JP2881754B2 - 弗素化炭化水素系組成物 - Google Patents

弗素化炭化水素系組成物

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JP2881754B2 JP1317439A JP31743989A JP2881754B2 JP 2881754 B2 JP2881754 B2 JP 2881754B2 JP 1317439 A JP1317439 A JP 1317439A JP 31743989 A JP31743989 A JP 31743989A JP 2881754 B2 JP2881754 B2 JP 2881754B2
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50Solvents
    • C11D7/5036Azeotropic mixtures containing halogenated solvents
    • C11D7/5068Mixtures of halogenated and non-halogenated solvents
    • C11D7/5077Mixtures of only oxygen-containing solvents
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、弗素化炭化水素系組成物に関する。
[従来の技術] 特願平1-131531号明細書により3,3−ジクロロ−1,1,
1,2,2−ペンタフルオロプロパン(R225ca)およびメタ
ノールもしくはエタノールが共沸組成物を形成すること
を、特願平1-207843号明細書等により1,3−ジクロロ−
1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン(R225cb)および
メタノール、エタノール、2−プロパノールの1種が共
沸組成物を形成することを、また、R225ca、R225cbおよ
びメタノールもしくはエタノールが共沸組成物を形成す
ることを本出願人は報告している。
これら共沸または共沸様組成物は、比較的溶解力の低
いフロン系溶剤と比較的溶解力の高いアルコール系溶剤
との組成物であるため、被洗浄部材を侵すことなしに洗
浄力の向上が見込める、液組成と蒸気組成がほぼ一定に
保たれるため、IC部品、精密機械部品、その他各種物品
の蒸気洗浄に適している等の多くの長所を有している。
[発明が解決しようとする課題] しかし、熱安定性の面で必ずしも充分ではなく、蒸気
洗浄のような加熱使用の場合、溶剤の熱分解ならびに分
解生成物である酸による部材の腐食等の問題が懸念され
る。
[課題を解決するための手段] 本発明は、前述の安定性を改善すべくなされたもので
あり、下記(a)〜(c)から選ばれるいずれか1種お
よび(d)を含み、(a)〜(c)から選ばれるいずれ
か1種に対する(d)の割合が重量基準で1ppm〜10%で
あることを特徴とする弗素化炭化水素系組成物である。
(a):R225cbとイソプロパノールからなる共沸または
共沸様組成物。
(b):R225ca、R225cbおよびメタノールからなる共沸
組成物。
(c):R225ca、R225cbおよびエタノールからなる共沸
組成物。
(d):ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エ
ーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファイト
類、エポキシド類、フラン類、アルコール類、ケトン類
およびトリアゾール類からなる群から選ばれる1種以上
の安定剤。
本発明に従って安定化される共沸または共沸様組成物
は以下のとおりである[( )内の数字は重量%]。
R225cb/イソプロパノール共沸様組成物 (60〜99/1〜4
0) R225cb/イソプロパノール共沸組成物 (97.9/2.1) R225ca/R225cb/メタノール共沸組成物(89.8/5.6/4.6) R225ca/R225cb/エタノール共沸組成物(94.8/2.7/2.5) 上記共沸または共沸様組成物は、溶剤として各種用途
に使用できるが、フラックス洗浄剤、脱脂洗浄剤、ドラ
イクリーニング用洗浄剤等に使用する際、蒸気洗浄を行
なうことがあり、熱的に安定化する必要がある。特に、
洗浄すべき対象や洗浄装置材質が金属(鉄、亜鉛、アル
ミニウム、銅、黄銅、各種合金等)であると、この金属
の影響によりさらに不安定となる。
本発明によれば、ニトロ化合物類、フェノール類、ア
ミン類、エーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホ
スファイト類、エポキシド類、フラン類、アルコール
類、ケトン類およびトリアゾール類からなる群から選ば
れる1種以上の安定剤により上記共沸または共沸様組成
物を安定化できる。
これらの安定剤は、1種単独でまたは2種以上の混合
物として使用でき、本弗素化炭化水素系組成物の使用条
件が苛酷で、高い安定化効果を必要とする場合には、安
定剤の混合使用が有効である。安定剤の添加量は、上記
共沸または共沸様組成物に対して重量基準で1ppm〜10%
であり、好ましくは10ppm〜5%、さらに好ましくは20p
pm〜3%、である。
ニトロ化合物類としては一般式R-NO2(R;炭素数1〜
6の飽和または不飽和結合を有する鎖状または環状の炭
化水素基)で示されるものが好ましい。
好ましい具体例は、ニトロメタン、ニトロエタン、1
−ニトロプロパン、2−ニトロプロパン、ニトロベンゼ
ン等から選ばれるものである。
より好ましくはニトロメタン、ニトロエタンである。
フェノール類としては下記一般式で示されるものが好
ましい。
[ここで、R、R′、R″、RはOHまたは炭素数1
〜6の飽和または不飽和結合を有する鎖状または環状の
炭化水素基。] 好ましい具体例は、フェノール、o−クレゾール、m
−クレゾール、p−クレゾール、チモール、p−t−ブ
チルフェノール、o−メトキシフェノール、カテコー
ル、t−ブチルカテコール、イソオイゲノール、ビスフ
ェノールA、サリチル酸メチル、サリチル酸イソアミ
ル、サリチル酸ベンジル、2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール等から選ばれるものである。
より好ましくは、フェノール、ビスフェノールA、2,
6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールである。
アミン類としては、下記一般式で示されるものが好ま
しい。
R−NR′2、R2−N−R′2、R2−NR′、R3N、RN、 R2N−R′−N−R″2、R2N−R′−NH−R″−NR
2、R2N-(R′NH)4−R″、R-NH-R′、R2N-OR′ [ここで、R、R′、R″、Rは水素原子または炭
素数1〜8の飽和または不飽和結合を有する鎖状または
