JPH0764909B2 - スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JPH0764909B2 JPH0764909B2 JP1259974A JP25997489A JPH0764909B2 JP H0764909 B2 JPH0764909 B2 JP H0764909B2 JP 1259974 A JP1259974 A JP 1259974A JP 25997489 A JP25997489 A JP 25997489A JP H0764909 B2 JPH0764909 B2 JP H0764909B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリオールとポリイソシアネートを、発泡
剤，触媒及びその他の助剤の存在下、スプレー法によ
り、混合，発泡を行う硬質ポリウレタンフォーム製造用
触媒に関する。更に詳しくは、低温接着性に優れたスプ
レー式硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒及びそれを
用いたポリウレタンフォームの製造法に関する。
剤，触媒及びその他の助剤の存在下、スプレー法によ
り、混合，発泡を行う硬質ポリウレタンフォーム製造用
触媒に関する。更に詳しくは、低温接着性に優れたスプ
レー式硬質ポリウレタンフォーム製造用触媒及びそれを
用いたポリウレタンフォームの製造法に関する。
［従来の技術］ スプレー式硬質ポリウレタンフォームは、通常、発泡剤
（ハロゲン化炭化水素であるフロン化合物と水），触媒
及びその他の助剤を含むポリオールとポリイソシアネー
トを、スプレー法により、瞬時に攪拌混合し発泡させて
製造される。該硬質ポリウレタンフォームは、現場発泡
可能で、軽量かつ優れた断熱性を有するため、冷凍・冷
蔵倉庫の断熱、LPG船・プラントなどの各種タンク断
熱、バスタブ断熱、住宅における天井，壁，床などの断
熱など、保温，保冷を必要とする分野の断熱材として広
く利用されている。最近は、更に軽量化し、単位重量当
たりの発泡倍率を高め、コストを低減化せしめるため
に、該スプレー式硬質ポリウレタンフォームでは、発泡
剤としてのフロン化合物を多く使用する処方、例えばポ
リオール100重量部に対して水０〜1.5重量部、フロン化
合物35〜60重量部を使用する処方が一般的となってき
た。
（ハロゲン化炭化水素であるフロン化合物と水），触媒
及びその他の助剤を含むポリオールとポリイソシアネー
トを、スプレー法により、瞬時に攪拌混合し発泡させて
製造される。該硬質ポリウレタンフォームは、現場発泡
可能で、軽量かつ優れた断熱性を有するため、冷凍・冷
蔵倉庫の断熱、LPG船・プラントなどの各種タンク断
熱、バスタブ断熱、住宅における天井，壁，床などの断
熱など、保温，保冷を必要とする分野の断熱材として広
く利用されている。最近は、更に軽量化し、単位重量当
たりの発泡倍率を高め、コストを低減化せしめるため
に、該スプレー式硬質ポリウレタンフォームでは、発泡
剤としてのフロン化合物を多く使用する処方、例えばポ
リオール100重量部に対して水０〜1.5重量部、フロン化
合物35〜60重量部を使用する処方が一般的となってき
た。
しかしながら、フロン化合物は地球のオゾン層破壊を招
く危険性が指摘され、今世紀中にフロン化合物全廃へ向
け、世界的なフロン規制が始まった。また、代替フロン
化合物についてもオゾン破壊係数が低いものの、従来通
り多量に使用することはコスト的に困難である。即ち、
硬質ポリウレタンフォームの分野でもフロン規制への対
応技術の確立が急務となっている。そこで、フロンの使
用量を削減し、代わりに発泡剤として水の量を多く使用
する処方の検討が為されている。
く危険性が指摘され、今世紀中にフロン化合物全廃へ向
け、世界的なフロン規制が始まった。また、代替フロン
化合物についてもオゾン破壊係数が低いものの、従来通
り多量に使用することはコスト的に困難である。即ち、
硬質ポリウレタンフォームの分野でもフロン規制への対
応技術の確立が急務となっている。そこで、フロンの使
用量を削減し、代わりに発泡剤として水の量を多く使用
する処方の検討が為されている。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、水を発泡剤として多く使用すると、フォ
ームが脆くなり、フォームの強度及びフォームと面材と
の接着力の低下を引き起こすという新たな問題点を生じ
