JPH01139539A - 共沸組成物の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は１．２−ジクロロ−１，１，２−トＩＪ　７　
ルオロエタン（以下ＲＩ２３ａという）を含む共沸組成
物の安定化方法に関するものである。

［従来の技術及びその問題点］ 米国特許第４００２５７３号明細書などによりＲ１２３
ａとトリクロロフルオロメタン（以下Ｒ１１という）、
ジエチルエーテル又はメチレンクロライド等の各１種と
からなる共沸組成物及び、Ｒ１２３ａとジエチルエーテ
ル及び１．２−ジブロモ−１，１゜２．２−テトラフル
オロエタン（以下Ｒ１１４Ｂ、という）とからなる共沸
組成物が知られている。これらの共沸組成物は、液組成
と蒸気組成が一定のため、ＩＣ部品、精密機械部品、そ
の他各種物品の蒸気洗浄に適しているが、熱安定性の面
で必ずしも十分ではない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は前述の安定性を改善すべくなされたものであ°
リトリクロロフルオロメタン、ジエチルエーテル又はメ
チレンクロライドから選ばれる１種と１．２−ジクロロ
−１，１，２−トリフル才口エタンとからなる共沸組成
物又は、１．２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロ
エタン、ジエチルエーテル及び１，２−ジブロモ−１，
１，２，２−テトラフルオロエタンからなる共沸組成物
に、ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エーテ
ル類。

アミレン類、エステル類、有機ホスファイト類、エポキ
サイド類、フラン類、アルコール類、ケトン類及びトリ
アゾール類の群から選ばれる少なくとも１種を添加する
ことを特徴とする共沸組成物の安定化方法に関するもの
である。

本発明に従って安定化される共沸組成物は以下の通りで
ある。

（）内は組成で重量％ ＲＩ２３ａ　／　Ｒ１１（約２８〜２９７７２〜７１）
Ｒ１２３ａ　　／ジエチルエーテル　　　（約５８〜６
０／４２〜４０）Ｒ１２３ａ　　／メチレンクロライド
　　（約８８．６／　ｌ　１．４）ＲＩ２３ａ　　／ジ
エチルエーテル　　　（約５３．３／　Ｉ　１．２／　
３５．５）／Ｒ１１４Ｂ。

前記共沸組成物は、溶剤として各種用途に使用できるが
、フラックス洗浄剤、脱脂洗浄剤。

ドライクリーニング用洗浄剤等に使用する際、蒸気洗浄
を行なうことがあり、熱的に安定化する必要がある。特
に、洗浄すべき対象や洗浄装置材質が金属（鉄、亜鉛、
アルミ、銅、黄銅。

各種合金等）であると、この金属の影響によりさらに不
安定となる。

本発明は、二、トロ化合物類、フェノール類。

アミン類、エーテル類、アミレン類、エステル類、有機
ホスファイト類、エポキサイド類、フラン類、及びトリ
アゾール類の群から選ばれる少なくとも１種を前記安定
化すべき共沸組成物に添加することにより良く安定化す
ることができる。これらの安定化剤は、１種類単独であ
るいは２種類以上の混合物として使うことができ、共沸
組成物の使用条件が苛酷で、高い安定化効果を必要とす
る場合には、安定化剤の混合使用が有効である。安定化
剤の添加量は、特に限定されるものではないが、共沸組
成物に対して重量部基準で、Ｉ　ｐｐｍ−１０％、好ま
しくは１０ｐｐｍ　〜、５％、さらに好ましくは！００
ｐｐｍ〜３％である。

ニトロ化合物類としては一般式Ｒ−ＮＯ□（Ｒ：炭素数
１〜６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭
化水素基）で示されるものが好ましく、ニトロメタン、
ニトロエタン、ｌ−ニトロプロパン、２−ニトロプロパ
ン、ニトロベンゼン等から選ばれるものである。より好
ましくはニトロメタン、ニトロエタンである。

フェノール類としては下記一般式で示されるものが好ま
しく、 （ここで、Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ’“°は旧１又は炭
素数１〜６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状
の炭化水素基。） フェノール、Ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
レゾール、チモール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノー
ル、ターシャリ−ブチルカテコール、カテコール、イソ
オイゲノール、〇−メトキシフェノール、４，４°−ジ
ヒドロキシフェニル−２，２−プロパン、サリチル酸イ
ソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル。

２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等から選ばれ
るものである。より好ましくは、フェノール、４．４−
ジヒドロキシフェニル−２，２−プロパンである。

