SK283014B6 - Fungicídna kompozícia a spôsob hubenia fytopatogénnych húb - Google Patents

Fungicídna kompozícia a spôsob hubenia fytopatogénnych húb Download PDF

Info

Publication number
SK283014B6
SK283014B6 SK86-97A SK8697A SK283014B6 SK 283014 B6 SK283014 B6 SK 283014B6 SK 8697 A SK8697 A SK 8697A SK 283014 B6 SK283014 B6 SK 283014B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
compound
fungicidal composition
methyl
composition according
derivatives
Prior art date
Application number
SK86-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK8697A3 (en
Inventor
Marie-Pascale Latorse
Original Assignee
Rhone-Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone-Poulenc Agrochimie
Publication of SK8697A3 publication Critical patent/SK8697A3/sk
Publication of SK283014B6 publication Critical patent/SK283014B6/sk

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/501,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Fungicídna kompozícia obsahujúca zlúčeninu A vzorca (I), v ktorom M znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, n znamená celé číslo 0 alebo 1, Y znamená atóm fluóru, atóm chlóru alebo metylovú skupinu a aspoň jednu fungicídnu zlúčeninu B. Spôsob kuratívneho alebo preventívneho hubenia fytopatogénnych húb pestovaných plodín spočívajúci v tom, že sa na nadzemné časti rastlín aplikuje účinné a nefytotoxické množstvo uvedenej fungicídnej kompozície.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka fungicídneho prostriedku obsahujúceho zlúčeninu typu 2-imidazolin-5-ónu a spôsobu použitia uvedeného prostriedku určeného na kuratívnu alebo preventívnu ochranu kultúr proti napadnutiu hubami.
Doterajší stav techniky
Najmä z európskej patentovej prihlášky EP 551048 sú známe racemické zlúčeniny odvodené od 2-imidazolin-5-ónov majúce fungicídny účinok, ktoré umožňujú zabrániť rastu a rozšíreniu fytopatogénnych húb schopných napadnúť rastlinné kultúry.
Aleje stále žiaduce zlepšovať spektrum účinku a účinnosť týchto zlúčenín s fungicídnym účinkom.
Rovnako je žiaduce disponovať fungicídnymi produktmi majúcimi kuratívnu účinnosť, lebo v tomto prípade je možné znížiť počet systematických preventívnych ošetrení, a to pri dobrej kontrole uvedených parazitov.
Ďalej je tiež žiaduce disponovať fungicídnymi produktmi, ktoré majú zlepšenú trvanlivosť účinku, v dôsledku čoho by bolo možné predĺžiť časové intervaly medzi jednotlivými fytosanitámymi ošetreniami nevyhnutnými na dosiahnutie dobrej kontroly parazitov.
V každom prípade je zvlášť výhodná možnosť znížiť množstvo chemických produktov aplikovaných do životného prostredia, a to pri dosiahnutí účinnej ochrany kultúr proti napadnutiu hubami.
Teraz sa zistilo, že splnenie niektorého alebo niekoľkých z uvedených cieľov sa môže dosiahnuť prostredníctvom fungicídneho prostriedku podľa vynálezu.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je teda fungicídny prostriedok obsahujúci zlúčeninu A všeobecného vzorca (I)
v ktorom
M znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, n znamená celé číslo rovnajúce sa 0 alebo 1,
Y znamená atóm fluóru alebo atóm chlóru, alebo metylovú skupinu, a aspoň jednu fungicídnu zlúčeninu B zvolenú z množiny zahŕňajúcej
- deriváty kyseliny ditiokarbamidovej a jej soli, ako maneb, mancozeb, zineb, metiram - zinok,
- deriváty kyseliny fosforitej, ako fosforitany kovov, ako napríklad fosetyl-Al, a kyselinu fosforitú samotnú a jej soli odvodené od alkalických kovov a kovov alkalických zemín,
- chlórované deriváty benzénu, ako napríklad chlorothalonil,
- deriváty obsahujúce heterocyklus s 1 až 2 atómami dusíka, ako napríklad fluazinam, fludioxonil, prochloraz,
- deriváty triazolov, ako napríklad bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, metconazol, tebuconazole, tetraconazole, triticonazole,
- dikarboximidovč deriváty, ako captan, folpel, captafol, iprodione, procymidone, vinclozolin,
- meď alebo organické, alebo anorganické deriváty medi, ako oxychlorid medi alebo hydroxid medi,
- amidy, ako napríklad cymoxanil, metalaxyl, benalaxyl, oxadixyl,
- deriváty morfolínu, ako napríklad dimetomorph, dodemorph, tridemorph, fenpropimorph, fenpropidin, triadimenol,
- deriváty typu metoxyakrylátu, ako napríklad metyl(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy/fenyl/-3-metoxyarylát, metyl-(E)-metoximino/a-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát alebo ešte N-metyl-(E)-metoxyimino/2-(2,5-dimetylfenoymetyljfenyl/acetamid,
- deriváty guanidínu, ako napríklad dodine,
- derivát typu fenylbenzamidu všeobecného vzorca (U)
v ktorom
R1 a R2, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka alebo atóm halogénu, alebo prípadne halogénovanú alkylovú skupinu a
R3 a R4, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy.
Fungicídny prostriedok podľa vynálezu obsahuje výhodne zložky A a B v hmotnostnom pomere A/B 0,0005 až 50, výhodne 0,001 až 10.
Uvedená fungicídna kompozícia môže obsahovať len jednu zlúčeninu B alebo viac ako jednu takú zlúčeninu, napríklad 1, 2 alebo 3 zlúčeniny B, a to podľa druhu aplikácie, na ktorú je fungicídny prostriedok určený.
Výhodným fungicídnym prostriedkom podľa vynálezu je prostriedok, v ktorom zlúčeninou A je zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom M znamená atóm síry a n sa rovná nule, a ktorá sa tiež nazýva (4-S)-4-metyl-2-metyltio-4-fenyl-1 -fenylamino-2-imidazolin-5-ón.
Vo fungicídnom prostriedku podľa vynálezu sa ako zlúčenina B výhodne používa jeden z nasledujúcich derivátov :
- derivát kyseliny ditiokarbamidovej a jej soli zvolenej z množiny zahŕňajúcej maneb, mancozeb a metiram - zinok,
- derivát kyseliny fosforitej zvolený z množiny zahŕňajúcej fosetyl-Al a kyselinu fosforitú samotnú a jej vápenatú a draselnú soľ,
- chlorothalonil,
- derivát obsahujúci heterocyklus s 1 alebo 2 atómami dusíka, zvolený z množiny zahŕňajúcej fluazinam, fludioxonil, prochloraz,
- derivát triazolu zvolený z množiny zahŕňajúci bromuconazole, difenconazole, epoxyconazole, tebuconazole, triticonazole,
- dikarboximidový derivát zvolený z množiny zahŕňajúcej folpel a iprodione,
- derivát medi zvolený z množiny zahŕňajúcej oxychlorid medi a hydroxid medi,
- amid zvolený z množiny zahŕňajúci cymoxanil, metalaxyl a oxadixyl,
- dimetomorph,
- derivát typu fenylbenzamidu, ktorý zodpovedá všeobecnému vzorcu (I), v ktorom R1 znamená atóm vodíka, R2 znamená trifluórometylovú skupinu, R3 znamená metylovú skupinu a R4 znamená etylovú skupinu, inak povedané derivát fenylbenzamidu s chemickým názvom N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórometylbenzamid.
Z uvedených výhodných zástupcov zlúčeniny B sa obzvlášť výhodne používa fosetyl-Al, mancozeb, cymoxanil, dimetomorph, oxadixyl alebo N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dime
SK 283014 Β6 toxyfenyl)-4-trifluórmetylbenzamid. Celkom prekvapivým spôsobom vylepšuje teda prostriedok podľa vynálezu výrazne účinnosť inak izolovane použitých účinných látok v prípade určitého počtu húb, obzvlášť škodlivých pre kultúrne plodiny, akými sú hlavne vinič hroznorodý a ľuľkovité plodiny. Toto zlepšenie sa hlavne odráža v znížení dávok každej z oboch zložiek, čo jc obzvlášť výhodné pre spotrebiteľa a pre životné prostredie. Uvedený fungicídny produkt takto má synergické vlastnosti preukázané podľa metódy opísanej Tammes-om („Isoboles, a graphic représentation of synergism in pesticides“, Netherland Journal of Plánt Pathology, 70 (1964), str. 73-80) alebo aplikáciou Colbyho vzorca (Limpel, L. E., P. H. Schuldt a D. Lammont, 1962, Proc. NEWCC 16: 48 - 53):
E = X + Y - X . Y / 100, v ktorom
E znamená očakávanú percentuálnu inhibíciu rastu huby s použitím zmesi oboch fttngicídov A a B v definovaných dávkach rovných a resp. b,
X znamená pozorovanú percentuálnu inhibíciu s použitím fungicídu A v dávke a, a
Y znamená pozorovanú percentuálnu inhibíciu fungicídu B v dávke b.
V prípade, že pozorovaná percentuálna inhibícia uvedenej zmesi je vyššia ako percentuálna inhibícia vypočítaná z uvedeného vzorca (E), potom ide o synergiu.
V prípade, že zložkou B je derivát kyseliny fosforitej a hlavne produkt fosetyl-Al, potom je pomer A/B výhodne rovnajúci sa 0,001 až 2, a hlavne rovnajúci sa 0,002 až 1.
V prípade, že zložkou B je derivát všeobecného vzorca (II) a hlavne N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórmetylbenzamid, potom je pomer A/B výhodne rovnajúci sa 0,1 až 10,výhodnejšie 0,2 až 10 a najvýhodnejšie 0,25 až 4.
V prípade, že zložkou B je cymoxanil, potom je pomer A/B výhodne rovnajúci sa 0,05 až 4, výhodnejšie 0,2 až 4 a najvýhodnejšie 0,25 až 4.
V prípade, že zložkou B je oxadixyl, potom je pomer A/B výhodne rovnajúci sa 0,5 až 30, výhodnejšie 0,5 až 10.
V prípade, že zložkou je derivát kyseliny ditiokarbamidovej, ako napríklad mancozeb, potom je pomer A/B výhodne rovnajúci sa 0,02 až 2, výhodnejšie 0,1 až 1.
V prípade, že zložkou B je derivát morfolínu a hlavne dimetomorph, potom je pomer A/B výhodne rovnajúci sa 0,1 až 2, výhodnejšie 0,2 až 1.
Zlúčenina A je opísaná v európskej patentovej prihláške 94420167.2, ktorá nebola ešte publikovaná v deň podania tejto patentovej prihlášky.
Zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom M znamená atóm síry a n sa rovná 0, t. j. (4-S)-4-metyl-2-metyltio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-ón, sa môže pripraviť nasledujúcim spôsobom.
Príprava (4-S)-4-metyl-2-metyltio-4-feny 1-1 -fenylamino-2-imidazolin-5-ónu
Príprava uvedenej zlúčeniny sa uskutočňuje v dvoch stupňoch.
Prvý stupeň