環状の炭化水素基。] 好ましい具体例は、メチルアミン、ジメチルアミン、
トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ト
リエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、
イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルア
ミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、イソブチル
アミン、ジイソブチルアミン、sec−ブチルアミン、t
−ブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、
トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、2−エチルヘキ
シルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリ
ルアミン、アニリン、N−メチルアニリン、N,N−ジメ
チルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、ピリジン、ピ
コリン、モルホリン、N−メチルモルホリン、ベンジル
アミン、ジベンジルアミン、α−メチルベンジルアミ
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジフェニル
アミン、ジエチルヒドロキシルアミン等から選ばれるも
のである。
より好ましくは、ジイソプロピルアミン、ジアリルア
ミンである。
エーテル類としては次の一般式で示されるものが好ま
しい。
HO−R−O−R′−O−R″、R−O−R′−O−
R″、 R−O−R′−(OR″)2 [ここで、R、R′、R″は炭素数1〜10の飽和また
は不飽和結合を有する鎖状または環状の炭化水素基。] 好ましい具体例は、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、
ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジイソペンチ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチルメチルエーテ
ル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロピルエー
テル、エチルイソブチルエーテル、エチルイソペンチル
エーテル、エチルビニルエーテル、アリルエチルエーテ
ル、エチルフェニルエーテル、エチルナフチルエーテ
ル、エチルプロパルギルエーテル、メチルグリシジルエ
ーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジル
エーテル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、1,4−ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチ
レングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコ
ールジフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、アニソー
ル、アネトール、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエト
キシエタン、トリメトキシエタン、トリエトキシエタン
等から選ばれるものである。
より好ましくは、1,4−ジオキサン、ブチルグリシジ
ルエーテル、1,2−ジメトキシエタンである。
アミレン類として好ましくは、α−アミレン、β−ア
ミレン、γ−アミレン、α−イソアミレン、β−イソア
ミレン等から選ばれるものである。
より好ましくはβ−アミレンである。
エステル類としては次の一般式で示されるものが好ま
しい。
R-COO-R′、R-CO-NR′、 R′2N−COO−R′、RO-R′‐COOR″ [ここで、R、R′、R″は水素原子または炭素数1
〜6の飽和または不飽和結合を有する鎖状または環状の
炭化水素基。] 好ましい具体例は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソ
ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、カプロラクタム、
カルバミド酸メチル、カルバミド酸エチル、サリチル酸
メチル等から選ばれるものである。
より好ましくは酢酸メチル、サリチル酸メチルであ
る。
有機ホスファイト類としては、次の一般式で示される
ものが好ましい。
(RO)3P、(R−R′−O)3P、(RO)2POR′、 [ここで、R、R′、R″、Rは水素原子または炭
素数1〜18の飽和または不飽和結合を有する鎖状または
環状の炭化水素基。] 好ましい具体例は、トリエチルホスファイト、トリブ
チルホスファイト、トリデシルホスファイト、トエステ
アリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(ノニ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ホスファイト、ジフェニルモノ(2−エ
チルヘキシル)ホスファイト、ジフェニルモノデシルホ
スファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイ
ト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニル
ハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルジプロピレ
ングリコールペンタエリスリトールテトラホスファイ
ト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(トリデ
シル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノ
ニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、等
から選ばれるものである。
より好ましくはトリフェニルホスファイト、トリブチ
ルホスファイトである。
エポキシド類としては、次の一般式で示されるものが
好ましい。
RO、XRO [ここでRは炭素数1〜8の飽和または不飽和結合を
有する鎖状または環状の炭化水素基。Xはハロゲン原
子。] エポキシド類としては好ましくは、プロピレンオキシ
ド、エピクロロヒドリン、1,2−ブチレンオキシド、2,3
−ブチレンオキシド、スチレンオキシド等から選ばれる
ものである。
より好ましくは1,2−ブチレンオキシド、エピクロル
ヒドリンである。
フラン類としては、次の一般式で示されるものが好ま
しい。
[ここでR、R′、R″は炭素数1〜2の飽和および