てきた。また従来、触媒としては、トリエチレンジアミ
ン，テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどが広く常
用されてきたが、特に、冬場など低温時に発泡する際、
面材、特に鉄板，石膏ボードなどに対する接着性が大き
く低下するという問題点があった。
ームが脆くなり、フォームの強度及びフォームと面材と
の接着力の低下を引き起こすという新たな問題点を生じ
てきた。また従来、触媒としては、トリエチレンジアミ
ン，テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどが広く常
用されてきたが、特に、冬場など低温時に発泡する際、
面材、特に鉄板，石膏ボードなどに対する接着性が大き
く低下するという問題点があった。
本発明の目的は、発泡剤としての水使用量を増加させ、
フロン量を低減化せしめることにより発生する低温接着
性悪化の問題を改良することにある。
フロン量を低減化せしめることにより発生する低温接着
性悪化の問題を改良することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記現状に鑑み、スプレー式硬質ポリウ
レタンフォーム処方において水使用量を増しフロン量を
低減化し、なおかつ低温接着性悪化の問題を改良するべ
く、触媒に着目し、優れた物性を有する硬質ポリウレタ
ンフォームを開発すべく鋭意検討を重ねた。
レタンフォーム処方において水使用量を増しフロン量を
低減化し、なおかつ低温接着性悪化の問題を改良するべ
く、触媒に着目し、優れた物性を有する硬質ポリウレタ
ンフォームを開発すべく鋭意検討を重ねた。
その結果、触媒としてイミダゾール化合物を用いると、
特に水発泡剤量を増加させた場合問題となる低温接着性
の改良に極めて有用であることを見い出し、本発明を完
成するに至った。
特に水発泡剤量を増加させた場合問題となる低温接着性
の改良に極めて有用であることを見い出し、本発明を完
成するに至った。
即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示されるイミダゾ
ール化合物よりなるスプレー式硬質ポリウレタンフォー
ム製造用触媒及びそれを用いたポリウレタンフォーム製
造法を提供するものである。
ール化合物よりなるスプレー式硬質ポリウレタンフォー
ム製造用触媒及びそれを用いたポリウレタンフォーム製
造法を提供するものである。
（式中、R1は、炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル
基、ジメチルアミノプロピル基又は炭素数１〜３のヒド
ロキシアルキル基を表し、R2は水素、炭素数１〜４のア
ルキル基若しくはアリル基、又はベンジル基を表し、R3
及びR4は水素、メチル基又はヒドロキシメチル基を表
す。） ［作用］ 次に、本発明を詳細に説明する。
基、ジメチルアミノプロピル基又は炭素数１〜３のヒド
ロキシアルキル基を表し、R2は水素、炭素数１〜４のア
ルキル基若しくはアリル基、又はベンジル基を表し、R3
及びR4は水素、メチル基又はヒドロキシメチル基を表
す。） ［作用］ 次に、本発明を詳細に説明する。
本発明において触媒としては、一般式（Ｉ）で示される
イミダゾール化合物が使用される。
イミダゾール化合物が使用される。
（式中、R1は、炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル
基、ジメチルアミノプロピル基又は炭素数１〜３のヒド
ロキシアルキル基を表し、R2は水素、炭素数１〜４のア
ルキル基若しくはアリル基、又はベンジル基を表し、R3
及びR4は水素、メチル基又はヒドロキシメチル基を表
す。） これらのイミダゾール化合物のうち、１−メチルイミダ
ゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、１−（３−ジメ
チルアミノプロピル）イミダゾール、１−ｎ−ブチル−
２−メチルイミダゾール、及び１−イソブチル−２−メ
チルイミダゾールが特に好ましく使用される。
基、ジメチルアミノプロピル基又は炭素数１〜３のヒド
ロキシアルキル基を表し、R2は水素、炭素数１〜４のア
ルキル基若しくはアリル基、又はベンジル基を表し、R3
及びR4は水素、メチル基又はヒドロキシメチル基を表
す。） これらのイミダゾール化合物のうち、１−メチルイミダ
ゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、１−（３−ジメ