V prvom stupni sa najskôr pripraví (2-S)-metyl-2-izotiokyanato-2-fenylpropionát niektorým zo spôsobov opísaných v Sulfur Reports Volume 8 (5), str. 327 - 375, pričom sa vychádza zo zodpovedajúceho aminoesteru, ktorý sa zasa ľahko získa z ot-aminokyseliny.
Do reaktora s obsahom 20 litrov sa zavedie 780 g (3,61 mólov)(+)-metyl-(2-S)-2-amino-2-fenylpropionáthydrochloridu a potom 3,4 1 vody. Dosiahne sa teplota 20 °C. Pridá sa
3,4 1 toulénu, a na to sa počas jednej hodiny po častiach pridá 911 g (10,8 molov) hydrogenuhličitanu sodného. Teplota klesne na 8 až 9 °C. Počas dvoch hodín sa prileje 276 ml (3,61 mólov) tiofosgénu. Reakciu sprevádza uvoľňovanie a zvýšenie teploty, ktorá po ukončení pridávania dosahuje 24 °C. Reakčná zmes sa potom ešte mieša počas dvoch hodín. Po dekantácii sa vodná fáza extrahuje 2 litrami toulénu. Zlúčené toulénové fázy sa premyjú 4 litrami vody a potom sa vysušia nad síranom horečnatým. Roztok sa potom zahustí za zníženého tlaku.
Takto sa získa 682 g (+)-(2-S)-metyl-2-izotiokyanato2-fenylpropionátu vo forme mierne zafarbeného oleja (výťažok =85%).
Zvyčajnou metódou sa zmeria optická otáčavosť, pričom táto optická otáčavosť roztoku 0,78 g produktu v 100 ml chloroformu pri teplote 29 °C je 16° (+ alebo - 6,4°).
Druhý stupeň
V druhom stupni sa 682 g (3,08 mólov) ( 2-S)-metyl-2-fenyl-2-izotiokyanatopropionátu, pripraveného práve opísaným spôsobom, rozpustí v 4 1 bezvodého tetrahydrofuránu a získaný roztok sa potom zavedie do reaktora s obsahom 20 litrov, ktorým sa vedie prúd argónu. Reaktor i s jeho obsahom sa ochladí na teplotu 15 °C. V priebehu 30 minút sa potom prileje 343 g (3,08 mólov)fenylhydrazínu rozpusteného vo dvoch litroch tetrahydrofuránu, pričom sa udržuje teplota medzi 15 a 18 °C. Reakčná zmes sa potom mieša pri uvedenej teplote počas 40 minút, a na to sa ochladí na teplotu 0 °C. Prileje sa roztok 346 g (3,08 mólov) terc, butoxidu draselného v 4 litroch tetrahydrofuránu, pričom sa tento prídavok uskutočňuje počas jednej hodiny a teplota sa pritom udržuje na 0 °C. Zmes sa potom ešte mieša počas dvoch hodín pri teplote 0 °C, pričom dochádza k vylučovaniu svetloružovej zrazeniny. Prileje sa 218 ml (3,39 mólov) metyljodidu, a to v priebehu 15 minút pri udržovaní teploty medzi 0 až 3 °C. Teplota sa potom nechá vystúpiť na teplotu okolia a zmes sa mieša pri tejto teplote počas dvoch hodín. Reakčná zmes sa naleje do 5 litrov vody. Po dekantovaní sa vodná fáza extrahuje 3 litrami etylacetátu. Zlúčené organické fázy sa premyjú 5 litrami vody, vysušia sa nad síranom horečnatým a potom zahustia pri zníženom tlaku. Získa sa 1099 g pevného hnedého produktu. Tento produkt sa potom rekryštalizuje z dvoch litrov toulénu.
Po vysušení sa získa 555 g (+)-(4-S)-4-metyl-2-metyltio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-ónu vo forme krehkého bieleho produktu s teplotou topenia 138 °C (výťažok =58%).
Zvyčajnou metódou sa zmeria optická otáčavosť, pričom táto optická otáčavosť roztoku 0,86 g produktu v 100 ml etanolu je pri teplote 27 °C + 61,1° (+ alebo - 2,9°).
Miera enantiomémeho nadbytku, stanovená vysokovýkonnou kvapalinovou chromatografíou na chirálnej fáze a označovaná ako e. e. je vyššia ako 98 %.
Zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom M znamená atóm kyslíka a n sa rovná 0, sa získa reakciou (4-S)-4-metyl-2-metyltio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-ónu s metanolom v prítomnosti sodíka, uskutočnenou spôsobom opísaným v európskej patentovej prihláške EP 599749.
Zlúčenina A všeobecného vzorca (I), v ktorom n sa rovná 1, sa získa uvedenými spôsobmi s použitím príslušne modifikovaných východiskových látok, ktorých voľba môže byť odborníkom uskutočnená bežným spôsobom.
Štruktúry zodpovedajúce všeobecným označeniam fungicídne účinných látok figurujúcich v definícii zlúčeniny B sú uvedené aspoň v jednej z ďalej uvedených publikácií:
- „The pesticíde manual“, edit. Charles R Worthing a Raymond
J. Hance, nakl. British Crop Protection Council, 9.vyd.,
- Index phytosanotaire 1994, edit. Asssociation de Coordination Technique Agricole, 30. vydanie.
Pokiaľ ide o deriváty typu metoxyakrylátov, možno uviesť, že metyl-(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy/fenyl/-3-metoxyakrylát je opísaný v medzinárodnej patentovej prihláške WO 9208703, metyl-(E)-metyloximino-/a-(o-tolyloxy)-o-/acetát je opísaný v európskej patentovej prihláške EP 253213 a N-metyl-(E)-metoxyimino-/2-(2,5-dimetylfenoxymetyl)ľenyl/acetamid je opísaný v európskej patentovej prihláške EP 398692.
Derivát typu fenylbenzamidu je opísaný v európskej patentovej prihláške EP 0 578 586, ktorá bola zverejnená 12. januára 1994.
Fungicídny prostriedok podľa vynálezu obsahuje ako účinnú látku zlúčeninu A a aspoň jednu zlúčeninu B v zmesi s poľnohospodársky prijateľnými pevnými alebo kvapalnými nosičmi a rovnako poľnohospodársky prijateľnými povrchovo aktívnymi látkami. V tomto ohľade sú hlavne použiteľné zvyčajné inertné nosiče a zvyčajné povrchovo aktívne látky. Tieto fungicídne prostriedky zahŕňajú nielen prostriedky spôsobilé na aplikáciu na kultúrnu plodinu určenú na ošetrenie pomocou príslušného aplikačného zariadenia, akým je napríklad rozprašovacie zariadenie, ale tiež komerčné koncentrované prostriedky, ktoré musia byť pred aplikácoiu na kultúrnu plodinu zriedené. Výrazom účinná látka sa tu rozumie kombinácia zlúčeniny A s aspoň jednou zlúčeninou B.
Tieto fungicídne prostriedky môžu tiež obsahovať všetky tieto ostatné prísady, akými sú napríklad ochranné koloidy, adhezíva, zhusťovadlá, tixotrópne činidlá, penetračné činidlá, stabilizátory, sekvestračné činidlá atď. Všeobecne môžu byť zlúčeniny A a B zmiešané s pevnými alebo kvapalnými prísadami zodpovedajúcimi zvyčajným technikám prípravy aplikačných formulácií.
Všeobecne fungicídne prostriedky podľa vynálezu zvyčajne obsahujú 0,05 až 95 hmotn. % účinnej látky, jeden alebo niekoľko kvapalných nosičov a prípadne jedno alebo niekoľko povrchovo aktívnych činidiel.
Pod menom nosič sa tu rozumie prírodná alebo syntetická, organická alebo minerálna látka, s ktorou sa účinná látka kombinuje s cieľom uľahčiť aplikácie účinnej látky na nadzemné časti rastliny. Takýto nosič je teda vo všeobecnosti inertný a musí byť poľnohospodársky prijateľný, hlavne vzhľadom na ošetrovanú rastlinu. Nosič môže byť tuhý (hlinky, prírodné alebo syntetické kremičitany, oxid kremičitý, živice, vosky, pevné hnojivá atď.) alebo kvapalný (voda, alkoholy, hlavne butanol atď.).
Povrchovo aktívnym činidlom môže byť emulgačné alebo dispergačné činidlo, alebo zmáčadlo ionogénneho alebo neionogénneho typu, pričom toto činidlo môže tiež tvoriť zmes uvedených povrchovo aktívnych činidiel. V tomto ohľade možno uviesť napríklad soli polyakrylových kyselín, soli lignosulfónových kyselín, soli fenolsulfónových kyselín alebo soli naftalénsulfónových kyselín, polykondenzačné produkty etylénoxidu s mastnými alkoholmi, mastnými kyselinami alebo mastnými amínmi, substituované fenoly (hlavne alkylfenoly alebo arylfenoly), soli esterov sulfojantárových kyselín, deriváty taurínu (hlavne alkyltauráty), estery kyseliny fosforečnej a polyoxyetylovaných alkoholov alebo fenolov, estery mastných kyselín a polyolov, ako i deriváty predchádzajúcich zlúčenín so sulfátovou, sulfonátovou alebo fosfátovou funkciou. Prítomnosť aspoň jedného povrchovo aktívneho činidla je všeobecne nevyhnutná v prípade, keď účinná látka a/alebo i nertný nosič nie sú rozpustné vo vode a keď nosným prostredím je voda.
Fungicídne prostriedky podľa vynálezu na použitie v poľnohospodárstve môžu takto obsahovať účinnú látku vo veľmi širokých medziach, pričom sa obsah účinnej látky môže pohybovať od 0,05 do 95 hmotn. %. Obsah povrchovo aktívneho činidla je výhodne 5 až 40 hmotn. %.
Samotné fungicídne prostriedky majú rôzne pevné alebo kvapalné formy.
Ako pevné fungicídne prostriedky možno uviesť prášky na práškovanie (s obsahom účinnej látky, ktorý sa môže pohybovať až do 100 %) a granuly, hlavne granuly získané vytlačovaním, lisovaním, impregnáciou granulovaného nosiča, granuláciou z prášku ( s obsahom účinnej látky medzi 0,5 až 80 % pre posledný uvedený prípad), tablety alebo šumivé tablety.
Fungicídne prostriedky podľa vynálezu môžu byť ešte použité vo forme práškov na práškovanie. Tiež sa používa prostriedok obsahujúci 50 g účinnej látky a 950 g mastenca. Ďalej sa môže použiť prostriedok obsahujúci 20 g účinnej látky, 10 g jemne dezintegrovaného oxidu kremičitého a 970 g mastenca. Uvedené zložky sa zmiešajú a spoločne rozomelú, a na to sa získaná zmes aplikuje práškovaním.
Ako formy kvapalných kompozícií alebo kompozícii, ktoré sú určené na vytváranie kvapalných kompozícií bezprostredne pred použitím, možno uviesť roztoky, hlavne koncentráty rozpustené vo vode, emulgovateľné koncentráty, suspenzné koncentráty, aerosóly, zmáčateľné prášky (alebo prášky na postrek), pasty alebo gély.
Emulgovateľné alebo rozpustné koncentráty obsahujú najčastejšie 10 až 80 % účinnej látky, zatiaľ čo emulzie alebo roztoky schopné okamžitej aplikácie obsahujú 0,001 až 20 % účinnej látky.
Okrem rozpúšťadla môžu emulgovateľné koncentráty obsahovať v prípade potreby 2 až 20 % príslušných prísad, akými sú stabilizátory, povrchovo aktívne látky, penetračné činidlá, inhibítory korózie, farbivá alebo adhezíva, ktoré už boli spomenuté v predchádzajúcom texte.
Z uvedených koncentrátov sa môže po zriedení vodou získať emulzia ľubovoľnej požadovanej koncentrácie, ktorá hlavne vyhovuje na aplikáciu na kultúrne plodiny.
Ako príklady sú v nasledujúcom texte uvedené zloženia konkrétnych emulgovateľných koncentrátov.
