（Ｒ）、
Ｎ−（Ｒ’ＮＨ）４−Ｒ”　　、Ｒ−ＮＨ−Ｒ’（Ｒ）
　２−Ｎ−ＯＲ’ （ここで、Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は
炭素数ｌ〜８の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環
状の炭化水素基。） ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミン、ジノルマルプロピルアミン、
ジアリルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルアニリ
ン、ピリジン、ピコリン、モルホリン、Ｎ−メチルモル
ホリン、トリアリルアミン、アリルアミン、α−メチル
ベンジルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリ
メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブ
チルアミン、イソブチルアミン、第２ブチルアミン、第
３ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、
ジベンジルアミン、トリペンチルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフ
ェニルアミン、ジエチルヒドロキシルアミル等から選ば
れるものである。より好ましくは、ジイソプロピルアミ
ン、ジアリルアミンである。

エーテル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 ＨＯ−Ｒ−０−Ｒ’、ＨＯ−Ｒ−０−Ｒ’−０−Ｒ”　
、ＨＯ−Ｒ−ＯＨ。

Ｒ−０−Ｒ’−ＣＨ−Ｒ”　　　　　Ｒ−０−Ｒ’−０
−Ｒ”Ｌ−句　」 Ｒ−０−ＣＨ−Ｒ’　　、　　Ｒ−０−Ｒ’−（ＯＲ“
　）よし−司　」 （ここで、Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”は炭素数１〜１０の飽和又
は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素基。） １．４−ジオキサン、１，２−ブタンジオール、イソプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリ
コールメチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エ
チルイソプロピルエーテル、エチルイソペンチルエーテ
ル、エチルナフチルエーテル、エチルビニルエーテル、
エチルフェニルエーテル、アニソール、アネトール、エ
チルプロパギルエーテル、エチルプロピルエーテル、エ
チルメチルエーテル、エチレングリコール、メチルグリ
シジルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル
、エチレングリコールジフェニルエーテル、エチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジアリ
ルエーテル、アリルエチルエーテル、ジイソペンチルエ
ーテル、ジアリルエーテル、ブチルグリシジルエーテル
、アリルグリシジルエーテル、ジプロピルエーテル、エ
チルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、
ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジノルマルプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ジェトキシエタン、トリメトキシエタ
ン、トリエトキシエタン等から選ばれるものである。

より好ましくは１，４−ジオキサン、ブチルグリシジル
エーテル、１．２−ジメトキシエタン、１．２−ジェト
キシエタンである。

アミレノ類として好ましくは、α−アミレン、β−アミ
レン、γ−アミレン、α−イソアミレン、β−イソアミ
レン等から選ばれるものであり、より好ましくはβ−ア
ミレンである。

エステル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 ＲＯ−Ｒ’−ＧＯＯＲ” （ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ″は水素原子又は炭素数１〜６
の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素
基、） 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ノルマル
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル
、アクリル酸アリル、カプロラクタム、カルバミド酸エ
チル、カルバミド酸メチル、サリチル酸メチル等から選
ばれるものであり、より好ましくは酢酸メチル、サリチ
ル酸メチルである。

有機ホスファイト類としては、次の一般式で示されるも
のが好ましく、 （ＲＯ）ＩＰ、　（Ｒ−Ｒ’−０）、Ｐ　、　　（ＲＯ
）、ＦＯＲ’。

（ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ’″は水素原子又は炭
素数１−１８の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環
状の炭化水素基。） トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスツブイ
ト、トリブチルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エ
チルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホ
スファイト、ジフェニルモノトリデシルホスファイト、
ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイ
ドロゲンホスファイト、テトラフエニルジプロピレング
リコールペンタエリスリトールテトラホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノリルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
テアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
−ルジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリ−
ブチルフェニル）ホスファイト等から選ばれるものであ
る。

より好ましくはトリフェニルホスファイト、トリブチル
ホスファイトである。

エポキサイド類としては、次の一般式で示されるものが
好ましく、 ＲＯｌＸＲＯ （ここで、Ｒは炭素数１〜８の飽和または不飽和結合を
有する鎖状または環状の炭化水素基。Ｘはハロゲン原子
） １．２−ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、プ
ロピレンオキサイド、２．３−ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド等から選ばれるものであり、より好ま
しくは１，２−ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリ
ンである。

