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第841〇7225號專利申請案 中文説明書修正頁(86年5月） 發明説明（！） 本發明之主題是包含2-咪唑啉-5-酮類化合物之殺眞菌組合 物和使用孩組合物之方法以及治療性或預防性保護農作物免 於眞菌侵害之目的。 經由歐洲專利申請案EP 551048已知具殺眞菌作用，衍生 自2-咪唑啉-5-酮之外消旋化合物可預防侵害農作物之植物致 病性眞菌之生長和發展。 然而仍希望能促進此等具殺眞菌作用之化合物的活性範圍 與功效。 亦希望能提供具有治療性活性之殺眞菌產品，因爲在此情 況下可降低系統預防處理之數量並同時確保良好的寄生蟲控 制。 也十分希望能提供具有活性持續增強之殺眞菌產品，使良 好寄生蟲控制所需之植物保護處理之數量可間隔—段時間。 不論在任何情況下能降低環境中所噴灑之化學產品量，同 時仍可有效確保農作物免於眞菌之侵害是尤具有利的。 目前頃發現使用根據本發明之殺眞菌組合物可達到一（或 數）個前述目的。 圖式簡單説明 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製

五、 .厂二衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖一 ·經4 8小時以不同比例，分別或合併化合物 A(4S)-4_甲基_2_甲硫基_4苯基·苯胺基_2_咪唑 淋-5-輞及化合物B膦酸單乙基鋁鹽預防處理感染致 病疫霉（一種蕃茄病害）於蕃茄之試驗，得其橫坐標 爲A劑量以mg/1表示，縱坐標爲b劑量以mg/1表示 之特美氏異波爾圖。 圖一’經7 2小時以不同比例，分別或合併化合物 4- 本紙張从逋用中國國家樣準（CNS )从祕（21GX297公羞 五 第84107225號專利申請案 中文説明書修正頁(86年5月） A7 修正I: Β7^ Λ a 發明説明（ 2 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 A(4S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯胺基·2_味吐 11 林-5-酮及化合物B膦酸單乙基鋁鹽預防處理感染葡 萄生單軸霉（籐蔓霜霉）於藤蔓枝之試驗，得其橫 標爲A劑量以mg/1表示，縱坐標爲B劑量以 /】 § / 1 表示之特美氏異波爾圖。 圖三：除化合物B爲赛莫三寧，餘參照圖—所述 之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖四：除化合物B爲N -甲基-N-乙基_2_(3,4_二 甲氧基苯基）-4 -三氟甲基苯甲酿胺，餘參照圖_所 述之試驗，得其縱坐標爲A劑量，橫坐標爲b劑量 之特美氏異波爾圖， 圖五_除化合物B爲二甲嗎福，餘參照圖一所述 之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖六：經4 8小時以不同比例，分別或合併化合物 A(4S)-4 -甲基-2-甲硫基-4 -苯基-1-苯胺基_2 -味 咬琳-5 -酮及化合物B，号二希治療處理感染葡萄生 單軸霉（籐蔓霜霉）於藤蔓枝之試驗，得其橫坐標爲 A劑量以m g /1表示，縱坐標爲B劑量以m g /1表承 之特美氏異波爾圖。 圖七··除化合物B爲氣酞咯寧 之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖八：除化合物B爲二甲嗎福 之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖九：除化合物B爲N-(2,6 -二甲基苯基 氧基-乙醯基）-DL- β -胺基丙基甲酯，餘參照圖〆所 -4a- 餘參照圖一所述 餘參照圖六所述 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 」 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) μ规格（2丨0X297公釐） 第841〇7225號專利申請案 中文説明書修正頁(86年5月） 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印装 i、發明説明（3 ) 述之試驗，得其特美氏異波爾囷。 圖十：除化合物B爲N-(2,6 -二甲基苯基）-N-(甲 氧基-乙醯基）-DL-P-胺基丙基甲酯處理24小時後 使藤蔓枝污染，餘參照圖二所述之試驗，得其特美 氏異波爾圖。 圖Ί一 ：除化合物B爲磷酸，餘參照圖一所述之 试驗’得其特美氏異波爾圖β 圖十二：除化合物Β爲磷酸處理2 4小時後使其污 染，餘參照圖二所述之試驗，得其特美氏異波爾 圖。 圖十三：除化合物Β爲赛莫三寧，餘參照圖一所 述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖十四：經2 4小時以不同比例，分別或合併化合 物A(4S)- 4-甲基-2·甲硫基-4-苯基-1-苯胺基- 2-咪唑啉-5-酮及化合物B赛莫三寧治療處理感染致 病疫霉於蕃茄（一種蕃茄病害）之試驗，得其橫坐標 爲B劑量以mg/1表示，縱坐標爲A劑量以mg/1表示 之特美氏異波爾圖。 圖十五：除化合物B爲N -甲基-N-乙基- 2- (3,4-二甲氧基苯基）-4 -三氟曱基苯曱醯胺，餘參照圖六 所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖十六：除化合物B爲甲基-(E) -甲氧基亞胺基 [α-(ο -曱苯基氧基）-〇 -曱苯基]醋酸酯處理24小時 後使藤蔓枝污染，餘參照圖二所述之試驗，得其特 美氏異波爾圖。 -4b- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’今 L.—^訂 .」 經濟部中央樣準局負工消费合作社印裝 7 7#妒107225號專利申請案 r 為·:‘ 説明書修正頁(86年5月） pm丨，. B7 . * ------^Γ-ς~ς-- 五、發明説明（4 ) *" …~ 圖十七：除化合物B爲甲基- (E) -甲氧基亞胺基 [α-(ο -甲笨基氧基）-〇 -甲苯基]醋酸酯，餘參照圖 六所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖十八：除化合物Β爲甲基-(Ε)-2-{2-[6-(2 -氰 基-苯氧基）嘧啶-4-基氧基]苯基}-3_甲氧基丙烯酸 酯，餘參照圖一所述之試驗，得其特美氏異波爾 圖。 圖十九：除化合物Β爲氟艾在南處理受污染的馬 餘薯植物，餘參照圖十四所述之試驗，得其特美氏 異波爾圖。 圖二十：經2 4小時以不同比例，分別或合併化合 物A(4S)-4 -甲基-2 -甲硫基-4 -苯基-1-苯胺基_2-咪嗅》林-5 -嗣及化合物B環氧可岭預防處理感染穎枯 殼針孢（殼針孢點）於小麥植物之試驗，得其橫坐標 爲B劑量以g/ha表示，縱坐標爲A劑量以g/ha表示 之特美氏異波爾圖，。 圖二十一 ··除感染小麥植物爲隱匿柄銹菌之試 驗’餘參照圖二十所述之試驗，得其橫坐標爲A劑 量以g/ha表示’縱坐標爲B劑量以g/ha表示之特美 氏異波爾圖。 圖二十二：除感染小麥植物爲小麥殼針孢，餘參 照圖二十所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖二十三：除化合物B爲丙可吐，餘參照圖二十 一所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖二十四及圖二十五：除化合物B爲丙可峻，餘 -4c- (請先閱讀背面之注意事項再填离本頁) " 、·ιτ .」 本紙張尺度遑用中國围家揉隼（CNS ) Α4規格（210X297公t > 第84107225號專利申請案 中文説明書修正頁(86年5月）

五、發明説明（5 參照圖二十所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖二十六：除化合物B爲丙可唑，餘參照圖二十 二所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖二十七：除化合物B爲1-[N -丙基-[2-(2,4,6-三氣苯氧基）乙基]胺甲醯基]咪唑，餘參照圖二十二 所述之試驗’得其特美氏異波爾囷。 圖二十八：除化合物B爲特布可峻，餘參照圖二 十所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 圖二十九：除化合物B爲特布可唑，餘參照圖二 十一所述之試驗，得其特美氏異波爾圖。 - 因此’本發明之第一個主題是包含式（I)化合物A之一種殺 眞菌組合物： (请先聞讀背面之注意事項存填寫本f ) HI I n 1^1 1 I, I 1 I n I - Ir^I I I W - 1 ^^1 -- HI ^^1 . 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製