Príklad CE 1
- účinná látka 400 g/1
- dodecylbenzénsulfonát alkalického kovu 24 g/1
- nonylfenol oxyetylovaný 10 molekulami
oxyetylénu 16 g/1
- cyklohexanón 200 g/1
- aromatické rozpúšťadlo doplniť do 1 litra
V rámci inej formulácie emulgovateľného koncentrátu
sa použije nasledujúce zloženie.
Príklad CE 2
- účinná látka 250 g
- epoxidovaný rastlinný olej 25 g
- zmes alkylarylsulfonátu a polyglykol-
éteru a mastného alkoholu 100 g
- dimetylformamid 50 g
- xylén 575 g.
Koncentrované suspenzie, ktoré sú rovnako aplikovateľné postrekom, sa pripravia tak, aby sa získal stabilný tekutý' produkt, v ktorom nedochádza k sedimentácii, a ktorý zvyčajne obsahuje 10 až 75 % účinnej látky, 0,5 až 15 % povrchovo aktívnych látok, 0,1 až 10 % tixotrópnych činidiel, 0 až 10 % príslušných prísad, akými sú odpeňovadlá,
SK 283014 Β6 inhibítory korózie, stabilizátory, penetračné činidlá a adheziva, a ako nosič vodu alebo organickú kvapalinu, v ktorej je účinná látka málo rozpustná alebo nerozpustná. V nosiči môžu byť rozpustené niektoré pevné organické látky alebo minerálne soli, a to s cieľom podporiť inhibíciu sedimentácie alebo ako antigély pre vodu.
V nasledujúcej časti opisu je uvedený príklad zloženia suspenzného koncentrátu.
Príklad SC 1
- účinná látka 500g
- polyetoxylovaný tristyrylfenolfosfát 50g
- polyetoxylovaný alkylfenol 50g
- polykarboxylát sodný 20g
- etylénglykol 50g
- organopolysiloxánový olej (odpeňovadlo) 1g
- polysacharid1,5 g
-voda 316,5 g.
Zmáčateľné prášky (alebo prášky na postrek) sa zvyčajne pripravia tak, aby obsahovali 20 až 95 % účinnej látky, pričom tieto prášky zvyčajne pri pevnom nosiči obsahujú 0 až 30 % zmáčadla, 3 až 20 % dispergačného činidla a v prípade potreby tiež 0,1 až 10 % jedného alebo niekoľkých stabilizátorov a/alebo ďalších prísad, akými sú penetračné činidlá, adhezíva alebo antiaglomeračné činidlá, farbivá a podobne.
S cieľom získať prášky na postrek alebo zmáčateľné prášky sa homogénne miešajú účinné látky vo vhodných miešačoch s prísadami, a potom sa získané zmesi melú v mlynoch alebo v iných vhodných dezintegračných zariadeniach. Tým sa získajú prášky na postrek, ktorých výhodou je suspendovateľnosť a zmáčavosť. Tieto prášky sa môžu suspendovať vo vode s cieľom dosiahnuť ľubovoľnú požadovanú koncentráciu, pričom tieto suspenzie sú veľmi výhodne použiteľné na aplikáciu na listy rastlín.
Namiesto zmáčateľných práškov možno pripraviť pasty. Spôsob prípravy a aplikačné podmienky týchto pást sú podobné spôsobu prípravy a aplikačným podmienkam zmáčateľných práškov alebo práškov na postrek.
Ďalej sú uvedené príklady zloženia zmáčateľných práškov (alebo práškov na postrek).
Príklad PM 1
- účinná látka 50 %
- etoxylovaný mastný alkohol(zmáčadlo) 2,5 %
- etoxylovaný fenyletylfenol (dispergačné činidlo) 5 %
- krieda (inertný nosič) 42,5 %
Príklad PM 2
- účinná látka 10 %
- syntetický oxoalkohol rozvetveného typu obsahujúci 13 C a etoxylovaný 8 až 10 etylénoxidmi (zmáčadlo) 0,75 %
- neutrálny lignosulfonát vápenatý (dispergačné činidlo) 12%
- uhličitan vápenatý (inertné plnivo) dopi, do 100 %.
Príklad PM 3
Tento zmáčateľný prášok obsahuje rovnaké zložky ako zmáčateľný prášok podľa predchádzajúceho príkladu, ale v nasledujúcich koncentráciách:
-účinná látka 75%
-zmáčadlo 1,50%
- dispergačné činidlo 8 %
- uhličitan vápenatý (inertné plnivo) doplniť do 100 %.
Príklad PM 4
- účinná látka 90%
- etoxylovaný mastný alkohol (zmáčadlo) 4%
- etoxylovaný fenyletylfenol ( dispergačné činidlo) 6%
Príklad PM 5
- účinná látka 50%
- zmes aniónových a neionogénnych povrchovo aktívnych látok (zmáčadlo) 2,5 %
- lignosulfonát sodný (dispergačné činidlo) 5%
- kaolínová hlinka (inertný nosič) 42,5 %.
Do všeobecného rámca vynálezu patria aj vodné disperzie a emulzie, napríklad kompozície získané zriedením vodou zmáčateľného prášku alebo emulgovateľný koncentrát podľa vynálezu. Uvedené emulzie môžu byť emulziami typu voda v oleji alebo olej vo vode a môžu mať hustú konzistenciu, ako je konzistencia majonézy.
Fungicídne prostriedky podľa vynálezu môžu byť vo forme granúl dispergovateľných vo vode, pričom takéto fungicídne prostriedky rovnako patria do rozsahu vynálezu.
Tieto dispergovateľné granuly so sypnou hustotou asi 0,3 až 0,6 majú veľkosť častíc všeobecne sa pohybujúcu medzi asi 150 a 2000 mikrometrami a výhodne medzi 300 a 1500 mikrometrami.
Tieto granuly všeobecne obsahujú asi 1 až 99 % účinnej látky a výhodne 25 až 90 % účinnej látky.
Zvyšok hmoty granúl je v podstate tvorený pevným plnivom a prípadne povrchovo aktívnymi prísadami, ktoré dávajú granulám schopnosť dispergovania vo vode. Tieto granuly sa delia na granuly dvoch odlišných typov podľa toho, či použité plnivo je rozpustené alebo nerozpustené vo vode. V prípade, že je plnivo rozpustné vo vode, potom môže byť minerálneho alebo výhodne organického pôvodu. Vynikajúce výsledky sa dosiahli pri použití močoviny. V prípade nerozpustného plniva je týmto plnivom výhodne minerálne plnivo, ako napríklad kaolín alebo bentonit. Takéto plnivo výhodne sprevádzajú povrchovo aktívne látky (v množstve 2 až 20 hmotnostných percent, vztiahnuté na hmotnosť granúl), z nich viac ako polovica je napríklad tvorená aspoň jedným dispergačným činidlom v podstate aniónového typu, ako je polynaftalénsulfonát alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín alebo lignosulfát alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín, pričom zvyšok je tvorený neionogénnymi alebo aniónovými zmáčadlami, akými sú napríklad alkylnaftalénsulfonáty alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín.
Inak sa môžu pridať aj ďalšie prísady, ako napríklad odpeňovadlá, i keď tento prídavok nie je nevyhnutný.
Granuly podľa vynálezu môžu byť pripravené zmiešaním nevyhnutných zložiek a potom granulovaním získanej zmesi niektorou zo známych techník (dražovaním, vo fluidnom lôžku, rozprašovaním, vytlačovaním atď.). Príprava granúl sa všeobecne ukončí drvením a preosievaním na sitách na účely vytriedenia granúl s požadovanou veľkosťou častíc. Na prípravu granúl podľa vynálezu sa tiež môžu použiť granuly bez účinnej látky získané uvedeným spôsobom, ktoré sa následne impregnujú kompozíciou obsahujúcou účinnú látku.
Výhodne sa granuly získajú vytlačovaním, pričom sa postupuje ako v ďalej uvedených príkladoch uskutočnenia.
Príklad GD 1
Dispergovateľné granuly
V mixéry sa zmieša 90 hmotn. % účinnej látky a 10 % močoviny vo forme perličiek. Táto zmes sa potom drví vo vretenovom drviči. Získa sa prášok, ktorý sa zvlhčí asi
SK 283014 Β6 hmotn. % vody. Zvlhčený prášok sa vytláča vo vytlačovacom stroji s vytlačovacou hubicou ukončenou perforovaným kotúčom. Získané granuly sa potom vysušia, drvia a preosejú na sitách tak, aby boli vytriedené granuly s veľkosťou 150 a 2000 mikrometrov.
Príklad GD 2
Dispergovateľné granuly
V miešači sa zmiešajú nasledujúce zložky:
- účinná látka 75 %
- zmáčadlo(alkylnaftalénsulfonát sodný) 2 %
- dispergačné činidlo (polynaftalénsulfonát sodný) 8 %
- inertné plnivo nerozpustné vo vode (kaolín) 15 %.
Táto zmes sa granuluje vo fluidnom lôžku v prítomnosti vody, a potom sa získané granuly vysušia, drvia a preosejú na sitách tak, aby sa vytriedili granuly s veľkosťou medzi 0,15 a 0,80 mm.
Tieto granuly sa môžu zasa použiť vo forme roztoku alebo disperzie vo vode v množstve, ktoré poskytuje požadovanú aplikačnú dávku. Tieto granuly sa môžu rovnako použiť na prípravu kombinácií s ostatnými účinnými látkami, hlavne s fungicidmi, pričom tieto naposledy uvedené účinné látky sú vo forme zmáčateľných práškov alebo granúl alebo vodných suspenzií.
Pokiaľ ide o fungicídne prípravky prispôsobené a vhodné na skladovanie a transport, obsahujú tieto prípravky výhodne 0,5 až 95 hmotn. % účinnej látky.
Predmetom vynálezu je konečne spôsob kuratívneho alebo preventívneho ničenia fytopatogénnych húb rastlinných plodín, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na nadzemné časti rastlín aplikuje účinné a nefytotoxické množstvo fungicídnej kompozície podľa vynálezu.
Fytopatogénnymi hubami pestovaných plodín, ktoré sa môžu ničiť spôsobom podľa vynálezu, sú hlavne huby:
- triedy Oomycetes:
- rodu Phytophtora, ako Phytophtora infestans (perenospora ľuľkovitých, hlavne zemiakov alebo paradajok), Phytophtora citrophtora, Phytophtora capsici, Phytophtora cactorum, Phytophtora palmivora, Phytophtora cinnamoni, Phytophtora megasperma, Phytophtora parasitica,
- čeľade Perenosporacees, hlavne Plasmopara viticola (perenospóra révová), Plasmopara halstedei (perenospora slnečnicová), Pseudoperenospora sp. (hlavne perenospora tekvicovitých a perenospóra chmeľová), Bremia lactucae (perenospora hlávkového šalátu), Perenospóra tabacinae (perenospóra tabaková),
-triedy Adelomycetes:
- rodu Alternaria, napríklad Alternaria solani ( altemarióza ľuľkovitých a hlavne paradajok a zemiakov)
- rodu Guinardia, hlavne Guinardia bidwelli (pleseň révová),
- rodu Oidium, napríklad múčnatec révový (Uncinula necator), múčnatec zeleninových plodín, napríklad Erysiphe polygoni (múčnatec kapustovitých), Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena (múčnatec tekvicovitých, astrovitých, paradajok), Erysiphe communis (múčnatec cukrovej repy a kapusty), Erysiphe pisi (múčnatec hrachu, lucerny), Erysiphe polyphaga, (múčnatec fazule a uhoriek), Erysiphe umbelliferarum (múčnatec okolíkatých, hlavne mrkvy), Sphaerotheca humuli (múčnatec chmeľový), Erysiphe graminis (múčnatec obilnatých),
- rodu Septoria, napríklad Septoria nodorum alebo Septoria tritici (septorióza obilnín),
