RO114863B1

RO114863B1 - Compozitie fungicida pe baza de 2- imidazolin-5-ona

Info

Publication number: RO114863B1
Application number: RO97-00062A
Authority: RO
Inventors: Marie-Pascale Latorse
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1995-07-20
Publication date: 1999-08-30
Also published as: FR2722652B1; GR3034642T3; PE8996A1; US5906986A; DE69519170D1; DK0773720T3; EG20395A; HUT77234A; BR9508792A; PL318328A1; UA51628C2; US20020137783A1; US6075042A; CN1092484C; MA23617A1; ZA955935B; RU2153257C2; KR970704348A; ATE196977T1; US6638961B2

Description

Invenția se referă la o compoziție fungicidă pe bază de 2-imidazolin-5-onă, utilizată în culturi împotriva atacurilor fungice.

în brevetul EP 551048 se prezintă compuși racemici derivați de 2-imidazolin-5-onă, care permit prevenirea creșterii sau dezvoltării ciupercilor patogene susceptibile de atacul asupra culturilor.

Compoziția conform invenției constă dintr-un compus A, având o structură corespunzătoare formulei generale I,

(!) în care M reprezintă un atom de oxigen sau de sulf, n este un număr întreg egal cu 0 sau 1, Y este un atom de fluor sau de clor sau un radical metil șl cel puțin un compus fungicid B ales dintre derivați de acid ditiocarbamic șl sărurile sale constând din maneb, mancozeb, zineb, metiram-zinc, fosfiți metalici de preferință fosetil-AI, acid fosforos însuși șl săruri alcaline sau alcalino pământoase ale acidului fosforos, derivați clorurați ai benzenului, constând din clorotalonil, derivați cuprinzând un heterociclu cu 1...2 atomi de azot, constând din fluazinam, fludioxonil, procloraz, derivați conținând triazoli, constând din bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, metconazol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, derivați dicarboximidici constând din captan, folpel, captafol, iprodionă, procimidonă, vinclozolină, cupru sau derivați organici sau anorganici ai cuprului, constând din oxiclorură de cupru sau hidroxid de cupru, amide constând din cimoxanil, metalaxil, benalaxil șl oxadixil, derivați de morfolină constând din dimetomorf, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf,fenpropidină, triadimenol, derivați de tip metoxiacrilat constând din (E)-2-{-2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilat, metil(E)metoximino[a-(o-toliloxi)-o-tolil] acetat sau N-metil-(E)-metoximino[2-(2,5-dimetil fenoximetil)fenil]acetamidă, derivați de guanidină constând din dodină, un derivat de tip fenilbenzamidă având o structură corespunzătoare formulei generale II:

în care R¹ șl R², identici sau diferiți, sunt un atom de hidrogen sau halogen, sau un radical alchil eventual halogenat șl R³ șl R⁴, identici sau diferiți, sunt un radical alchil cu 1 ...4 atom de carbon, compușii A șl B fiind într-un raport în greutate de 0,0005/50, de preferință 0,001/10. Compusul A având o structură corespunzătoare formulei generale I, în care M este un atom de sulf șl n este egal cu 0 este reprezentat de (4-S)4-metil-2-metiltio-4-fenil-1-fenilamino-2-imidazolin-5onă.

Compusul B este ales dintre un derivat de acid ditiocarbamic șl sărurile sale constând din maneb, mancozeb, metiram-zinc, un derivat de acid fosforos ales dintre fosetil-AI șl acid fosforos însuși șl sărurile sale de calciu sau de potasiu, clorotalonil, un derivat conținând un heterociclu cu 1...2 atomi de azot, constând din fluazinam, fludioxonil, procloraz, un derivat de

RO 114863 Bl triazol constând din bromuconazol, difenoconazol, epoxiconazol, tebuconazol, triticonazol, un 50 derivat dicarboximidă constând din folpel, iprodionă, un derivat de cupru constând din oxiclorură de cupru sau hidroxid de cupru, o amidă constând din cimoxanil, metalaxil sau oxadixil, dimetomorf și un derivat de tip fenilbenzamidă având o structură corespunzătoare formulei generale I în care R¹ reprezintă un atom de hidrogen, R² reprezintă un radical trifluormetil, R³ reprezintă un radical metil șl R teprezintă un radical etil, derivatul de 55 fenilbenzamidă fiind reprezentat de N-metil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă. Compusul B este ales dintre fosetil-AI, mancozeb, cimoxanil, dimetomorf, oxadixil sau N-metilN-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă. Atunci când compusul B este fosetil-AI, raportul în greutate A/B este de 0,001/2, de preferință 0,002/1. Atunci când compusul B este N-metil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă, raportul în greutate A/B este de 6o 0,1/10, de preferință 0,2/10, în special 0,25/4. Atunci când compusul B este cimoxanil, raportul în greutate A/B este de 0,05/4, de preferință 0,2/4, în special 0,25/4. Atunci când compusul B este oxadixil, raportul în greutate A/B este de 0,5/30, de preferință 0,5/10. Atunci când compusul B este mancozeb, raportul în greutate A/B este de 0,02/2, de preferință 0,1/1. Atunci când compusul B este dimetomorf, raportul în greutate A/B este de 0,1/2, de preferință 0,2/1. 65

Compoziția conform invenției se aplică în proporție de 10...5000 g/ha, pe părțile aeriene ale vegetalelor împotriva ciupercilor fitopatogene ale culturilor.

Problema tehnică, pe care o rezolvă compoziția conform invenției, constă în realizarea unei compoziții cu spectru de acțiune ameliorat.

Compoziția conform invenției cuprinde un compus o structură corespunzătoare formulei 70

în care

-M reprezintă un atom de oxigen sau de sulf, 8 o

-n este un număr întreg egal cu 0 sau 1,

-Y este un atom de fluor sau de clor sau un radical metil șl cel puțin un compus fungicid B ales dintre

-derivați de acid ditiocarbamic șl sărurile sale constând din maneb, mancozeb, zineb, metiramzinc, 8 5

- fosfiți metalici de preferință fosetil-AI, acid fosforos însuși șl săruri alcaline sau alcalino pământoase ale acidului fosforos,

-derivați clorurați ai benzenului, constând din clorotalonil,

-derivați conținând triazoli, constând din bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, metconazol, 90 tebuconazol, tetraconazol, triticonazol,

-derivați dicarboximidici constând din captan, folpel, captafol, iprodionă, procimidonă, vinclozolină,

-cupru sau derivați organici sau anorganici ai cuprului, constând din oxiclorură de cupru sau hidroxid de cupru, 95

- amide constând din cimoxanil, metalaxil, benalaxil șl oxadixil,

-derivați de morfolină constând din dimetomorf, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf,fenpropidină, triadimenol,

RO 114863 Bl

-derivați de tip metoxiacrilat constând din (E)-2-{-2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenill-3metoxiacrilat, metil(E)-metoximino[a-(o-toliloxi)-o-tolil] acetat sau N-metil-(E)-metoximino[2-(2,5dimetil fenoximetil)fenil]acetamidă,

- derivați de guanidină constând din dodină, un derivat de tip fenilbenzamidă având o structură corespunzătoare formulei generale II:

în care

-R¹ șl R², identici sau diferiți, sunt un atom de hidrogen sau halogen, sau un radical alchil eventual halogenat șl

- R³ șl R⁴, identici sau diferiți, sunt un radical alchil cu 1...4 atomi de carbon.

Compoziția conform invenției cuprinde în mod avantajos compușii A șl B fiind într-un raport în greutate A/B de 0,0005/50, de preferință 0,001/10.

Compoziția poate include un singur compus B sau mai mult de un astfel de compus, de exemplu, 1,2 sau 3 compuși B în funcție de utilizare.