OOn •4d· 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨0'〆297公釐）

T 307758 A7 _____B7_ 五、發明説明（2 ) 其中： -Μ代表氧或硫原子； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -η是等於0或1之整數； -Υ是氟或氣原子，或甲基； 和至少一種選自包括下列基團之殺眞菌化合物Β ; -二胺基硫羥羰酸及其鹽類之衍生物，如伸乙基雙〔 二胺基硫羥羰酸〕鏟躉、伸乙基雙〔二胺基硫羥羰酸〕鏟 鋅複合物、仲乙基雙（二胺基硫羥羰酸）鋅鹽、美特勒-鋅鹽（metiram-zinc)， -磷酸及其衍生物如亞磷酸金屬農如膦酸單乙基招鹽 ，和驗金屬或餘土金屬鹽， -苯之經氣化衍生物，如氣眩格牢（chlorothalonil) -包含〗至2個氮原予雜環組成之衍生物，如氯艾在南 (fluazinam)、氣二氧寧（fludioxonil)和 1-〔N-丙基-N-〔2-(2, 4, 6-三氣苯氧基）乙基〕胺甲醮基〕咪唑， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -三嚷衍生物如漢木可吃（bromuconazole)、塞波可 唑（cyproconazole)、二酚可唑（difenoconazole)、（E)-( 士）-冷-〔（2,4-二氯酚）-伸甲基〕-Λ(1，1-二甲基乙基）-1H-1，2,4-三峻-1-乙醇、環氧可攻（epoxyconazole)、紛布可峻 (fenbuconazole)、雙-(4-氟苯基）甲基（1H-1，2, 4-三唑-卜基 甲基）矽坑、α-(2-氟苯基）-2-(4-氟苯基）-1Η-1，2,4-三唑-1-乙酵，六可唑（hexaconazole)、美可唑（metconazole)、特 布可唑（tebuconazole)、四可峻（tetraconazole)、三特可吃 -5- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） B7 五、發明説明（3 ) (triticonazole) » -二羧基醮亞胺衍生物如.(三氣甲基_硫）_4_環己烯_ 1，2-二幾基醯亞胺、α-(三氯甲基）硫-1H-異吲哚_i，3(2H)_ 二網、N-(l，l，2,2-四氯乙基硫）_4-環己烯-ι，2-二羧基醯亞胺 ，3-(3, 5-二氣苯基〉甲基乙基）-2,4-二氧基_；[-咪吱啉 啶-幾基醯胺、N-(3,5-二氯苯基）-1，2-二甲基-1,2-環丙烷二 羧基醯亞胺，3-(3,5-二氣苯基）-5-甲基-5-乙烯基哼畦啶_ 2,4-二酮， -鋼或飼之有譏或無譏衍生物，如氯氧化鋼或氬氧化 銅， -A胺如塞莫三寧（Cymoxani 1)、n-(2, 6-二甲苯基）-N-(甲氣基乙醯基）-DL-/?-胺基丙酸甲酯，n-(2,6-二甲苯基）-N-(苯基-乙醮基）-D，L-y?-胺基丙酸甲醱和咩二希（oxadixyl) 9 -嗎福啉衍生物如二甲嗎福（dinethoiBorph)、4-環十 二基-2, 6-二甲基嗎福淋，三得嗎福（tridemorph)、分丙嗎 福（fenpropimorph)、分丙錠（fenpropidin)、三二門醇 (triadimenol) » 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -甲氧基丙缔酸醱衍生物如甲基-(E)-2-{2-〔6-(2-氰基 苯氧基）-嘧啶-4-基氧基〕苯基卜3-甲氧基丙晞酸酯、甲基-(E)-甲氧基亞胺基〔《-(〇-甲苯基氧基）-〇-甲苯基〕醅酸發、 或代之以N-甲基-(E)-甲氧基亞胺基〔2-(2, 5-二甲基苯氧基甲 基）苯基〕乙醯胺， -胍衍生物如十二基胍單醋酸酯， -6- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) •式（II)之苯基苯甲釀胺衍生物： nr3r4