- triedy Basidiomycetes:
- rodu Puccinia, napríklad Puccinia recondita alebo striiformis (hrdza obilná).
Fungicídny prostriedok sa aplikuje pomocou rôznych aplikačných postupov, akými sú :
- postrek kvapalinou obsahujúcou uvedený prostriedok aplikovaný na nadzemné časti pestovaných plodín,
- práškovanie, inkorporácia prášku alebo granúl do pôdy, závlaha, injektáž do stromov alebo pačokovanie.
Výhodným aplikačným postupom je postrek nadzemných časti rastlín určených na ošetrenie kvapalným fungicídnym prostriedkom.
Pod pojmom „účinné a nefytotoxické množstvo“ sa tu rozumie množstvo fungicídneho prostriedku podľa vynálezu, ktoré je dostatočné na kontrolu alebo vyhubenie húb buď prítomných na pestovaných plodinách alebo schopných napadnúť tieto plodiny, a ktorc pritom nespôsobia na pestovaných plodinách žiadne symptómy fytotoxicity. Takéto množstvo sa môže meniť v širokých medziach, a to v závislosti od druhu huby, ktorá sa má vyhubiť, od typu pestovanej plodiny, od klimatických podmienok a od charakteru zlúčeniny B obsiahnutej vo fungicídnom prostriedku podľa vynálezu. Toto množstvo môže byť stanovené odborníkom bežnými systematickými poľnými testami.
Pri obyčajných podmienkach poľnohospodárskej praxe sa dávky fungicídneho prostriedku, vztiahnuté na objem postrekovanej kvapaliny, pohybujú od 1 g/hl do 500 g/hl, čo v podstate zodpovedá dávkam na hektár pohybujúcim sa 10 g/ha a 5000 g/ha, pričom sa pri použití týchto dávok všeobecne dosiahnu dobré výsledky.
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú len ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený definíciou patentových nárokov.
V týchto príkladoch je použitou zlúčeninou A (4-S)-4-metyl-2-metyltio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-ón.
Na pripojených obrázkoch je dávka každej účinnej látky (samostatne) nevyhnutná na kontrolu fytopatogénnej huby v uvedenej miere porovnaná s dávkou dvoch účinných látok aplikovaných v zmesi. Účinná dávka každej samostatnej účinnej látky je uvedená na osi úsečiek a osi poradníc, pričom je grafom vedená priamka pretínajúca uvedené dve osi a spájajúca uvedené dve dávky. V prípade, že samostatná účinná látka nie je účinná (napríklad fosetyl-A1 na obr.l), potom je uvedená priamka rovnobežná s οδού poradníc, ktorá ukazuje dávky tejto účinnej látky. Pokiaľ ide o dve účinné látky v zmesi, je dávka zmesi s daným pomerom označená bodkou (bod). Medzi týmto bodom a priesečníkom osí je vedená priamka tak, že pomer účinných látok môže byť ľahko indikovaný pre každý testovaný pomer.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Test in vivo kombinácie A s produktom fosetyl-Al na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia uskutočneného 48 hodín pred zamorením hubou
Pripraví sa suspenzia (60 mg) obsahujúca zlúčeniny A a B v kvapalinovej zmesi tvorenej 0,3 ml povrchovo aktívneho činidla (oleát polyoxyetylovaného derivátu sorbitanu) zriedeného na koncentráciu 10 % vodou a 60 ml vody. Zlúčeninou B je fosetyl-Al a pomer A/B je 0,05 - 0,1 - 1.
Rastliny paradajok (odroda Marmande) sa kultivujú v kvetináčoch. Keď rastliny dosiahnu vek jedného mesiaca (5 až 6 listov, výška 12 až 15 cm) vystavia sa postreku uvedenou suspenziou.
Po 48 hodinách sa každá rastlina vystaví postreku vodnou suspenziou spór (30 000 spór/cm3) Phytophtora infestans.
Po tomto zamorení sa rastliny paradajok inkubujú počas 7 dní pri teplote asi 20 °C v atmosfére nasýtenej vlhkosťou.
Odpočítanie stavu rastlín sa uskutoční 7 dní po zamorení a vyhodnotenie stavu rastlín sa vykoná v porovnaní s kontrolnými rastlinami.
Získané výsledky sa vynesú vo forme bodov zodpovedajúcich 90 % deštrukcii parazita do Tammesovho grafu, ktorý má na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1.
Získa sa graf znázornený na obr. 1, z ktorého je zjavné, že fosetyl-AI nemá pri podmienkach testu žiadnu účinnosť v prípade, že je aplikovaný samotný. Ale je zrejmé, že pridanie fosetyl-Al umožňuje dokonale prekvapivým spôsobom znížiť dávku zlúčeniny A nevyhnutnú na deštrukciu 90 % parazitnej huby pod 309 mg/1, čo je dávka zlúčeniny A podanej samostatne, ktorá je nevyhnutná na dosiahnutie rovnakej percentuálnej miery deštrukcie.
Usporiadanie získaných bodov takto indikuje jednostranný účinok kvalifikovaný v anglickom jazyku podľa citovanej Tammesovej metódy ako „ one sided effect. Toto usporiadanie zodpovedá isobolu typu II podľa uvedenej metódy (str. 74 už citovaného bibliografického odkazu) aje charakteristické pre synergiu.
Príklad 2
Test in vivo kombinácie A s produktom fosetyl-Al na Plasmopara viticola pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 72 hodín pred zamorením hubou.
Pripraví sa suspenzia (60 mg) obsahujúca zlúčeniny A a B v kvapalinovej zmesi tvorenej 0,3 ml povrchovo aktívneho činidla (oleát polyetoxylovaného derivátu sorbitanu) zriedeného na koncentráciu 10 % vodou a 60 ml vody. Zlúčeninou B je fosetyl-Al a pomer A/B je 0,002 - 0,004 až 0,002.
Rezky viniča hroznorodého (Vitis vinifera, odroda Chardonnay) sa kultivujú v kvetináčoch. Keď rastliny dospejú do veku 2 mesiacov (štádium 8 až 10 listov, výška 10 až 15 cm), vystavia sa postreku uvedenou suspenziou.
Rastliny použité ako kontrolné rastliny sa ošetria obdobnou suspenziou, ktorá však neobsahuje účinnú látku (slepá formulácia).
Po 72 hodinovom sušení sa každá rastlina zamorí postrekom vodnou suspenziou spór Plasmopara viticola, získanou o 7 dní skôr z listov kontaminovaných spórami. Tieto spóry sa suspendujú v množstve 100 000 spór/cm3.
Kontaminované rastliny sa potom inkubujú počas dvoch dní pri teplote asi 18 °C v atmosfére nasýtenej vlhkosťou a potom ešte počas 5 dní pri teplote 20 až 22 °C pri relatívnej vlhkosti 90 až 100 %.
Odpočítanie stavu rastlín sa uskutočňuje v porovnaní s kontrolnými rastlinami 7 dní po zamorení.
Získané výsledky sú vynesené vo forme bodov zodpovedajúcich 90 % deštrukcii parazitnej huby do isobolového Tammesovho grafu, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky A vyjadrené v mg/1 a na osi poradníc dávky B vyjadrené rovnako v mg/1.
Získa sa graf zobrazený na obr.2, z ktorého je zrejmé, že fosetyl-Al nemá pri podmienkach testu žiadnu účinnosť v prípade samostatného použitia. Aleje zrejmé, že pridanie fosetylu-Al umožňuje prekvapivým spôsobom znížiť dávku zlúčeniny A nevyhnutnú na deštrukciu 90 % parazitnej huby pod 20 mg/1, čo je dávka zlúčeniny A použitej samostatne nevyhnutnej na dosiahnutie rovnakej percentuálnej deštrukcie.
Usporiadanie získaných bodov takto indikuje jednostranný účinok kvalifikovaný v anglickom jazyku podľa Tammesovej metódy, ktorá bola opísaná, ako „one sided effect“. Toto usporiadanie zodpovedá isobolu typu II podľa uvedenej metódy (str. 74 už citovaného zodpovedajúceho bibliografického odkazu) aje charakteristické pre synergiu.
Príklad 3
Test in vivo kombinácie A s produktom maneozeb na Plasmopara viticola pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 2, pričom sa ako zlúčenina B použije maneozeb, koncentrácia A a B v suspenzii slúžiacej na ošetrenie rastlín je 3,2, resp. 12,5 mg/1 a zamorenie rastlín sa vykoná 24 hodín po ošetrení rastlín uvedenou suspenziou.
Nameraná účinnosť, ako i účinnosti produktov A a B samotných a meraných za rovnakých podmienok sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.
Dávka (mg/1) Účinnosť (%)
Zlúčenina A 3,2 80,8
Maneozeb 12,5 0
Zlúčenina A + maneozeb 3,2+12,5 90,4
Príklad 4
Test in vivo kombinácie A s produktom cymoxanil na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín pred zamorením rastlín
Opakuje sa postup podľa príkladu 1, pričom sa ako zlúčenina B použije produkt cymoxanil a pomery A/B v suspenzii určenej na ošetrenie rastlín sú 0,25 -0,5-2-4.
Získa sa graf zobrazený na obr.3, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky produktu cymoxanil (obe dávky sú vyjadrené v mg/1) a ktorý má usporiadanie bodov analogické s usporiadaním získaným v príklade 1. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 5
Test in vivo kombinácie A s N-metyl-N-ctyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórmetylbenzamidom na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia uskutočneného 48 hodín pred zamorením hubou.
Opakuje sa postup podľa príkladu 1, pričom sa ako zlúčenina B použije N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórmetyl-benzamid a pomery A/B v suspenzii určenej na ošetrenie rastlín sú 0,25 -0,5-1-2-4.
Získané výsledky sú vynesené vo forme bodov zodpovedajúcich 90 % deštrukcii parazitnej huby v Tammesovom grafe, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A a mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B v mg/l.
Získa sa graf zobrazený na obr.4, z ktorého je zjavné, že pridanie dávky zlúčeniny A nižšie ako 163 mg/1 (čo zodpovedá dávke samotnej zlúčeniny A nevyhnutnej na dosiahnutie 90 % deštrukcie parazitnej huby) umožňuje prekvapivým spôsobom znížiť dávku zlúčeniny B nevyhnutnú na dosiahnutie 90 % deštrukcie parazitnej huby pod 166 mg/1 (táto hodnota zodpovedá dávke samotnej zlúčeniny B, ktorá je nevyhnutná na dosiahnutie rovnakej percentuálnej miery deštrukcie).
Usporiadanie bodov na získanom grafe takto indikuje dvojstranný účinok kvalifikovaný v anglickom jazyku podľa citovanej Tammesovej metódy ako „two sided effect“. Toto usporiadanie zodpovedá isobolu III podľa uvedenej metódy (str. 75 už citovaného zodpovedajúceho bibliografického odkazu) aje charakteristické pre synergiu.
Príklad 6
Test in vivo kombinácia A s produktom dimetomorph na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa ako zlúčenina B použije produkt dimetomorph a pomery A/B v suspenzii určenej na ošetrenie rastlín sú 0,25 - 0,5 - 1.