チルアミノプロピル）イミダゾール、１−ｎ−ブチル−
２−メチルイミダゾール、及び１−イソブチル−２−メ
チルイミダゾールが特に好ましく使用される。
本発明における触媒の使用量は、通常、ポリオール100
重量部に対し0.02〜10重量部である。また、通常、共触
媒として使用される公知の、例えば、トリエチレンジア
ミン，テトラメチルヘキサメチレンジアミン，ジメチル
シクロヘキシルアミンなどの第３級アミン触媒；それら
第３級アミン触媒のギ酸，酢酸，オクチル酸などの有機
カルボン酸塩；有機錫化合物，有機鉛化合物などの金属
触媒などは、本発明の触媒機能を失わない範囲で、助触
媒として適宜使用できる。
重量部に対し0.02〜10重量部である。また、通常、共触
媒として使用される公知の、例えば、トリエチレンジア
ミン，テトラメチルヘキサメチレンジアミン，ジメチル
シクロヘキシルアミンなどの第３級アミン触媒；それら
第３級アミン触媒のギ酸，酢酸，オクチル酸などの有機
カルボン酸塩；有機錫化合物，有機鉛化合物などの金属
触媒などは、本発明の触媒機能を失わない範囲で、助触
媒として適宜使用できる。
本発明に使用される発泡剤としては、公知の塩化メチレ
ン，四塩化炭素などのハロゲン化メタン，ハロゲン化エ
タン類などのハロゲン化炭化水素が使用できるが、これ
らのうちトリクロロモノフルオロメタン（Ｒ−11），ジ
クロロトリフルオロエタン（Ｒ−123）及びジクロロモ
ノフルオロエタン（Ｒ−141b）等のフロン化合物が好適
に使用される。
ン，四塩化炭素などのハロゲン化メタン，ハロゲン化エ
タン類などのハロゲン化炭化水素が使用できるが、これ
らのうちトリクロロモノフルオロメタン（Ｒ−11），ジ
クロロトリフルオロエタン（Ｒ−123）及びジクロロモ
ノフルオロエタン（Ｒ−141b）等のフロン化合物が好適
に使用される。
水の使用重量部数はポリオール100重量部に対し0.5重量
部以上、好ましくは2.0〜10.0重量部である。特に2.0重
量部以上では、フロンの削減量が多くなり処方改良効果
が大となる。一方、10.0重量部以上になると、フォーム
強度や熱伝導率を著しく悪化させ製品物性面で不利とな
る。フロンの使用重量部数はポリオール100重量部に対
し60重量部以下であり、好ましくは50重量部以下であ
る。水とフロンの使用割合は一概には決められず、所望
の密度やフォーム物性に応じて決定される。これら発泡
剤の量は、要求される用途、物性に応じて決定される
が、得られるフォームの密度が、通常10〜70kg/m3、好
ましくは15〜50kg/m3となるように選ばれる。
部以上、好ましくは2.0〜10.0重量部である。特に2.0重
量部以上では、フロンの削減量が多くなり処方改良効果
が大となる。一方、10.0重量部以上になると、フォーム
強度や熱伝導率を著しく悪化させ製品物性面で不利とな
る。フロンの使用重量部数はポリオール100重量部に対
し60重量部以下であり、好ましくは50重量部以下であ
る。水とフロンの使用割合は一概には決められず、所望
の密度やフォーム物性に応じて決定される。これら発泡
剤の量は、要求される用途、物性に応じて決定される
が、得られるフォームの密度が、通常10〜70kg/m3、好
ましくは15〜50kg/m3となるように選ばれる。
本発明に使用されるポリオールとしては、公知の第３級
アミノ基含有ポリオール，オキシアルキル化多価アルコ
ール又はポリエステルポリオールなどが挙げられる。
アミノ基含有ポリオール，オキシアルキル化多価アルコ
ール又はポリエステルポリオールなどが挙げられる。
第３級アミノ基含有ポリオールとしては、例えば、アン
モニア，ヒドラジンの他、エチレンジアミン，ジエチレ
ントリアミン，トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ポ
リアミン化合物、Ｎ−アミノエチルピペラジンなどの複
素環式ポリアミン化合物、トルエンジアミン，ジフェニ
ルメタン−4,4′−ジアミンなどの芳香族ポリアミン化
合物、モノ−，ジ−，またはトリ−エタノールアミンな
どのアルカノールアミン化合物；又はこれらの混合物
に、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアル
キレンオキシドを付加して得られるポリオールが挙げら
れる。オキシアルキル化多価アルコールとしては、例え
ばグリコール，グリセリン，ビスフェノール，ペンタエ
リスリトール，トリメチロールプロパン，シュークロー
