CZ293660B6

CZ293660B6 - Synergická fungicidní kompozice a způsob kurativního nebo preventivního hubení fytopatogenních hub

Info

Publication number: CZ293660B6
Application number: CZ1997180A
Authority: CZ
Inventors: Marie-Pascale Latorse
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1995-07-20
Publication date: 2004-06-16
Also published as: MA23617A1; IL114687A0; US6344472B1; CZ18097A3; AU3080595A; EG20395A; SK283014B6; DE69519170D1; US6075042A; HU214978B; CA2192989C; CO4600728A1; GR3034642T3; EP0773720B1; FR2722652B1; SK8697A3; US20020137783A1; CN1092484C; DE69519170T2; MX9700494A

Abstract

Synergická fungicidní kompozice obsahující sloučeninu A vzorce I, ve kterém M znamená atom kyslíku nebo atom síry, n znamená celé číslo 0 nebo 1, Y znamená atom fluoru, atom chloru nebo methylovou skupinu, a alespoň jednu fungicidní sloučeninu B, přičemž hmotnostní poměr A/B je 0,005 až 50. Způsob kurativního nebo preventivního hubení fytopatogenních hub pěstovaných plodin spočívající v tom, že se na nadzemní části rostlin aplikuje účinné a nefytotoxické množství uvedené fungicidní kompozice.ŕ

Description

Synergická fungicidní kompozice a způsob kurativního nebo preventivního hubení fytopatogenních hub

Oblast techniky

Vynález se týká synergické fungicidní kompozice a způsobu kurativního nebo preventivního hubení fytopatogenních hub.

Dosavadní stav techniky

Zejména z evropské patentové přihlášky EP 551 048 jsou známé racemické sloučeniny odvozené od 2-imidazolin-5-onů a mající fungicidní účinek, které umožňují zabránit růstu a rozšíření fytopatogenních hub schopných napadnout rostlinné kultury.

Nicméně je však stále žádoucí zlepšovat spektrum účinku a účinnost takových sloučenin s fungicidním účinkem.

Je rovněž žádoucí disponovat fungicidními produkty majícími kurativní účinnost, neboť v tomto případě je možné snížit počet systemických preventivních ošetření a to při dobré kontrole uvedených parazitů.

Dále je rovněž žádoucí disponovat fungicidními produkty majícími zlepšenou trvanlivost účinku, v důsledku čehož by bylo možné prodloužit časové intervaly mezi jednotlivými fytosanitámími ošetřeními nezbytnými k dosažení dobré kontroly parazitů.

V každém případě je obzvláště výhodné moci snížit množství chemických produktů aplikovaných do životního prostředí, a to při dosažení účinné ochrany kultur proti napadení houbami.

Nyní bylo zjištěno, že splnění některého nebo několika z výše uvedených cílů může být dosaženo pomocí fúngicidního prostředku podle vynálezu.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je tato synergická fungicidní kompozice, obsahující sloučeninu A obecného vzorce I

(I), ve kterém

M znamená atom kyslíku nebo atom síry, n znamená celé číslo rovné 0 nebo 1,

Y znamená atom fluoru nebo atom chloru nebo methylovou skupinu,

-1 CZ 293660 B6 a alespoň jednu fungicidní sloučeninu B zvolenou z množiny zahrnující:

- deriváty kyseliny dithiokarbamidové a její soli, jako maneb, mancozeb, zineb, metiram-zinek,

- deriváty kyseliny fosforite, jako fosforitany kovů, jako například phosethyl-Al, a kyselinu fosforitou samotnou a její soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin,

- chlorované deriváty benzenu, jako například chlorothalonil,

- deriváty obsahující heterocykl s 1 až 2 atomy dusíku, jako například fluzinem, fludioxonil, prochloraz,

- deriváty triazolů, jako například bromuconazol, cyproconazol, difenyconazol, diniconazol, epoxyconazol, fenbuconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, metconazol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol,

- dikarboximidové deriváty, jako captane, folpel, captafol, iprodion, procymidon, vinchlozolin,

- měď nebo organické nebo anorganické deriváty mědi, jako oxychlorid mědi nebo hydroxid mědi,

- amidy, jako například cymoxanil, metalaxyl, benalaxyl, oxadixyl,

- deriváty morfolinu, jako například dimethomorph, dodemorph, tridemorph, fenpropimorph, fenpropiodin, triadimenol,

- deriváty typu methoxyakrylátu, jako například methyl(E)-2-{2[6-(2-kyanofenoxy)pyridin4-yloxy]fenyl]-3-methoxyakrylát, methyl-(E)-methoximino[alfa-(o-tolyloxy)-o-toly!]acetát nebo ještě N-methyl-(E)-methoxyimino[2-(2,5-dimethylfenoxymethyl)fenyl]acetamid,

- deriváty guanidinu, jako například dodin,

- derivát typu fenylbenzamidu obecného vzorce II

(II) , ve kterém

R¹ a R², které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo trifluormethylovou skupinu, a

R³ a R⁴, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy.

Synergická fungicidní kompozice podle vynálezu obsahuje výhodně složky A a B ve hmotnostním poměru A/B 0,0005 až 50, výhodně 0,001 až 10.

Uvedená synergická fungicidní kompozice může obsahovat pouze jednu sloučeninu B nebo více takových sloučenin, například 1, 2 nebo 3 sloučeniny B, a to podle druhu aplikace, pro kterou je fungicidní prostředek určen.

Výhodnou synergickou fungicidní kompozicí podle vynálezu je kompozice, ve kterém sloučeninou A je sloučenina obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom síry a n je rovno nule a

-2CZ 293660 B6 která je také nazývána jako (4-S)-4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-on.

V synergické fungicidní kompozici podle vynálezu se jako sloučenina B výhodně používá jeden z následujících derivátů:

- derivát kyseliny dithiokarbamidové a její soli zvolené z množiny zahrnující maneb, mancozeb a metirame-zinek,

- derivát kyseliny fosforité zvolený z množiny zahrnující phosythyl-Al a kyselinu fosforitou samotnou a její vápenatou a draselnou sůl,

- chlorothalonil,

- derivát obsahující heterocykl s 1 nebo 2 atomy dusíku zvolený z množiny zahrnující fluazinam, fluorioxonil, prochloraz,

- derivát triazolu zvolený z množiny zahrnující bromuconazol, difenoconazol, epoxyconazol, tebuconazol, triticonazol,

- dikarboximidový derivát zvolený z množiny zahrnující folpel a iprodion,

- derivát mědi zvolený z množiny zahrnující oxychlorid mědi a hydroxid mědi,

- amid zvolený z množiny zahrnující cymoxanil, metalaxyl a oxadixyl,

- dimethomorph,

- derivát typu fenylbenzamidu, který odpovídá obecnému vzorci I, ve kterém R¹ znamená atom vodíku, R² znamená trifluormethylovou skupinu, R³ znamená methylovou skupinu a R⁴znamená ethylovou skupinu, jinak řečené derivát fenylbenzamidu s chemickým názvem Nmethyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifoluormethylbenzamid.

Z výše uvedených výhodných zástupců sloučeniny B se obzvláště výhodně používá phosethyl AI, mancozeb, cymoxanil, dimethomorph, oxadixyl nebo N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyI)-4-trifluormethylbenzamid. Zcela překvapivým způsobem zlepšuje tedy prostředek podle vynálezu výrazně účinnost jinak izolovaně použitých účinných látek v případě určitého počtu hub obzvláště škodlivých pro kulturní plodiny, jakým jsou zejména vinná réva a lilkovité plodiny. Toto zlepšení se zejména odráží ve snížení dávek každé z obou složek, což je obzvláště výhodné pro spotřebitele a pro životní prostředí. Uvedený fungicidní produkt takto vykazuje synergické vlastnosti prokázané podle metody popsané Tammes-em („Isoboles, a graphic représentation of synergism in pesticides“ Netherlands Joumal of Plant Pathology, 70 (1964), str. 73-80) nebo aplikací Colbyho vzorce (Limpel, L.E., P. H. Schuldt, a D. Lammont, 1962, Proč. NEWCC 16:48-53):

Ε = X + Y- X.Y/100 ve kterém

E znamená očekávanou procentní inhibici růstu houby za použití směsi obou fungicidů A a B v definovaných dávkách rovných a, resp. b,

X znamená pozorovanou procentní inhibici za použití fungicidu A v dávce a, a

V znamená pozorovanou procentní inhibici fungicidu B v dávce b.