Získa sa graf zobrazený na obr.5, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A a na osi poradnic sú vynesené dávky zlúčeniny B, pričom obe tieto dávky sú vyjadrené v mg/1. Z grafu je zjavné analogické usporiadanie bodov, aké možno pozorovať v grafe príkladu 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 7
Test in vivo kombinácie A s produktom oxadixyl na Plasmopara viticola (kmeň citlivý na fenylamidy) pri použití kuratívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín po zamorení rastlín hubami.
Pripraví sa suspenzia (60 mg) obsahujúca zlúčeniny A a B v kvapalinovej zmesi tvorenej 0,3 ml povrchovo aktívneho činidla (oleát polyoxyetylovaného derivátu sorbitanu) zriedeného na koncentráciu 10 % vodou a 60 ml vody. Zlúčeninou B je produkt oxadixyl a pomery A/B sú 0,5 -1-2-4.
Rezky viniča hroznorodého (Vitis vinifera, odroda Chardonnay) sa kultivujú v kvetináčoch. Keď rastliny dosiahnu vek 2 mesiace (štádium 8 až 10 listov, výška 10 až 15 cm), zamoria sa postrekom vodnou suspenziou spór Plasmopara viticola získanou o 7 dní skôr zo spórami zamorených listov. Tieto spóry sa suspendujú v množstve 100 000 spór na cm3.
Zamorené rastliny sa 48 hodín po zamorení vystavia postreku suspenziou fungicídneho produktu pripraveného uvedeným spôsobom.
Rastliny použité ako kontrolné rastliny sa ošetria obdobnou suspenziou, ktorá však neobsahuje účinnú látku (slepá formulácia).
Zamorené rastliny, ktoré boli následne kuratívne ošetrené, sa potom inkubujú počas 2 dní pri teplote asi 18 °C v atmosfére nasýtenej vlhkosťou a potom ešte počas 5 dní pri teplote 20 až 22 °C a relatívnej vlhkosti 90 až 100 %.
Odpočítanie stavu rastlín sa uskutoční v porovnaní s kontrolnými rastlinami 7 dní po zamorení.
Získané výsledky sú vynesené vo forme bodov zodpovedajúcich 70 % deštrukcii parazitnej huby do Tammesovho isobolového grafu, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradnic sú vynesené dávky zlúčeniny B rovnako mg/1.
Získa sa graf zobrazený na obr.6, na ktorom je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 5, a ktoré je charakteristické pre synergiu.
Príklad 8
Test in vivo kombinácia A s produktom chlorothalonil na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa ako zlúčenina B použije chlorothalonil a pomery A/B sú 0,125 - 0,25 -0,5-1-2. Vynesú sa získané výsledky zodpovedajúce 70 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr.7, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1, a ktorý ukazuje usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporia daním bodov získanom v príklade 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 9
Test in vivo kombinácie A s produktom dimetomorph na Plasmopara viticola pri použití kuratívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín po zamorení rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 7, pričom sa ako zlúčenina B použije produkt dimetomorph a pomery A/B sú 0,25 -0,5-1-2. Vynesú sa výsledky zodpovedajúce 90 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr.8, z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 1. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu. V grafe na obr.8 sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradnic sú vynesené dávky zlúčeniny B v mg/1.
Príklad 10
Test in vivo kombinácie A s produktom metalaxyl na Phytophtora infestans (kmeň citlivý na fenylamidy) pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín pred zamorením rastliny hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa ako zlúčenina B použije produkt metalaxyl a pomery A/B sú 0,25 -0,5-1-2. Použije sa kmeň citlivý na fenylamidy.
Získa sa graf zobrazený na obr.9, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1, a z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 1. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 11
Test in vivo kombinácie A s produktom metalaxyl na Plasmopara viticola pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 2, pričom sa ako zlúčenina B použije produkt metalaxyl a pomery A/B sú 2 = 4-8. Zamorenie rastlín viniča hroznorodého sa vykoná 25 hodín potom, čo boli tieto rastliny ošetrené suspenziou obsahujúcou zmes zlúčenín A a B.
Získa sa graf zobrazený na obr. 10, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1, a ktorý je charakteristický pre synergiu, lebo usporiadanie bodov v tomto grafe je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 5.
Príklad 12
Test in vivo kombinácie A s kyselinou fosforitou na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa ako zlúčenina B použije kyselina fosforitá a pomery A/B sú 0,025 - 0,05 - 0,1 - 0,2 - 1. Vynášajú sa výsledky zodpovedajúce 70 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr. 11, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc vynesené dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1, a z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 1. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 13
Test kombinácie so sodnou soľou kyseliny fosforitej na Plasmopara viticola pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín po zamorení rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa ako zlúčenina B použije sodná soľ kyseliny fosforitej a pomery A/B sú 0,025 - 0,05 - 0,1. Zamorenie rastlín viniča hroznorodého sa vykoná 24 hodín potom, ako boli rastliny ošetrené suspenziou obsahujúcou zmes zlúčenín A a B.
Získa sa graf zobrazený na obr. 12, v ktorom sú na osi úsečiek dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1, a ktorý ukazuje usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 2. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 14
Test in vivo kombinácie A s produktom cymoxanil na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia rastlín vykonaného 48 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa ako zlúčenina B použije produkt cymoxanil a pomery A/B sú 0,25 -0,5-1-2. Vynesú sa výsledky zodpovedajúce 70 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr. 13, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1, a z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 15
Test in vivo kombinácie A s produktom cymoxanil na Phytophtora infestnas pri použití kuratívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín po zamorení rastlín hubou.
Pripraví sa suspenzia (60 mg) obsahujúca zlúčeniny A a B v kvapalinovej zmesi tvorenej 0,3 ml povrchovo aktívneho činidla (oleát polyetoxylovaného derivátu sorbitanu) zriedeného na koncentráciu 10 % vodou a 60 ml vody.
Zložkou B je produkt cymoxanil a pomery A/B sú 0,25 -0,5-1-2.
Rastliny paradajok (odroda Marmande) sa pestujú v kvetináčoch. Keď tieto rastliny dosiahnu vek 1 mesiac (štádium 5 až 6 listov, výška 12 až 15 cm), zamoria sa postrekom vodnou suspenziou spór (30 000 spór/cm3) Phytophtora infestnas.
Po 24 hodinách sa tieto rastliny ošetria postrekom uvedenou suspenziou.
Potom sa rastliny paradajok inkubujú počas 7 dní pri teplote asi 20 °C v atmosfére nasýtenej vlhkosťou.
Odpočítanie stavu rastlín sa vykoná v porovnaní s kontrolnými rastlinami 7 dní po zamorení rastlín.
Získané výsledky sa vynesú vo forme bodov zodpovedajúcich 90 % deštrukcii parazitnej huby do Tammesovho grafu, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky produktu cymoxanil v mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny A rovnako v mg/1.
Získa sa graf zobrazený na obr. 14, v ktorom usporiadanie bodov indikuje jednostranný účinok charakteristický pre synergiu.
Príklad 16
Test in vivo kombinácie A s N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórmetylbenzamidom na Plasmopara viticola pri použití kuratívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín po zamorení rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 7, pričom sa ako zlúčenina B použije N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórmetylbenzamid a pomery A/B v suspenzii určené na ošetrenie rastlín sú 0,25 -0,5-1-4.
Získa sa graf zobrazený na obr. 15, z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 17
Test in vivo kombinácie A s metyl-(E)-metoximino-/a-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetátom na Plasmopara viticola pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 2, pričom sa ako zložka B použije metyl-(E)-metoximino-/a-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát a pomery A/B v suspenzii určenej na ošetrenie rastlín sú 0,25 - 0,5 - 1. Zamorenie rastlín viniča hroznorodého sa vykoná 24 hodín potom, čo boli tieto rastliny ošetrené suspenziou obsahujúcou zmes zlúčenín A a B.
Získa sa graf zobrazený na obr. 16, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B, a z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 18
Test in vivo kombinácie A s metyl-(E)-metoximino-/a-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetátom na Plasmopara viticola pri použití kuratívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín po zamorení rastlín.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 7, pričom sa ako zlúčenina B použije metyl-(E)-metoximino-/a-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát a pomery A/B sú 0,25 - 0,5 - 1. Vynesú sa výsledky zodpovedajúce 90 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr. 17, v ktorom je na osi úsečiek vynesená dávka zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc je vynesená dávka zlúčeniny B rovnako v mg/1, a z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 19