其中： - 相同或不同之R1和I?2是氫或由素原子，或是视需要 經鹵化之烷基，和 - 相同或不同之R3和R4是1至4個碳原子之烷基。 根據本發明之殺眞菌组合物較佳是包括依A/B重量比率 介於0.0005和50，較佳爲介於0.001和10之間之组份A和 B ° 咸清楚了解到視其使用目的而定，該殺眞菌组合物可 包含單一之化合物B和多於一個該化合物，例如1，2或3 個B化合物》 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明之殺眞菌组合物，其中化合物A是式（I)化 合物，其中Μ是硫原子而η等於0，亦稱作（4S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯胺基-2-咪咬嘛-5-明是較佳者。 下列衍生物之一是較佳之化合物B: - 選自伸乙基雙〔二胺基硫羥羰酸〕金農、伸乙基雙〔 二胺基破獲幾酸〕金鋅複合物和美特勒-鋅廑（meti ram-zinc) 之二胺基硫羥羰酸之衍生物及其璺類， 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X29*7公着） A7 B7 307758 五、發明説明（5 ) r - 選自膦酸單乙基鉬農和其鈣或鉀籯之磷酸或磷酸衍 生物， -氯献格寧（chlorothaloni 1)， ~ 選自氟艾在南（fl uaz i nam)、氟二机寧（fl ud ioxoni 1) 、1-〔N-丙基-N-(2, 4, 6-三氣苯氧基）乙基〕胺甲雄基〕咪咬之 包含1至2個氮原子雄環組成之衍生物， - 選自決木可峻（bromuconazole)、二盼可咬（dife-noconazole)、環氧可吐（epoxyconazole)、特布可吃（teb- uconazole)、三特可峻（triticonazole)之三咬衍生物， -選自(三氯甲基）硫-1H-異吲哚-1，3(2H)-二酮或3-(3, 5-二氯苯基）_5-甲基-5-乙缔基4攻咬-2,4-二晒之二叛基醎亞 胺衍生物， - 選自氯氧化銅或氬氧化銅之鋼衍生物， - 選自塞莫三寧（cymoxani 1)、N-(2, 6-二甲苯基）-N-(甲 氧基乙酿基）D，L-y?_胺基丙酸甲酯或哼二希（oxadixyl)之醢 胺， -二甲鳴福（dimethomorph)， - 式（I)之苯基苯甲醮胺衍生物，其中R1代表氬原子， R2代表三氟-甲基，R3代表甲基而R4代表已基；換言之稱 作N-甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯基）-4-三氟甲基-苯甲 醯胺之苯基苯甲Λ胺衍生物。 化合物各種意義中更尤爲較佳者是定義如上者，而膦酸 單乙基銘*、伸乙基雙〔二胺基硫羥羰酸〕鈦鋅複合物、塞 莫三寧（cymoxani 1)、二甲鳴福（dimethomorph)、吟二希 -8- 本紙張尺度逋用中國國家標举（CNS ) A4規格（210 X 297公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --^訂： 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 307758 A7 B7 五、發明説明（6 ) (oxadixy 1)或N-甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯基）-4-三氟 -甲基苯甲醢胺更是較佳者。根據本發明之组合物分別施 用於某些對農作特別有害之眞菌時十分意外的實質増強活 性物質之作用，特別是如藤蔓或茄科農作物。該增強作用 特別降低各组份之劑量。尤其有利於使用者與環境。該殺 眞菌產品因此具有採用” Isoboles，a graphic represen-tation of synergism in pesticides” Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964)， p. 73-80或 Limpel，L. E.，P. Η· Schuldt和D. Lammont，1962，Proc. NElfCC 16: 48-53所定義，使用下列公式，亦稱作柯比公式之特 美氏法所確定之協合特性： E=X + Y - X. Y./100 其中： -E是二種殺眞菌劑A和B之混合物，於定義劑量分別 等於a和b時之預期眞菌生長抑制百分比； -X是劑量a之殺眞茵劑A觀察到之抑制百分比， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i HI—— ^^^1 In— n^— ^ ^ m ^^^1 ^^^1 n^i ~ 、 ( 4 i {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -Y是劑量b之殺眞菌劑B觀察到之抑制百分比。 當混合物觀察到之抑制百分比大於E時，表示有協合作用 〇 當組份B是磷酸衍生物時，尤其是膦酸單乙基鋁盪，A/B 比率較好是介於0.1和10之間，較佳爲介於0.002和1之間 -9 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 307758 B7 ____ 五、發明説明（7 ) 當組份B是式（II)衍生物時，尤其是N-甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯基）-4-三氟甲基苯甲酿胺，A/B比率較好 是介於0.1和10之間，較佳爲介於0.2和10之間，更較佳 爲介於0. 25和4之間》 當組份B是塞莫二寧（cyeoxanil)時，A/B比率較好是介 於0.05和4之間，尤其較佳爲介於0.2和4之間，更較佳爲 介於0. 25和4之間》 當组份B是嘮二希（oxadixyl)時，A/B比率較好是介於 0.5和30之閼，較佳爲介於0.5和10之間。 當組份B是二胺基疏羥羰酸衍生物如仲乙基雙（二硫羥羰 酸）鎂鋅複合物時，A/B比率較好是介於0.02和2之間，較 佳爲介於0.1和1之間。 當组份Β是嗎福琳衍生物且尤其是二ψ鳴福（dime thomo-rph)時，則A/B比率較好是介於0.1和2之間，較佳爲介於 0. 2和1之間。 化合物A描述在歐洲專利申請案號94420167.2中，該申 請案於本專利申請案申諳曰尚未公布。 依下列方式可製備式（I)化合物A，其中Μ是硫原子而η等 於〇，換言之，（4S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯胺基-2-味峻淋-5-晒。 HS)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-茉胺基-2-咪唑啉-5-酮之 製備： 該製備分二暗段進行。 -10- 本紙張尺度it财關丨料（21()x29_7/i7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______B7 _____ 五、發明説明（8 ) 第一隋段： 在第一陪段，根據Sul fur Reports Volume 8 (5) 327-375頁（1989)中所提及之程序之一，首先自可輊易自胺 基酸獲得對應之胺基酯製備（2S)-2-異疏氰基-2-苯基丙酸甲 醋0 注入780克（3. 61莫耳）之（+)-〔（2S)-2-胺基-2-苯基丙酸甲 餚鹽酸衋〕，接著3. 4升水至20-升反應器内。調整溫度至 20 °C，添加3. 4升甲苯，随後於1小時期間分數次添加911 克U0. 8莫耳）之碳酸氳鈉。溫度下降至8-9°C，在二小時 期間倒入276毫升（3. 61莫耳）之二氣化硫碳醢。反應伴随 氣體產生並溫度升高，在倒入终點時達到24°C。再維持攪 拌介質2小時。傾析後，以2升甲苯提取水相》合併之甲苯 相以4升水清洗再於硫酸鎂上乾燥。在減壓下濃縮溶液。 獲得682克淺色油形式之（+M(2S)-2-異硫氰基-2-苯基丙 酸甲酯〕（產量= 85¾)。 根據常用方法於溫度27 °C時測量】00毫升氣仿中0. 78克 產品之溶液，旋光率等於+ 16。（ +或- 6.4。）。 第二階段： 在第二隋段中，依剛描述之方法所製備之682克（3.08莫 耳）之（2S)-2-苯基-2-異硫氰基丙酸甲酯溶解於4升無 水四四氳呋喃中，随後注入暢流氬氣流之20-升反應器内 。整個反應器冷卻至】5°C。溶解於2升四氩呋喃中之343克 (3.08莫耳）苯肼在30分鐘期間，溫度維持介於15°C和18 eC之間時倒入。繼續攪拌介質40分鐘，随後冷卻至0°C。 -11 - 本紙張;^度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 五、發明説明（9 ) 346克（3. 08莫耳）之笫四-丁罅甲盪溶液於1小時期間内， 溫度維持於〇°C時铜入4升之四氲呋喃中》在〇1下繼續攪 拌介質2小時可觀察到形成淺粉紅色沈澱。