ズなどの多価アルコール、又はこれらの混合物に、エチ
レンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオ
キシドを付加して得られるポリオールが挙げられる。ポ
リエステルポリオールとしては、アジピン酸，マレイン
酸，フマル酸などの脂肪族ポリカルボン酸、あるいはフ
タル酸，テレフタル酸，イソフタル酸などの芳香族ポリ
カルボン酸と多価アルコールとを縮合させて製造される
もの、又はポリエチレンテレフタレート系廃棄物より製
造されるものが挙げられる。
モニア，ヒドラジンの他、エチレンジアミン，ジエチレ
ントリアミン，トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ポ
リアミン化合物、Ｎ−アミノエチルピペラジンなどの複
素環式ポリアミン化合物、トルエンジアミン，ジフェニ
ルメタン−4,4′−ジアミンなどの芳香族ポリアミン化
合物、モノ−，ジ−，またはトリ−エタノールアミンな
どのアルカノールアミン化合物；又はこれらの混合物
に、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのアル
キレンオキシドを付加して得られるポリオールが挙げら
れる。オキシアルキル化多価アルコールとしては、例え
ばグリコール，グリセリン，ビスフェノール，ペンタエ
リスリトール，トリメチロールプロパン，シュークロー
ズなどの多価アルコール、又はこれらの混合物に、エチ
レンオキシドやプロピレンオキシドなどのアルキレンオ
キシドを付加して得られるポリオールが挙げられる。ポ
リエステルポリオールとしては、アジピン酸，マレイン
酸，フマル酸などの脂肪族ポリカルボン酸、あるいはフ
タル酸，テレフタル酸，イソフタル酸などの芳香族ポリ
カルボン酸と多価アルコールとを縮合させて製造される
もの、又はポリエチレンテレフタレート系廃棄物より製
造されるものが挙げられる。
これらのうち好ましいポリオールは、第３級アミノ基含
有ポリオール，オキシアルキル化多価アルコール及びこ
れらの混合系であり、特に第３級アミノ基含有ポリオー
ルを10wt％以上含む混合系が好適に使用される。第３級
アミノ基含有ポリオールとしては、特に、エチレンジア
ミン，ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミ
ン,N−アミノエチルピペラジン，トルエンジアミン，ジ
フェニルメタン−4,4′−ジアミンのエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシド付加物が好適に使用され
る。オキシアルキル化多価アルコールとしては、特に、
シュークローズ又はこれを主とする多価アルコール混合
物のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付
加物が好適に使用される。本発明においては、これら使
用されるポリオールの平均水酸基価が200〜800、好まし
くは350〜600であるものが、特に好適に使用される。
有ポリオール，オキシアルキル化多価アルコール及びこ
れらの混合系であり、特に第３級アミノ基含有ポリオー
ルを10wt％以上含む混合系が好適に使用される。第３級
アミノ基含有ポリオールとしては、特に、エチレンジア
ミン，ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミ
ン,N−アミノエチルピペラジン，トルエンジアミン，ジ
フェニルメタン−4,4′−ジアミンのエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシド付加物が好適に使用され
る。オキシアルキル化多価アルコールとしては、特に、
シュークローズ又はこれを主とする多価アルコール混合
物のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付
加物が好適に使用される。本発明においては、これら使
用されるポリオールの平均水酸基価が200〜800、好まし
くは350〜600であるものが、特に好適に使用される。
本発明に使用されるポリイソシアネートは公知の有機ポ
リイソシアネートであれば良く、例えばトルエンジイソ
シアネート，ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネ
ート，それらの重合イソシアネートなどの芳香族ポリイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどの脂環式ポリイソシアネート、またそれらをポリ
オールと反応させたトルエンジイソシアネートプレポリ
マー，ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネートプレ
ポリマーなどのイソシアネート末端プレポリマー、カー
ボジイミド変性などの変性イソシアネート、さらには、
それらの混合ポリイソシアネートなどを例示できるが、
より好ましくはジフェニルメタン−4,4′−ジイソシア
ネート及びその重合イソシアネートの混合ポリソシアネ
ート（クルードMDI）である。
リイソシアネートであれば良く、例えばトルエンジイソ
シアネート，ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネ
ート，それらの重合イソシアネートなどの芳香族ポリイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの
脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどの脂環式ポリイソシアネート、またそれらをポリ
オールと反応させたトルエンジイソシアネートプレポリ
マー，ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネートプレ
ポリマーなどのイソシアネート末端プレポリマー、カー
ボジイミド変性などの変性イソシアネート、さらには、
それらの混合ポリイソシアネートなどを例示できるが、
より好ましくはジフェニルメタン−4,4′−ジイソシア
ネート及びその重合イソシアネートの混合ポリソシアネ
ート（クルードMDI）である。
本発明において、前記ポリオールとポリイソシアネート
との混合割合は、イソシアネート指数として通常80〜15
0であるが、150より大きくしてヌレート化フォームとし
ても良い。混合方法としては、通常用いられるスプレー
発泡機により行うことができる。スプレー発泡機は外部
混合式、内部混合式のいずれでも良い。
との混合割合は、イソシアネート指数として通常80〜15
0であるが、150より大きくしてヌレート化フォームとし
ても良い。混合方法としては、通常用いられるスプレー
発泡機により行うことができる。スプレー発泡機は外部
混合式、内部混合式のいずれでも良い。
本発明においては、必要に応じて、その他の助剤を添加
することができる。例えば、整泡剤としては、硬質ウレ
タンフォームに使用される公知のシロキサン−オキシア
ルキレンブロック共重合体などのシリコーン系整泡剤の
他、各種界面活性剤などが使用でき、その量は特に規定
されるものではないが、通常、ポリオール100重量部に
対して0.5〜2.5重量部である。難燃剤としては、リン酸
とアルキレンオキシドとの付加反応によって得られるプ
ロポキシル化リン酸，プロポキシル化ジブチルピロリン
酸などの含リンポリオールの様な反応型難燃剤、トリク
レジルホスフェートなどの第３リン酸エステル類、トリ
ス−（２−クロロエチル）−ホスフェート，トリス−
（クロロプロピル）−ホスフェートなどのハロゲン含有
第３リン酸エステル類、ジブロモプロパノール，ジブロ
モネオペンチルグリコール，テトラブロモビスフェノー
ルＡなどのハロゲン含有有機化合物類、酸化アンチモ
ン，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，リン酸アルミ
ニウムなどの無機化合物などが挙げられる。その量は特
に限定されるものではなく、要求される難燃性に応じて
異なるが、通常ポリオール100重量部に対して４〜20重
量部である。他に、助剤としては、顔料などの着色剤、
シラスバルーン，パーライトなどの増量剤、酸化防止剤
や紫外線吸収剤などの安定化剤などが挙げられる。
することができる。例えば、整泡剤としては、硬質ウレ
タンフォームに使用される公知のシロキサン−オキシア
ルキレンブロック共重合体などのシリコーン系整泡剤の
他、各種界面活性剤などが使用でき、その量は特に規定
されるものではないが、通常、ポリオール100重量部に
対して0.5〜2.5重量部である。難燃剤としては、リン酸
とアルキレンオキシドとの付加反応によって得られるプ
ロポキシル化リン酸，プロポキシル化ジブチルピロリン
酸などの含リンポリオールの様な反応型難燃剤、トリク
レジルホスフェートなどの第３リン酸エステル類、トリ
ス−（２−クロロエチル）−ホスフェート，トリス−