Este preferată compoziția conform invenției în care compusul A are o structură corespunzătoare formulei generale I în care M este un atom de sulf șl n este egal cu 0 este reprezentat de (4-S)4-metil-2-metiltio-4-fenil-1-fenilamino-2-imidazolin-5-onă.

Pentru compusul B se preferă unul dintre următorii derivați:

- un derivat de acid ditiocarbamic șl sărurile sale constând din maneb, mancozeb, metiram-zinc, -un derivat de acid fosforos ales dintre fosetil-AI șl acid fosforos însuși șl sărurile sale de calciu sau de potasiu,

-clorotalonil,

-un derivat conținând un heterociclu cu 1...2 atomi de azot, constând din fluazinam, fludioxonil, procloraz,

-un derivat de triazol constând din bromuconazol, difenoconazol, epoxiconazol, tebuconazol, triticonazol,

-un derivat dicarboximidă constând din folpel, iprodionă,

-un derivat de cupru constând din oxiclorură de cupru sau hidroxid de cupru,

- o amidă constând din cimoxanil, metalaxil sau oxadixil,

- dimetomorf,

- un derivat de tip fenilbenzamidă având o structură corespunzătoare formulei generale I în care R¹ reprezintă un atom de hidrogen, R² reprezintă un radical trifluormetil, R³ reprezintă un radical metil șl R⁴ reprezintă un radical etil, derivatul de fenilbenzamidă fiind reprezentat de Nmetil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă.

Compusul B este preferabil ales dintre fosetil-AI , mancozeb, cimoxanil, dimetomorf, oxadixil sau N-metil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă.

Compoziția fungicidă prezintă proprietăți sinergice puse în evidență prin metoda Tammes, “Izobolele, o reprezentare grafică a sinergismului la pesticide”, Neetherlands Journal of Plant Pathology, 70(1964), pag.73-80 sau așa cum este definit de Limpel L.E., Schuldt P.H. șl Lammont D., 1962, Proc NEWCC 16:48-53, utilizând următoarea formulă Colby:

E=X+Y-XY/100 în care:

RO 114863 Bl

-E este procentul așteptat de inhibare a dezvoltării ciupercii de către un amestec de două fungicide A șl B în doze definite, respectiv egale cu a șl b;

-X este procentul de inhibare observat pentru fungicidul A în doza a; 150

-Y este procentul de inhibare observat pentru fungicidul B în doza b;

Atunci când procentul de inhibare observat al amestecului este mai mare decât E există sinergie.

Atunci când compusul B este un derivat de acid fosforos , în special fosetil-AI, raportul în greutate A/B este de 0,001/2, de preferință 0,002/1. 155

Atunci când compusul B esteun derivat cu formula structurală (II) șl anume N-metil-Netil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă, raportul în greutate A/B este de 0,1/10, de preferință 0,2/10, în special 0,25/4.

Atunci când compusul B este cimoxanil, raportul în greutate A/B este de 0,05/4, de preferință 0,2/4, în special 0,25/4. îeo

Atunci când compusul B este oxadixil, raportul în greutate A/B este de 0,5/30, de preferință 0,5/10.

Atunci când compusul B este un derivat de acid ditiocarbamic cum ar fi mancozeb, raportul în greutate A/B este de 0,02/2, de preferință 0,1/1.

Atunci când compusul B esteun derivat de morfolină dimetomorf, raportul în greutate 165 A/B este de 0,1/2, de preferință 0,2/1.

Compusul A este descris în cererea de brevet european nr. 944201167.2.

Compusul A cu formula structurală (I) în care M este un atom de sulf, n este egal cu 0, adică (4-S)4-metil-2-metiltio-4-fenil-1-fenilamino-2-imidazolin-5-ona, poate fi preparat astfel:

C Prima etapă

Se prepară (2-S)2-izocianato-2-fenil propionatul de metil, printr-un procedeu cunoscut, prezentat în Sufur Reports, volumul 8(5), paginile 327-375(1989), pornind de la aminoesterul corespunzător, obținut de la Ta-aminoacid.

într-un reactor de 20 I se introduc 780 g (3,61 moli) (+) clorhidrat de (2-S) 2-amino-2 fenil 175 propionat de metil șl apoi 3,41 apă. Temperatura crește la 20°C. Se adaugă 3,4 I toluen șl apoi se adaugă în fracțiuni 911 g (10,8 moli) bicarbonat de sodiu, timp de 1 h. Temperatura se reduce până la 8...9°C. Se picură 276 ml (3,61 moli) tiofosgen timp de 2 h. Reacția este însoțită de o degajare de gaz șl temperatura ajunge până la 24°C. Se mai agită timp de 2 h. După decantare, faza apoasă se extrage de 2 ori cu 2 I toluen. Fazele toluenice sunt spălate cu 4 I îso apă șl apoi uscate pe sulfat de magneziu. Soluția este concentrată la presiune scăzută.

Se obțin 682 g de (+)(2-S) 2-izocianat-2-fenil propionat de metil sub formă de ulei ușor colorat. (Randament=85%).

Se măsoară puterea rotatorie, printr-o metodă uzuală, pentru o soluție de 0,78 g produs în 100 ml cloroform, egală cu +16°(+ sau-6,4°), la o temperatură de 29°C. 185

A doua etapă

682 g(3,08 moli) de (2-S)2 -fenil-2izociant propionat de metil, preparat așa cum este descris mai sus, se dizolvă în 4 I de tetrahidrofuran anhidru, după care se introduc într-un reactor de 20 I, prin care trece un curent de argon. Ansamblul se răcește la 15°C. Se picură 190 343 g(3,08 moli) de fenilhidrazină dizolvate în 2 I de tetrahidrofuran timp de 30 min, menținând temperatura între 15 șl 18°C. Amestecul este menținut sub agitare timp de 40 min, apoi se răcește la 0°C. Se picură o soluție de 346 g(3,08 moli) terțbutilat de potasiu în 4 I tetrahidrofuran timp de 1 h, în timp ce temperatura se menține la 0°C.Se continuă agitarea timp de 2h la temperatura de 0°C șl se observă formarea unui precipitat roz. Deschis. Se picură 218 195 ml(3,39 moli) iodură de metil timp de 15 min menținând temperatura între 0°C șl 3°C, apoi se

RO 114863 Bl lasă ca temperatura să ajungă la cea a mediului ambiant, menținând agitarea timp de 2 h. Amestecul de reacție este vărsat peste 5 I de apă. După decantare, faza apoasă se extrage de 3 ori cu 3 I acetat de etil. Fazele organice reunite sunt spălate cu 5 I apă, uscate pe sulfat de magneziu șl apoi concentrate la presiune redusă. Se obțin 1099 g solid brun. Acesta se recristalizează în 2 I toluen.

După uscare se obțin 555 g (+)(4-S)4-metil-2-metiltio-4-fenil-1-fenilamino-2-imidazolin5onă sub formă de solid alb, cu punct de tpoire 138°C (Randament=58%).

Se măsoară puterea rotatorie, determinată printr-o metodă uzuale pentru o soluție de 0,86g produs în 100 ml etanol, egală cu 61,1 °(+ sau -2,9°) la 27°C.

Se măsoară prin cromatografie lichidă de înaltă performanță în fază chirală un nivel de exces enantiomeric (e.e) peste 98%.

Compusul A cu formula structurală (I), în care M este un atom de oxigen șl n este egal cu 0 rezultă din reacția lui (4-S)4-metil-2-metiltio-4-fenil-1-fenilamino-2-imidazolin-5-ona cu metanol în prezența sodiului, așa cum este descris în procedeul din cererea de brevet de invenție EP 599749.