在15分鐘内， 溫度維持介於0°C和30 eC之間倒入218毫升（3. 39莫耳）之 甲基碘，随後繼續攪拌2小時並靜待溫度升高至室溫。反 應混合物倒入5升之水中，傾析後，水相以3升之乙酸乙酯 提析3次。合併之有機相以5升水清洗，在硫酸鎂上乾燦随 後於減壓下濃縮。獲得1,099克褐色固體。後者自2升甲苯 中再結晶。 乾燥後，獲得熔點138 4C，微白色固鳢形式之555克（+)_ (4S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基-1-苯胺基-2-咪嗖啉-5-酮（產 量= 58%)。 根據常用方法於27 eC時測量100毫升乙醇中之0.86克 產物，旋光率等於+ 61. Γ ( +或-2.9° )。 高效能液體色層分析在對掌相上測得大於98»之對映異 構餘物。 根據專利申請案EP 599749所述之租序，在納存在下使 (4S)-4-甲基-2-甲疏基-4-苯基-1-苯胺基-2-咪也林-5-明與甲 醇反應獲得式（I)化合物A，其中Μ是氧原子而η等於〇。 在熟於此藝者技術範園内修改起始反應劑，可自上述具 體實施例獲得式（I)化合物A，其中η等於1。 對應於殺眞菌活性物質一般名稱之結構詳示在下列二本 書中之一，該殺眞菌活性物質出現在定義Β中： -The pesticide manual" edited by Charles R. -12- 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -f ----訂- A7 307758 B7 五、發明説明（10 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Worthing and Raymond J. Hance and published by the British Crop Protection Council, 9th Edition ； -Index phytosanitaire 1994, published by the Association de Coordination Technique Agricole, 30th Edition o 關於甲氧基丙晞酸醱類衍生物，甲基-(E)-2-{2-〔6-(2-氰 基-苯氧基）-嘧啶-4-基氧基〕苯基丨-3-甲氧基丙烯酸釅描述 於國際申請案胃0 9, 208, 703 ;甲基-(E)-甲氧基亞胺基〔2-(2-二甲基苯氧基-甲基）苯基〕乙醎描述在歐洲專利申請案 EP 398692 中。 苯基苯甲酿胺類衍生物描述於1994年〗月12日公布之欧 洲專利申請案EP 0, 578, 586中。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 根據本發明之殺眞菌組合物包括化合物A和化合物B作爲 活性成份，和農業上可接受之固體或液tt載劑和/或農業 上可接受之表面活性劑。特定而言，可使用惰性且慣用之 載劑和慣用之表面活性劑。此等組合物不僅包括能用逋當 装置，如嘖霧裝置立即喷灑於需處理之農作物上之组合物 ，亦包括市面上供應之滚縮组合物，該濃缩組合物在施用 於農作物前必須稀釋。活性物質由化合物A和至少一種化 合物B混合组成。 此種组合物亦可包含各種其他成分，例如保護膠體，膠 黏劑、増稠劑、觸變劑、滲透劑、安定劑、多價螯合劑及 類似物。更廣泛而言，化合物A和B能與一般調配技術使用 之所有固體或液體添加物混合。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公嫠） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（”） ~~ 一般而論，根據本發明之組合物通常包含〇. 05至95%(依 重量計）之活性物質，一或多種固艚或液髗載劑，和視需 要選用之一或多種表面活性劑。 在本專利説明書中名詞”載劑”是指天然或合成之有機或 無饑物質，活性物質與其混合有助於對植物生長於空氣中 之部分的施用。載劑可以是固體載劑（粘土、天然或合成 之矽酸蠆、矽土、樹脂、蜡、固髗肥料和類似物），或液 體載劑（水、醇，尤其是丁醇和類似物）。 表面活性劑可以是乳化劑，離子或非離子型式之分教或 澗濃劑或此等表面活性劑之混合物。可提出者例如聚丙烯 酸鹽、木質磺酸衋、酚磺酸或茬磺酸鹽，環氧乙坑舆脂昉 酵或脂肪酸或脂肪胺之聚縮合物（特別是烷基酚或芳基酚） ，磺基丁二酸凿鹽，2-胺基乙磺酸衍生物，（特別是烷基2-胺基乙磺酸），醇或聚氧乙基化酚之磷酸酯，脂肪酸和聚 醇發，包含硫酸《之衍生物，前述化合物之磺酸或磷酸官 能基團。當活性物質和/或載饉不溶於水且施用之媒介質 是水時，通常至少必須有一種表面活性舟J。 因此，根據本發明供農業用之组合物能包含非常廣範圃 之活性物質，0.05X至95%(依重量計）。其表面活性劑之 含量依重量計較佳爲介於5X和40%之間。 根據本發明之此等化合物本身是非常多變之形式，固體 或液體。 固髏组合物之形式，可提出者有供撒粉之粉劑（最高活 性成份含量10090和顆粒，尤其是擠壓，壓縮，浸滲顆粒 -14- 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS > A4規格（210X297公釐） " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，丁. 、言 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 化載劑或藉粉劑（對於後者此等顆粒之活性物質含量介於 0. 5和80¾之間）、泡騰劑或錠劑之成粒作用而獲得者。 根據本發明之殺眞菌组合物可另以粉劑形式供撒粉使用 ，亦可使用包含50克活性物質和950克滑石之组合物；亦 可使用包含20克活性物質，10克知碎矽土和970克滑石之 組合物；此等組合物經混和碾磨，其渑合物以撖粉之方式 應用。 液體組合物之形式或於施用時组成液體组合物之形式， 可提出者有溶液，特別是水溶性浪縮物，可乳化之濃縮物 ，乳化液，經濃縮之嫌浮液，液化氣《I，可濶滠性粉劑（ 或供喷霧用之粉劑）、膏和软膠。 可乳化或寸溶濃縮物經常包含10至80¾之活性物質，立 即可供施用之乳化液或溶液該部份中包含0. 001至20 %之活 性物質。 除了溶劑以外，可乳化浪縮物必要時可包含2至20»遑 當之添加物，如前文提及之安定劑、表面活性劑、滲透劑 、腐蝕抑制劑、著色劑或膠黏劑。 經由水之稀釋，自此等濃缩物可獲得特別逋合施用於農 作物所需之任何濃度之乳化液》 經由實例提供一些可乳化濃縮物之成分： 實例EC 1 : -活性物質 400克/升 -十二基苯磺酸酸金屬鳋 24克/升 -包含10莫耳環氧乙坑之氧基乙基化妥酚 16克/升 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印裝 活性物質 聚乙氧基化之三苯乙烯基酚磷酸酯 聚乙氧基化烷基酚 聚羧酸钠藥 乙二酵 五、發明説明（13 -環己酮 200克/升 -芳族溶劑 qs 1升 根據另一可乳化滚縮物公式，下列爲所採用者： 實例EC 2 -活性物質 250克 -環氧化蔬菜油 25克 -坑基芳基磺酸酯和聚乙二醇醚和脂肪酯 1〇〇克 之混合物 -二甲基甲醮胺 50克 -二甲苯 575克 以嘖霧方式施用之濃缩懸浮液製備成不令沈積、安定、 自動流動之產物，通常包含10至75X活性物質，0.5至15X 表面活性劑、0. 1至10X觸變劑、0至10%之遴當添加物如 抗泡沫劑、腐蝕抑制劑、安定劑、滲透劑和膠黏#1以及活 性物質很難或不溶於水或有蟣液體中時作爲載劑；某些有 機固《物質或無機《類可溶解於載劑中有助於防止沈降作 用或作爲水之抗凍劑。 以實例提供濃缩懸浮液之成分： 實例CS 1 : 500克 50克 50克 20克 50克 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，丁 _ -'β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14) -有機聚矽氧烷油（抗泡沫劑） 1克 -多醣 1.5克 -水 316. 5克 可濕性粉劑（或供喷霧用之粉劑）經常製餚成包含20至 951¾之活性物質，除固體載劑外，通常包含〇至30«之潤濕 劑、3至20¾之分散劑、和必要時0.1至10%—或多種安定 劑和/或其他添加劑，如滲逄劑、膠黏劑、或抗結塊劑、 著色劑和類似物質。 爲獲得喷霧用之散劑或可濕性散劑，活性物質在逋當混 合器内舆其餘物質充分混合並使用碾磨或其他適當之碾磨 機碾磨〇藉此獲得之喷霧用散劑，其可濕性和形成懸浮液 之能力十分良好，能依任何所需之濃度懸浮於水中，此等 懇浮液利於使用，尤其是施用於葉片上。 可製造軟膏代替可濕性粉劑。此等软膏之製備、使用條 件和方法輿可濕性散劑或喷霧用散劑類似。 以資例提供數種可濕性散劑（或供噴霧用散劑）之成份： 實例yp 1 -活性物質 50¾