/または不飽和結合を有する炭化水素基。] 好ましい具体例は、テトラヒドロフラン、N−メチル
ピロール、2−メチルピロール,3−メチルピロール等か
ら選ばれるものである。
より好ましくはN−メチルピロールである。
アルコール類としては、次の一般式で示されるものが
好ましい。
R-OH、H2N-R-OH、R−O−R′‐OH、R−R′‐OH [ここでR、R′は炭素数1〜6の飽和および/また
は不飽和結合を有する鎖状または環状の炭化水素基。] 好ましい具体例は、ブタノール、イソブタノール、se
c−ブタノール、t−ブタノール、t−アミルアルコー
ル、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、ベン
ジルアルコール、メトキシ−2−プロパノール、1−ア
ミノ−2−プロパノール、3−メチル−1−ブチン−3
−オール、3−メチル−1−ペンチン−3−オール等か
ら選ばれるものである。
より好ましくはsec−ブタノール、プロパルギルアル
コールである。
ケトン類としては、次の一般式で示されるものが好ま
しい。
R2CO、R-CO-R′、R-CO-NH-R′、 [ここで、R、R′、R″、Rは水素原子または炭
素数1〜4の飽和および/または不飽和結合を有する炭
化水素基。] 好ましい具体例は、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、アゾジカルボンアミド、マレ
イン酸ヒドラジド、フタル酸ヒドラジド、ホルムアミ
ド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N−メチルプロピ
オンアミド、2−ピロリドン,N,N,N′,N′−テトラメチ
ル尿素、N−メチルピロリドン等から選ばれるものであ
る。
より好ましくはメチルイソブチルケトン、2−ピロリ
ドンである。
トリアゾール類としては次の一般式で示されるものが
好ましい。
R-N3−R′−N−R″ [ここで、R、R′、R″、Rは水素原子または炭
素数1〜16の飽和もしくは不飽和結合を有する鎖状もし
くは環状の炭化水素基。Xはハロゲン原子。] 好ましい具体例は、2−(2′−ヒドロキシ−5′−
メチル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−
ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフェニ
ル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾール、1,2,3−ベン
ゾトリアゾール、1−[(N,N−ビス−2−エチルヘキ
シル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール等から選ばれ
るものである。
より好ましくは1,2,3−ベンゾトリアゾールである。
[実施例] 本発明の弗素化炭化水素系組成物の安定化効果を確認
する目的から次の試験を行なった。すなわち、JIS-K160
0に準じ、第2表〜第4表に示す安定化組成物の液相部
および気相部の各々に銅片を配置し、48時間経過後の銅
片の腐食状況(◎;腐食なし、○;ほぼ腐食なし、△;
若干腐食あり、×;腐食あり、で評価)を観察した。結
果を第2表〜第4表に示す。なお、記号A〜Cは第1表
に示す組成物を表す。
[発明の効果] 本発明の弗素化炭化水素系組成物は実施例から明らか
なように金属腐食の抑制効果に優れ、高い安定化効果が
得られる。特に共沸または共沸様組成物による電子部
品、電気部品等の洗浄時に腐食が発生した場合接点不良
の問題が生じるが、このような対策として本発明の弗素
化炭化水素系組成物が有効である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−99027(JP,A) 特開 平3−74339(JP,A) 特開 平3−74337(JP,A) 特開 平3−34942(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C07C 19/10,17/42 C11D 7/50

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記(a)および(d)を含み、(a)に
    対する(d)の割合が重量基準で1ppm〜10%であること
    を特徴とする弗素化炭化水素系組成物。 (a):1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプ
    ロパンとイソプロパノールからなる共沸または共沸様組
    成物。 (d):ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エ
    ーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファイト
    類、エポキシド類、フラン類、アルコール類、ケトン類
    およびトリアゾール類からなる群から選ばれる1種以上
    の安定剤。
  2. 【請求項2】下記(b)および(d)を含み、(b)に
    対する(d)の割合が重量基準で1ppm〜10%であること
    を特徴とする弗素化炭化水素系組成物。 (b):3,3−ジクロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプ
    ロパン、1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプ
    ロパンおよびメタノールからなる共沸組成物。 (d):ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エ
    ーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファイト
    類、エポキシド類、フラン類、アルコール類、ケトン類
    およびトリアゾール類からなる群から選ばれる1種以上
    の安定剤。
  3. 【請求項3】下記(c)および(d)を含み、(c)に
    対する(d)の割合が重量基準で1ppm〜10%であること
    を特徴とする弗素化炭化水素系組成物。 (c):3,3−ジクロロ−1,1,1,2,2−ペンタフルオロプ
    ロパン、1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプ
    ロパンおよびエタノールからなる共沸組成物。 (d):ニトロ化合物類、フェノール類、アミン類、エ
    ーテル類、アミレン類、エステル類、有機ホスファイト
    類、エポキシド類、フラン類、アルコール類、ケトン類
    およびトリアゾール類からなる群から選ばれる1種以上
    の安定剤。
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