V případě, že pozorovaná procentní inhibice uvedené směsi je vyšší než procentní inhibice vypočtená z výše uvedeného vzorce (E), potom se jedná o synergii.

V případě, že složkou B je derivát kyseliny fosforité a zejména produkt phosethyl-Al, potom je poměr A/B výhodně roven 0,01 až 2, a zejména roven 0,002 až 1.

-3CZ 293660 B6

V případě, že složkou B je derivát obecného vzorce II a zejména N-methy 1-N-ethy 1-2-(3,4dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid, potom je poměr A/B výhodně roven 0,1 až 10, výhodněji 0,2 až 10 a nejvýhodněji 0,25 až 4.

V případě, že složkou je B cymoxanil, potom je poměr A/B výhodně roven 0,05 až 4, výhodněji 0,2 až 4 a nejvýhodněji 0,25 až 4.

V případě, že složkou B je oxadixyl, potom je poměr A/B výhodně roven 0,5 až 30, výhodněji 0,5 až 10.

V případě, že složkou B je derivát kyseliny dithiokarbamidové, jako například mancozebe, potom je poměr A/B výhodně roven 0,02 až 2, výhodněji 0,1 až 1.

V případě, že složkou B je derivát morfolinu a zejména dimethomorph, potom je poměr A/B výhodně roven 0,1 až 2, výhodněji 0,2 až 1.

Sloučenina A je popsána v evropské patentové přihlášce EP 629 616.

Sloučenina A obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom síry a n je rovno 0, tj. (4—S)—4— methyl-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-on, může být připravena následujícím způsobem.

Příprava (4—S)—4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-onu

Příprava uvedené sloučeniny se provádí ve dvou stupních.

První stupeň

V prvním stupni se nejdříve připraví (2-S)-methyl-2-izothiokyanáto-2-fenylpropionát některým ze způsobů popsaných v Sulfur Reports Volume 8 (5), str. 327-375, přičemž se vychází z odpovídajícího aminoesteru, který se zase snadno získá s alfa-aminokyseliny.

Do reaktoru o obsahu 20 litru se zavede 780 g (3,61 mol) (+)-methyl-(2-S)-2-amino-2-fenylpropionáthydrochloridu a potom 3,4 1 vody. Teplota se přivede na 20 °C. Přidá se 3,4 1 toluenu, načež se v průběhu jedné hodiny po částech přidá 911 g (10,8 mol) hydrogenuhličitanu sodného. Teplota klesne na 8 až 9 °C. V průběhu dvou hodin se přilije 276 ml (3,61 mol) thiofosgenu. Reakce je doprovázena uvolňováním plynu a zvýšením teploty, která po ukončení přídavku činí 24 °C. Reakční směs se potom ještě míchá po dobu dvou hodin. Po dekantaci se vodná fáze extrahuje 2 litry toluenu. Sloučené toluenové fáze se promyjí 4 litry vody a potom vysuší nad síranem hořečnatým. Roztok se potom zahustí za sníženého tlaku.

Takto se získá 682 g (+)-(2-S)-methyl-2-izothiokyanáto-2-fenylpropionátu ve formě mírně zabarveného oleje (výtěžek = 85 %).

Obvyklou metodou se změří optická otáčivost, přičemž tato optická otáčivost pro roztok 0,78 g produktu ve 100 ml chloroformu při teplotě 29 °C činí +16° (+ nebo -6,4°).

Druhý stupeň

Ve druhém stupni se 682 g (3,08 molu) (2-S)-methyl-2-fenyl-2-izothiokyanátopropionátu, připraveného právě popsaným způsobem, rozpustí ve 4 litrech bezvodého tetrahydrofuranu a získaný roztok se potom zavede do reaktoru o obsahu 20 litrů, kterým se vede proud argonu. Reaktor i s jeho obsahem se ochladí na teplotu 15 °C. V průběhu 30 minut se potom přilije 343 g (3,08 mol) fenylhydrazinu rozpuštěného ve 2 litrech tetrahydrofuranu, přičemž se udržuje teplota mezi 15 a 18 °C. Reakční směs se potom míchá při uvedené teplotě po dobu 40 minut, načež se

-4CZ 293660 B6 ochladí na teplotu 0 °C. Přilije se roztok 346 g (3,08 mol) terc.butoxidu draselného ve 4 1 tetrahydrofuranu, přičemž se tento přídavek provádí v průběhu jedné hodiny a teplota se přitom udržuje na 0 °C. Směs se potom ještě míchá po dobu dvou hodin při teplotě 0 °C, přičemž dochází k vylučování světlerůžové sraženiny. Přilije se 218 ml (3,39 mol) methyjodidu, a to v průběhu 15 minut při udržování teplotě mezi 0 a 3 °C. Teplota se potom ponechá vystoupit na okolní teplotu a směs se míchá při této teplotě po dobu dvou hodin. Reakční směs se nalije do 5 litrů vody. Po dekantování se vodná fáze extrahuje třikrát 3 litry’ ethylacetátu. Sloučené organické fáze se promyjí 5 litry vody, vysuší nad síranem hořečnatým a potom zahustí za sníženého tlaku. Získá se 1099 g pevného hnědého produktu. Tento produkt se potom rekrystalizuje ze 2 litrů toluenu.

Po vysušení se získá 555 g (+)-(4-S)-4-methyl-2-methiothio-4-fenyl-l-fenylamino-2imidazolin-5-onu ve formě křehkého bílého produktu, tajícího při teplotě 138 °C (výtěžek = 58 %).

Obvyklou metodou se změří optická otáčivost, přičemž tato optická otáčivost pro roztok 0,86 g produktu ve 100 ml ethanolu činí při teplotě 27 °C + 61,1° (+ nebo -2,9°).

Míra enantiomemího přebytku, stanovená vysokovýkonnou kapalinovou chromatografií na chirální fázi a označovaná jako e.e., je vyšší než 98 %.

Sloučenina A obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom kyslíku a n je rovno 0, se získá rekcí (4—S)—4—methyl-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-onu s methanolem v přítomnosti sodíku, provedenou způsobem popsaným v evropské patentové přihlášce EP 599 749.

Sloučenina A obecného vzorce I, ve kterém n je rovno, 1, se získá výše uvedenými způsoby za použití příslušně modifikovaných výchozích látek, jejichž volba může být odborníkem provedena rutinním způsobem.

Struktury odpovídající obecným označením fiingicidně účinných látek figurujících v definici sloučeniny B jsou uvedeny v alespoň jedné z dále uvedených publikací:

- „The pesticide manual“, edit. Charles R Worthing a Raymond J. Hanke, nakl. British Crop Protection Council, 9. vyd.,

- Index phytosanotaire 1994, edit. Association de Coordination Technique Agricole, 30. vydání,

Pokud jde o deriváty typu methoxyakrylátu, lze uvést, že methyl-(E)-{2-[6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy]fenyl}-3-methoxyakrylát je popsán v mezinárodní patentové přihlášce WO 92 08703, methyl-(E)-methoxymino-[alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetát je popsán v evropské patentové přihlášce EP 253 213 a N-methyl-(E)-methoxyimino-[2-(2,5-dimethylfenoxymethyl)fenyl]acetamid je popsán v evropské patentové přihlášce EP 396 692.

Deriváty typu fenylbenzamidu je popsán v evropské patentové přihlášce EP 0 578 586, která byla zveřejněna 12. ledna 1994.