-乙氧基化脂肪酵（潤濕劑） 2.5X

-乙氧基化苯基乙基酚（分散劑） 5X -白堊（惰性載劑） 42. 5¾ 實例yp 2 :

-活性物質 10X -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐）

tlL T *-β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 75¾ A7 B7 五、發明説明（15 ) -經8至10環氡乙烷乙氧基化之C13分支型 氡基合成醇（潤濕劑） 12¾ qs 100¾ -中心木質磺酸鈣蹙（分散劑） -瓖酸鈣（情性填充劑） 實例》P 3 : 該可濕性散劑包含輿前述實例相同之成份 -活性物質 -潤濕劑 -分散劑 -碳酸鈣蠆（情性填充劑） 實例WP 4 : •活性物質 -乙氧基化脂肪醇（澗濕劑） -乙氧基化苯基乙基酚（分散劑） 實例WP 5: -活性物質 -陰離子性和非離子性表面活性劑之混合 物（瀾濕劑） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其比例如下 75% I 50% %% qs 100¾ A% 6¾ 50X 2. 5¾ 5¾ 42. 5% ~~請先閲讀背面之注意事唄再填寫本頁〕 -木質磺酸鈉盪（分散劑） -高嶺土（情性填充劑） 水性分散液和乳化液，例如以水稀释根據本發明之可濕 性散劑或可乳化濃縮物所獲得之組合物包括在本發明之一 般範國内。乳化液可能是油包水或水包油式，具有如”美 乃滋”一樣之浪裯度。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 307758 A7 B7 五、發明説明（16) 根據本發明之殺眞菌组合物可調配成水-分散性顯粒， 亦包括在本發明之範固内》 此等分散性顆粒，其表觀密度通常介於約0.3和〇.6之間 ，耦粒大小通常介於150和2000之間，較佳爲介於和 1500微米之間。 此等顆粒之活性物質含量通常介於約IX和90¾之間，較 佳爲介於25%和90X之間。 顆粒之其餘部分本質上由固鳢填充劑和视需要選用之表 面活性輔劑组成，表面活性輔劑於顆粒上提供水-分散特 性。此等顆粒本質上是二種不同的型式，視所選用之填充 劑是否溶於水而定。當填充劑是水溶性時，可以是無饑或 較佳爲有饑之填充劑。若爲不溶性填充劑時，後者較佳爲 無機填充劑。例如高嶺土或膨潤土。在該案例申，較好包 含表面活性劑（依顆粒重量計2-20X量），例如半數以上之 實例包含至少一種本質爲陰離子性表面活性舟|，分飫劑， 如聚莕磺酸繚金屬或螓土金屬ft或木質磺酸鲮金屬或繚土 金屬鹽，其飽包含非離子性或陰離子性澗濕劑如烷基莕磺 酸婊金屬或酸土金屬蹙。 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者，雖非必要但亦可添加其他輔助如抗泡沫劑》 根據本發明之顆粒，其製備是渑合必須之成分，隨後藉 數種已知技術進行成粒作用（塗復裝置，流體床、霧化器 、擠廛及類似技術）。該程序通常终止於掛賡步驟，随後 篩選出前述限制内之顆粒大小。亦可使用前述獲得之顆粒 ，随後以包含活性物質之組合物浸溃。 -19 - 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（17 ) 較好是依下列實例所示之程序進行以擠蜃獲得者》 實例PG1 :分散性顆粒 在混合器内混合依重量計90X之活性物質和10¾之珠狀脲 。獲得之粉末之依重量計8¾之水澗濕。潮滠之粉末在多孔 軋擠壓機内擠廛。乾燥之顆粒随後壓碎並篩選 存顆粒大小介於150和2000微米者。 ，僅分別保 實例DG2 :分散性粉劑 在混合器内混合下列组份： -活性物質 75Χ -潤濕劑（烷基苯磺酸納Μ) 2« -分散劑（聚茶磺酸鈉蠆） 8% -非水溶性惰性螇充劑（高嶺土） 15Χ 該混合物於水存在下流體床内穎粒化，随後乾燥，蜃碎 並篩遵獲得大小介於0.15和0.80厘米之顆粒。 此等颗粒可單獨使用，溶解或分散於水中獲得所需之劑 量。亦可用以與其他活性物質一起製備混合劑，尤其是殺 眞菌劑，後者是可濕性散劑、或顆粒或水性懸浮液之形式 〇 逍合於储存與運輸之組合物較好包含0. 5至95Χ(依重量 計）之活性物質。 本發明之最後一個主題是治療性或預防性控制植物致病 性哀作物眞菌，其特歡是施用有故且對植物無毒害份量之 根據本發明殺眞菌组合物於植物生長於空氣中之部分。 該方法可控制之植物致病性農作物眞菌爲： -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央榡準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（18) -卵菌類： -疫霉屬如致病疫霉（茄科農作物之病害，尤其是馬龄 薯或蕃茄病害）、柑橘褐腐疫霉、辣椒疫霉、惡疫霉、棕 棚疫霉、棟疫霉、大雄疫霉、害生疫霉， -霜霉科，尤其是葡萄生單軸霉（蔓藤霜霉科）、霍爾 斯單軸霉（向曰葵霜霉病）、假霜霉種（尤其是葫蘆和蛇麻 草霜霉病、萵苣盤梗霉（萵苣霜霉病）、燻草霜霉（煙草霜 霉病）， -半知菌類： -鏈格孢屬，例如茄鏈格孢（茄科農作物，尤其是鏈格 孢造成之蕃茄和馬铃薯疾病）。 -球痤菌屬，尤其是葡菊球痤菌（藤蔓之黑腐）， -粉孢屬，例如藤蔓白粉病（葡萄鈎絲般）；豆料作物 之白粉病，例如蓼白粉菌（十字花科植物之白粉病）；韃靼 内絲白粉菌、二孢白粉菌、單絲般；（葫蘆科、菊科和蕃 莊之白粉病）；普生白粉菌（甜菜和甘藍之白粉病碗豆 白粉菌（碗童和紫花苜蓿之白粉病）；多主白粉菌（豆和胡 瓜之白粉病）；伞形科白粉菌（緻狀花科之白粉病，尤其是 箱蘿葡）；葎草單絲般（蚊麻子白粉病）；禾白粉菌（榖類 白粉病）； -般針孢屬，例如穎枯般針孢或小麥殼針孢（毅類之殼 針孢點）； ••擔子菌類： -一丙銹菌屬，例如小麥隱匿柄銹菌或條形柄銹菌（麥 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---^訂 -21 - 3〇7758 A7 B7 五、發明説明（19 ) 餘病）。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明主題之殺眞菌组合物是以各種處理方法施用，如： -喷灑包含該组合物之液體於被處理之農作物生長於空 氣中之部分上， -撖粉、使顆粒或粉劑注入土中、潑灑或注射入樹内或 塗抹》 嘖灑液體於被處理農作物生長於空氣中之部分是較佳之 處理方法。 ”有故且無植物性毒害之量”意指根據本發明之組合物的 量足以控制或破壞存在或出現於農作物上之眞菌，並且不 致對該農作物造成植物性中毒之徵候。視控制之眞菌、農 作物之種類、氣候狀況、根據本發明殺眞菌组合物包含之 化合物B之本性而定，其份量可在廣範两内變化。該分量 可由熟於此藝者能力範園内之系統實地測試決定。 在一般衷業操作條件下，劑量範固1克/百公升至500克/ 百公升供噴霧用之根據本發明眞菌组合物/液«容量，實 質上等於每公頃劑量介於10克/公頃和5, 000克/公頃間通 常可提供良妤之故果。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 下列實例純係用以闞释本發明，不因而對本發明設下任 何限制。 在實例中，使用之化合物A是（4S)-4-甲基-2-甲硫基-4-苯 基-1-苯胺基-2-咪唑啉-5-酮》 附圈中，需要達到一定控制程度所需之各單獨成份劑量 與含二種成分之混合物相比較。各單獨成份之有效劑量颢 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明説明（20 ) 示於X和y軸上，劃一直線與二轴相交。當一種成份完全無 故時，（例如圈1中之膦酸單乙基鋁ft)，直線輿顯示該成 份劑量之轴平行。對於各成份之混合物，以單點表示一定 比例時實腠測定之混合物劑量。在該點輿原點（0,0)之間 劃一條線，可方便的類示出各測試比例之活性成份比例。 實例1:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上活 體測試A輿膦酸單乙基鈷農之混合物 製備包含化合物A和B於液體混合物内之60毫克懸浮液， 該液髖混合物包含0. 3毫升於水中稀釋成10X之表面活性劑 (山梨糖醇酐之聚氧基乙基化衍生物之油酸酯）和60毫升 水0 組份B是膦酸單乙基鋁毚；A/B比率是〇. 05-0. 1-1。 蕃茄植物（馬曼第品種）淼植於花盆中。一個月大時（5-6 片葉階段，高度12至15公分），蕃茄植物以上述懸浮液噴 霧處理， 48小時結束時，各植物使用致病疫霉孢子之水性懸浮液 (30, 000孢子/立方公分）喷霧污染。 污染後，蕃茄植物在約20 ·(：，濕氣飽和之環境下培育7 天0 污染7天後觀察並與對照植物比較。獲得之結果以點之 之形式表示，相當於毀滅90%病蟲害，結果顧示於特美氏 圖表中’該圈表之X私以毫克/升表示A劑量，y私以毫克/ 升表示B之劑量。 結果獲得《1，其中顧示當膦酸苹乙基鋁農單獨施用時 -23- 本紙張尺度適财賴家料（CNS ) A4規格（21GX297公着） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21 ) ，在測試條件下無效。但是十分意外的添加膦酸單乙基鋁 «可降低毁滅90¾病蟲害所需之Α劑量低於309毫克/升， 該劑量相當於產生相同毁滅百分比單獨施用A所需之劑量 〇 因此所獲得各點之排列顯示一種作用，根據上述特美氏 方法該作用稱爲”單邊作用”。根據該方法（已提及之對應 麥考書第74頁）該排列相當於型Π異波爾（isobole〉，是 協合作用之特歡。 實例2:藉72小時預防處理，於葡萄生單軸霉（藤蔓霜霉 病〉上活體測試A與膦酸單乙基鋁ft之組合物 製備包含化合物A和B於液鳢混合物中之60毫克懸浮液， 液髗泥合物包含0. 3毫升稀釋於水中成10X之表面活性劑（ 山梨糖醇酐之聚氧基乙基化衍生物之油酸皤）和60毫升水 〇 组份B是膦酸單乙基飴盪；A/B比率是〇. 002-0. 004-0.002 。 藤蔓枝（葡菊Vitis vinifera)査東耐種（Chardonnay)栽 種於花盆中》當植物二個月大時（8至1〇片葉隋段，高度 10-15公分），使用上述懸浮液喷霧處理。 作爲對照组之植物之以不含任何活性物質之類似懸浮液 (空白調配物）處理。 乾燥72小時後，各植物以水性葡萄生單軸霉孢子懸浮液 污染，該懸浮液係得自7天前污染，長有孢子之葉片。此 等孢子以每立方公分1〇〇, 〇〇〇單位之份董懸浮。 -24- 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) M規格（2丨〇><297公釐j-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 307758 A7 B7 五、發明説明（22 ) 經污染之植物随後於約18eC，漢氣飽和之環境下培育二 天，随後再於20-22°C，相封濕度90-100¾下培育5天。 污染7天後觀察並與對照组植物比較。 所得結果以點之形式表示，毁滅相當於90¾病蟲害，表 示於特美式異波爾圈表中，該圈表具有以毫克/升表示A劑 量之X軸和以毫克/升表示b劑量之y軸。 結果獲得圈2，其中類示當膦酸單乙基館鳜於測試條件 下單獨使用時無效。但是十分意外的是添加膦酸單乙基鋁 費可使毀滅90%病蟲害所需之A劑量降低至20毫克/升以下 ，該劑量相當於相同毀滅百分比所需單獨施用之A劑量〇 獲得之點的排列因此顯示一種作用，根據前述特美氏方 法稱之爲”單邊作用”。該排列根據該方法（已提及之對應 參考書第74頁）相當於型II異波爾，是協合作用之特徵。 實例3:藉24小時預防處理，於葡萄生單輛霉（藤蔓翁霉 病）上活體測試B與伸乙基雙（二胺基硫羥叛酸） 叙鋅複合物之组合物 經濟部中央棣準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 使用组份B伸乙基雙（二胺基硫羥羰酸）鏟鋅複合物重複 資例2，處理植物所用之應浮液中A和B之濃度分別等於 3. 2和12·5毫克/升，最後在處理24小時後進行污染。 在相同條件下測量功效，盖測量產品Α和Β單獨之功效， 測得之結果示於下表中。 -25- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（23 ) 劑量（毫克/升） 功效（X) 化合物A 3. 2 80. 8 伸乙基雙（二胺基硫羥羰酸 )鋰鋅臌 12. 5 0 化合物A +伸乙基雙（二胺基 硫羥羰酸）鏟鋅β 3. 2 + 12. 