アミン類としては、下記一般式で示されるものが好まし
く、 Ｒ−Ｎ（Ｒ’）２　、　　（Ｒ）２−Ｎ（Ｒ’）２　、
　　（Ｒ１２−ＮＲ’　。

（Ｒ）　−Ｎ−Ｒ−Ｎ−（Ｒ”　ｌ　２１−（：Ｉ（Ｎ
（Ｒ’１ｓ−Ｒ”−Ｎ−（Ｒ”’）ａ（ＲＩ　Ｊ−Ｒ’
　−Ｎｉｌ−Ｒ”−ト（Ｒ”’）寓（Ｒ）Ｊ−（Ｒ’Ｎ
Ｈ）４−Ｒ”　　、Ｒ−Ｎｌｌ−Ｒ’　　、　　（Ｒ）
＊−Ｎ−ＯＲ’［ここで、Ｒ、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ”’
は水素原子又は炭素数１〜８の飽和又は不飽和結合を有
する鎖状又は環状の炭化水素基］ ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、シイ゛ツブチルアミン、ジノルマルプロピルアミン
、ジアリルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルアニ
リン、ピリジン、ピコリン、モルホリン、Ｎ−メチルモ
ルホリン。

トリアリルアミン、アリルアミン、ａ−メチルベンジル
アミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン
、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミ
ン、イソブチルアミン、第２ブチルアミン、第３ブチル
アミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ジベンチ
ルアミン、トリペンチルアミン、２−エチルヘキシルア
ミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミル等から選ばれるもの
である。より好ましくは、ジイソプロピルアミン、ジア
リルアミンである。

エーテル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 １１０−Ｒ−０−Ｒ’　、　ＨＯ−Ｒ−０−Ｒ−０−Ｒ
”、　＋１Ｏ−Ｒ−０１１。

一一 ［ここで、Ｒ、Ｒ’　、　Ｒ”は炭素数１〜ＩＯの飽和
又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水素基。］ １．４−ジオキサン、１．２−ブタンジオール、イソプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコール千ツメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリ
コールメチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エ
チルイソプロピルエーテル、エチルイソペンチルエーテ
ル、エチルナフチルエーテル、エチルビニルエーテル、
エチルフェニルエーテル、アニソール、アネトール、エ
チルプロパギルエーテル。

エチルプロピルエーテル、エチルメチルエーテル、エチ
レングリコール、メチルグリシジルエーテル、エチレン
グリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジフ
ェニルエーテル。

エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテ
ル、ジベンチルエーテル、アリルエチルエーテル、ジイ
ソペンチルエーテル、ジアリルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ジプロピル
エーテル、エチルグリシジルエーテル。

ビニルグリシジルエーテル、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、ジノルマルプロピルエーテル、ジブチルエ
ーテル、１．２−ジメトキシエタン、トリメトキシエタ
ン、トリエトキシエタン等から選ばれるものである。

より好ましくは１．４−ジオキサン、ブチルグリシジル
エーテル、　１．２−ジメトキシエタンである。

アミシン類として好ましくは、ａ−アミレン、β−アミ
レン、γ−アミレン、ａ−イソアミレン、β−イソアミ
レン等から選ばれるものであり、より好ましくはβ−ア
ミレンである。

エステル類としては次の一般式で示されるものが好まし
く、 ＲＯ−Ｒ’−ＣＯＯＲ”。

［ここでｆｆ、Ｒ’、Ｒ“°は水素原子又は炭素数１〜
６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は環状の炭化水
素基］ 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ノルマル
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル
、アクリル酸アリル、カプロラクタム、カルバミド酸エ
チル、カルバミド酸メチル、サリチル酸メチル等から選
ばれるものであり、より好ましくは酢酸メチル、サリチ
ル酸メチルである。

有機ホスファイト類としては、次の一般式で示されるも
のが好ましく、 （ＲＯ）ｓＰ、　　（Ｒ４’−０）ｓＰ　、　　（ＲＯ
１ａＰＯＲ’。

［ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”　、　Ｒ”’は水素原子又は
炭素数１−１８の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は
環状の炭化水素基］ トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリス（２−
エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、ジフェニルモノ（２−エ
チルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホ
スファイト、ジフェニルモノトリデシルホスファイト、
ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイ
ドロゲンホスファイト、テトラフェニルジブロビレング
リコールベンタエリスリトールテトラホスファイト、ト
リラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス
テアリルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリ−
ブチルフェニル）ホスファイト、等から選ばれるもので
ある。

より好ましくはトリフェニルホスファイト。

トリブチルホスファイトである。

エポキサイド類としては、次の一般式で示されるものが
好ましく、 ＲＯ、ＸＲＯ。

［ここでＲは炭素数１〜８の飽和又は不飽和結合を有す
る鎖状又は環状の炭化水素基。Ｘはハロゲン原子。］ エポキサイド類としては好ましくは、１．２−ブチレン
オキサイド、エピクロルヒドリン、プロピレンオキサイ
ド、２．３−ブチレンオキサイド。

スチレンオキサイド等から選ばれるものであり、より好
ましくは１．２−ブチレンオキサイド。

エピクロルヒドリンである。

フラン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、 〔ここでＲ，Ｒ”、　Ｒ”、は炭素数１〜２の飽和及び
／又は不飽和結合を有する炭化水素基］テトラヒドロフ
ラン、Ｎ−メチルビロール、２−メチルビロール、３−
メチルビロール等から選ばれるものであり、より好まし
くはＮ−メチルビロールである。