フラン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、 （ここでＲ，Ｒ’、　Ｒ”　、は炭素数１〜２の飽和及
び／又は不飽和結合を有する炭化水素基。）テトラヒド
ロフラン、Ｎ−メチルビロール、２−メチルビロール、
３−メチルビロール等から選ばれるものであり、より好
ましくはＮ−メチルビロールである。

アルコール類としては、次の一般式で示されるものが好
ましく、 Ｒ−ＯＨ，Ｎｌ２−Ｒ−ＯＨ％Ｒ−０−Ｒ’−ＯＨ％Ｒ
−Ｒ’−０Ｈ（ここで、Ｒ，Ｒ’は炭素数１〜６の飽和
及び、または不飽和結合を有する鎖状または環状の炭化
水素基。） メタノール、エタノール、５ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール、アリルアルコール、ベンジルアルコー
ル、プロパツール、インプロパツール、ｔｅｒｔ−アミ
ルアルコール。

１−アミノ−２−プロパツール、プロパギルアルコール
、イソブタノール、ブタノール、３−メチル−ペンチン
−３−オール、１−メトキシ−２−プロパツール、３−
メチル−１−ブチン−３−オール、２−メチル−３−ブ
チン−３−オール等から選ばれるものであり、より好ま
しくは、５ｅｃ−ブタノール、プロパギルアルコールで
ある。

ケトン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、 （Ｒ）　ｚｃＯ，Ｒ−Ｃｏ−Ｒ′、　（ＲＮＣＯ）　！
。

（ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は炭
素数１〜４の飽和／又は不飽和結合を有する炭化水素基
。） アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アゾジカルボンアミド、マレイン酸ヒドラジド、フ
タル酸ヒドラジン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム・アミド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、２−
ビロリドン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル尿
素、Ｎ−メチルピロリドン等から選ばれるものであり、
より好ましくはメチルイソブチルケトン、２−ピロリド
ンである。

トリアゾール類としては次の一般式で示されるものが好
ましく、 Ｌ１ Ｒ−Ｎ、−Ｒ’−Ｎ−Ｒ” （ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’は水素原子又は炭
素数１−１６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環
状の炭化水素基。Ｘはハロゲン原子）２−（２°−ヒド
ロキシ−５゛−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール
、２−（２゜ヒドロキシ−３゛−ターシャリ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、１，２．３−ベンゾトリアゾール、１−［（Ｎ、
Ｎ−ビス−２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾ
トリアゾール等から選ばれるものであり、より好ましく
は１，２．３−ベンゾトリアゾールである。

［実施例］ 本発明のＲ１２２の安定化方法の効果を確認する目的か
ら本発明の安定化組成物に対して次の試験を行なった。

ＪＩＳ−に１６００に従い、下記第１〜７表に示す安定
化組成物の液相部及び気相部の各々に軟鋼片、銅片又は
銀片を配置し、４８時間経過後の軟鋼片、銅片又は銀片
の腐食状況を観察した。

結果を第１〜７表に示す。

第１表 ０；腐食なし　、 △；若干腐食あり、 ○； はぼ腐食なし ×；腐食あり 第２表 ０； 腐食なし ○； はぼ腐食なし △； 若干腐食あり、 × ；腐食あり 第３表 ０；腐食なし　、 △；若干腐食あり、 ○；はぼ腐食なし ×；腐食あり 第４表 ；腐食なし ○； はぼ腐食なし △ ；若干腐食あり、 × ；腐食あり 第５表 ０；腐食なし　、 △；若干腐食あり、 ○； はぼ腐食なし × ；腐食あり 第６表 ０；゛腐食なし ○； はぼ腐食なし △　； 若干腐食あり、 × ；腐食あり 第７表 ０：腐食なし　、　○；はぼ腐食なし Δ；若干腐食あり、×；腐食あり ［発明の効果］ 本発明のＲ１２２の安定化方法は実施例から明かな様に
金属腐食の抑制効果に優れ、高い安定化効果が得られる
。特にＲ１２２による電子部品、電気部品等の洗浄時に
腐食が発生した場合接点不良の問題が生じるが、このよ
うな対策として本発明の安定化方法が有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、１，１，２−トリクロロ−２，２−ジフルオロエタ
   ンに、ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エー
   テル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファイト類
   、エポキサイド類、フラン類、アルコール類、ケトン類
   及びトリアゾール類の群から選ばれる少なくとも１種の
   安定剤を添加することを特徴とする１，１，２−トリク
   ロロ−２，２−ジフルオロエタンの安定化方法。