Compusul A cu formula structurală (I) în care n este egal cu 1 este obținut așa cum este prezentat anterior, modificându-se reactivii de la care se pleacă.

Structurile care corespund materiilor active fungicide care definesc substanța B sunt indicate în următoarele lucrări:

-”The pesticidal manual” editat de Charles R. Worthing șl Raymond J. Hance șl publicat de British Crop Protection council, ediția a 9-a.

-Indexul fitosanitar 1994, editat de Asociația de Coordonare Tehnică Agricolă, ediția a 30-a.

în ceea ce provește derivații de tip metoxiacrilat, metil-(E)-2-{2-6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenill3-metoxiacrilatul este descris în cererea internațională WO 9208703; metil(E)-metoximino[a-(o-tolioxi)-o-acetatul este descris în cererea de brevet european EP 253213; N-metil-(E)-metoximino[2-(2,5-dimetilfenoximetil)]acetamida este descrisă în cererea de brevet european EP 398692.

Derivatul de tip fenilbenzamidă este descris în cererea de brevet european EP 0578586. Compoziția fungicidă conform invenției cuprinde ca materie activă, compusul A șl cel puțin un compus B în amestec cu suporturi solide sau lichide, acceptabile în agricultură șl cu agenți tensio-activi, acceptabili de asemenea în agricultură. în particular se utilizează suporturi inerte șl agenți tensio-activi uzuali. Aceste compoziții acoperă nu numai compozițiile gata pentru a fi aplicate pe cultură de tratat cu ajutorul unui dispozitiv adaptat, cum ar fi un dispozitiv de pulverizare, ci șl compozițiile comerciale care trebuie să fie diluate înainte de a fi aplicate pe cultură. Prin materie activă se înțelege combinația de compus A cu cel puțin un compus B.

Aceste compoziții pot conține de asemenea șl alte ingrediente cum ar fi de exemplu, coloizi protectori, adezivi, îngroșători, agenți tixotropi, agenți de penetrare, stabilizanți, sechestranți. Mai general, compușii A șl B pot fi combinați cu toți aditivii solizi șl lichizi care corespund tehnicilor obișnuite de formulare.

Compozițiile conform invenției conțin în mod obișnuit 0,05 ...96%(în greutate) materie activă, unul sau mai multe suporturi solide sau lichide șl, eventual, unul sau mai mulți agenți tensio-activi.

Prin termenul”suport”, este desemnată o materie organică sau minerală, naturală sau sintetică, cu care este combinată materia activă pentru a ușura aplicarea sa pe părțile aeriene ale plantei. Acest suport este în general inert șl trebuie să fie acceptabil pentru agricultură, în special pe planta tratată. Suportul poate fi solid(argile, silicați naturali sau sintetici, silice, rășini, ceruri, îngrășăminte solide) sau lichid(apă, alcooli, mai ales butanol).

Agentul tensioactiv poate fi un agent emulsionant, dispersant sau de înmuiere de tip ionic sau neionic sau un amestec de astfel de agenți tensioactivi. Se pot cita de exemplu

RO 114863 Bl sărurile acizilor poliacrilici, sărurile de acizi lignosulfonici, sărurile acizilor naftalensulfonici, policondensate ale oxidului de etilena cu alcooli grași sau cu acizi grași sau cu amine grase, fenoli substituiți(în special alchilfenolii sau arilfenolii), sărurile esterilor acizilor sulfosuccinici, derivații taurinei, (în special alchiltaurații), esterii fosforici ai alcoolilor sau fenolilor polioxietilați, esterii acizilor grași cu poliolii, derivații cu funcțiuni sulfați, sulfonați șl fosfați ai compușilor 25c precedenți. Prezența a cel puțin unui agent tensioactiv este indispensabilă atunci când materia activă șl/sau suportul inert nu sunt solubile în apă în cazul în care agentul vector este apa.

Compozițiile cu utilizare agricolă conform invenției pot să conțină materia activă în limite foarte largi, mergând de la 0,05....95% (în greutate). Conținutul de agent activ este cuprins în mod avantajos între 5 șl 40% în greutate. 255

Compozițiile conform invenției sunt lichide sau lichide.

Ca forme de compoziții solide se pot cita pulberile de pudrare(cu conținut de materie activă care poate merge până la 100%) șl granulele, în special cele obținute prin extrudere, prin compactare, prin impregnarea unui suport granulat, prin granulare pornind de la o pulbere(conținutul de materie activă în aceste granule fiind de 0,5...80% pentru acest caz din 260 urmă), comprimatele sau tabletele efervescente.

Compoziția conform invenției poate fi utilizată șl sub formă de pulbere pentru pudrare; se poate utiliza o compoziție care conține 50g materie activă șl 950 g talc; sau o compoziție cu 20 g materie activă, 10 g silicat divizat fin șl 970 g talc; acești constituenți se macină, se amestecă șl se aplică prin pudrare. 265

Drept forme de compoziții lichide sau destinate constituirii compozițiilor lichide la momentul aplicării, se pot cita soluțiile, în particular concentratele solubile în apă, concentratele emulsionabile, emulsiile concentrate, aerosolii, pulberile muiabile (sau pulberea de pulverizat), pastele, gelurile.

Concentratele emulsionabile sau solubile conțin cel mai adesea 10...80% materie activă, 270 emulsiile sau soluțiile gata de aplicare conțin la rândul lor 0,0001...20% materie activă.

Pe lângă solvent, concentratele emulsionabile pot conține când este necesar 2...20% aditivi cum ar fi stabilizanții, agenții tensioactivi, agenții de penetrare, inhibitori de coroziune, coloranții sau adezivii citați mai sus.

Pornind de la aceste concentrate se pot obține prin diluare cu apă emulsii de orice 275 concentrație dorită.

Concentratele emulsionabile pot avea următoarele compoziții:

CE1

-materie activă 400g/l

-dodecilbenzen sulfonat alcalin 24 g/l2so

-nonilfenol oxietilat cu 10 molecule de oxid de etilena 16 g/l

-ciclohexanonă 200g/l

-solvent aromatic Adăugat până la 1 I.

CE2

-materie activă 250 g 285

-ulei vegetal epoxidat 25g

-amestec de sulfonat de alchilaril șl de ter de poliglicol șl de acid gras 100g

-dimetilformamidă 50g

-xilen 575g

Suspensiile concentrate, care sunt aplicabile de asemenea prin pulverizare, se prepară 290 astfel încât să se obțină un produs fluid care nu se sedimentează șl conțin în mod obișnuit

10...75% materie activă, 0,5...15% agenți tensioactivi, 0,1...10% agenți tixotropi, 0...10% aditivi adecvați, cum ar fi cei împotriva spumării, inhibitori de coroziune, stabilizanți, agenți de penetrare șl adetivi, iar drept suport, apă sau un lichid organic în care materia activă este puțin

RO 114863 Bl solubilă sau insolubilă: unele materii solide organice sau săruri minerale pot fi dizolvate în suport pentru a împiedeca sedimentarea sau ca antigel pentru apă.

O compoziție de suspensie concentrată este următoarea:

SC1

-materie activă

- fosfat de tristirilfenol polietoxilat -alchilfenol polietoxilat -policarboxilat de sodiu

-etilen glicol

-ulei organopolixioxanic (antispumant) -polizaharidă

-apă

500 g g

g g

1,5 g

316,5 g

Pulberile muiabile (sau pulberile de pulverizat) sunt preparate în mod obișnuit astfel încât să conțină 20...95% materie activă șl conțin în mod obișnuit, în afară de suportul solid, 0...30% dintr-un agent de înmuiere, 3...20% dintr-un dispersant șl eventual, 0,1...10% unul sau mai mulți stabilizanți șl/sau alți aditivi, cum ar fi agenți de penetrare, adezivi sau agenți antiaglomeranți, coloranți.