Test in vivo kombinácie A s metyl-(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)-pirimidin-4-yloxy/fenyl/-3-metoxyakrylátom na Phytophtora infestans pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 48 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa ako zlúčenina B použije metyl-(E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pirimidín-4-yloxy/fenyl/-3-metoxyakrylát a pomery A/B sú 0,25 - 0,5 - 1. Vynesú sa výsledky zodpovedajúce 90 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr. 18, v ktorom je na osi úsečiek vynesená dávka zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc je vynesená dávka zlúčeniny B rovnako v mg/1, a z ktorého je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov v príklade 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 20
Test in vivo kombinácie A s produktom fluazinam na Phytophtora infestans (kmeň citlivý na fenylamidy) pri použití kuratívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín po zamorení rastlín.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 1, pričom sa použijú rastliny zemiakov (odroda Bintje), ako zlúčenina B sa použije fluazinam a pomery A/B sú 0,11 - 0,33 -1.
Získa sa graf zobrazený na obr. 19, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v mg/1 a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny B rovnako v mg/1.
Príklad 21
Test in vivo kombinácie A s produktom epoxyconazole na Septoria nodorum pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením rastlín.
Pripraví sa koncentrovaná vodná suspenzia zlúčeniny obsahujúca 500 g/1 zlúčeniny A.
Ako zlúčenina B sa použije produkt epoxyconazole, pričom sa pripraví vodná koncentrovaná suspenzia obsahujúca 125 g/1 zlúčeniny B.
Potom sa pripraví suspenzia obsahujúca A a/alebo B, ktorá je zriedená vodou tak, aby sa získali nasledujúce pomery A/B : 0,25 - 0,5. V každom prípade sa získa homogénna zriedená suspenzia.
Pšeničné zrná odrody Talent sa pestujú v kvetináčoch umiestnených v klimatickom boxe, v ktorom sa udržuje teplota asi 10 °C a relatívna vlhkosť asi 70 %. Keď rastliny dosiahnu vek 15 dní (veľkosť 8 až 10 cm) ošetria sa aplikáciou zriedenej suspenzie, ktorá sa získala uvedeným spôsobom.
Táto aplikácia sa uskutoční pomocou dýzy rozstrekujúcej kvapalinu vo forme kužeľa, ktorého vrcholový uhol sa pohybuje medzi 70 a 110°. Takáto dýza sa označuje ako dýza so štetcovitým nástrekom. Dýza vrátane systému, v ktorom je zabudovaná je upevnená na vozíku, ktorý sa posúva vzhľadom na kvetináče umiestnené na pevnej podložke.
Takýto systém umožňuje vyjadriť dávku A alebo/a B aplikovanou v gramoch na hektár.
Použijú sa také experimentálne podmienky, že objem zriedenej vodnej suspenzie aplikovaný na kvetináče je 2501/ha.
Po 24 hodinách sa každá rastlina zamorí postrekom vodnej suspenzie spór (500 000 spór/cm3) Septoria nodorum.
Po tomto zamorení sa pšeničné rastliny inkubujú počas 7 dní pri teplote asi 20 °C.
Odpočítanie stavu rastlín sa vykoná porovnávaním s kontrolnými rastlinami, ktoré boli zamorené parazitnou hubou bez predchádzajúceho ošetrenia, 7 dní po zamorení.
Získané výsledky sa vynesú vo forme bodov zodpovedajúcich 90 % deštrukcii parazitnej huby do Tammesovho diagramu, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky produktu epoxyconazole v g/ha a na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny A rovnako v g/ha.
Získa sa graf zobrazený na obr.20, ktorý ukazuje usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 1. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 22
Test in vivo kombinácie A s epoxyconazole na Puccinia recondita pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 21, pričom pomery A/B sú 0,1 - 0,2 - 1 - 2 a vykoná sa zamorenie vodnou suspenziou spór (100 000 spór/cm3) Puccinia recondita.
Odpočítanie stavu rastlín sa vykoná porovnávaním s kontrolnými rastlinami, ktoré boli zamorené parazitnou hubou bez predchádzajúceho ošetrenia 10 dní po zamorení.
Získa sa graf zobrazený na obr. 21, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny A v g/ha a na osi poradníc sú vynesené dávky produktu epoxyconazole rovnako v g/ha.
Príklad 23
Test in vivo kombinácie A s produktom epoxyconazole na Septoria tritici pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením rastlín hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 21, pričom pomery A/B sú 0,25 - 0,5 - 1 a pri teste sa použijú pšeničné zrná odrody Darius.
Zamorenie sa uskutoční vodnou suspenziou spór (500 000 spór/cm3) Septoria tritici, pričom sa vykoná inkubácia pri teplote 18 °C vo dne a pri teplote 15 °C v noci počas 21 dní.
Odpočítanie stavu rastlín sa vykoná porovnaním s kontrolnými rastlinami, ktoré boli zamorené parazitnou hubou bez predchádzajúceho ošetrenia, 21 dní po zamorení.
Získa sa graf zobrazený na obr. 22, ktorý ukazuje usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získanom v príklade 21. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu. Na osi úsečiek = dávka A v g/ha, na osi poradníc = dávka B v g/ha.
Príklad 24
Test in vivo kombinácie A s produktom propiconazole na Puccinia recondita pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 22, pričom sa ako zlúčenina B použije propiconazole a jeho rozpustný koncentrát má koncentráciu 125 g/1. Pomery A/B v tomto prípade sú 0,5 -1 - 2.
Vynesú sa výsledky zodpovedajúce 70 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr.23, ktorý ukazuje usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním bodov získaným v príklade 5. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu. Na osi úsečiek = dávka B v g/ha, na osi poradníc = dávka A v g/ha.
Príklad 25
Test in vivo kombinácie A s produktom propiconazole na Septoria nodorum pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením hubou
Opakuje sa postup opísaný v príklade 21, pričom sa ako zlúčenina B použije propiconazole a jeho rozpustný derivát má koncentráciu 125 g/1. Pomery AT3 sú 0,5 - 1 - 2.
Získa sa graf zobrazený na obr. 24, v ktorom je na osi úsečiek vynesená dávka zlúčeniny B, zatiaľ čo na osi poradníc je vynesená dávka zlúčeniny A, pričom obe dávky sú vyjadrené v g/ha. Z grafu je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je charakteristické pre synergiu.
Uvedený postup sa opakuje, pričom sa použijú pomery A/B rovnajúce sa 0,1 - 0,2 - 1.
Získa sa graf zobrazený na obr.25, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny B v g/ha, zatiaľ čo na osi poradníc sú vynesené dávky zlúčeniny A rovnako v g/ha. Z grafu je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je charakteristické pre synergiu.
Príklad 26
Test kombinácie A s produktom propiconazole na Septoria tritici pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením hubou
Opakuje sa postup opísaný v príklade 23, pričom sa ako zlúčenina B použije propiconazole a koncentrácia jeho rozpustného koncentrátu je 125 g/1. Pomery A/B sú 0,1 - 0,2 -1.
Vynesú sa výsledky zodpovedajúce 90 % deštrukcii parazitnej huby.
Získa sa graf zobrazený na obr.26, v ktorom je na osi úsečiek vynesená dávka zlúčeniny A, zatiaľ čo na osi poradníc je vynesená dávka zlúčeniny B (obe dávky sú zhodne vyjadrené v g/ha). Z grafu je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je analogické s usporiadaním získanom v príklade 1. Toto usporiadanie je charakteristické pre synergiu.
Príklad 27
Test in vivo kombinácie A s produktom prochloraz na Septoria nodorum pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 21, pričom sa ako zlúčenina B použije prochloraz a pripravia sa emulgovateľné koncentráty obsahujúce A a B s koncentráciou 150, resp. 320 g/1 v zmesi benzylalkoholu a rozpúšťadla aromatického typu obsahujúceho pár povrchovo aktívnych činidiel tvorených ricínovým olejom etoxylovaným 33 molmi etylénoxidu a alkylarylsulfonátom vápenatým.
Pripravia sa emulzie A alebo/a B zriedené tak, aby boli získané nasledujúce pomery A/B: 0,25 - 1 - 2. Vo všetkých prípadoch sa rovnako získa homogénna zriedená emulzia.
Získa sa graf zobrazený na obr.27, v ktorom je na osi úsečiek vynesená dávka zlúčeniny B, zatiaľ čo na osi poradníc je vynesená dávka zlúčeniny A, pričom obe dávky sú vyjadrené v g/ha. Z grafu je zjavná konfigurácia bodov, ktorá je charakteristická pre synergiu.
Príklad 28
Test in vivo kombinácie A s produktom tebuconazole na Septoria nodorum pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 21, pričom sa ako zlúčenina B použije tebuconazole, ktorý sa použije vo forme koncentrovanej suspenzie s koncentráciou 25 g/1. Pomery A/B v tomto prípade sú 0,1 - 1 - 2. Zriedené suspenzie obsahujúce A alebo/a B majú homogénny charakter.
Získa sa graf zobrazený na obr.28, v ktorom sú na osi úsečiek vynesené dávky zlúčeniny B v g/ha, zatiaľ čo na osi poradnic sú vynesené dávky zlúčeniny A rovnako v g/ha. Z grafu je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je charakteristické pre synergiu.
Príklad 29
Test in vivo kombinácie A s produktom tebuconazole na Puccinia recondita pri použití preventívneho ošetrenia vykonaného 24 hodín pred zamorením hubou.
Opakuje sa postup opísaný v príklade 22, pričom sa ako zlúčenina B použije tebuconazole a použijú sa nasledujúce pomery A/B pri koncentrácii 25 g/1 koncentrovanej suspenzie zlúčeniny B: 0,1 - 0,2 - 1 - 2. Zriedené suspenzie obsahujúce A alebo/a B majú homogénny charakter.
Získa sa graf zobrazený na obr.29, v ktorom je na osi úsečiek vynesená dávka zlúčeniny B v g/ha, zatiaľ čo na osi poradnic je vynesená dávka zlúčeniny A rovnako v g/ha. Z grafu je zjavné usporiadanie bodov, ktoré je charakteristické pre synergiu.