Synergická fungicidní kompozice podle vynálezu obsahuje jako účinnou látku sloučeniny A a sloučeninu B ve směsi se zemědělsky přijatelnými pevnými nebo kapalnými nosiči a rovněž se zemědělsky přijatelnými povrchově aktivními látkami. V tomto ohledu jsou zejména použitelné obvyklé inertní nosiče a obvyklé povrchově aktivní látky. Tyto fungicidní kompozice zahrnují nejen kompozice způsobilé k aplikaci na kulturní plodinu určenou k ošetření pomocí příslušného aplikačního zařízení, jakým je například rozprašovací zařízení, nýbrž také komerční koncentrované kompozice, které musí být před aplikací na kulturní plodinu zředěny. Výrazem účinná látka se zde rozumí kombinace sloučeniny A a B. Namísto jedné sloučeniny B je možné použít dvě nebo více sloučenin B z výše uvedeného výčtu sloučenin B.

-5CZ 293660 B6

Tyto fungicidní kompozice mohou rovněž obsahovat všechny typy ostatních přísad, jakými jsou například ochranné koloidy, adheziva, zhutňovadla, tixotropní činidla, penetrační činidla, stabilizátory, sekvestrační činidla, atd. Obecně mohou být sloučeniny A a B smíšeny s pevnými nebo kapalnými přísadami odpovídajícími obvyklým technikám přípravy aplikačních formulací.

Obecně fungicidní kompozice podle vynálezu obvykle obsahuje 0,05 až 95 % hmotn. účinné látky, jeden nebo několik pevných nebo kapalných nosičů a případně jedno nebo několik povrchově aktivních činidel.

Pod pojmem nosič se zde rozumí přírodní nebo syntetická, organická nebo minerální látka, se kterou je kombinována účinná látka za účelem usnadnění aplikace účinné látky na nadzemní části rostliny. Takový nosič je tedy obecně inertní a musí být zemědělsky přijatelný, zejména vzhledem k ošetřované rostlině. Nosič může být tuhý (hlinky, přírodní nebo syntetické křemičitany, oxid křemičitý, pryskyřice, vosky, pevná hnojivá, atd.) nebo kapalný (voda, alkoholy, zejména butanol, atd.).

Povrchově aktivním činidlem může být emulgační nebo dispergační činidlo nebo smáčedlo ionogenního neb neionogenního typu, přičemž toto činidlo může být také tvořeno směsí uvedených povrchově aktivních činidel. V tomto ohledu lze uvést například soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonových kyselin nebo soli naftalensulfonových kyselin, polykondenzační produkty' ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo mastnými aminy, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarových kyselin, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty), estery kyseliny fosforečné a polyoxyethylovaných alkoholů nebo fenolů, estery mastných kyselin a polyolů, jakož i deriváty předcházejících sloučenin mající sulfátovou, sulfonátovou nebo fosfátovou funkci. Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla je obecně nezbytná v případě, kdy účinná látka nebo/a inertní nosič nejsou rozpustné ve vodě a kdy nosným prostředím je voda.

Fungicidní prostředky podle vynálezu pro použití v zemědělství mohou takto obsahovat účinnou látku ve velmi širokých mezích, přičemž se obsah účinné látky může takto pohybovat od 0,05 do 95 % hmotn. Obsah povrchově aktivního činidla výhodně činí 5 až 40 hmotn. %.

Samotné fungicidní prostředky mají různé pevné nebo kapalné formy.

Jako pevné fungicidní prostředky lze uvést prášky pro práškování (s obsahem účinné látky, který se může pohybovat až do 100 %) a granule, zejména granule získané vyvlačováním, lisováním, impregnací granulovaného nosiče, granulací z prášku (s obsahem účinné látky mezi 0,5 až 80 % pro posledně uvedený případ), tablety nebo šumivé tablety.

Fungicidní prostředky podle vynálezu mohou být ještě použity ve formě prášků pro práškování. Také je možné použít prostředek obsahující 50 g účinné látky 950 g talku. Dále je možné použít prostředek obsahující 20 g účinné látky, 10 g jemně dezintegrovaného oxidu křemičitého a 970 g talku. Výše uvedené složky se smísí a společně rozemelou, načež se získaná směs aplikuje práškováním.

Jako formy kapalných kompozic nebo kompozic, které jsou určeny pro vytvoření kapalných kompozic bezprostředně před použitím, lze uvést roztoky, zejména koncentráty rozpustné ve vodě, emulgovatelné koncentráty, suspenzní koncentráty, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo prášky pro postřik), pasty nebo gely.

Emulgovatelné nebo rozpustné koncentráty obsahují nejčastěji 10 až 80 % hmotn. účinné látky, zatímco emulze nebo roztoky schopné okamžité aplikace obsahují 0,001 až 20 % hmotn. účinné látky.

-6CZ 293660 B6

Kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné koncentráty obsahovat v případě potřeby 2 až 20 % hmotn. příslušných přísad, jakými jsou stabilizátory, povrchově aktivní látky, penetrační činidla, inhibitory koroze, barviva nebo adheziva, které již byly zmíněny v předcházejícím textu.

Z uvedených koncentrátů je možné po zředění vodou získat emulzi libovolné požadované koncentrace, která zejména vyhovuje pro aplikaci na kulturní plodiny.

Jakožto příklady jsou v následujícím textu uvedena složení konkrétních emulgovatelných koncentrátů.

Příklad CE 1

- účinná látka - didecylbenzensulfonát alkalického kovu - nonylfenol oxyethylován 10 molekulami oxyethylenu - cyklohexanon - aromatické rozpouštědlo doplnit do

400 g/1 24 g/1 16 g/1 200 g/1 1 litru.

V rámci jiné formulace emulgovatelného koncentrátu se použije následující složení.

Příklad CE 2

- účinná látka - epoxydovaný rostlinný olej

250 g 25 g

- směs alkylarylsulfonátu a polyglykoletheru a mastného

alkoholu - dimethylformamid - xylen

100 g 50 g 575 g.

Koncentrované suspenze, které jsou rovněž aplikovatelné postřikem, se připraví tak, aby byl získán stabilní tekutý produkt, ve kterém nedochází k sedimentaci a který obvykle obsahuje 10 až 75% hmotn. účinné látky, 0,5 až 15 % hmotn. povrchově aktivních látek, 0,1 až 10% hmotn. tixotropních činidel, 0 až 10 % hmotn. příslušných přísad, jakými jsou odpěňovadla, inhibitory koroze, stabilizátory, penetrační činidla a adheziva, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, ve které je účinná látka málo rozpustná nebo nerozpustná. V nosiči mohou být rozpuštěny některé pevné organické látky nebo minerální soli, a to za účelem podpoření inhibice sedimentace nebo jako antigely pro vodu.

V následující části popisuje uveden příklad složení suspenzního koncentrátu.

Příklad SC1

- účinná látka - polyethoxylovaný tristyrylfenolfosfát - polyethoxylovaný alkylfenol - polykarboxylát sodný - ethylenglykol - organopolysiloxanový olej (odpěňovadlo) - polysacharid - voda

500 g 50 g 50 g 20 g 50 g 1 g 1,5 g 316,5 g.

-7CZ 293660 B6

Smáčitelné prášky (nebo prášky pro postřik) se obvykle připraví tak, aby obsahovaly 20 až 95 % hmotn. účinné látky, přičemž tyto prášky obvykle vedle pevného nosiče obsahují 0 až 30% hmotn. smáčedla, 3 až 20 % hmotn. dispergačního činidla a v případě potřeby také 0,1 až 10 % hmotn. jednoho nebo několika stabilizátorů nebo/a dalších přísad, jakými jsou penetrační činidla, adheziva, nebo antiaglomerační činidla, barviva a podobně.

Za účelem získání prášků pro postřik nebo smáčitelných prášků se homogenně mísí účinné látky ve vhodných směšovačích s přísadami, načež se získané směsi melou v mlýnech nebo jiných vhodných dezintegračních zařízeních. Tím se získají prášky pro postřik, které mají výhodnou suspendovatelnost a smáčivost. Tyto prášky mohou být suspendovány ve vodě za účelem dosažení libovolné požadované koncentrace, přičemž tyto suspenze jsou velmi výhodně použitelné pro aplikaci na listoví rostlin.