（クロロプロピル）−ホスフェートなどのハロゲン含有
第３リン酸エステル類、ジブロモプロパノール，ジブロ
モネオペンチルグリコール，テトラブロモビスフェノー
ルＡなどのハロゲン含有有機化合物類、酸化アンチモ
ン，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，リン酸アルミ
ニウムなどの無機化合物などが挙げられる。その量は特
に限定されるものではなく、要求される難燃性に応じて
異なるが、通常ポリオール100重量部に対して４〜20重
量部である。他に、助剤としては、顔料などの着色剤、
シラスバルーン，パーライトなどの増量剤、酸化防止剤
や紫外線吸収剤などの安定化剤などが挙げられる。
［発明の効果］ 本発明によれば、スプレー式硬質ポリウレタンフォーム
システムにおいて、問題となる低温接着性を改良する事
が可能となり、特に発泡剤としてのフロン量を低減化し
水量を多く使用するシステムで、その効果が顕著とな
る。さらに反応直後のフォーム硬度も高く、キュア性や
フォーム物性も優れるという特徴も有する。
システムにおいて、問題となる低温接着性を改良する事
が可能となり、特に発泡剤としてのフロン量を低減化し
水量を多く使用するシステムで、その効果が顕著とな
る。さらに反応直後のフォーム硬度も高く、キュア性や
フォーム物性も優れるという特徴も有する。
［実施例］ 以下、実施例、比較例にもとづいて本発明を更に詳細に
説明するが本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
説明するが本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
実施例１〜４、比較例１、２ 原料の混合割合（フォーミュレーション）は、次に示す
配合とし、触媒を変化させ、所定の発泡条件下、発泡試
験を行った。生成したフォームの低温接着性、硬度など
の物性は次に示す方法で測定した。結果を表−１に示
す。
配合とし、触媒を変化させ、所定の発泡条件下、発泡試
験を行った。生成したフォームの低温接着性、硬度など
の物性は次に示す方法で測定した。結果を表−１に示
す。
a.フォーミュレーション １）テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジ
アミン、OH価＝768mgKOH/g（三洋化成工業（株）製、NP
−300） ２）芳香族アミン系ポリオール、OH価＝460mgKOH/g（武
田薬品工業（株）製、GR−46） ３）シリコーン界面活性剤 （日本ユニカー（株）製、
Ｌ−5340） ４）トリクロルフロロメタン （三井フロロケミカル
（株）製） ５）用いた触媒と表中の触媒略号の説明 NMIZ;1−メチルイミダゾール DMIZ;1,2−ジメチルイミダゾール DMAPIZ;1−（３−ジメチルアミノプロピル）イミダゾー
ル IBIZ;1−イソブチル−２−メチルイミダゾール TEDA−L33;トリエチレンジアミン33％のジプロピレング
リコール溶液（東ソー（株）製TEDA−L33） TMHMDA;テトラメチルヘキサメチレンジアミン（東ソー
（株）製 TOYOCAT−MR） ６）クルードMDI NCO濃度＝31.0％ （日本ポリウレタ
ン工業（株）製、MR−200） b.発泡条件 原料液温度;20±１℃ 撹拌速度;6000rpm（５秒間） モールド；アルミニウム製ボックス（寸法;25×25×25c
m）に発泡 モールド温度;10℃ c.測定項目 以下の項目を測定。
アミン、OH価＝768mgKOH/g（三洋化成工業（株）製、NP
−300） ２）芳香族アミン系ポリオール、OH価＝460mgKOH/g（武
田薬品工業（株）製、GR−46） ３）シリコーン界面活性剤 （日本ユニカー（株）製、
Ｌ−5340） ４）トリクロルフロロメタン （三井フロロケミカル
（株）製） ５）用いた触媒と表中の触媒略号の説明 NMIZ;1−メチルイミダゾール DMIZ;1,2−ジメチルイミダゾール DMAPIZ;1−（３−ジメチルアミノプロピル）イミダゾー
ル IBIZ;1−イソブチル−２−メチルイミダゾール TEDA−L33;トリエチレンジアミン33％のジプロピレング
リコール溶液（東ソー（株）製TEDA−L33） TMHMDA;テトラメチルヘキサメチレンジアミン（東ソー
（株）製 TOYOCAT−MR） ６）クルードMDI NCO濃度＝31.0％ （日本ポリウレタ
ン工業（株）製、MR−200） b.発泡条件 原料液温度;20±１℃ 撹拌速度;6000rpm（５秒間） モールド；アルミニウム製ボックス（寸法;25×25×25c