アルコール類としては、次の一般式で示されるものが好
ましく　、Ｒ−ＯＨ，ＮＯ，−’Ｒ−０１１．Ｒ−０−
Ｒ’−０１１゜Ｒ−Ｒ′−０１１［ここで、＋１．　Ｒ
’は炭素数１〜６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又
は環状の炭化水素基］ メタノール、　５ｅｃ−ブタノール、　Ｌｅｒｔ−ブタ
ノール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、プロ
パツール、イソプロパツール、　ｔｅｒｔ−アミルアル
コール、ｌ−アミノ−２−プロパツール、プロパギルア
ルコール、イソブタノール。

ブタノール、３−メチル−ペンチン−３−オール。

１−メトキシ−２−プロパツール、３−メチル−１−ブ
チル−３−オール、２−メチル−３−ブチン−３−オー
ル等から選ばれるものであり、より好ましくは、５ｅｃ
−ブタノール、プロパギルアルコールである。

ケトン類としては、次の一般式で示されるものが好まし
く、（Ｒ）　ｘｃＯ，Ｒ−ＣＯ−Ｒ’、（ＲＮＣＯ）　
＊。

［ここでＲ，Ｒ’、　Ｒ”、Ｒ”’は水素原子又は炭素
数１〜４の飽和／又は不飽和結合を有する炭化水素基］ アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アゾジカルボンアミド、マレイン酸ヒドラジド、フ
タル酸ヒドラジン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルホルムアミド、　Ｎ−メチルプロピオンアミド、２
−ピロリドン、　Ｎ、Ｎ。

Ｎ′、　Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ−メチルピロリド
ン等から選ばれるものであり、より好ましくはメチルイ
ソブチルケトン、２−ピロリドンである。

トリアゾール類としては次の一般式で示されるものが好
ましく、 ｎ■ Ｒ−Ｎ！−Ｒ”−Ｎ−Ｒ”　。

［ここでＲ、Ｒ’、　Ｒ”　、　Ｒ”’は水素原子又は
炭素数１−１６の飽和又は不飽和結合を有する鎖状又は
環状の炭化水素基。Ｘはハロゲン原子。］２−（２°−
ヒドロキシ−５°−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−　（２’　−ヒドロキシ−３°−ターシャリ
−ブチル−５°　−メチルフェニル）−５−クロロ−ベ
ンゾトリアゾール、　１，２．３−ベンゾトリアゾール
、１−［（Ｎ、Ｎ−ビス−２−エチルヘキシル）アミノ
メチル］ベンゾトリアゾール等から選ばれるものであり
、より好ましくは１．２．３−ベンゾトリアゾールであ
る。

［実施例］ 実施例１〜５２ 本発明の共沸組成物の安定化方法の効果を確認する目的
から次の試験を行なった。

ＪＩＳ−ＫＩ６００に従い、下記第１〜４表に示す安定
化組成物の液相部及び気相部の各々に軟鋼片を配置し、
４８時間経過後の軟鋼片の腐食状況を観察した。

結果を第１表〜第４表に示す。

第１表 （）内は混合比［市Ｍ％］ ０：腐食無し、ｏ：はぼ腐食無し。

Δ：わずか腐食あり、×：かなり腐食あり第２表 （）内は混合比［重量％］ ０：腐食無し、Ｏ：はぼ腐食無し。

Δ：わずか腐食あり、×；かなり腐食あり第３表 （）内は混合比［重量％］ ０：腐食無し、ｏ；はぼ腐食無し。

Δ：わずか腐食あり、×；かなり腐食あり第４表 （）内は混合比［重量％］ ０：腐食無し、Ｏ；はぼ腐食無し。

△：わずか腐食あり、×：かなり腐食あり［発明の効果
］ 本発明の共沸組成物の安定化方法は実施例から明らかな
ように金属腐食の抑制効果に優れ、高い安定化効果が得
られる。特に共沸組成物による電子部品、電気部品等の
洗浄時に腐食が発生した場合接点不良の問題が生じるが
、このような対策として本発明の共沸組成物の安定化方
法が有効である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリクロロフルオロメタン、ジエチルエーテル又
   はメチレンクロライドから選ばれる１種と１，２−ジク
   ロロ−１，１，２−トリフルオロエタンとからなる共沸
   組成物又は、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフル
   オロエタン、ジエチルエーテル及び１，２−ジブロモ−
   １，１，２，２−テトラフルオロエタンからなる共沸組
   成物に、ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エ
   ーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファイト
   類、エポキサイド類、フラン類、アルコール類、ケトン
   類及びトリアゾール類の群から選ばれる少なくとも１種
   を添加することを特徴とする共沸組成物の安定化方法。