Namísto smáčitelných prášků lze připravit pasty. Způsob přípravy a aplikační podmínky těchto past jsou podobné způsobu přípravy a aplikačním podmínkám smáčitelných prášků nebo prášků pro postřik.

Dále jsou uvedeny příklady složení smáčitelných prášků (nebo prášků pro postřik).

Příklad PM 1

- účinná látka

- ethoxylovaný mastný alkohol (smáčedlo)

- ethoxylovaný fenylethylfenol (dispergační činidlo)

- křída (inertní nosič) % hmotn.

2,5 % hmotn.

% hmotn.

42,5 % hmotn.

Příklad PM 2

- účinná látka

- syntetický oxoalkohol rozvětveného typu obsahující

C a ethoxylovaný 8 až 10 ethylenoxidy (smáčedlo)

- neutrální lignosulfonát vápenatý (dispergační činidlo

- uhličitan vápenatý (inertní plnivo) doplnit do % hmotn.

0,75 % hmotn.

% hmotn.

100 % hmotn.

Příklad PM3

Tento smáčitelný prášek obsahuje stejné složky jako smáčitelný prášek podle předcházejícíh příkladu, avšak v následujících koncentrací:

- účinná látka

- smáčedlo

- dispergační činidlo

- uhličitan vápenatý (inertní plnivo) doplnit do % hmotn.

1,50 % hmotn.

% hmotn.

100 % hmotn.

Příklad PM4

- účinná látka

- ethoxylovaný mastný alkohol (smáčelo)

- ethoxylovaný fenylethylfenol (dispergační činidlo) % hmotn.

% hmotn.

-8CZ 293660 B6

Příklad PM 5

- účinná látka 50 % hmotn.

- směs aniontových a neionogenních povrchově aktivních látek (smáčedlo) 2,5 % hmotn.

- lignosulfonát sodný (dispergační činidlo) 5 % hmotn.

- kaolinová hlinka (inertní nosič) 42,5 % hmotn.

Do obecného vzorce vynálezu spadají i vodné disperze a emulze, například kompozice získané zředěním vodou smáčitelného prášku nebo emulgovatelný koncentrát podle vynálezu. Uvedené emulze mohou být emulzemi typu voda-v-oleji nebo olej-ve-vidě a mohou mít hutnou konzistenci, jako je konzistence majonézy.

Fungicidní prostředky podle vynálezu mohou být formulovány jako granule dispergovatelné ve vodě, přičemž takové fungicidní prostředky rovněž spadají do rozsahu vynálezu.

Tyto dispergovatelné granule o sypné hustotě asi 0,3 až 0,6 mají velikost částic obecně se pohybující mezi asi 150 a 2000 mikrometry a výhodně mezi 300 a 1500 mikrometry.

Tyto granule obecně obsahují asi 1 až 99 % účinné látky a výhodně 25 až 90 % hmotn. účinné látky.

Zbytek hmoty granulí je v podstatě tvořen pevným plnivem a případně povrchově aktivními přísadami udělujícími granulím schopnost dispergování ve vodě. Tyto granule se dělí na granule dvou odlišných typů podle toho, zda použité plnivo je rozpustné nebo nerozpustné ve vodě.

V případě, že je plnivo rozpustné ve vodě, potom může být minerálního nebo výhodně organického původu. Znamenitých výsledků bylo dosaženo při použití močoviny. V případě nerozpustného plniva je tímto plnivem výhodně minerální plnivo, jako například kaolin nebo bentonit. Takové plnivo je výhodně doprovázeno povrchově aktivními látkami (v množství 2 až 20 hmotnostních procent, vztaženo na hmotnost granulí), z nichž více než polovina je například tvořena alespoň jedním dispergačním činidlem v podstatě aniontového typu, jakým je polynaftalensulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin nebo lignosulfonát alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, přičemž zbytek je tvořen neionogenními nebo aniontovými smáčedly, jakými jsou například alkylnaftalensulfonáty alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin. Jinak je možné přidat i další přísady, jak například odpěňovadla, i když tento přídavek není nezbytný.

Granule podle vynálezu mohou být připraveny smíšením nezbytných složek a potom granulováním získané směsi některou ze známých technik (dražováním, ve fluidním loži, rozprašováním, vytlačováním, atd....). Příprava granulí se obecně ukončí drcením a proséváním na sítem za účelem vytřídění granulí s požadovanou velikostí částic. K přípravě granulí podle vynálezu je rovněž možné použít granule bez účinné látky získané výše uvedeným způsobem, které se následně impregnují kompozicí obsahující účinnou látku.

Výhodně se granule získají vytlačováním, přičemž se postupuje jako v dále uvedených příkladech provedení.

Příklad GDI

Dispergovatelné granule

V mixéru se smísí 90 hmotnostních % účinné látky a 10 % hmotn. močoviny ve formě perliček. Tato směs se potom drtí ve vřetenovém drtiči. Získá se prášek, který se zvlhčí asi 8 hmotnostními % vody. Zvlhčený prášek se vytlačuje ve vytlačovacím stroji s vytlačovací hubicí ukončenou

-9CZ 293660 B6 perforovaným kotoučem. Získané granule se potom vysuší, drží a prosejí se sítem tak, aby byly vytříděny granule s velikostí mezi 150 a 2000 mikrometry.

Příklad GD2

Dispergovatelné granule

V mísiči se smísí následující složky:

- účinná látka

- smáčedlo (alkylnaftalensulfonát sodný)

- dispergační činidlo (polynaftalensulfonát sodný)

- inertní plniv nerozpustné ve vodě (kaolin) % hmotn.

% hmotn.

Tato směs se granuluje ve fluidním loži v přítomnosti vody, načež se získané granule vysuší, drží a prosejí na sítech tak, aby se vytřídily granule mající velikost mezi 0,15 a 0,80 mm.

Tyto granule mohou být zase použity ve formě roztoku nebo disperze ve vodě v množství, které poskytuje požadovanou aplikační dávku. Tyto granule mohou být rovněž použity pro přípravu kombinací s ostatními účinnými látkami, zejména s fungicidy, přičemž tyto posledně uvedené účinné látky jsou ve formě smáčitelných prášků nebo granulí nebo vodných suspenzí.

Pokud jde o fungicidní přípravky uzpůsobené a vhodné pro skladování a transport, obsahují takové přípravky výhodně 0,5 až 95 hmotnostních % účinné látky.

Předmětem vynálezu je konečně způsob kurativního nebo preventivního hubení fytopatogenních hub rostlinných plodin, jehož podstata spočívá v tom, že se na nadzemní části rostlin aplikuje účinné a nefytotoxické množství fungicidní kompozice podle vynálezu.

Fytopatogenními houbami pěstovaných plodin, které mohou být hubeny způsobem podle vynálezu, jsou zejména houby:

- třídy oomecetes:

- rodu Phytophthora, jako Phytophthora infestans (perenospora lilkovitých, zejména brambor nebo rajčat), Phytophthora citrophthora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica,

- čeledi Perenosporacees, zejména Plasmopara viticola (perenospore révová), Plasmopara halstedei (perenospora slunečnicová), Pseudoperenospora sp. (zejména perenospora tykvovitých a perenospora chmelová), Bremia lactucae (perenospora hlávkového salátu), Peronospora tabacinae (perenospora tabáková),

- třídy adelomycetes:

- rodu Altemaria, například Altemaria solani (altemarióza lilkovitých a zejména rajčat a brambor),

- rodu Guinardia, zejména Guignardia Bidwelli (plíseň révová),

-rodu Oidium, například padlí révové (Uncinula necator), padlí zeleninových plodin, například Erysiphe polygoni (padlí křížatých), leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena, (padlí tykvovitých, složnokvětých, rajčat), Erysiphe communis (padlí cukrovky a zelí), Erysiphe pisi (padlí hrachu, vojtěšky), Eiysiphe palyphaga (padlí fazolí a okurek), Erysiphe umgelliferarum (padlí okoličnatých, zejména mrkve), Sphaerotheca humuli (padlí chmelové), Erysiphe graminis (padlí obilnaté),

- rodu Septoria, například Septoria nodorum nebo Septoria tritici (septorióza obilnin),

- třídy Basidiomycetes:

- rodu Puccinia, například Puccinia recondita nebo striiformis (bez obilná).

