发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含咪唑菌酮的杀菌组合物。
一种含咪唑菌酮的杀菌组合物,包含活性成分A与活性成分B,活性成分A与活性成分B重量比为1︰80~60︰1,所述的活性成分A选自咪唑菌酮,活性成分B选自多抗霉素、咯菌腈、溴菌腈、乙嘧酚或其盐、嘧啶核苷类抗菌素中之一种,活性成分A与活性成分B的重量比为1︰60~40︰1,优选为咪唑菌酮与多抗霉素的重量比为1︰30~20︰1;咪唑菌酮与咯菌腈的重量比为1︰20~20︰1;咪唑菌酮与溴菌腈的重量比为1︰40~10︰1;咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐的重量比为1︰30~10︰1;咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素的重量比为1︰20~20︰1,最优选为咪唑菌酮与多抗霉素的重量比为1︰15~10︰1;咪唑菌酮与咯菌腈的重量比为1︰10~10︰1;咪唑菌酮与溴菌腈的重量比为1︰20~5︰1;咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐的重量比为1︰15~5︰1;咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素的重量比为1︰10~10︰1。
所述的含咪唑菌酮的杀菌组合物用于防治农作物的病害,所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、油料作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物。
所述的含咪唑菌酮的杀菌组合物用于防治农作物的病害,所述的病害包括霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病。
本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量,也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度,同 时也与目标病害有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的2%~90%,较佳的为5%~80%。根据不同的制剂类型,活性成分含量范围有所不同。通常,液体制剂含有按重量计1%~60%的活性物质,较佳地为5%~50%;固体制剂含有按重量计5%~80%的活性物质,较佳地为10%~80%。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂,以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2%~30%,余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的:可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型,制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。
本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备,即将活性成分与液体溶剂或固体载体混合后,再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物,可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型,其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂,也可制成水剂、可溶性液剂、可溶性粉剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:活性成分A 0.1%~60%、活性成分B0.1%~80%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:活性成分A 0.1%~ 60%、活性成分B0.1%~80%、分散剂3%~12%、湿润剂1%~8%、崩解剂1%~10%、粘结剂0~4%、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分A 0.1%~50%、活性成分B 0.1%~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0%~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量:活性成分A 0.1%~50%、活性成分B 0.1%~50%、分散剂2%~10%、消泡剂0.01%~2%、溶剂1%~15%、增稠剂0%~2%、乳化剂2%~12%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成水乳剂时包含如下组分含量:活性成分A 0.1%~50%、活性成分B 0.1%~50%、溶剂1%~30%、乳化剂1%~15%、抗冻剂0~8%、增稠剂0%~2%、消泡剂0.01%~2%、去离子水补足余量。
组合物制成微乳剂时包含如下组分含量:活性成分A 0.1%~50%、活性成分B 0.1%~50%、溶剂0~30%、乳化剂3%~20%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、稳定剂0~4%,去离子水补足余量。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分A 0.1%~50%、活性成分B0.1%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散剂1%~10%、溶剂1%~10%、消泡剂0.01%~2%、乳化剂1%~7%、pH调节剂0.01%~5%、去离子水加至100%。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分A 0.1%~50%、活性成分B 0.1%~50%、高分子囊壁材料2%~12%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、溶剂1%~15%、乳化剂1%~6%、消泡剂0.01% ~2%、增稠剂0.05%~2%、pH调节剂0.01%~5%、去离子水加至100%。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标:
本发明的水分散粒剂主要技术指标:
本发明的悬浮剂主要技术指标:
本发明的水乳剂主要技术指标:
本发明的微乳剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标:
本发明的悬乳剂主要技术指标:
本发明的优点在于:
(1)本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用,防效高于单剂;(2)农药用药量减少,降低农药在作物上的残留量,减轻环境污染;(3)扩大了杀菌谱,对多种病害如霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病都有较高活性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明,实施例中的百分比均为重量百分比,但本发明并不局限于此。
应用实施例一
实例1~16 可湿性粉剂
将咪唑菌酮、有效成分B、分散剂、湿润剂、填料混合,在混合缸中混合均匀,经气流粉碎机粉碎后再混合均匀,即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。具体见表1。
表1 实例1~16各组分及含量
实例17~31水分散粒剂
将咪唑菌酮、有效成分B、分散剂、润湿剂、粘结剂(可加可不加)、崩解剂、填料一起经气流粉碎得到需要的粒径,得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后,制得本发明所述的水分散粒剂产品。具体见表2。