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fungicídna kompozícia, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zlúčeninu A všeobecného vzorca (I) v ktorom
    M znamená atóm kyslíka alebo atóm síry, n znamená celé číslo rovnajúce sa 0 alebo 1,
    Y znamená atóm fluóru alebo atóm chlóru alebo metylovú skupinu, a aspoň jednu fungicídnu zlúčeninu B zvolenú z množiny zahrnujúcej
    - deriváty kyseliny ditiokarbamidovej a jej soli, ako maneb, maneozeb, zineb, metiram - zinok,
    - deriváty kyseliny fosforitej, ako fosforitany kovov, ako napríklad fosetyl-Al, a kyselinu fosforitú samotnú a jej soli odvodené od alkalických kovov a kovov alkalických zemín,
    - chlórované deriváty benzénu, ako napríklad chlorothalonil,
    - deriváty obsahujúce heterocyklus s 1 až 2 atómami dusíka, ako napríklad fluazinam, fludioxonil, prochloraz,
    - deriváty triazolov, ako napríklad bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fcnbuconazolc, flusilazol, flutriafol, hexaconazole, metconazole, tebuconazole, tetraconazole, triticonazole,
    - dikarboximidové deriváty, ako captan, folpel, captafol, iprodione, procymidone, vinclozolin,
    - meď alebo organické alebo anorganické deriváty medi, ako oxychlorid medi alebo hydroxid medi,
    - amidy, ako napríklad cymoxanil, metalaxyl, benalaxyl, oxadixyl,
    - deriváty morfolínu, ako napríklad dimetomorph, dodemorph, tridemorph, fenpropimorph, fenpropidin, triadimenol,
    - deriváty typu metoxyakrylátu ako napríklad metyl (E)-2-/2-/6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy/fenyl/-3-metoxyakrylát, metyl-(E)-metoximino/a-(o-tolyloxy)-o-tolyl/acetát alebo ešte N-metyl-(E)-metoxyimino/2-(2,5-dimetylfenoxymeyl)fenyl/acetamid,
    - deriváty guanidinu, ako napríklad dodine,
    - derivát typu fenylbenzamidu všeobecného vzorca (II)
    NR3R4 (II>( v ktorom
    R1 a R2, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú atóm vodíka alebo atóm halogénu alebo prípadne halogénovanú alkylovú skupinu a
    R3 a R4, ktoré sú rovnaké alebo odlišné, znamenajú alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 uhlíkové atómy, pričom kompozícia obsahuje zložky A a B v hmotnostnom pomere A/B rovnom 0,0005 až 50, výhodne 0,001 až 10.
  2. 2. Fungicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zlúčeninou A je zlúčenina všeobecného vzorca (I), v ktorom M znamená atóm síry a n znamená 0, ktorou je takto (4-S)-4-metyl-2-mety ltio-4-fenyl-1 -fény lamino-2-imidazolin-5-ón.
  3. 3. Fungicídna kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že zlúčeninou B je jeden z nasledujúcich derivátov:
    - derivát kyseliny ditiokarbamidovej a jej soli zvolenej z množiny zahrnujúcej maneb, maneozeb a metirame - zinok,
    - derivát kyseliny fosforitej zvolený z množiny zahrnujúcej fosetyl-Al a kyselinu fosforitú samotnú a jej vápenatú a draselnú soľ,
    - chlorothalonil,
    - derivát obsahujúci heterocyklus s 1 alebo 2 atómami dusíka, zvolený z množiny zahrnujúcej fluazinam, fludioxonil, prochloraz,
    - derivát triazolu zvolený z množiny zahrnujúcej bromuconazole, difenconazole, epoxyconazole, tebuconazole, triticonazole
    - dikarboximidový derivát zvolený z množiny zahrnujúcej folpel a iprodione,
    - derivát medi zvolený z množiny zahrnujúcej oxychlorid medi a hydroxid medi,
    - amid zvolený z množiny zahrnujúci cymoxanil, metalaxyl a oxadixyl,
    - dimetomorph,
    - derivát typu fenylbenzamidu, ktorý zodpovedá všeobecnému vzorcu (I), v ktorom R1 znamená atóm vodíka, R2 znamená trifluórometylovú skupinu, R3 znamená metylovú skupinu a R4 znamená etylovú skupinu, inak povedané, derivát fenylbenzamidu s chemickým názvom N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórometylbenzamid.
  4. 4. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že zlúčenina B je zvolená z množiny zahrnujúcej fosetyl-Al, mancozeb, cymoxanil, dimetomorph, oxadixyl alebo N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórmetylbenzamid.
  5. 5. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov laž 4, vyznačujúca sa tým, že keď je zložkou B fosetyl-Al, je pomer A/B medzi 0,001 a 2, výhodne medzi 0,002 a 1.
  6. 6. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov laž 4, vyznačujúca sa tým, že keď je zložkou B N-metyl-N-etyl-2-(3,4-dimetoxyfenyl)-4-trifluórmetylbenzamid, je pomer A/B medzi 0,1 až 10, výhodne medzi 0,2 až 10, a ešte výhodnejšie medzi 0,25 a 4.
  7. 7. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov laž 4, vyznačujúca sa tým, že keď je zložkou cymoxanil, je pomer A/B medzi 0,05 a 4, výhodne medzi 0,2 a 4 a ešte výhodnejšie medzi 0,25 a 4.
  8. 8. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov laž 4, vyznačujúca sa tým, že keď je zložkou B oxadixyl, je pomer A/B medzi 0,5 až 30, výhodne 0,5 až 10.
  9. 9. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že keď je zložkou B mancozeb, je pomer A/B medzi 0,02 a 2, výhodne 0,1 a 1.
  10. 10. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov laž 4, vyznačujúca sa tým, že keď je zložkou B dimetomorph je pomer A/B medzi 0,1 a 2, výhodne medzi 0,2 a 1.
  11. 11. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov lažlO, vyznačujúca sa tým, že obsahuje zložky A a B v zmesi s poľnohospodársky prijateľnými pevnými alebo kvapalnými nosičmi a rovnako poľnohospodársky prijateľnými povrchovo aktívnymi činidlami.
  12. 12. Fungicídna kompozícia podľa niektorého z nárokov lažll, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 0,05 až 95 hmotnostných % účinnej látky.
  13. 13. Spôsob kuratívneho alebo preventívneho hubenia fytopatogénnych húb pestovaných plodín, vyznačujúci sa tým, že sa na nadzemnej časti rastlín aplikuje účinné a nefytotoxické množstvo fungicídnej kompozície podľa niektorého z nárokov 1 až 12.
  14. 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že sa aplikuje 10 až 5 000 g fungicídnej kompozície na hektár.
SK86-97A 1994-07-22 1995-07-20 Fungicídna kompozícia a spôsob hubenia fytopatogénnych húb SK283014B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9409331A FR2722652B1 (fr) 1994-07-22 1994-07-22 Composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one
PCT/FR1995/000972 WO1996003044A1 (fr) 1994-07-22 1995-07-20 Composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK8697A3 SK8697A3 (en) 1997-09-10
SK283014B6 true SK283014B6 (sk) 2003-02-04