-10CZ 293660 B6

Fungicidní prostředek se aplikuje pomocí různých aplikačních postupů, jakými jsou:

- postřik kapalinou obsahující uvedený prostředek aplikovaný na nadzemní části pěstovaných plodin,

- práškování, inkorporace prášku nebo granulí do půdy, závlahy, injektáž do stromů nebo pačokování.

Výhodným aplikačním postupem je postřik nadzemních částí rostlin určených k ošetření kapalných fungicidním prostředkem.

Pod pojmem „účinné a nefytotoxické množství“ se zde rozumí množství fungicidního prostředku podle vynálezu, které je dostatečné pro kontrolu nebo vyhubení hub buď přítomných na pěstovaných plodinách nebo schopných napadnout tyto plodiny a které přitom nezpůsobí na pěstovaných plodinách žádné symptomy fytotoxicity. Takové množství se může měnit v širokých mezích, a to v závislosti na druhu houby, která má být hubena, na tyto pěstované plodiny, na klimatických podmínkách a na charakteru sloučeniny B obsažené ve fungicidním prostředku podle vynálezu. Toto množství může být stanoveno odborníkem rutinními systemickými polními testy.

Za obvyklých podmínek zemědělské praxe se dávky fungicidního prostředku vztažené na objem postřikované kapaliny pohybují od 1 g/hl do 500 g/hl, což v podstatě odpovídá dávkám na hektar pohybujícím se mezi 10 g/ha a 5000 g/ha, přičemž se za použití těchto dávek obecně dosáhne dobrých výsledků.

V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezující rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků.

V těchto příkladech je použitou sloučeninou A (4-S)-4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-lfenylamino-2-imidazolin-5-on.

Na připojených obrázcích je dávka každé účinné látky (samostatně) nezbytná pro kontrolu fytopatogenní houby v uvedené míře srovnána s dávkou dvou účinných látek aplikovaných ve směsi. Účinná dávka každé samostatné účinné látky je uvedena na ose úseček a ose pořadnic, přičemž je grafem vedena přímka protínající uvedené dvě osy a spojující uvedené dvě dávky.

V případě, že samostatná účinná látka není účinná (například fosetyl-AI na obr. 1), potom je uvedená přímka rovnoběžná s osou pořadnic, která ukazuje dávky této účinné látky. Pokud jde o 2 účinné látky ve směsi, je dávka směsi s daným poměrem označena tečkou (bod). Mezi tímto bodem a průsečníkem os je vedena přímka tak, že poměr účinných látek může být snadno indikován pro každý testovaný poměr.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Test in vivo kombinace A s produktem phosethyl-Al na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 h před zamořením houbou

Připraví se suspenze (60 mg), obsahující sloučeniny A a B v kapalinové směsi, tvořené 0,3 ml povrchově aktivní činidla (oleát poloxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci 10 % hmotn. vodou a 60 ml vody. Sloučeninou B je phosethyl-Al a poměr A/B je 0,05-0,1-1.

-11 CZ 293660 B6

Rostliny rajčat (odrůda Marmande) se kultivují v květináčcích. Když dosáhnou rostliny stáří jednoho měsíce (5 až 6 listů, výška 12 až 15 cm) vystaví se postřiku výše uvedenou suspenzí.

Po 48 hodinách se každá rostlina vystaví postřiku vodnou suspenzí spor (3000 spor/cm³) Phytophthora infestans.

Po tomto zamoření se rostliny rajčat inkubují po dobu 7 dnů při teplotě asi 20 °C a v atmosféře nasycené vlhkostí. Odečtení stavu rostlin se provede 7 dnů po zamoření a vyhodnocení stavu rostlin se provede ve srovnání s kontrolními rostlinami.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazita do Tammesova grafu, který má na ose úseček vynesené dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic dávky sloučeniny B rovněž v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr. 1, ze kterého je patrné, že phosethyl-Al nemá za podmínek testu žádnou účinnost v případě, že je aplikován samotný. Nicméně je zřejmé, že přidání phosethyluA1 umožňuje dokonale překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny A nezbytnou k destrukci 90 % parazitní houby pod 309 mg/1, což je dávka sloučeniny A podané samostatně, která je nezbytná k dosažení stejné procentní míry destrukce.

Uspořádání získaných bodů takto indikuje jednostranný účinek kvalifikovaný v anglickém jazyku podle výše citované Tammosovy metody jako „one sidedeffect“. Toto uspořádání odpovídá izobolu typu III podle výše uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 2

Test in vivo kombinace A s produktem phosethyl-Al na Phosmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 72 hodin před zamořením houby.

Připraví se suspenze (60 mg), obsahující sloučenin A a B v kapalinové směsi, tvořené 0,3 ml povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenového derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci 10 % hmotn. vodou a 60 ml vody. Sloučeninou B je phosethyl-Al a poměr A/B činí 0,002-0,004-0,002.

Řízky vinné révy (Vitis Vinifera, odrůda Chardonay) se kultivují v květináčcích. Když rostliny dospějí do stáří dvou měsíců (stadium 8 až 10 listů, výška 10 až 15 cm), vystaví se postřiku výše uvedenou suspenzí.

Rostliny použité jako kontrolní rostliny se ošetří obdobnou suspenzí, která však neobsahuje účinnou látku (slepá formulace).

Po 72 hodinovém sušení se každá rostlina zamoří postřikem vodnou suspenzí spor Plasmopara viticola, získanou o sedm dnů dříve z listů kontaminovaných sporami. Tyto spory se suspendují v množství 100 000 spor na cm³.

Kontaminované rostliny se potom inkubují po dobu dvou dnů při teplotě asi 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí a potom ještě po dobu 5 dnů při teplotě 20 až 22 °C při relativní vlhkosti 90 až 100%.

Odečtení stavu rostlin se provádí ve srovnání s kontrolními rostlinami 7 dnů po zamoření.

Získané výsledky jsou vyneseny dávky A vyjádřené v mg/1 a na ose pořadnic dávky B vyjádřené rovněž v mg/1.

-12CZ 293660 B6

Získá se graf zobrazený na obr, 2, ze kterého je zřejmé, že phosethyl-Al nemá za podmínek testu žádnou účinnost v případě samostatného použití. Nicméně je zřejmé, že přidání phosethylu -AI umožňuje překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny A nezbytnou k destrukci 90 % parazitní houby pod 20 mg/1, což je dávka sloučeniny A použité samostatně nezbytná k dosažení stejné procentní destrukce.

Uspořádání získaných bodů takto indikuje jednostranný účinek kvalifikovaný v anglickém jazyku podle Tammesovy metody, která byly popsána výše, jako „one side defect“. Toto uspořádání odpovídá izobolu typu II podle uvedené metody (str. 74 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 3

Test in vivo kombinace A s produktem mancozeb na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 2, přičemž se jako sloučenina B použije mancozob, koncentrace A a B v suspenzi sloužící k ošetření rostlin činí 3,2 resp. 12,5 mg/1 a zamoření rostlin se provede 24 hodin po ošetření rostlin uvedenou suspenzí.

Naměřená účinnost, jakož i účinnosti produktů A a B samostatný a měřených za stejných podmínek jsou uvedeny v následující tabulce.

	Dávka (mg/1)	Účinnost (%)
Sloučenina A	3,2	80,8
Mancozeb	12,5	0
Sloučenina A + mancozeb	3,2+12,5	90,4

Příklad 4

Test in vivo kombinace A s produktem cymoxanil na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin

Opakuje se postup podle příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt cymoxanil a poměry A/B v suspenzi určené k ošetření rostlin jsou 0,25-0,5-2-4.