5 90.4 實例4:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上 活It測試A輿莫塞三寧（cymoxani 1)之组成物 使用塞莫三寧（cyraoxanil)爲组份B重複實例1，處理植 物所用之懸浮液中A/B比率等於0.25-0.5-2-4。 獲得圈3蘋示點之棑列類似於實例1，是協合作用之特徵 〇 實例5:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上 活體測試A與M-甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯基） -4-三氟甲基苯甲醢胺之组成物 使用甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯基）-4-三氟甲基苯 甲醯胺爲组份B重複實例1，處理植物所用之懸浮液中A/B 比率等於0.25_0.5-1-2-4。 獲得之結果以點之形式表示，鼓滅相當於90%之病蟲害 ’結果表示於特美氏圈表》該圈表包括以毫克/升表示於X 麵之A劑量和以毫克/升表示於y私之B劑量β 結果獲得圈4，其中顧示添加少於163毫克/升之Α劑量（ 相當於毁滅90 %病蟲害所需單獨施用之a劑量）能十分意外 的使破壞90«病蟲害所需之B劑量下降至166毫克/升以下 -26- 本紙張尺度適用巾國國家標準（CNS ) Α4· (2丨翁) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) (該數値相當於獲得相同毀滅百分比所需單獨施用之B劑量） 〇 因此而獲得之點的排列顯示一種作用，根據前述之特美 氏方法稱作”雙邊作用”。該排列相當於根據該方法（已提 及之對應參考書第75頁）之型III異波爾（is〇b〇le)，是協合 作用之特歡》 實例6:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上 活鍾測試A輿二甲鳴福（idmethoraorph)之组成物 使用二甲嗎福（dimethomorph)爲組分B重複實例1，處理 植物所用之懸浮液中A/B比率等於0.25-0.5-1。 結果獲得圈5，其中點的棑列類似於資例5所獲得者，是 協合作用之特徵》 實例7:藉48小時治療處理，使用葡萄生單軸霉（藤躉霜 霉病，菌株對苯基醮胺過敏）上活雄測試A舆嘮二 希（oxadixyl)之组成物。 製餚包含化合物A和B於液體混合物中之6〇毫克懸浮液， 其中液髏混合物包含0. 3毫升於水中稀释成10%之表面活性 劑（山梨糖醉酐之聚氧基乙基化衍生物之油酸酯）和60毫 升之水。 組份B是吟二烯，A/B比率是0.5-1-2-4。 膝蔓枝（葡萄 Vitis vinifera)，查東耐種（chardonnay) 栽植於花盆中，當植物二個月大時（8至1〇片葉睛段，高度 10至15公分），植物以水性葡萄生單軸霉孢子懸浮液喷霧 污染，該懸浮液得自7天前污染生長孢子之葉片。此等孢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-27- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25 ) 子以每立方公分100, 000單位之分量想浮。 經污染之植物随後於污染48小時後使用上述製備之殺眞 菌產物之懲浮液嘖霧處理。 作爲對照組之植物以不含任何活性物質（空白調配物）之 類似懸浮液處理。 經污染並處理之植物随後在18eC，濕氣飽和之環境下培 育二天，随後於20-22°C，相對濕度90-100¾下培育5天》 污染7天後觀察並舆對照植物比較。 獲得之結果以點之形式表示，相當於毁滅70¾之病蟲害 ，結果表於於特美氏異波爾圈表中，該«表中包括以毫克 /升表示於X軸上之A劑量和亦以毫克/升表示於y軸之B劑 量。 獲得圈6，其中點之排列類似於實例5所獲得者，是協合 作用之特徵。 實例8:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上 活嫌測試A和氣政略寧（chlorothaloni 1)之组成 物 使用氣欧洛寧（chlorothalonil)爲化合物B重複實例1 ; A/B比率是0.125-0.25-0.5- 1 -2 »結果破壞相當於70%之 病螽害。 獲得圈7類示類似於實例5之點的排列，該排列是協合作 用之特徵。 實例9:藉48小時治療處理，於葡萄生單軸霉（藤蔓霜霉 病）上活髏測試A和二甲鳴|福（dimethomorph)之组 -28 - 本紙張度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂* 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ^07758 A7 __ B7__ 五、發明説明（26 ) 成物 使用二甲嗎福（dimethomorph)作爲化合物B重複實例7 ; A/B比率是〇.25-0.5-1-2-4 »結果出現相當於90X病蟲害 之毁滅。 獲得圈8，顙示類以於實例1，爲協合作用特歡之點的排 列0 實例10:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害，茵 株對苯基醢胺十分敏感）上活體測試A與N-(2, 6-二 甲基苯基）-N-(甲氧基-乙釀基）-DL-々-胺基丙酸甲 酯之组成物 使用N-(2,6-二甲基苯基）-N-(甲氧基-乙醯基）-DL-泠-胺基 丙酸甲酯作爲化合物B重複實例1 ; A/B比率是〇. 25-0. 5-1-2。使用對苯基醮胺敏感之菌株。 獲得圈9顯示類似於實例1之點的排列，其係協合作用之 特撖。 實例11:藉24小時預防處理，於葡萄生單軸霉（藤蔓霜霉 病）上活體測試A舆N-(2, 6-二甲基苯基）-N-(甲氣 基-乙醯基胺基丙酸甲醱之组成物 使用N-(2,6-二甲基苯基）-N-(甲氧基-乙醯基）-DL-卢-胺基 丙酸甲酯作爲化合物B重複實例2，A/B比率是2-4-8。藤 蔓植物以包含A和B混合之懸浮液處理24小時後使其冷染 〇 獲得明10，顯示類似於實例5之點的排列，其係協合作 用之特徵。 -29- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) M規格（210><297公釐） '' — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •l· ---^訂 A7 B7_ 五、發明説明（27 ) 實例12:藉24小時預防處理，於致病疫霉（驀茄病害）上活 體測試A舆磷酸之混合物。 使用磷酸作爲化合物B重複實例1，A/B比例是〇.〇25_ 0.05-0.1-0.2-1。結果出現相當於70%病蟲害之毁滅。 獲得圈11亦顢示類似於實例1之點的排列，其係協合作 用之特徵。 實例13:藉24小時預防處理，於葡菊生單軔霉（藤蔓霜霉 病）上活體測試A與亞磷酸鈉蠆之组成物 使用亞磷酸鈉蠆作爲化合物B重複實例2 ; A/B比例是 :0.25-0. 05-0. 1 6藤蔓植物以包含A和B混合物之懸浮液 處理24小時後使其污染。 獲得圈12亦類示類似於實例2之點的排列，其係诲合作 用之特徵》 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例14:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上活 禮測試A與塞莫三寧（cymoxani 1)之组成物 使用塞莫三寧（cymoxanil)作爲化合物B重複資例1 ; A/B 比率是0.25-0. 5-1-2 〇結果出現70 X病蟲害之毀滅》 獲得圈13類示類似於實例5之點的排列，其係協合作用 之特徵。 資例15:藉24小時治療處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上活 雅測試A與塞莫三寧（cymoxani 1)之组成物 製铺包含化合物A和B於液體混合物中之60毫克懸浮液， 其中液饉混合物包含0. 3毫升於水中稀释成10%之表面活性 劑（山梨糖醉酐之聚氧基乙基化油酸酴）和60毫升之水。 -30- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS )八4^格（210'〆297公釐） A7 B7 307758 五、發明説明（2β ) 化合物B是塞莫三牢（cymoxanil)，A/B比率是〇.25-0. 5 _ 1 - 2 〇 蕃茄植物（馬曼第種）栽植於花盆中，當植物一個月大時 (5-6片葉陏段，高度12-15公分），植物以水性致病疫霉孢 子懸浮液（30, 000孢子/立方公分）噴霧污染。 24小時結束時，植物以上述懸浮液嘖霧污染。 随後蕃茄植物在約20°C，漢氣飽和之環境下培育7天。 污染7天後觀察並與對照植物比較。 獲得之結果以點之形式表示，相當於破壞90¾病蟲害， 結果並表示於特美氏圈表中，該圈表包括以毫克/升表示 於X抽之塞莫三寧（cymoxani 1)劑量物以毫克/升表示於y 軸上之A劑量。 獲得圈14，其中點之排列顯示協合作用之特歡的單邊作 用。 實例16:藉48小時治療處理，於葡萄生單軸霉上（藤蔓霜 霉病）上測試A輿N-甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基 苯基）-4-三氟甲基苯甲蘸胺之组成物 使用N-甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯基）-4-三氟甲基苯 甲醯胺作爲组份B重複實例7，使用A/B比率等於0. 25-0.5-1-4之懇浮液處理植物。 獲得圈15顯示類似於實例5之點的排列，係協合作用之 特歡。 實例17:藉24小時預防處理，於葡萄生單轴霉（藤蔓霜霉 病）上活體測試A輿甲基-(E)-甲氧基耍胺基〔α -(〇- -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 ___B7 五、發明説明（29 ) 甲苯基氧基）-〇-甲苯基〕黯酸酴之组成物 使用甲基-(E)-甲氧基亞胺基〔〇-(〇-甲苯基氧基）-〇-甲苯 基〕醏酸龌作爲组份B重複實例2，使用A/B比率等於0.25-0. 5-1之鳐浮液處理植物》藤蔓植物以包含A和B化合物之 懸浮液處理24小時後使其污染。 獲得圏16顯示類似於實例5之點的排列，其係協合作用 之特徵。 實例18:藉48小時治療處理，於葡萄生單軸霉（藤蔓霜霉 病）上活體測試A輿甲基-(E)-甲氧基亞胺基〔《 -(〇-甲苯基氧基）-〇-甲苯基〕酹酸酯之组成物 使用平基-(E)-甲氧基亞胺基〔〇-(〇-甲苯基氧基）-〇-甲苯 基〕酸酸酶作爲组份B重複實例7 ; A/B比率是0.25-0. 5-1 。結果出現90 %病蟲害之毁滅。 獲得圖17，顯示類似於實例5之點的排列，係協合作用 之特徵。 實例19:藉48小時預防處理，於致病疫霉（蕃茄病害）上活 髗測試A與甲基-(E)-2-{2-〔6-(2-氰基-苯氧基）嘧 啶-4-基氧基〕苯基卜3-甲氧基丙烯酸凿之组成物 使用甲基-(E)-2-{2-〔6-(2-氰基-苯氧基）嘧啶-4-基氧基〕 苯基1-3-甲氧基丙缔酸韉作爲化合物B重複實例1 ; A/B比 率是0. 25-0. 5-1。結果出現相當於90 %病蟲害之毁滅。 獲得圈18，顯示類似於實例5之點的排列，係協合作用 之特徵。 實例20 :藉24小時治療處理，於致病疫霉（馬鈐薯病害， -32- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS } A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 菌株對苯基醯胺敏感）上活饉測試A舆氟艾在南 (f luazinam)之组成物 使用馬龄薯植物（賓特種Bintje)並以氟艾在南（f luazi- nam)作爲化合物B重複實例15 ; A/B比率是0.11-0.33-1 〇 獲得圈19。 實例21:藉24小時預防處理，於穎枯殼針孢（小麥殼針孢 點wheat septoria spot)上活體測試A舆環氧可 4 ( epoxyconazo 1 e )之组成物 製備500克/升A之水性濃縮懸浮液β 化合物Β是環氧可哇（epoxyconazole)，使用其125克/升 之水性渡縮懸浮液。 製備稀釋於水中，包含A和/或B之懸浮液，使其A/B比率 之數値如下：0.25-0. 5。獲得均勻之稀釋懸浮液》 泰倫（Talent)品種之小麥種子植栽於花盆中，置於溫度 約1(TC，相對濕度70%之氣候槽中。當植物15天大時（大 小8至10公分），植物以前述製備之稀釋懸浮液處理。 經濟部中央橾準局員工消費合作社印裂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買)