în vederea obținerii pulberilor de pulverizat sau a pulberilor muiabile, se amestecă intim materiile active în amestecătoare adecvate cu substanțele suplimentare șl se sfărâmă în mori sau în alte dispozitive de măcinare. Astfel se obțin pulberi de pulverizare care pot fi suspendate în apă în orice concentrație, aceste suspensii sunt avantajoase pentru aplicare pe frunzele vegetalelor.

Compoziția conform invenției poate fi realizată șl sub forma unor paste. Condițiile șl modul de realizare precum șl utilizarea a acestor paste sunt similare cu cele ale pulberilor muiabile sau pulberilor de pulverizare.

Pulberile muiabile (sau pulberile de pulverizat) pot avea următoarele compoziții:

PM1:

-materie activă

-alcool gras etoxilat(agent de înmuiere) -feniletilfenol etoxilat(agent dispersant) -cretă(suport inert)

50%

2,5%

5%

42,5%

PM2:

-materie activă

-alcool sintetic oxo de tip ramificat, în C13 etoxilat cu de la 8 la 10 oxid de etilenă(agent de înmuiere) -lignosulfat de calciu anhidru(agent dipersant) -carbonat de calciu(umplutură inertă)

PM3:

--materie activă

-agent de înmuiere

-agent dispersant

-carbonat de calciu(umplutură inertă)

PM4:

-materie activă

-alcool gras etoxilat(agent de înmuiere) -feniletilfenol etoxilat(agent de dispersare)

10%

0,75%

12%

Până la 100%

75%

1,5%

8%

Până la 100%

4%

6%

90%

RO 114863 Bl

PM5:

-materie activă

-amestec de agenți tensioactivi anionici șl neionici(agent de înmuiere)

-lignosulfat de sodiu(agent dispersant) -argilă caolinică(suport inert)

Compoziția fungicidă conform invenției emulsie apoasă, obținută prin diluare cu apă a emulsionabil. Emulsiile pot fi de tip apă în ulei “maioneze”.

50% 34 5

2,5%

5%

42,5%

350 poate fi șl sub formă de dispersie sau i pulberi muiabile sau a unui concentrat ulei în apă șl pot avea consistența unei

Compoziția conform invenției poate fi formulată sub formă de granule dispersabile în apă.

Aceste granule cu densitate aparentă cuprinsă între 0,3 șl 0,6 au o dimensiune a particulelor cuprinsă între 150 șl 2000, de preferință cuprinsă între 300 șl 1500 microni.

Conținutul de materie activă în aceste granule este cuprins între 1 șl 90%, de preferință între 25 șl 90%.

Restul granulei este compus dintr-o umplutură solidă șl eventual din adjuvanți tensioactivi care conferă granulei proprietăți dispersabile în apă. Aceste granulate pot fi în esență de două tipuri distincte în funcție de umplutura reținută, solubilă sau nu în apă. Atunci când umplutura este hidrosolubilă, ea poate fi minerală sau, de preferință, organică. Rezultate foarte bune se obțin cu uree. în cazul unei umpluturi insolubile, aceast este de preferință minerală, cum ar fi de exemplu caolinul sau bentonita. în acest caz ea este însoțită în mod avantajos șl de agenți tensioactivi (de la 2 la 20% din greutatea granulatului) din care mai mult de jumătate este, de exemplu, constituită din cel puțin un agent de dispersare, în esență anionic, cum ar fi polinaftalen sulfonat alcalin sau alcalino-pământos sau un ligno sulfonat alcalin sau alcalino-pământos, restul fiind constituit din agenți de înmuiere neionici sau anionici, cum ar fi alchil naftalen sulfonat alcalin sau alcalino-pământos.

în compoziția fungicidă conform invenției mai pot fi adăugați șl alți adjuvanți cum ar fi agenți contra spumării.

Granulele conținând compoziția conform invenției pot fi preparate prin amestecarea ingredientelor necesare șl apoi granulare prin tehnici cunoscute (drajefiere, pat fluidizat, atomizor, extrudere). După concasare se realizează cernerea până la dimensiunea aleasă a particulei în limitele menționate mai sus. De asemenea se mai pot utiliza granulate obținute ca mai sus, impregnate apoi cu o compoziție care conține materie activă. Acestea se obțin de obicei prin extrudere.

GD1: Granule dispersabile într-un amestecător se introduc 90% în greutate materie activă șl 10% uree sub formă de perle care se amestecă. Amestecul este apoi sfărâmat într-o moară cu ciocane. Se obține o pulbere care este umectată cu circa 8% în greutate apă. Pulberea umedă este extrudată într-un extruder cu un tambur perforat. Se obține un granulat care este uscat, apoi concasat șl sitat, reținându-se doar granulele cu o dimensiune cuprinsă între 500 șl 2000 microni.

GD2: Granule dispersabile

Intr-un amestecător se introduc următorii constituenți:

355

360

365

370

5

-materie activă 75%

-agent de înmuiere (alchilnaftalen sulfonat de sodiu) 2%

-agent dispersant (polinaftalen sulfonat de sodiu) 8%

-umplutură inertă insolubilă în apă(caolin) 15%.

39C

RO 114863 Bl

Acest amestec este granulat în pat fluidizat, în prezența apei șl apoi este uscat, concasat șl sitat astfel încât să se obțină granule cu dimensiuni cuprinse între 0,15 șl 0,80 mm.

Aceste granule pot fi utilizate singure, în soluție sau dispersie în apă, astfel încât să se obțină doza dorită. De asemenea pot fi utilizate în asociere cu alte materii active, adică ca fungicide, acestea din urmă fiind sub formă de pulberi muiabile, granule sau suspensii apoase.

în vederea transportului șl depozitării aceste compoziții conțin în mod avantajos 0,5...95%(în greutate) materie activă.

Compoziția conform invenției se aplică cu titlu curativ sau preventiv, contra ciupercilor fitopatogene ale culturilor, pe părțile aeriene ale vegetalelor, într-o cantitate eficientă șl lipsită de fitotoxicitate. Ciupercile fitopatogene ale culturilor care pot fi combătute prin aplicarea compoziției conform invenției sunt următoarele:

- din grupa oomicetelor:

-din genul Phytophthora cum ar fi Phytophthora /nfestans(tăciunele solanaceelor, în special al cartofului sau al tomatei), phytophthora citropththora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica,

- din familia Parenosporaceelor, în special Plasmopara viticola (tăciunele viei), plasmopara halstedei (tăciunele florii soarelui), Pseudoperonospora sp (în special tăciunele cucurbitaceelor șl al hameiului), Bremia /actt/cae(tăciunele salatei), Perenospora tabacinae (tăciunele tutunului),

-din grupa adelomicetelor:

- din genul Alternaria, de exemplu Alternaria so/an/(alternarioza solanaceelor, șl în special a tomatei șl a cartofilor),

-din genul Guignardia, în special Guignardia b/dive///(putregaiul viei),

-din genul Oidium, de exemplu oidiumul viei (Uncinula necator); oidiumul culturilor leguminoase, de exemplu Erysiphe polygoni (oidiumul cruciferelor); Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotica fuligena; (oidiumul cucurbitaceelor, compozeelor, a tomatei); Erysiphe communis (oidiumul sfeclei șl a verzei), erysiphe p/s/(oidiumul mazărei, a lucernei), erysiphe polyphaga (oidiumul fasolei șl al castravetelui); erysiphe umbellipherarum (oidiumul umbeliferelor, în special al morcovului), Sphaerotica humuli (oidiumul hameiului); erysiphe gram/'n/s(oidiumul cerearelor),

- din genul Septoria, de exemplu Septoria nodorum sau Septoria tritici (septoria cerearelor);

- din genul Puccinia, de exemplu Puccinia recondita sau striiformis (ruginile grâului).