Získá se graf zobrazený na obr. 3, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky produktu cymoxanil (obě dávky jsou vyjádřeny v mg/1) a který vykazuje uspořádání bodů analogické s uspořádáním získaných v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 5

Test in vivo kombinace A s N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamidem na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup podle příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije N-methyl-N-ethyl-2(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid a poměry A/B v suspenzi určené k ošetření rostlin činí 0,25-0,5-1-2-4.

-13CZ 293660 B6

Získané výsledky jsou vyneseny ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazitní houby v Tammesově grafu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr.4, ze kterého je patrné, že přidání dávky sloučenina A nižší než 163 mg/1 (což odpovídá dávce samotné sloučeniny A nezbytné k dosažení 90% destrukce parazitní houby) umožňuje překvapivým způsobem snížit dávku sloučeniny B nezbytnou k dosažení 90% destrukce parazitní houbou pod 166 mg/1 (tato hodnota odpovídá dávce samotné sloučeniny B, která je nezbytná k dosažení stejné procentní míry destrukce).

Uspořádání bodu na získaném grafu takto indikuje dvoustranný účinek kvalifikovaný v anglickém jazyku podle výše citované Tammesovy metody jako „two sided effect“. Toto uspořádání odpovídá izobolu typu III podle uvedené metody (str. 75 již citovaného odpovídajícího bibliografického odkazu) a je charakteristické pro synergii.

Příklad 6

Test in vivo kombinace A s produktem dimethomorph na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt dimethomorph a poměry A/B v suspenzi určené pro ošetření rostlin činí 0,25-0,5-1.

Získá se graf zobrazený na obr. 5, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B, přičemž obě tyto dávky jsou vyjádřeny v mg/1. Z grafu je patrné analogické uspořádání bodů jaké lze pozorovat v grafu z příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 7

Test in vivo kombinace A s produktem oxadixyl na Plasmopara viticola (kmen citlivý na fenylamidy) za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin houbami.

Připraví se suspenze (60 mg), obsahující sloučeniny A a B v kapalinové směsi, tvořené 0,3 ml povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci 10 % hmotn. a 60 ml vody. Sloučeninou B je produkt oxadixyl a poměry A/B činí 0,5-1-2-4.

Řízky vinné révy (Vitis vinifera, odrůda Chardonnay) se kultivují v květináčcích. Když rostliny dosáhnout stáří 2 měsíců (stádium 8 až 10 listů, výška 10 až 15 cm), zámoří se postřikem vodnou suspenzí spor Plasmopara viticola získanou 7 dnů předem ze sporami zamořených listů. Tyto spory se suspendují v množství 100 000 spor na cm³.

Zamořené rostliny se 48 hodin po zamoření vystaví postřiku suspenzí fungicidního produktu připravenou výše uvedeným způsobem.

Zamořené rostliny, které byly následně kurativně ošetřeny, se potom inkubují po dobu dvou dnů při teplotě asi 18 °C v atmosféře nasycené vlhkostí a potom ještě po dobu 5 dnů při teplotě 20 až 22 °C a relativní vlhkosti 90 až 100 %.

-14CZ 293660 B6

Odečtení stavu rostlin se provede ve srovnání s kontrolními rostlinami 7 dnů po zamoření.

Získané výsledky jsou vyneseny ve formě bodů odpovídajících 70% destrukci parazitní houby do Tammesova izobolového grafu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr. 6, na kterém je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodu získaném v příkladu 5 a které je charakteristické pro synergii.

Příklad 8

Testi in vivo kombinace A s produktem chlorothalonin na Phytophthora infestant za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt chlorothalonil a poměry A/B činí 0,125-0,25-0,5-1-2. Vynesou se získané výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr. 7, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a který vykazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 9

Test in vivo kombinace A s produktem dimethomorph a Plasmopara viticola za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 7, přičemž se jako sloučenina B použije produkt dimethomorph a poměry A/B činí 0,25-0,5-1-2. Vynáší se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr. 8, ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii. V grafu na obr. 8 jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B v mg/1.

Příklad 10

Test in vivo kombinace A produktem metalaxyl na Phytophthora infestans (kmen citlivý na fenylamidy) za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt metalaxyl a poměry A/B činí 0,25-0,5-1-2-Použije se kmen citlivý na fenylamidy.

Získá se graf zobrazený na obr. 9, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

-15CZ 293660 B6

Příklad 11

Test in vivo kombinace A s produktem metalaxyl na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 2, přičemž se jako sloučenina B použije produkt metalaxyl a poměry A/B činí 2-4-8. Zamoření rostlin vinné révy se provede 25 hodin potom, co byly tyto rostliny ošetřeny suspenzí obsahující směs sloučeniny A a B.

Získá se graf zobrazený na obr. 10, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a který je charakteristický pro synergii, neboť uspořádání bodů v tomto grafu je analogické s uspořádáním bodů získaným v příkladu 5.

Příklad 12

Test in vivo kombinace A s kyselinou fosforitou na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postu popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije kyselina fosforitá a poměry A/B činí 0,025-0,05-0,1-0,2-1. Vynáší se výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr. 11, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 13

Test kombinace A se sondou solí kyseliny fosforité na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin po zamoření rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije sodná sůl kyseliny fosforité a poměry A/B činí 0,025-0,05-0,1. Zamoření rostlin vinné révy se provede 24 hodin potom, co byly rostliny ošetřeny suspenzí obsahující směs sloučenin A a B.

Získá se graf zobrazený na obr. 12, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaným v příkladu 2. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 14

Test in vivo kombinace A s produktem cymoxanil na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření rostlin provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije produkt cymoxanil a poměry A/B činí 0,25-0,5-1-2. Vynesou se výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

-16CZ 293660 B6

Získá se graf zobrazený na obr. 13, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaným v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 15

Testi in vivo kombinace A s produktem cymoxanyl na phytophthora indestans za použití kurativního ošetření provedeného 24 hodin po zamoření rostlin houbou

Připraví se suspenze (60 mg), obsahující sloučeniny A a B v kapalinové směsi, tvořené 0,3 ml povrchově aktivního činidla (oleát polyoxyethylenovaného derivátu sorbitanu) zředěného na koncentraci 10 % hmotn. vodou a 60 ml vody.

Složkou B je produkt cymoxanil a poměry A/B činí 0,25-0.5-1-2.

Rostliny rajčat (odrůda Marmande) se pěstují v květináčcích. Když tyto rostliny dosáhnou stáří jednoho měsíce (stadium 5 až 6 listů, výška 12 až 15 cm), zamoří se postřikem vodou suspenzí spor (30 000 spor/cm³) Phytophthora infestans.

Po 24 hodinách se tyto rostliny ošetří postřikem výše uvedenou suspenzí.

Potom se rostliny rajčat inkubují po dobu 7 dnů při teplotě asi 20 °C v atmosféře nasycené vlhkostí.

Odečtení stavu rostlin se proveden ve srovnání s kontrolními rostlinami 7 dnů po zamoření rostlin.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazitní houby do Tammesova grafu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky produktu cymoxanil v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A v rovněž v mg/1.

Získá se graf zobrazený na obr. 14, ve kterém uspořádání bodů indikuje jednostranný účinek charakteristický pro synergii.

Příklad 16

Test in vivo kombinace A s N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamidem na Plasmopara viticola za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 7, přičemž se jako sloučenina B použije N-methyl-Nethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid a poměry A/B v suspenzi určené k ošetření rostlin činí 0,25-0,5-1-4.

Získá se graf zobrazený na obr. 15, ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaným v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

-17CZ 293660 B6

Příklad 17

Test in vivo kombinace A s methyl-(E)-methoxyimino-[alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetátem na Plasmopara viticola za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 2, přičemž se jako složka B použije methyl-(E)methoxymino-[alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetát a poměry A/B v suspenzi určené pro ošetření rostlin činí 0,25-0,5-1. Zamoření rostlin vinné révy se provede 24 hodin potom, co byly tyto rostliny ošetřeny suspenzí obsahující směs sloučeniny A a B.