m）に発泡 モールド温度;10℃ c.測定項目 以下の項目を測定。
・反応性、フォーム密度 20℃で、２カップ中で発泡し、反応性および中心部の
密度を求めた。
密度を求めた。
クリーリームタイム；フォームの立ち上がり時間（秒） ゲルタイム；樹脂（糸引き）化時間（秒） タックフリータイム；フォーム表面にべとつきがなくな
った時間（秒） ライズタイム；フォームの上昇停止時間（秒） ・低温接着強度 モールド上に、５枚の2.5×10cm角の鉄片（厚さ1mm）を
並べ、10℃に冷却した。次に、この鉄片上に、原料混合
液を流し込み、発泡させた。10分後、製造されたフォー
ムをモールドから取り出し、フォームに固着している鉄
片の片側をばねばかりに固定し、上方向に鉄片を引き剥
がす方法で、低温接着強度を測定した。
った時間（秒） ライズタイム；フォームの上昇停止時間（秒） ・低温接着強度 モールド上に、５枚の2.5×10cm角の鉄片（厚さ1mm）を
並べ、10℃に冷却した。次に、この鉄片上に、原料混合
液を流し込み、発泡させた。10分後、製造されたフォー
ムをモールドから取り出し、フォームに固着している鉄
片の片側をばねばかりに固定し、上方向に鉄片を引き剥
がす方法で、低温接着強度を測定した。
・フォーム硬度 10℃に冷却したモールドで発泡させ、10分後、フォーム
表面の硬度を、ショアＣ硬度計を用いて測定した。
表面の硬度を、ショアＣ硬度計を用いて測定した。
表−１から明らかな如く、触媒としてNMIZ、DMIZ、DMAP
IZ、IBIZを各々用いた実施例１〜５において、低温接着
性に優れ、またフォーム硬度も良好な硬質ポリウレタン
フォームが製造された。一方、比較例１、２では、低温
接着性、フォーム硬度共に、劣っていた。
IZ、IBIZを各々用いた実施例１〜５において、低温接着
性に優れ、またフォーム硬度も良好な硬質ポリウレタン
フォームが製造された。一方、比較例１、２では、低温
接着性、フォーム硬度共に、劣っていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04 (56)参考文献 特開 昭62−169816（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−90529（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−128000（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−84319（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−47125（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−95212（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−97713（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】ポリオールとポリイソシアネートを、発泡
剤、触媒及びその他の助剤の存在下、スプレー法によ
り、混合、発泡を行い、硬質ポリウレタンフォームを製
造する方法において、 （ａ）発泡剤として、ポリオール100重量部に対して水
2.0重量部以上及びハロゲン化炭化水素50重量部以下、 （ｂ）触媒として少なくとも下記一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基、
ジメチルアミノプロピル基を表し、R2は水素、炭素数１
〜４のアルキル基若しくはアリル基又はベンジル基を表
し、R3及びR4は水素、メチル基又はヒドロキシメチル基
を表す。） で示されるイミダゾール化合物より選ばれた１種以上を
使用し、 （ｃ）ポリオールが、第３級アミノ基含有ポリオール又
は、第３級アミノ基含有ポリオールを10重量％含むオキ
シアルキル化多価アルコールとの混合物であり、 （ｄ）そのポリオール混合物の平均水酸基価が200〜800
mgKOH/gであることを特徴とするフォーム密度が10〜70k
g/m3であるスプレー式ポリウレタンフォームの製造法。 - 【請求項２】ポリイソシアネートが、ジフェニルメタン
−4,4′−ジイソシアネート及び／又はその重合イソシ
アネートであることを特徴とする特許請求の範囲第