Compoziția conform invenției este aplicată prin:

-pulverizarea pe părțile aeriene a culturilor de tratat

-pudrarea, incorporarea în sol a granulelor sau pulberilor, stropirea, injectarea în arbori sau badijonarea.

Compoziția conform invenției este în mos preferabil aplicată prin pulverizare pe părțile aeriene ale culturilor de tratat.

Prin “cantitate eficientă șl nefitotoxică” se înțelege o cantitate din compoziția conform invenției suficientă pentru a permite controlul sau distrugerea ciupercilor prezente sau susceptibile să apară pe culturi șl care nu antrenează pentru culturile respective nici un simptom de fitotoxicitate. O astfel de cantitate poate varia în funcție de ciuperca combătută, condițiile climaterice șl natura compusului B conținut în compoziția conform invenției. Această cantitate poate fi determinată prin încercări sistematice în câmp.

în condițiile uzuale ale practicii agricole, dozele din compoziția fungicidă conform invenției în volumul de lichid de pulverizare cuprinse între 1 șl 500 g/hl, corespunzând sensibil unor doze cuprinse între 10 șl 5000 g/ha dau rezultate bune.

RO 114863 Bl

Compoziția conform invenției prezintă avantajul că ameliorează semnificativ acțiunea materiilor active luate separat pentru un anumit număr de ciuperci care sunt deosebit de dăunătoare pentru culturi, cum ar fi via sau solanaceele. Această ameliorare constă în reducerea dozelor din fiecare constituent, asigurând protecția mediului înconjurător.

Se dau, în continuare, exemple de realizare a compoziție fungicide conform invenției, 445 în legătură șl cu figurile care reprezintă doza din fiecare materie activă luată izolat, comparativ cu cea a celor două materii active luate în amestec. Doza eficientă din fiecare materie primă luată izolat este indicată pe axa absciselor șl a ordonatelor șl este trasată o linie dreaptă care intersectează cele două axe șl reunește cele două doze. Atunci când o materie activă luată separat nu este eficientă (de exemplu fosetil-AI din figura 1) linia dreaptă este paralelă și axa 45c coodonatelor care indică doza din materia activă. Când cele două materii active sunt luate în amestec, doza din amestec într-un raport dat este indicată printr-un punct. între acest punct șl originea sistemului de axe este trasată o linie, astfel încât raportul de materii active poate fi indicat ușor pentru fiecare raport testat.

455

Exemplul 1. Test in vivo de asociere a compusului A cu fosetil-AI pe Phytophthora infestans(tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se prepară o suspensie de 60 mg conținând compușii A șl B într-un amestec lichid constituit din 0,3 ml dintr-un agent tensio-activ (oleat de derivat polioxietilenat de sorbitol) diluat 10% cu apă șl 60 ml de apă. 46:

Compusul B este fosetil-AI.; raportul A/B este 0,05, 0,1 șl 1.

Plante de tomată(soiul Marmande) sunt cultivate în ghivece. Atunci când plantele sunt cultivate la vârsta de o lună (stadiul de 5-6 frunze, înălțime 12 la 15 cm) sunt tratate prin pulverizarea suspensiei de mai sus.

După fiecare 48 h, fiecare plantă este contaminată prin pulverizare cu ajutorul unei 4 65 suspensii apoase de spori(30000 sp/cm³) de Phytophthora infestans.

După aceată contaminare, plantele de tomată sunt incubate timp de 7 zile la o temperatură de 20°C în atmosferă saturată de umiditate.

Citirea se face la 7 zile de contaminare în comparație cu plante martor.

Rezultatele obținute sunt raportate sub formă de puncte, corespunzând la 90% 47?

distrugere a parazitului șl care sunt plasate într-o diagramă Tammes care conține în abscise dozele de A exprimate în mg/l șl în ordonată dozele B de asemenea în mg/l.

Se obține diagrama din figura 1 din care rezultă că foseil-AI nu are, atunci când este aplicat singur, nici o eficiență în condiții de testare. Totuși reiese că fosetil-AI permite în mod cu totul neașteptat să se scadă doza de A necesară distrugerii a 90% din parazit sub 309 mg/l, 475 doză care ar fi necesară pentru a obține același efect de distrugere dacă s-ar aplica A singur.

Dispunerea punctelor obținute indică deci un efect unilateral, numit conform metodei lui Tammes “ one side effect”. Această dispunere ar corespunde unei izobole de tip II conform metodei respective șl este caracteristică pentru sinergie.

487

Exemplul 2. Test in vivo de asociere a compusului A cu fosetil-AI asupra Plasmopara viticola (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 72 h.

Se prepară o suspensie de 60 mg conținând compușii A șl B într-un amestec lichid constituit din 0,3 ml dintr-un agent tensio-activ (oleat de derivat polioxietilenat de sorbitan) diluat 10% cu apă șl 60 ml de apă. Compusul B este fosetil-AI, raportul A/B este 0,002, 0,004 șl 0,02. 485

Butași de viță de vie(Vitis vinifera), varietate Chardonnay, se cultivă în ghivece. Când plantele sunt în vârstă de 2 luni (stadiul de 8 la 10) frunze, înălțime de la 10 la 15 cm) sunt tratate prin pulverizare cu suspensia de mai sus.

RO 114863 Bl

Plantele utilizate ca martor sunt tratate cu o suspensie similară dar care nu conține materie activă.(formulare oarbă).

După uscare timp de 72 h, fiecare plantă este contaminată prin pulverizare cu o suspensie apoasă de spori de Plasmopara viticola obținută pornind de la frunzele sporate contaminate cu 7 zile mai înainte. Acești spori sunt suspendați, în cantitate de 100 000 unități pe cm³.

Plantele contaminate sunt apoi incubate timp de două zile, la circa 18°C în atmosferă saturată de umiditate șl pe urmă timp de 5 zile la o temperatură de 2O...22°C sub o umiditate relativă de 90...100%.

Citirea se face la 7 zile după contaminare în comparație cu plantele martor.

Rezultatele obținute sunt raportate sub formă de puncte care corespund unei distrugeri de 90% a parazitului șl care sunt plasate într-o diagramă a izobolei lui Tammes care conține în abscisă dozele de compus A exprimate în mg/l șl în ordonată dozele de compus B în mg/l.

Se obține diagrama din figura 2 din care rezultă că fosetil-AI nu are, atunci când este aplicat singur, nici o eficiență în condițiile de testare. Totuși reiese că fosetil-AI permite în mod cu totul neșteptat să se scadă doza de A necesară distrugerii a 90% din parazit sub 20 mg/l, doză care ar fi necesară pentru a obține același efect de distrugere dacă s-ar aplica A singur.

Dispunerea punctelor obținute indică deci un efect unilateral, numit conform metodei lui Tammes “ one side effect. Această dispunere ar corespunde unei izobole de tip II conform metodei respective șl este caracteristică pentru sinergie.

Exemplul 3. Test in vivo de asociere a compusului A cu mancozeb pe Plasmopara viticola (tăciunele viei) prin tratament preventiv de 24 h.

Se repetă exemplul 2, utilizând drept compus B mancozebul adoptând concentrații de compuși A șl B de 3,2 șl 12,5 mg/l în suspensia de tratare a plantelor, procedând în final la contaminarea 24 h după tratament.

Eficacitatea măsurată, ca șl eficacitatea produșilor A șl B singuri, măsurate în aceleași condiții este prezentată în tabelul de mai jos.