Získá se graf zobrazený na obr. 16, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 18

Test in vivo kombinace A s methyl-(E)-methoxymino-[alfa-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetátem na Plasmopara viticola za použití kurativního ošetření provedeného 48 hodin po zamoření rostlin.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 7, přičemž se jako sloučenina B použije methyl-(E)methoximino-[alfa-(otolyloxy)-o-tolyl]acetát a poměry A/B činí 0,25-0,5-1. Vynesou se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr. 17, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic je vynesena dávka sloučenina B rovněž v mg/1 a ze kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické a uspořádáním bodů získaným v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 19

Test in vivo kombinace A s methyl-(E)-2-{2-[6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy]fenyl}-3methoxyakiylátem na Phytophthora infestans za použití preventivního ošetření provedeného 48 hodin před zamořením rostlin houbou

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se jako sloučenina B použije methyl-(E)-2{2-[6-(2-kyanovenoxy)pyrimidin-4-yloxy]fenyl}-3-methoxyakrylát a poměry A/B činí 0,250,5-1. Vynesou se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr. 18, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny A v mg/1 a na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny B rovněž v mg/1 a za kterého je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 20

Test in vivo kombinace A s produktem fluzinam na Phytophthora infestans (kmen citlivý na fenylamidy) za použití kurara infestans (kmen citlivý na fenylamidy) za použití kurativního ošetření provedeného 24 hodin po zamoření rostlin.

-18CZ 293660 B6

Opakuje se postup popsaný v příkladu 1, přičemž se použijí rostliny brambor (odrůda Bintje), jako je sloučenina B se použije fluzinam a poměry A/B činí 0,11-0,33-1.

Získá se graf zobrazený na obr. 19, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny a v mg/1 a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny B rovněž v mg/1.

Příklad 21

Test in vivo kombinace A s produktem epoxyconal na Septoria nodorum za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin.

Připraví se koncentrovaná vodná suspenze sloučeniny obsahující 500 g/1 sloučeniny A.

Jako sloučeniny B se použije produkt epoxyconazol, přičemž se připraví vodná koncentrovaná suspenze obsahující 125 g/1 sloučeniny B.

Potom se připraví suspenze obsahující A a/nebo B, která je zředěna vodou tak, aby se získaly následujíc poměry A/B: 0,25-0,5. V každém případě se získá homogenní zředěná suspenze.

Pšeničná zrna odrůdy Talent se pěstují v květináčcích umístěných v klimatickém boxu, ve kterém se udržuje teplota asi 10 °C a relativní vlhkost asi 70 %. Když rostliny dosáhnou stáří 15 dnů (velikost 8 až 10 cm) ošetří se aplikací zředěné suspenze, která byla získána výše uvedeným způsobem.

Tato aplikace se provede pomocí trysky rozstřikující kapalinu ve formě kaluže, jehož vrcholový úhel se pohybuje mezi 70 a 110 °C. Taková tryska se označuje jako tryska se štětcovitým nástřikem. Tryska včetně systému, ve kterém je zabudována je upevněna na vozíku, který se posouvá vzhledem ke květináčkům umístěným na pevné podložce.

Takový systém umožňuje vyjádřit dávku A nebo/a B aplikovanou v gramech na hektar.

Použijí se takové experimentální podmínky, že objem zředěné vodné suspenze aplikovaný na květináče je 250 1/ha.

Po 24 hodinách se každá rostlina zamoří postřikem vodné suspenze spor (500 000 spor/cm³) Septoria nodorum.

Po tomto zamoření se pšeničné rostliny inkubují po dobu sedmi dnů při teplotě asi 20 °C.

Odečtení stavu rostlin se provede srovnání s kontrolními rostlinami, které byly zamořeny parazitní houbou bez předchozího ošetření, sedm dní po zamoření.

Získané výsledky se vynesou ve formě bodů odpovídajících 90% destrukci parazitní houby do Tammesova diagramu, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky produktu epoxyconazolu v g/ha a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A rovněž v g/ha.

Získá se graf zobrazený ha obr. 20, který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 22

Test in vivo kombinace A s epoxyconazolem na Puccinia recondita za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin houbou.

-19CZ 293660 B6

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž poměry A/B činí 0,1-0,2-1-2 a provede se zamoření vodnou suspenzí spor (100 000 spor/cm³) Puccinia recondita.

Odečtení stavu rostlin se provede srovnáním s kontrolními rostlinami, které byly zamořeny parazitní houbou bez předchozího ošetření, deset dnů po zamoření.

Získá se graf zobrazený na obr. 21, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny A v g/ha a na ose pořadnic jsou vyneseny dávky produktu epoxyconazolu rovněž v g/ha.

Příklad 23

Testi in vivo kombinace A s produktem epoxyconazolu na Septoria tritici za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením rostlin houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž poměry A/B činí 0,25-0,5-1 a při testu se použijí pšeničná zrna odrůdy Darius.

Zamoření se provede vodnou suspenzí spor (500 000 spor/cm³ Septoria tritici, přičemž se provede inkubace při teplotě 18 °C ve dne a při teplotě 15 °C v noci po dobu 21 dnů.

Odečtení stavu rostlin se provede srovnáním s kontrolními rostlinami, které byly zamořeny parazitní houbou bez předchozího ošetření, 21 dnů po zamoření.

Získá se graf zobrazený na obr. 22, který ukazuje uspořádání dnů, které je analogické s uspořádáním bodů získaném v příkladu 21. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii. Na ose úseček=dávka A v g/ha, na ose pořadnic=dávka B v g/ha.

Příklad 24

Test in vivo kombinace A s produktem propiconazol na Puccinia recondita za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 22, přičemž se jako sloučenina B použije propiconazol a jeho rozpustný koncentrát má koncentraci 125 g/1. Poměry A/B v tomto případě činí 0,5-1-2.

Vynesou se výsledky odpovídající 70% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr. 23, který ukazuje uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním bodů získaným v příkladu 5. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii. Na ose úseček = dávka 8 v g/ha, na ose pořádnic = dávka A v g/ha.

Příklad 25

Test in vivo kombinace A s produktem propioconazol na Septoria nodorum za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž se jako sloučenina B se použije propiconazol a jeho rozpustný koncentrát má koncentraci 125 g/1. Poměry A/B činí 0,5-1-2.

-20CZ 293660 B6

Získá se graf zobrazený na obr. 24, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny B, zatímco na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny A, přičemž obě dávky jsou vyjádřeny v g/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je charakteristické pro synergii.

Výše uvedený postu se opakuje, přičemž se použijí poměry A/B rovné 0,1-0,2-1.

Získá se graf zobrazený na obr. 25, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny B v g/ha, zatímco na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A rovněž v g/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je charakteristické pro synergii.

Příklad 26

Test in vivo kombinace A s produktem propiconazol na Septoria tritici za použití preventivního ošetření provedení 24 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 23, přičemž se jako sloučenina B použije propiconazol a koncentrace jeho rozpustného koncentrátu činí 125 g/1. Poměry A/B činí 0,1-0,2-1.

Vynesou se výsledky odpovídající 90% destrukci parazitní houby.

Získá se graf zobrazený na obr. 26, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny A, zatímco se na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny B (obě dávky jsou shodně vyjádřeny v g/ha). Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je analogické s uspořádáním získaném v příkladu 1. Toto uspořádání je charakteristické pro synergii.

Příklad 27

Test in vivo kombinace A s produktem prochloraz na Septoria nodurum za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž se jako sloučenina B použije prochloraz a připraví se emulgovatelné koncentráty obsahující A a B s koncentrací 150 resp. 320 g/1 ve směsi benzylalkoholu a rozpouštědla aromatického typu, obsahující pár povrchově aktivních činidel tvořených ricinovým olejem ethoxylovaným 33 moly ethylenoxidu a alkylaiylsulfonátem vápenatým.