J 該操作是以喷嘴系統進行，所喷灑之液體形成圓椎，在 頂點處其角度介於70和110 °C之間。該系統稱作嘴射噴嘴 。該噴嘴系統附在推車上，可沿著置於固定盤上之花盆平 行移動。 該系統能力以每公頃幾克表示所施用之A和/或B之劑量 〇 實驗條件使施用於各花盆之稀釋水性懸浮液之容量爲 -33- 本紙張尺度適财關家鮮（〔叫44胁（21(^297公釐) 一 ~ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31 ) 250升/公頃。 24小時結束時，各植物以穎枯殼針孢子之水性懇浮液嘖 霧污染》 污染後，小麥植物在的20 eC下培養7天。 污染7天後觀察並舆舞照植物比較，其中街照植物是以 未經處理之病蟲害污染。 獲得之結果以點的形式表示，相當於9〇χ病森害之數滅 ，結果表示於特美氏圈表中，該圈表包括以克/公頃表示 於X袖之環氧可峻（epoxyconazole)劑量和以克/公頃表示 於y轴上之A劑量。 獲得圈20，蘋示似於實例1之點的排列，係協合作用之 特徵。 實例22:藉24小時預防處理，於隱匿柄銹菌（小麥黃銹病） 上活髋測試A與環氧可峻（epoxyconazole)之组成 物 A/B比率之數値爲〇. 1-0.2-1-2，並以隱匿柄銹菌孢子 之水性懸浮液（100, 000抱予/立方公分）進行污染作用重複 實例21。 污染10天後觀察並舆對照植物比較，對照植物是以未經 處理之病蟲害污染。 獲得國21。 實例23 :藉2 4小時預防處理，於小麥般針孢（小麥殼針孢 點）上活測試A輿環氧可峻（epoxyconazole)之 組成物 -34- 本紙張尺度逋用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 307758 A7 B7 五、發明説明（32 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A/B比率爲下列數值：〇. 25 - 0. 5 - 1，使用達瑞（Darius) 品種之小麥種子重複實例21。 以小麥殼針孢孢子之水性想浮液（500, 〇〇〇孢子/立方公 分）進行污染作用，主在溫度18。(：，夜間15。(：下進行培育 21天。 污染21天後觀並輿未經處理之病蟲害所污染之對照植物 比較。 獲得圈22，類示類似於實例21之點的排列，其係協合作 用之特徵。 實例24 :藉24小時預防處理，於小麥隐匿柄銹菌（小麥黃 銹病）上活嫌測試A舆丙可吃（propiconazole)之 组成物 以丙可崚（propiconazole〉作爲化合物Bjt使用其125克/ 升之可溶濃縮物，A/B比率之數値爲0.5-1-2，重覆實例 22 〇 出現相當於70 %病蟲毁減之結果。 獲得圈23，颟示類似於實例5之點的排列，其係協合作 用之特歡。 經濟部中央橾準扃員工消費合作社印製 實例25:藉24小時預防處理，於潁枯殼針孢（小麥般針孢 點）上禮内測試A輿丙可峻（propiconazole)之组 成物 以丙可吐（propiconazole)作爲化合物Bjt使用其125克/ 升之可溶濃縮物，A/B比率之數値爲0.5-1-2，重覆實例 21 0 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（cns )M規格（210x297公釐） A7 B7 五、發明説明（33 ) 獲得國24，類示爲協合作用特徵之點的排列》 亦以數値爲0. 1-0. 2-1之Α/Β比率重複該資例。 獲得圈25，類示協合作用特徵之點的排列。 實例26 :藉24小時預防處理，於小麥榖針孢（小麥般針跑 點）上活嫌測試Α與丙可峻（propiconazole)之組 成物 以丙可唑作爲化合物B並使用其125克/升之可溶濃蝻物 ，以數値爲0.1-0.2-1之A/B比率重複實例23。 出現相當於90¾病蟲害毁滅之結果。 獲得圏26，顯示類似於實例1之點的排列，其係協合作 用之特徵。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