	Doză (mg/l)	Eficacitate (%)
Compus A	3,2	80,8
Mancozeb	12,5	0
CompuA + mancozeb	3,2+12,5	90,4

Exemplul 4. Test in vivo de asociere a compusului A cu cimaxanil pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B cimoxanilul șl rapoarte A / B de 0,25, 0,5, 2 șl 4, în suspensia de tratare a plantelor.

Se obține diagrama din figura 3 care prezintă o dispunere a punctelor analogă exemplului 1, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 5. Test in vivo de asociere a compusului A cu N-metil-N-etil-2-(3,4dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B N-metil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4trifluormetilbenzamidă șl rapoarte A / B de 0,25, 0,5, 1, 2 șl 4, în suspensia de tratare a plantelor.

RO 114863 Bl

540

Rezultatele obținute sunt raportate sub formă de puncte, corespunzând unei distrugeri de 90% a parazitului șl care sunt plasate într-o diagrama Timmes care conține pe abscisă dolele de compus A exprimate în mg/l șl dozele de compus B de asemenea în mg/l.

Se obține diagrama din figura 4 din care rezultă că adăugarea unei doze A sub 163 mg/l (care corepunde dozei de A singur necesară pentru a fi aplicată pentru a obține distrugerea în proporție de 90% a parazitului permite, în mod cu totul neașteptat, să se scadă doza de B necesară distrugerii în proporție de 90% a parazitului sub 166 mg/l(această valoare corespunzând dozei de B singur care este necesar să fie aplicată pentru a obține același procent de distrugere).

Dispunerea punctelor obținute indică deci un efect bilateral, denumit șl “two side effect”. Acesată dispunere corespunde unei izobole de tip III conform metodei Tammes șl este caracteristică pentru sinergie.

Exemplul 6. Test in vivo de asociere a compusului A cu dimetomorf pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B dimetomorful șl rapoarte A / B de 0,25, 0,5 șl 1, în suspensia de tratare a plantelor.

Se obține diagrama din figura 5 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 7. Test in vivo de asociere a compusului A cu oxadixil pe Plasmopara viticola (tăciunele viei, sușă sensibilă la fenilamide) prin tratament preventiv de 48 h.

Se prepară o suspensie de 60 mg conținând compușii A șl B într-un amestec lichid constituit din 0,3 ml dintr-un agent tensio-activ (oleat de derivat polioxietilenat de sorbitan) diluat 10% cu apă șl 60 ml de apă.

Compusul B este oxadixil, raportul A/B este 0,5, 1, 2 șl 4.

Butași de viță de vie(Vitis Vinifera), soiul Chardonnay, se cultivă în ghivece. Când plantele sunt în vârstă de 2 luni (stadiul de 8 la 10 frunze, înălțime de la 10 la 15 cm) sunt tratate prin pulverizarea unei suspensii apoase de spori de Plasmopara viticola obținuți pornind de la frunze sporate contaminate cu 7 zile înainte. Acești spori sunt suspendați în cantitate de 100 000 unități pe cm³.

Plantele contaminate sunt apoi tratate la 48 h după contaminare prin pulverizarea cu ajutorul suspensiei de produs fungicid preparate mai sus.

Plantele contaminate șl apoi tratate sunt apoi incubate timp de două zile la o temperatură de 20°C, în atmosferă saturată de umiditate șl apoi timp de 5 zile la o temperatură de 2O...22°C sub o umiditate relativă de 90...100%.

Citirea se face la 7 zile de la contaminare în comparație cu plantele martor.

Rezultatele obținute sunt raportate sub formă de puncte care corespund unei distrugeri de 70% a parazitului șl care sunt plasate într-o diagramă a izobolei lui Tammes care conține în abscisă dozele de compus A exprimate în mg/l șl în ordonată dozele de compus B în mg/l.

Se obține diagrama din figura 6 în care dispunerea punctelor este analogă celei obținute pentru exemplul 5 șl este caracteristică pentru sinergie.

Exemplul 8. Test in vivo de asociere a compusului A cu clortolanilul pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B clortolanilul; raportul A / B este 0,125, 0,25,0,5, 1 șl 2. Se raportează rezultate ce corespund unei distrugeri de 70% a parazitului.

545

550

555

560

565

570

575

580

RO 114863 Bl

Se obține diagrama din figura 7 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 9. Test in vivo de asociere a compusului A cu dimetomorf pe Plasmopara viticola (tăciunele viei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 7, utilizând drept compus B dimetomorful; raportul A / B este 0,25, 0,5, 1,2 șl 4.Rezultatele corespund unei distrugeri de 90% a parazitului.

Se obține diagrama din figura 8 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 1, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 10. Test in vivo de asociere a compusului A cu metaxalil pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei, sușă sensibilă la fenilamide) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B metaxalilul; raportul A / B este 0,25, 0,5, 1 șl 2. Se utilizează o sușă sensibilă la fenilamide.

Se obține diagrama din figura 9 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 1, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 11. Test in vivo de asociere a compusului A cu metaxalil pe Plasmopara viticola (tăciunele viei) prin tratament preventiv de 24 h.

Se repetă exemplul 2, utilizând drept compus B metaxalilul; raportul A / B este 2, 4 șl 8. Se procedează la contaminarea plantelor de viță de vie la 24 h după ce au fost tratate cu suspensia care conține amestecul A șl B.

Se obține diagrama din figura 10 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 12. Test in vivo de asociere a compusului A cu acid fosforos pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B acidul fosforos; raportul A / B este 0,025, 0,05, 0,1 , 0,2 șl 1. Rezultatele corespund unei distrugeri de 70% a parazitului.

Se obține diagrama din figura 11 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 1, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 13. Test in vivo de asociere a compusului A cu sarea de sodiu a acidului fosforos pe Plasmopara viticola (tăciunele viei) prin tratament preventiv de 24 h.

Se repetă exemplul 2, utilizând drept compus B sarea de sodiu a acidul fosforos, raportul A / B este 0,025, 0,05 șl 0,1 .Se procedează la contaminarea plantelor de viță de vie la 24 h după ce au fost tratate cu suspensia care conține amestecul de A șl B.

Se obține diagrama din figura 12 care prezintă de asemenea o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 2, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 14. Test in vivo de asociere a compusului A cu cimoxanil pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B cimoxanilul; raportul A / B este 0,25, 0,5, 1 șl 2. Rezultatele corespund unei distrugeri de 70% a parazitului.

Se obține diagrama din figura 13 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

RO 114863 Bl

Exemplul 15. Test in vivo de asociere a compusului A cu oxadixil pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 24 h.

Se prepară o suspensie de 60 mg conținând compușii A șl B într-un amestec lichid 63 5 constituit din 0,3 ml dintr-un agent tensio-activ (oleat de derivat polioxietilenat de sorbitan) diluat 10% cu apă șl 60 ml de apă.

Compusul B este oxadixil, raportul A/B este 0,25, 0,5, 1 șl 2.

Plante de tomată(soiul Marmande) se cultivă în ghivece. Când plantele sunt în vârstă de 1 lună (stadiul de 5 la 6 frunze, înălțime de la 12 la 15 cm) sunt contaminate prin pulverizare 64.: cu ajutorul unei suspensii apoase de spori (30000 sp/cm³) de Phytophthora infestans.

După 24 h aceste plante sunt contaminate prin pulverizarea suspensiei de mai sus.

Apoi plantele de tomată sunt incubate timp de 7 zile la o temperatură de 20°C, în atmosferă saturată de umiditate. 64 5

Citirea se face la 7 zile de la contaminare în comparație cu plantele martor.