Připraví se emulze obsahující A nebo/a B zředěné vodou tak, aby byly získány následující poměry A/B: 0,25-1-2. Ve všech případech se rovněž získá homogenní zředěná emulze.

Získá se graf zobrazený na obr. 27, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny B, zatímco se na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny A, přičemž obě dávky jsou vyjádřeny v g/ha. Z grafu je patrná konfigurace bodů, která je charakteristická pro synergii.

Příklad 28

Test in vivo kombinace A s produktem tebuconazol na Septoria nodorum za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 21, přičemž se jako sloučenina B použije tebuconazol, který se použije ve formě koncentrované suspenze s koncentrací 25 g/1. Poměry A/B v tomto případě činí 0,1-1-2. Zředěné suspenze obsahující A nebo/a B mají homogenní charakter.

-21 CZ 293660 B6

Získá se graf zobrazený na obr. 28, ve kterém jsou na ose úseček vyneseny dávky sloučeniny B v g/ha, zatímco na ose pořadnic jsou vyneseny dávky sloučeniny A rovněž v g/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je charakteristické pro synergii.

Příklad 29

Test in vivo kombinace A s produktem tebuconazol na Puccinia recondita za použití preventivního ošetření provedeného 24 hodin před zamořením houbou.

Opakuje se postup popsaný v příkladu 22, přičemž se jako sloučenina B použije tebuconazol a použijí se následující poměry A/B při koncentraci 25 g/1 koncentrovaného suspenze sloučeniny B: 0,1-0,2-1-2. Zředěné suspenze obsahující A nebo/a B mají homogenní charakter.

Získá se graf zobrazený na obr. 29, ve kterém je na ose úseček vynesena dávka sloučeniny B v g/ha, zatímco na ose pořadnic je vynesena dávka sloučeniny A rovněž v g/ha. Z grafu je patrné uspořádání bodů, které je charakteristické pro synergii.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Synergická fungicidní kompozice, vyznačená tím, že obsahuje sloučeninu A obecného vzorce I (I), ve kterém

M znamená atom kyslíku nebo atom síry, n znamená celé číslo rovné 0 nebo 1,

Y znamená atom fluoru nebo atom chloru nebo methylovou skupinu, a alespoň jednu fungicidní sloučeninu B zvolenou z množiny zahrnující

- deriváty kyseliny dithiokarbamidové a její soli, jako maneb, mancozeb, zineb, metiram-zinek,

- deriváty kyseliny fosforité, jako fosforitany kovů, jako například phosethyl-AI, a kyselinu fosforitou samotnou a její soli odvozené od alkalických kovů a kovů alkalických zemin,

- chlorované deriváty benzenu, jako například chlorothalonil,

- deriváty obsahující heterocykl s 1 až 2 atomy dusíku, jako například fluzinam, fludioxonil, prochloraz,

- deriváty triazolů, jako například bromuconazol, cyproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxyconazol, fenbuconazoi, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, metconazol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol,

-22CZ 293660 B6

- dikarboximidové deriváty, jako captan, folpel, captafol, iprodion, procymidon, vinchlozolin,

- měď nebo organické nebo anorganické deriváty mědi, jako oxychlorid mědi nebo hydroxid mědi,

- amidy, jako například cymoxanil, metalaxyl, benalaxyl, oxadixyl,

- deriváty morfolinu, jako například dimethomorph, dodemorph, tridemorph, fenpropimorph, fenpropidin, triadimenol,

- deriváty typu methoxyakrylátu, jako například methyl-(E)-2-{2[6-(2-kyanofenoxy)pyrimidin-4-yloxy]fenyl}-3-methoxyakiylát, methyl-(E)-methoximino[alfa-(o-tolyloxy)o-tolyl]acetát nebo ještě N-methyl-(E)-methoxyimino[2-(2,5-dimethylfenoxymethyl)fenyl]acetamid,

- deriváty guanidinu, jako například dodin,

- derivát typu fenylbenzamidu obecného vzorce II (II) , ve kterém

R¹ a R², které jsou stejné nebo odlišné, znamenají atom vodíku nebo atom halogenu nebo trifluormethylovou skupinu, a

R³ a R⁴, které jsou stejné nebo odlišné, znamenají alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, přičemž kompozice obsahuje složky A a B ve hmotnostním poměru A/B rovném 0,0005 až 50, výhodně 0,001 až 10.
2. Synergická fungicidní kompozice podle nároku 1,vyznačená tím, že sloučeninou A je sloučenina obecného vzorce I, ve kterém M znamená atom síry a n znamená 0, kterou je takto (4-S)-4-methyl-2-methylthio-4-fenyl-l-fenylamino-2-imidazolin-5-on.
3. Synergická fungicidní kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, že sloučeninou B je jeden z následujících derivátů:

- derivát kyseliny dithiokarbamidové a její soli zvolené z množiny zahrnující maneb, mancozeb a metiram-zinek,

- derivát kyseliny fosforité zvolený z množiny zahrnující phosethyl-Al a kyselinu fosforitou samotnou a její vápenatou a draselnou sůl,

- chlorothalonil,

- derivát obsahující heterocykl s 1 nebo 2 atomy dusíku zvolený z množiny zahrnující fluazinam, fludioxonil, prochloraz,

- derivát triazolu zvolený z množiny zahrnující bromuconazol, difenoconazol, epoxyconazol, tebuconazol, triticonazol,

- dikarboximidový derivát zvolený z množiny zahrnující folpel a iprodion,

- derivát mědi zvolený z množiny zahrnující oxychlorid mědi a hydroxid mědi,

- amid zvolený z množiny zahrnující cymoxanil, metalaxyl a oxadixyl,

-23CZ 293660 B6

- dimethomorph,

- derivát typu fenylbenzamidu, který odpovídá obecnému vzorci I, ve kterém R¹ znamená atom vodíku, R² znamená trifluormethylovou skupinu, R³ znamená methylovou skupinu a R⁴znamená ethylovou skupinu, jinak řečeno derivát fenylbenzamidu s chemickým názvem Nmethyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid.
4. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 3, vyznačená tím, že sloučenina B ze zvolena z množiny zahrnující phosethyl-Al, mancozeb, cymoxanil, dimethomorph, oxadixyl nebo N-methyl-N-ethy 1-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid.
5. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že když je složkou B phosethyl-Al, je poměr A/B mezi 0,001 a 2, výhodně mezi 0,002 a 1.
6. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že když je složkou B N-methyl-N-ethyl-2-(3,4-dimethoxyfenyl)-4-trifluormethylbenzamid, je poměr A/B mezi 0,1 a 10, výhodně mezi 0,2 a 10 a ještě výhodněji mezi 0,25 a 4.
7. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že když je složkou B cymoxanil, je poměr A/B mezi 0,05 a 4, výhodně mezi 0,2 a 4 a ještě výhodněji mezi 0,25 a 4.
8. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že když je složkou B oxadixyl, je poměr A/B mezi 0,5 a 30, výhodně mezi 0,5 a 10.
9. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že když je složkou B mancozeb, je poměr A/B mezi 0,02 a 2, výhodně mezi 0,1 a 1.
10. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 4, vyznačená tím, že když je složkou B dimethomorph, je poměr A/B mezi 0,1 a 2, výhodně mezi 0,2 a 1.
11. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků lažlO, vyznačená tím, že obsahuje složky A a B ve směsi se zemědělsky přijatelnými pevnými nebo kapalnými nosiči a rovněž zemědělsky přijatelnými povrchově aktivními činidly.
12. Synergická fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 11,vyznačená tím, že obsahuje 0,05 až 95 % hmotnostních kombinace sloučeniny A a alespoň jedné sloučeniny B.
13. Způsob kurativního nebo preventivního hubení fytopatogenních hub pěstovaných plodin, vyznačený tím, že se na nadzemní části rostlin aplikuje synergicky účinné a nefytotoxické množství synergické fungicidní kompozice podle některého z nároků 1 až 12.
14. Způsob podle nároku 13, v y z n a č e n ý tím, že se aplikuje 10 až 5000 g synergické fungicidní kompozice na hektar.