表2实例17~31各组分及含量
实例32~47 悬浮剂
将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀,加入咪唑菌酮、有效成分B,余量用去离子水补足,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得本发明所述的油悬浮剂产品。具体见表3。
表3实例32~47各组分及含量
将表1~3中活性成分B多抗霉素、咯菌腈、溴菌腈、乙嘧酚或其盐、嘧啶核苷类抗菌素互换,可制得新制剂。
48~50悬乳剂
将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)、抗冻剂(可加可不加)、稳定剂(可加可不加)、溶剂经过高速剪切混合均匀,加入咪唑菌酮,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得咪唑菌酮悬浮剂,然后将活性成分B、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中,制得本发明所述的悬乳剂产品。具体见表4。
表4实例48~50各组分及含量
将表4中活性成分B咯菌腈、溴菌腈、乙嘧酚或其盐互换,可制得新制剂。
实例51~60 水乳剂
将咪唑菌酮、有效成分B、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将去离子水、抗冻剂(可加可不加)、增稠剂(可加可不加)、消泡剂混合在一起,成均一水相。在高速搅拌下,将水相加入油相,制得本发明所述的水乳剂产品。具体见表5。
表5实例51~60各组分及含量
将表5中活性成分B多抗霉素、咯菌腈、溴菌腈、乙嘧酚或其盐、嘧啶核苷类抗菌素互换,可制得新制剂。
实例61~64微囊悬浮剂
将咪唑菌酮、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,在剪切条件下,将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂、消泡剂的水相溶液中,余量用去离子水补足,两种材料在油水界面发生反应,形成高分子囊壁,制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂产品。具体见表6。
表6实例61~64各组分及含量
实例65、66 微囊悬浮-悬浮剂
将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中,制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀,加入咪唑菌酮,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得悬浮剂,然后将悬浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中,去离子水补足余量,制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品。具体见表7。
表7 实例65、66各组分及含量
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
试验方法:经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)= 测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例;
A为咪唑菌酮;
B选至多抗霉素、咯菌腈、溴菌腈、乙嘧酚或其盐、嘧啶核苷类抗菌素中之一种。
应用实施例二:
供试病害:黄瓜霜霉病。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与多抗霉素原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表8 咪唑菌酮与多抗霉素复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
由表8可知,咪唑菌酮与多抗霉素对黄瓜霜霉病的配比在1:80~60:1时,增效比值SR均大于1.7,说明两者在1:80~60:1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与多抗霉素的配比在1:30~20:1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.05以上,其中当咪唑菌酮与多抗霉素重量比为2:3时增效比值最大,增效作用最为明显。经申请人试验发现咪唑菌酮与多抗霉素的配比为20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30时,咪唑菌酮与多抗霉素复配对霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
应用实施例三:
供试病害:葡萄灰霉病。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与咯菌腈原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表9咪唑菌酮与咯菌腈复配对葡萄灰霉病的毒力测定结果分析表
由表9可知,咪唑菌酮与咯菌腈配比在1:80~60:1时对葡萄灰霉病增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~60:1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与咯菌腈的配比在1:20~20:1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.00以上。其中当咪唑菌酮与咯菌腈重量比为1:1时增效比值最大,增效作用最为明显,经申请人试验发现咪唑菌酮与咯菌腈的配比为20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、2:3、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20时,咪唑菌酮与咯菌腈复配对霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
应用实施例四:
供试病害:苹果炭疽病。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与溴菌腈原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表10 咪唑菌酮与溴菌腈复配对苹果炭疽病的毒力测定结果分析表
由表10可知,咪唑菌酮与溴菌腈对苹果炭疽病的配比在1:80~60:1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~60:1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与溴菌腈的配比在1:40~10:1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.20以上,其中当咪唑菌酮与溴菌腈重量比为1:4时增效比值最大,增效作用最为明显。经申请人试验发现咪唑菌酮与溴菌腈的配比为10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:25、1:30、1:35、1:40时,咪唑菌酮与溴菌腈复配对霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
应用实施例五:
供试病害:草莓白粉病。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表11 咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐复配对草莓白粉病的毒力测定结果分析表