Rezultatele obținute sunt raportate sub formă de puncte care corespund unei distrugeri de 90% a parazitului șl care sunt plasate într-o diagramă Tammes care conține în abscisă dozele de cimoxanil exprimate în mg/l șl în ordonată dozele de compus A de asemenea în mg/l.

Se obține diagrama din figura 14 în care dispunerea punctelor indică un efect unilateral, 65c caracteristică unei sinergii.

Exemplul 16. Test in vivo de asociere a compusului A cu N-metil-N-etil-2-(3,4dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă pe Plasmopara viticola (tăciunele viei) prin tratament curativ de 48 h. es:

Se repetă exemplul 7, utilizând drept compus B N-metil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4trifluormetilbenzamidă , la rapoarte A/B este 0,25, 0,5, 1 șl 4.

Se obține diagrama din figura 15 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplul 5, caracteristică unei sinergii.

6 C

Exemplul 17. Test in vivo de asociere a compusului A cu metil-(E)-metoximino[cr-(otoliloxi)-o-tolil]acetat pe Plasmopara viticola (tăciunele viei) prin tratament preventiv de 24 h.

Se repetă exemplul 2, utilizând drept compus B metil-(E)-metoximino[a-(o-toliloxi)-otoliljacetat, la rapoarte A/B este 0,25, 0,5 șl 1, în suspensia de tratare a plantelor. Se procedează la contaminarea plantelor de viță de vie după ce au fost tratate cu suspensia care 66 5 cuprinde amestecul A șl B.

Se obține diagrama din figura 16 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 18. Test in vivo de asociere a compusului A cu metil-(E)-metoximino[a-(otoliloxi)-o-tolil]acetat pe Plasmopara viticola (tăciunele viei) prin tratament preventiv de 48 h.

Se repetă exemplul 7, utilizând drept compus B metil-(E)-metoximino[a-(o-toliloxi)-otoliljacetat, la rapoarte A/B este 0,25, 0,5 șl 1. Se obțin rezultate care corespund unei distrugeri de 90% a parazitului.

Se obține diagrama din figura 17 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei 6^5 obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 19. Test in vivo de asociere a compusului A cu metil-(E)-2-/2-(6-(2cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil/3-metoxiacrilat pe Phytophthora infestans (tăciunele tomatei) prin tratament preventiv de 48 h. 68:

Se repetă exemplul 1, utilizând drept compus B metil-(E)-2-{-2-[6-(2cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilat; raportul A/B este 0,25, 0,5 șl 1. Rezultatele

RO 114863 Bl corespund unei distrugeri de 90% a parazitului.

Se obține diagrama din figura 18 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 20. Test in vivo de asociere a compusului A cu fuazinam pe Phytophthora infestans (tăciunele cartofului, sușă sensibilă la fenilamide) prin tratament curativ de 24 h.

Se repetă exemplul 15 utilizând plante de cartof (soiul Bintje) șl luând drept compus B fluazinamul; raportul A / B este 0,11, 0,33 șl 1.

Se obține diagrama din figura 19.

Exemplul 21. Test in vivo de asociere a compusului A cu epoxiconazol pe Septoria nodorum (septorioza grâului) prin tratament preventiv de 24 h.

Se prepară o suspensie concentrată apoasă de500 g/l compus A .

Compusul B este epoxiconazolul din care se utilizează o soluție concentrată apoasă 125 g/l.

Apoi se realizează suspensii care conțin compuși A șl/sau B diluați în apă, astfel încât raportul A/B să fie 0,25 șl 0,5. în toate cazurile se obține o suspensie diluată omogenă.

Ghivece de grâu din soiul Talent sunt cultivate în ghivece plasate într-o celulă climatică la o temperatura de 10°C șl o umiditate relativă de 70%. Când plantele sunt în vârstă de 15 zile (talie de la 8 la 10 cm) sunt tratate prin aplicarea unei suspensii diluate așa cum se precizează mai sus. Suspensia se pulverizează sub forma unui con a cărui unghi la vârf este cuprins între 70 șl 110°C, cu ajutorul unui sistem cu duză.Un astfel de sistem este denumit duză cu jet pensulă. Acest sistem este fixat pe un cărucior care efectuează o mișcare de translație față de ghivecele dispuse pe o placă fixă.

Un astfel de sistem permite să se exprime doza de A șl/sau B în g/ha. Condițiile experimentale sunt astfel încât volumul de suspensie apoasă aplicată ghivecelor este de 250 g/l.

După 24 h fiecare plantă este contaminată prin pulverizare cu ajutorul unei suspensii apoase de spori (500000sp/cm³) de Septoria nodorum.

După această contaminare, plantele de grâu sunt incubate timp de 7 zile la o temperatură de 20°C.

Citirea se face la 7 zile după contaminare în comparație cu plantele martor contaminate cu parazit, dar netratate.

Rezultatele obținute sunt raportate sub formă de puncte, corespunzând unei distrugeri de 90% a parazitului, plasate într-o diagramă Tammes care conține pe abscisă doza de epoxiconazol exprimată în g/ha șl pe ordonată doza de compus A în g/ha.

Se obține diagrama din figura 20 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 1, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 22. Test in vivo al asocierii compusul A cu epoxiconazol pe Puccinia recondita (rugina brună a grâului) prin tratament preventiv la 24 h.

Se repetă exemplul 21 , raportul A/B având următoarele valori: 0,1, 0,2, 1 șl 2 șl efectuând contaminarea cu ajutorul unei suspensii apose de spori (100 000 sp/cm³) de Puccinia recondita.

Citirea se face la 10 zile după contaminare comparativ cu plantele martor contaminate cu parazitul, dar netratate.

Se obține diagrama din figura 21.

RO 114863 Bl

Exemplul 23. Test în vivo al asocierii compusul A cu epoxiconazol pe Septoria tritici (septorioza grâului) prin tratament preventiv la 24 h.

Se repetă exemplul 21 , raportul A/B având următoarele valori: 0,25, 0,5 șl 1 șl utilizând boabe de grâu din soiul Darius . 7 35

Contaminarea cu ajutorul unei suspensii apose de spori (500 000 sp/cm³) de Septoria tritici șl incubarea se realizează la o temperatură de 15..18°C, noaptea, timp de 21 zile.

Citirea se face la 21 zile după contaminare comparativ cu plantele martor contaminate cu parazitul, dar netratate.

Se obține diagrama din figura 22 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei 74o obținute la exemplui 21, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 24. Test in vivo al asocierii compusului A cu propiconazol pe Puccinia recondita (rugina brună a grâului) prin tratament preventiv la 24 h.

Se repetă exemplul 22 , luând drept compus B propiconazolul din care se utilizaeză un 745 concentrat solubil de 125 g/l șl raportul A/B având următoarele valori: 0,5, 1 șl 2.

Rezultă o distrugere în proporție de 70% a parazitului.

Se obține diagrama din figura 23 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 5, caracteristică unei sinergii.

75C

Exemplul 25. Test in vivo al asocierii compusului A cu propiconazol pe Septoria nodorum (septorioza grâului) prin tratament preventiv la 24 h.

Se repetă exemplul 21 , luând drept compus A propiconazolul din care se utilizează un concentrat solubil de 125 g/l șl raportul A/B având următoarele valori: 0,5, 1 șl 2.

Se obține diagrama din figura 24 care prezintă o dispunere a punctelor caracteristică 755 unei sinergii.

Se repetă, de asemenea, acest exemplu raportul A/B având valorile: 0,1, 0,2 șl 1.

Se obține diagrama din figura 25 care prezintă o dispunere a punctelor caracteristică unei sinergii.