J 實例27 :藉24小時預防處理，於穎枯殼針孢（小麥殼針孢 點）上活體測試A舆1-〔N-丙基-N-〔2-(2,4, 6-三氣苯氧 基）乙基〕胺甲醯基〕咪唑之组成物 以1-〔N-丙基-N-〔2-(2,4,6-三氟苯氧基）6基〕胺甲釀基〕咪 唑作爲化合物B重複實例21，其係分別以150和320克/升 製備製備A和B之可乳化濃缩液於苯甲基醇和芳族溶劑之混 合物中，其中併入經33莫耳環氡乙烷乙氧基化之蓖麻油和 烷基芳基磺酸鈣ft之表面活性劑對》 製備稀释於水中，包括A和/或B之乳化液，使A/B比率之 數値爲0.25-1-2 ^在各情況下獲得均勻之稀释乳化液。 獲得圈27，顯示協合作用特歡之點的排列。 實例28 :藉24小時預防處理，於穎枯殼針孢（小麥般針孢 點）上活雅測A試輿特布可也（tebuconazole)之组 • 36- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 307758 A7 _ B7 五、發明説明（34 ) 成物 以特布可唑（tebuconazole)作爲化合物B並使用其25克/ 升之濃縮懸浮液，以下列數値：〇. 1 - 1 - 2爲A/B比率重複實 例21 »包含A和/或B之稀釋懇浮液是均勻之懸浮液。 獲得圈28，顯示協合作用特徵之點的排列。 實例29 :藉24小時預防處理，於隱匿柄誘菌（小麥黃銹病） 上活嫌測試與特布可沒（tebuconazole)之組成物 以特布可沒（tebuconazole)作爲化合物B並使用其25克/ 升之滚缩懸浮液，以下列數值：〇. 1 - 〇· 2 - 1 - 2爲A/B比率 重複實例22 »包含A和/或B之稀釋懸浮液是均句懸浮液。 獲得圈29 ’顯示協合作用特徵之點的排列。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -37- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公着）

Claims (1)

1. 告本 第％10:’225號專利申請案 中丈私^!•專利範团條正太你年n

   六、申請專利範圍 L 一種殺眞菌组合物’其包含-種式⑴化合物A:

   經濟部中央標準局負工消費合作社印製 其中： -Μ代表硫原子， -稱作4S-4-甲基-2-甲硫基_4_苯基_卜苯胺基_2-咪 峻琳-5 -酮； 和至少一種選自包括下列族群之殺眞菌化合物3 ; -甲氧基丙烯酸酯衍生物選自甲基_(ε)_2_{2_〔6-(2-氰基 苯氧基）-嘧啶-4-基氧基〕苯基卜3-甲氧基丙晞酸酯、甲基-(Ε)-曱氧基亞胺基〔a-(鄰-甲苯基氧基）_鄰_甲苯基〕醋酸 酯， -二硫胺基甲酸析生物及其里類，選自伸乙基雙〔二硫 胺基甲酸〕錳鹽、伸乙基雙〔二硫胺基甲酸〕錳鋅複合物 和美特勒-鋅鹽（metiram-zinc); -亞磷酸或亞嶙酸衍生物，選自膦酸車乙基鋁鹽和其鈉 #5或鉀鹽； _ 氣S太洛寧（chlorothalonil); -包含1至2個氮原子之雜環之衍生物，選自氟、艾在南 (fluazinam)、氟二氧寧（fludioxonil)、1-〔N_ 丙基-Να 4, 6-三氣苯 氧基） 乙基〕 胺曱 醯基〕 咪唑； -三吐衍生物，選自溪木可咬（bromuconazole)、二紛可 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) J 線^---Ί. 衣纸張尺度適用中國國家標隼（CNS M4規格（210X297公釐） 3〇775^ - 修至 年》β〆 公告本 C8 D8 六、申請專利範圍 (tebu-conazole)、三特可唑（triiiconazole)及丙可唑 (proplconazole); •二羧基醯亞胺衍生物，選自-(三氣甲基）硫_1H_異吲哚 -1，3(2H)-二酮或3-(3,5-二氣苯基）-5-甲基·5-乙缔基巧吐咬-2,4- 二酮； -銅衍生物，選自氧氣化銅或氫氧化銅； -酿胺選自塞莫三寧（cymoxanil)、N-(2,6-二甲苯基）-N-(甲 氧基乙醯基)D，L-/?-胺基丙酸曱酯或哼二希（oxadixyi); _ 二甲嗎福（dimethomorph)， -式（II)之苯基苯甲醯胺衍生物，

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 其中， 其中R1代表氫原子，R2代表三氟·甲基，R3代表曱基而 R4代表乙基；換言之稱作N-曱基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯 基）-4-三氟甲基-苯甲醯胺之苯基苯甲醯胺衍生物； 該组合物包含依A/B重量比率介於0.0005和5〇之間， 更進—步選擇A/B重量比率使該組合杨產生協合作用。 2.根據申請專利範圍第1項之殺眞菌组合物，其特徵是該化 合物B是選自膦酸單乙基鋁鹽、伸乙基雙[二硫胺基甲酸] 短鋅複合物、塞莫三寧（Cym〇xanil)、二甲嗎福 '2- — 裝------訂----線 尽紙狀度適用中國國家棣準（CNS ) Α4· (21();<297公瘦） 公告水.

   申請專利範圍

   合物B是選自膦酸單乙基鋁鹽、伸乙基雙〔二硫胺基甲酸〕 (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '^鋅複合物、塞莫三寧（Cym〇xanil)、二甲嗎福 (rl . lmeth〇morph)、<»号二希（oxadixyl)或.N-甲基-N-乙基-2-(3, 4~二甲氧基苯基）_4_三氟-甲基苯甲醯胺。 3·根據申請專利範圍第2項之殺眞菌組合物，其特徵是當該 組份B是膦酸單乙基鋁鹽時，a/B比率介於〇. 〇〇1和2之 間。 4·根據申請專利範圍第2項之殺眞菌组合物，其特徵是當該 組份B是N-甲基-N-乙基-2-(3,4-二甲氧基苯基）-4-三氟-甲 基苯甲醯胺時，A/B比率介於0 . 1和10之間。 5·根據申請專利範圍第2項之殺眞菌組合物，其特徵是當該 組份B是塞莫三寧（cymoxanii)時，a/B比率介於〇.〇5和4 之間。 6·根據申請專利範圍第2項之殺眞菌組合物，其特徵是當該 組份Β是号二希（oxadixyl)時，Α/Β比率介於0.5和30之 間。 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 7. 根據申請專利範圍第2項之殺眞菌组合物，其特徵是當該 組份B是伸乙基雙〔二硫胺基甲酸〕錳鋅複合物時，a/B比 率介於0.02和2之間。 8. 根據申請專利範圍第2項之殺真菌組合物，其特徵是當該 組份B是二曱嗎福（dimethomorph)時，A/B比率介於〇· 1和2 之間。 9. 根據申請專利範圍第1項之殺眞菌組合物，其特徵是該殺 眞菌組合物包含作爲活性成份之化合物A和化合物B，以 -3- 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐）

   及農業上可接受之固體或液體載劑和/或農業上可接受之 表面活性劑β 10. 根據申請專利範圍第i項之殺眞菌組合物，其特徵是該殺 眞菌組合物包含〇.〇5至95%(依重量計）之活性成份。 11. 一種以治療方式或預防方式控制植物致病性農作物眞菌 之方法’其特徵是施用有效且對植物無毒害份量之根據 申請專利範圍第1項之殺眞菌組合物於植物生長於空氣中 之部分。 Ϊ2.根據申請專利範圍第11項之方法，其特徵是施用至 5, 000克/公頃之活性成份。 (請先閏讀背面之注意Ϋ·項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作往印纪 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）