由表11可知,咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐对草莓白粉病的配比在1:80~60:1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~60:1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐的配比在1:30~10:1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.20以上。其中当咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐重量比为1:3时增效比值最大,增效作用最为明显。经申请人试验发现咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐的配比为10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30时,咪唑菌酮与乙嘧酚或其盐复配对霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
应用实施例六:
供试病害:番茄疫病。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表12 咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素复配对番茄疫病的毒力测定结果分析表
由表12可知,咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素对番茄疫病的配比在1:80~60:1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~60:1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素的配比在1:20~20:1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.10以上。其中当咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素重量比为1:1时增效比值最大,增效作用最为明显。经申请人试验发现咪唑菌酮与嘧啶核苷类抗菌素的配比为20:1、15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20时,咪唑菌酮与多抗霉素复配对霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病的防治都有明显的增效作用,增效比值均在1.50以上。
药效试验部分:
试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、3%多抗霉素可湿性粉剂(市购)、50%咯菌腈可湿性粉剂(市购)、25%溴菌腈可湿性粉剂(市购)、25%乙嘧酚悬浮剂(自配)、4%嘧啶核苷类抗菌素水剂(市购)。
应用实施例七 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
本试验安排在陕西省渭南市临渭区,药前调查黄瓜霜霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表13 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
由表13可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治黄瓜霜霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例八 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治马铃薯晚疫病药效试验
本试验安排在陕西省渭南市郊区,药前调查马铃薯晚疫病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表14 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治马铃薯晚疫病药效试验
由表14可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治马铃薯晚疫病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例九 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治荔枝霜疫霉病药效试验
本试验安排在广东省东莞市郊区,药前调查荔枝霜疫霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表15 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治荔枝霜疫霉病药效试验
由表15可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治荔枝霜疫霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治小麦白粉病药效试验
本试验安排在陕西省汉中市,药前调查小麦白粉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表16咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治小麦白粉病药效试验
由表16可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治小麦白粉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十一 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治番茄灰霉病药效试验
本试验安排在陕西省泾阳县,药前调查番茄灰霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表17 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治番茄灰霉病药效试验
由表17可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治番茄灰霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十二 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治苹果炭疽病药效试验
本试验安排在陕西省渭南市蒲城县,药前调查苹果炭疽病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表18 咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治苹果炭疽病药效试验
由表18可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治苹果炭疽病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长,并且可以治疗苹果斑点落叶病、轮纹病,14天后防治效果高达97%以上。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
后经过在全国各地不同地方的试验得出,咪唑菌酮与多抗霉素、咯菌腈、溴菌腈、乙嘧酚或其盐、嘧啶核苷类抗菌素复配后对多种作物上的霜霉病、晚疫病、霜疫霉病、早疫病、斑点落叶病、灰霉病、黑斑病、猝倒病、白粉病、枯萎病、赤星病、叶霉病、灰斑病、根腐病、立枯病、恶苗病、菌核病、腥黑穗病、炭疽病、轮纹病、锈病、黑星病等常见病害的防效均在95%以上,优于单剂防效,增效作用明显。