60

Exemplul 26. Test in vivo al asocierii compusului A cu propiconazol pe Septoria tritici (septorioza grâului) prin tratament preventiv la 24 h.

Se repetă exemplul 23 , luând drept compus B propiconazolul din care se utilizează un concentrat solubil de 125 g/l șl raportul A/B având următoarele valori: 0,1, 0,2 șl 1.

Rezultă o distrugere în proporție de 90% a parazitului. 7 65

Se obține diagrama din figura 26 care prezintă o dispunere a punctelor analogă celei obținute la exemplui 1, caracteristică unei sinergii.

Exemplul 27. Test in vivo al asocierii compusului A cu procloraz pe Septoria nodorum (septorioza grâului) prin tratament preventiv la 24 h. 77 c

Se repetă exemplul 21 luând drept compus B proclorazul șl realizând concentratele emulsionabile A șl B șl respectiv 320 g/l într-un amestec de alcool benzilic șl de solvent aromatic în care a fost introdus un cuplu tensioactiv constituit din ulei de ricin etoxilat cu 33 moli de oxid de etilenă șl din alchilarilsulfonat de calciu.

Se realizează emulsiile cuprinzând compușii A șl/sau dilaute în apă, raportul A/B având 775 valorile 0,25, 1 șl 2. în toate cazurile se obține o emulsie diluată omogenă.

Se obține diagrama din figura 27 care prezintă o dispunere a punctelor caracteristică unei sinergii.

78G

RO 114863 Bl

Exemplul 28. Test in vivo al asocierii compusului A cu tebuconazol pe Septoria nodorum (septorioza grâului) prin tratament preventiv la 24 h.

Se repetă exemplul 21 luând drept compus B tebuconazolul din care se utilizează o suspensie concentrată de 25 g/l șl raportul A/B are următoarele valori: 0,1, 1 șl 2. Suspensiile diluate conținând A șl/sau B sunt omogene.

Se obține diagrama din figura 28 care prezintă o dispunere a punctelor caracteristică unei sinergii.

Exemplul 29. Test in vivo al asocierii compusului A cu tebuconazol pe Puccinia recondita (rugina brună a grâului) prin tratament preventiv la 24 h.

Se repetă exemplul 22 luând drept compus B tebuconazolul din care se utilizează o suspensie concentrată de 25 g/l șl raportul A/B are următoarele valori: 0,1, 0,2, 1 șl 2. Suspensiile diluate conținând A șl/sau B sunt omogene.

Se obține diagrama din figura 29, care prezintă o dispunere a punctelor caracteristică unei sinergii.

Claims

Revendicări

1. Compoziție fungicidă pe bază de 2-imidazolin-5-onă asociată cu suporturi solide sau lichide șl agenți tensioactivi uzuali, caracterizată prin aceea că este constituită dintr-un compus A având o structură corespunzătoare formulei I,

...... ω în care M reprezintă un atom de oxigen sau de sulf, n este un număr întreg egal cu 0 sau 1, Y este un atom de fluor sau de clor sau un radical metil șl cel puțin un compus fungicid B ales dintre derivați de acid ditiocarbamic șl sărurile sale constând din maneb, mancozeb, zineb, metiram-zinc, fosfiți metalici de preferință fosetil-AI, acid fosforos însuși șl săruri alcaline sau alcalino pământoase ale acidului fosforos, derivați clorurați ai benzenului, constând din clorotalonil, derivați cuprinzând un heterociclu cu 1...2 atomi de azot, constând din fluazinam, fludioxonil, procloraz, derivați conținând triazoli, constând din bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, metconazol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, derivați dicarboximidici constând din captan, folpel, captafol, iprodionă, procimidonă, vinclozolină, cupru sau derivați organici sau anorganici ai cuprului, constând din oxiclorură de cupru sau hidroxid de cupru, amide constând din cimoxanil, metalaxil, benalaxil șl oxadixil, derivați de morfolină constând din dimetomorf, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf,fenpropidină, triadimenol, derivați de tip metoxiacrilat constând din (E)-2-{-2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilat, metil(E)metoximino[a-(o-toliloxi)-o-tolil] acetat sau N-metil-(E)-metoximino[2-(2,5-dimetil fenoximetil)fenil]acetamidă, derivați de guanidină constând din dodină, un derivat de tip fenilbenzamidă având o structură corespunzătoare formulei generale II:

RO 114863 Bl (Π)

840 în care R¹ șl R², identici sau diferiți, sunt un atom de hidrogen sau halogen, sau un radical alchil eventual halogenat șl R³ șl R⁴, identici sau diferiți, sunt un radical alchil cu 1 ...4 atom de carbon, compușii A șl B fiind într-un raport în greutate de 0,0005/50, de preferință 0,001/10.
2. Compoziție fungicidă, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că, compusul

A având o structură corespunzătoare formulei generale I în care M este un atom de sulf șl n 84 5 este egal cu 0 este reprezentat de (4-S)4-metil-2-metiltio-4-fenil-1-fenilamino-2-imidazolin-5onă.
3. Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 șl 2, caracterizată prin aceea că, compusul B este ales dintre un derivat de acid ditiocarbamic șl sărurile sale constând din maneb, mancozeb, metiram-zinc, un derivat de acid fosforos ales dintre fosetil-AI șl acid sso fosforos însuși șl sărurile sale de calciu sau de potasiu, clorotalonil, un derivat conținând un heterociclu cu 1...2 atomi de azot, constând din fluazinam, fludioxonil, procloraz, un derivat de triazol constând din bromuconazol, difenoconazol, epoxiconazol, tebuconazol, triticonazol, un derivat dicarboximidă constând din folpel, iprodionă, un derivat de cupru constând din oxiclorură de cupru sau hidroxid de cupru, o amidă constând din cimoxanil, metalaxil sau 8 55 oxadixil, dimetomorf și un derivat de tip fenilbenzamidă având o structură corespunzătoare formulei generale I în care R¹ reprezintă un atom de hidrogen, R² reprezintă un radical trifluormetil, R³ reprezintă un radical metil șl R⁴ reprezintă un radical etil, derivatul de fenilbenzamidă fiind reprezentat de N-metil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă.
4. Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 3, caracterizată prin aceea că, 8 60 compusul B este ales dintre fosetil-AI, mancozeb, cimoxanil, dimetomorf, oxadixil sau N-metilN-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă.
5. Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 4, caracterizată prin aceea că, atunci când compusul B este fosetil-AI, raportul în greutate A/B este de 0,001/2, de preferință 0,002/1. 8 65
6. Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 4, caracterizată prin aceea că, atunci când compusul B este N-metil-N-etil-2-(3,4-dimetoxifenil)-4-trifluormetilbenzamidă, raportul în greutate A/B este de 0,1/10, de preferință 0,2/10, în special 0,25/4.
7. Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 4, caracterizată prin aceea că, atunci când compusul B este cimoxanil, raportul în greutate A/B este de 0,05/4, de preferință 8?c 0,2/4, în special 0,25/4.
8. Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 4, caracterizată prin aceea că, atunci când compusul B este oxadixil, raportul în greutate A/B este de 0,5/30, de preferință 0,5/10.
9. Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 4, caracterizată prin aceea că, 875 atunci când compusul B este mancozeb, raportul în greutate A/B este de 0,02/2, de preferință 0,1/1.

RO 114863 Bl
10.Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 4, caracterizată prin aceea că, 880 atunci când compusul B este dimetomorf, raportul în greutate A/B este de 0,1/2, de preferință 0,2/1.
11 .Compoziție fungicidă, conform revendicărilor 1 ... 10, caracterizată prin aceea că, se aplică în proporție de 10...5000 g/ha, pe părțile aeriene ale vegetalelor împotriva ciupercilor fitopatogene ale culturilor.