Family

ID=9465821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK86-97A SK283014B6 (sk) 1994-07-22 1995-07-20 Fungicídna kompozícia a spôsob hubenia fytopatogénnych húb

Country Status (34)

Country Link
US (4) US5906986A (sk)
EP (1) EP0773720B1 (sk)
JP (1) JP3911011B2 (sk)
KR (1) KR100392825B1 (sk)
CN (1) CN1092484C (sk)
AT (1) ATE196977T1 (sk)
AU (1) AU700287B2 (sk)
BG (1) BG63524B1 (sk)
BR (1) BR9508792A (sk)
CA (1) CA2192989C (sk)
CO (1) CO4600728A1 (sk)
CZ (1) CZ293660B6 (sk)
DE (1) DE69519170T2 (sk)
DK (1) DK0773720T3 (sk)
EG (1) EG20395A (sk)
ES (1) ES2153041T3 (sk)
FR (1) FR2722652B1 (sk)
GR (1) GR3034642T3 (sk)
HU (1) HU214978B (sk)
IL (1) IL114687A (sk)
MA (1) MA23617A1 (sk)
MX (1) MX9700494A (sk)
NZ (1) NZ290153A (sk)
PE (1) PE8996A1 (sk)
PL (1) PL187164B1 (sk)
PT (1) PT773720E (sk)
RO (1) RO114863B1 (sk)
RU (1) RU2153257C2 (sk)
SK (1) SK283014B6 (sk)
TR (1) TR199500891A2 (sk)
TW (1) TW307758B (sk)
UA (1) UA51628C2 (sk)
WO (1) WO1996003044A1 (sk)
ZA (1) ZA955935B (sk)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2751845B1 (fr) * 1996-07-30 1998-09-11 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelle composition fongicide comprenant une 2-imidazoline- 5-one
WO1998033382A1 (en) * 1997-01-30 1998-08-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal compositions
TR199902126T2 (xx) * 1997-03-05 2000-01-21 Novartis Ag Metaliksile dayanan mantar �ld�r�c� komposizyonlar.
CN1049788C (zh) * 1997-07-20 2000-02-23 王俣人 两声道三维立体声处理器
GB9718366D0 (en) 1997-08-29 1997-11-05 Ciba Geigy Ag Novel combinations
JP4522504B2 (ja) * 1997-12-01 2010-08-11 石原産業株式会社 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法
UA61064C2 (uk) 1997-12-02 2003-11-17 Рон-Пуленк Агро Синергічна фунгіцидна композиція, що містить 2-інідазолін-5-он та спосіб боротьби з фітопатогенними грибками культур
FR2771898B1 (fr) * 1997-12-04 2000-01-07 Rhone Poulenc Agrochimie Composition fongicide et/ou bactericide synergique
BR9813669B1 (pt) * 1997-12-18 2014-01-14 Mistura fungicida, e, processo para controlar fungos nocivos
CA2239794A1 (fr) * 1997-12-30 1999-06-30 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelle composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one
CN1126450C (zh) * 1997-12-30 2003-11-05 罗纳-普朗克农业化学公司 含有2-咪唑啉-5-酮的新的杀真菌剂组合物
ATE298508T1 (de) * 1998-04-16 2005-07-15 Bayer Cropscience Sa Neue verwendung von antifungalen, antibakteriellen und/oder antiviralen zusammensetzungen
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
GB9819317D0 (en) 1998-09-04 1998-10-28 Novartis Ag Organic compounds
FR2783401B1 (fr) * 1998-09-21 2000-10-20 Rhone Poulenc Agrochimie Nouvelles compositions fongicides
DE19904081A1 (de) * 1999-02-02 2000-08-03 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
FR2789551B1 (fr) * 1999-02-12 2002-06-21 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides pour la protection des fruits
JP4351789B2 (ja) 1999-07-16 2009-10-28 石原産業株式会社 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法
FR2821718B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine
FR2831768B1 (fr) * 2001-11-08 2004-10-29 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide comprenant au moins un compose fongici de de la famille des anilinopyrimidines et au moins un derive de l'acide phosphoreux et utilisation de cette composition pour la lutte contre les maladies des plantes
ITMI20012430A1 (it) * 2001-11-19 2003-05-19 Isagro Spa Composizioni a base di sali rameici sali rameici e loro utilizzo per il controllo di fitopatogeni
TW200306155A (en) * 2002-03-19 2003-11-16 Du Pont Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
JP4399622B2 (ja) * 2003-02-20 2010-01-20 バイエルクロップサイエンス株式会社 農園芸用殺菌剤組成物
EP2907503A1 (en) * 2003-04-10 2015-08-19 Neurogesx, Inc. Methods and compositions for administration of TRPV1 agonists
US20070270612A1 (en) * 2006-02-08 2007-11-22 Pompeo Michael P Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
WO2008069822A1 (en) * 2006-02-21 2008-06-12 Phibro-Tech Inc. Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content
GB2456752B (en) * 2007-12-19 2012-09-19 Rotam Agrochem Int Co Ltd Agrochemical composition and method for preparing the same
CN101524078B (zh) * 2009-01-16 2012-05-23 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种戊唑醇与异菌脲复配的杀菌组合物
JP5997931B2 (ja) 2011-05-25 2016-09-28 石原産業株式会社 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
CN103081915A (zh) * 2011-11-07 2013-05-08 深圳诺普信农化股份有限公司 一种杀菌组合物
EP2622961A1 (en) 2012-02-02 2013-08-07 Bayer CropScience AG Acive compound combinations
EP2850944A4 (en) * 2012-05-09 2016-04-27 Nippon Soda Co TRUNK INJECTION
CN103444744A (zh) * 2012-06-02 2013-12-18 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
CN103444738B (zh) * 2012-06-05 2016-06-08 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物
CN103461338A (zh) * 2012-06-07 2013-12-25 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物
CN103461343A (zh) * 2012-06-09 2013-12-25 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮与三唑类的高效杀菌组合物
CN103478152B (zh) * 2012-06-14 2017-02-15 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物
CN103503873A (zh) * 2012-06-16 2014-01-15 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物
CN105900991A (zh) * 2012-06-18 2016-08-31 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物
CN105815319A (zh) * 2012-06-21 2016-08-03 陕西美邦农药有限公司 一种含咪唑菌酮与三唑类的高效杀菌组合物
CN108184855A (zh) * 2014-07-02 2018-06-22 江苏龙灯化学有限公司 一种防除植物腐霉菌的方法
CN104186521A (zh) * 2014-08-29 2014-12-10 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 含有咪唑菌酮和咪鲜胺的杀菌组合物及应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US33989A (en) * 1861-12-24 Improvement it machines for punching boiler-plates
AU554648B2 (en) * 1982-05-27 1986-08-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal composition comprising
USRE33989E (en) * 1986-07-16 1992-07-07 Basf Aktiengesellschaft Oxime ethers and fungicides containing these compounds
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
DE69029334T2 (de) * 1989-05-17 1997-04-30 Shionogi Seiyaku Kk Verfahren zur Herstellung von Alkoxyiminoacetamid-Derivaten und ein Zwischenproduckt dafür
FR2706456B1 (fr) * 1993-06-18 1996-06-28 Rhone Poulenc Agrochimie Dérivés optiquement actifs de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.
FR2685328B1 (fr) * 1991-12-20 1995-12-01 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides.
FR2698359B1 (fr) * 1992-11-25 1995-10-27 Rhone Poulenc Agrochimie Derives de 2-alkoxy 2-imidazoline-5-ones fongicides.
DE69329027T2 (de) * 1992-05-22 2001-03-22 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Fungizide imidazolinone
FR2694288B1 (fr) * 1992-06-30 1994-09-09 Rhone Poulenc Agrochimie Phenylbenzamides fongicides et procédés pour les préparer.

Also Published As

Publication number Publication date
BG101231A (en) 1997-11-28
MA23617A1 (fr) 1996-04-01
NZ290153A (en) 1999-02-25
FR2722652B1 (fr) 1997-12-19
HUT77234A (hu) 1998-03-02
CA2192989A1 (fr) 1996-02-08
EP0773720A1 (fr) 1997-05-21
CO4600728A1 (es) 1998-05-08
KR970704348A (ko) 1997-09-06
UA51628C2 (uk) 2002-12-16
SK8697A3 (en) 1997-09-10
IL114687A0 (en) 1995-11-27
AU700287B2 (en) 1998-12-24
JP3911011B2 (ja) 2007-05-09
TW307758B (sk) 1997-06-11
US20020137783A1 (en) 2002-09-26
GR3034642T3 (en) 2001-01-31
CN1092484C (zh) 2002-10-16
US5906986A (en) 1999-05-25
DK0773720T3 (da) 2000-11-13
RU2153257C2 (ru) 2000-07-27
CN1153454A (zh) 1997-07-02
CZ293660B6 (cs) 2004-06-16
BR9508792A (pt) 1997-12-30
WO1996003044A1 (fr) 1996-02-08
US6075042A (en) 2000-06-13
CZ18097A3 (en) 1997-04-16
ES2153041T3 (es) 2001-02-16
DE69519170T2 (de) 2001-05-17
IL114687A (en) 2003-07-31
PT773720E (pt) 2001-01-31
KR100392825B1 (ko) 2003-10-23
DE69519170D1 (de) 2000-11-23
PE8996A1 (es) 1996-04-01
PL318328A1 (en) 1997-06-09
MX9700494A (es) 1997-04-30
FR2722652A1 (fr) 1996-01-26
EG20395A (en) 1999-02-28
TR199500891A2 (tr) 1996-06-21
ZA955935B (en) 1996-02-20
ATE196977T1 (de) 2000-11-15
BG63524B1 (bg) 2002-04-30
JPH10503192A (ja) 1998-03-24
US6638961B2 (en) 2003-10-28
RO114863B1 (ro) 1999-08-30
US6344472B1 (en) 2002-02-05
EP0773720B1 (fr) 2000-10-18
CA2192989C (fr) 2009-06-09
AU3080595A (en) 1996-02-22
HU214978B (hu) 1998-08-28
PL187164B1 (pl) 2004-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK283014B6 (sk) Fungicídna kompozícia a spôsob hubenia fytopatogénnych húb
JP3911020B2 (ja) ストロビルリン類似化合物を含む相乗作用性殺菌剤組成物
SK285861B6 (sk) Fungicídne zmesi na báze nikotínamidových zlúčenín a spôsob ničenia škodlivých húb
SK83898A3 (en) Novel fungicide composition containing a 2-imidazoline-5-one
JP2003531154A (ja) 殺菌・殺カビ活性成分配合剤
KR100456199B1 (ko) 스트로빌루린 동족체 화합물을 포함하는 상승 작용적인 살진균 조성물
JP2002532521A (ja) ストロビルリン類似化合物を含有する相乗的殺真菌剤組成物
US6358938B1 (en) Synergistic fungicidal composition
JP4806119B2 (ja) 相乗作用性殺真菌及び/または殺菌組成物
SK125194A3 (en) Fungicidal mixtures on phenylbenzamide base and their using for protection of plants against fungous diseases
CZ292464B6 (cs) Synergická fungicidní nebo/a baktericidní kompozice
SK84198A3 (en) Fungicide composition containing a 2-imidazoline-5-one
MXPA00005470A (en) Synergetic fungicide and/or bactericide composition

Legal Events

Date Code Title Description
PC4A Assignment and transfer of rights

Owner name: BAYER S.A.S., LYON, FR

Free format text: FORMER OWNER: BAYER CROPSCIENCE S.A., LYON, FR

Effective date: 20100827

TC4A Change of owner's name

Owner name: BAYER CROPSCIENCE S.A., LYON, FR

Effective date: 20100827

MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20120720