（１）項に記載の製造法。 - 【請求項３】イミダゾール化合物が、少なくとも、１−
メチルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、１
−（３−ジメチルアミノプロピル）イミダゾール、１−
ｎ−ブチル−２−メチルイミダゾール又は１−イソブチ
ル−２−メチルイミダゾールより選ばれた１種以上であ
ることを特徴とする特許請求の範囲（１）項に記載の製
造法。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| JP1259974A JPH0764909B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
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| US07/533,753 US5100927A (en) | 1989-06-06 | 1990-06-06 | Process for producing rigid polyurethane foam |
| CN90104555A CN1037849C (zh) | 1989-06-06 | 1990-06-06 | 硬质聚氨酯泡沫的制造方法 |
| EP90110699A EP0401787B1 (en) | 1989-06-06 | 1990-06-06 | Process for producing rigid polyurethane foam |
| ES90110699T ES2047201T3 (es) | 1989-06-06 | 1990-06-06 | Proceso para producir espuma de poliuretano rigido. |
| DE90110699T DE69005199T2 (de) | 1989-06-06 | 1990-06-06 | Verfahren zur Herstellung von hartem Polyurethanschaum. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1259974A JPH0764909B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03122108A JPH03122108A (ja) | 1991-05-24 |
| JPH0764909B2 true JPH0764909B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1259974A Expired - Fee Related JPH0764909B2 (ja) | 1989-06-06 | 1989-10-06 | スプレー式硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| GB8526707D0 (en) * | 1985-10-30 | 1985-12-04 | Bp Chem Int Ltd | Polyurethane spray foams |
| JPS6390529A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-04-21 | San Apuro Kk | ウレタン発泡体の製造法 |
| JP2837165B2 (ja) * | 1988-08-10 | 1998-12-14 | 三井化学株式会社 | 硬質ウレタンフォームを芯材とする断熱材の製造方法 |
| JPH0397713A (ja) * | 1989-09-12 | 1991-04-23 | Tosoh Corp | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| JPH0751612B2 (ja) * | 1989-06-06 | 1995-06-05 | 東ソー株式会社 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
-
1989
- 1989-10-06 JP JP1259974A patent/JPH0764909B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03122108A (ja) | 1991-05-24 |
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