JPS61118303A - 工業用殺菌剤 - Google Patents
工業用殺菌剤Info
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- JPS61118303A JPS61118303A JP24108884A JP24108884A JPS61118303A JP S61118303 A JPS61118303 A JP S61118303A JP 24108884 A JP24108884 A JP 24108884A JP 24108884 A JP24108884 A JP 24108884A JP S61118303 A JPS61118303 A JP S61118303A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
０） 発明の目的
（産業上の利用分野）
この発明は、工業用殺菌剤に関し、特に種々の工業用材
料や製品がカビなどの各種菌類により劣化するのを防止
する工業用殺菌剤に関する。
料や製品がカビなどの各種菌類により劣化するのを防止
する工業用殺菌剤に関する。
（従来の技術）
微生物、特にカビなどの菌類に基因する腐敗や汚染等の
多くの被害は、単に人や動物の病気、食物や良作物への
被害等だけでなく、多くの工業用製品、たとえば紙パル
プ生産品、塗料、建材、接着剤、切削油、繊維油剤、各
種ラテックス等にまでも及んでいる。
多くの被害は、単に人や動物の病気、食物や良作物への
被害等だけでなく、多くの工業用製品、たとえば紙パル
プ生産品、塗料、建材、接着剤、切削油、繊維油剤、各
種ラテックス等にまでも及んでいる。
従来、これらの微生物による障害を防止するため、多く
の殺菌剤が使用されてきた。たとえば、水銀、錫、銅な
ど重金属の無機又は有機化合物は、その強力な殺菌力の
ため汎用されてきた。
の殺菌剤が使用されてきた。たとえば、水銀、錫、銅な
ど重金属の無機又は有機化合物は、その強力な殺菌力の
ため汎用されてきた。
しかしながら、上記の金属系化合物は人蓄に対する毒性
、あるいは廃水への混入による環境汚染等のため、敬遠
され、近年、非金属系殺菌剤が多用されている。
、あるいは廃水への混入による環境汚染等のため、敬遠
され、近年、非金属系殺菌剤が多用されている。
（発明が解決しようとする問題点）
このような非金属系殺菌剤のうちの多くは、菌の種類に
対して限定されたシ、水系での添加と同時には瞬間的に
殺菌効力を現わすが、その後加水分解され易く持続的な
抗菌力に乏しいという問題点があった。九とえば、非金
属系殺菌剤のうち最も優れているとされているベンズイ
ミダゾール系の化合物においても、アルタナリア（Ａｌ
ｔａｒｎａｒｉａ）、ムコール（Ｍｕｃｏｒ ）などの
カビには実用濃度 （１００〜５００ ｐｐｍ ）では
全く効果が望めないという問題点がある。又、この問題
点を解決するために、特公昭５８−３９１２４号にはベ
ンズイミダゾール系の化合物とテトラクロルイソフタロ
ニトリルとの複合剤が開示されているが、添加濃度が多
い点で、更に改善すべき問題点が残されている０ 本発明の一方の有効成分である、ジヨードメチル−ｐ−
トリルスルホンは次式（Ｉ） ：で表わされ、特開昭５０−４６８３３号公報、特開昭
５６−６３９０２号公報、特開昭５６−１１３７０６号
公報、特公昭５７−１６０８２号公報等において、他の
化合物との併用による防カビ用相乗効果剤として開示さ
れている。しかしながらいずれも併用する化合物の毒性
の問題等の点で更に改善すべき問題点が残されている。
対して限定されたシ、水系での添加と同時には瞬間的に
殺菌効力を現わすが、その後加水分解され易く持続的な
抗菌力に乏しいという問題点があった。九とえば、非金
属系殺菌剤のうち最も優れているとされているベンズイ
ミダゾール系の化合物においても、アルタナリア（Ａｌ
ｔａｒｎａｒｉａ）、ムコール（Ｍｕｃｏｒ ）などの
カビには実用濃度 （１００〜５００ ｐｐｍ ）では
全く効果が望めないという問題点がある。又、この問題
点を解決するために、特公昭５８−３９１２４号にはベ
ンズイミダゾール系の化合物とテトラクロルイソフタロ
ニトリルとの複合剤が開示されているが、添加濃度が多
い点で、更に改善すべき問題点が残されている０ 本発明の一方の有効成分である、ジヨードメチル−ｐ−
トリルスルホンは次式（Ｉ） ：で表わされ、特開昭５０−４６８３３号公報、特開昭
５６−６３９０２号公報、特開昭５６−１１３７０６号
公報、特公昭５７−１６０８２号公報等において、他の
化合物との併用による防カビ用相乗効果剤として開示さ
れている。しかしながらいずれも併用する化合物の毒性
の問題等の点で更に改善すべき問題点が残されている。
この発明は上記事情に鑑みなされたもので、防腐防カビ
剤として知られている、ジヨードメチル−ｐ−トリルス
ルホンと前記ベンズイミダゾール系化合物の１種である
２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾールとを
併用して用いることによシ殆んどの被対象物に対して効
果が期待でき、それぞれ単独の殺菌作用よシも強力外、
換言すれば、単独使用時の薬剤量の何分の１かの量で同
様な効果を発揮する産業上極めて顕著な相乗効果を見出
し、本発明を完成するに至った。また特に、従来ベンズ
イミダゾール系化合物の複合剤として最良の効果を発揮
する剤として知られている特公昭５８−３９１２４号の
発明（ベンズイミダゾール系の化合物とテトラクロルイ
ソフタロニトリルとの複合剤）と比較して、本発明の複
合剤はξ以下の濃度において同等以上の殺菌性を示すこ
とを確認した上で本発明に到った。
剤として知られている、ジヨードメチル−ｐ−トリルス
ルホンと前記ベンズイミダゾール系化合物の１種である
２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾールとを
併用して用いることによシ殆んどの被対象物に対して効
果が期待でき、それぞれ単独の殺菌作用よシも強力外、
換言すれば、単独使用時の薬剤量の何分の１かの量で同
様な効果を発揮する産業上極めて顕著な相乗効果を見出
し、本発明を完成するに至った。また特に、従来ベンズ
イミダゾール系化合物の複合剤として最良の効果を発揮
する剤として知られている特公昭５８−３９１２４号の
発明（ベンズイミダゾール系の化合物とテトラクロルイ
ソフタロニトリルとの複合剤）と比較して、本発明の複
合剤はξ以下の濃度において同等以上の殺菌性を示すこ
とを確認した上で本発明に到った。
←） 発明の構成
かくしてこの発明によれば、、ジヨードメチル−ｐ−）
リルスルホンと２−メトキシカルボニルアミノベンズイ
ミダゾールを有効成分として含有することを特徴とする
工業用殺菌剤が提供される◇この発明の一方の有効成分
である式（１）で表わされる、ジヨードメチル−ｐ−）
リルスルホンの毒性は、マウスに対する急性毒性ＬＤ、
。値は、１００００へ、ラットに対する急性毒性ＬＤ、
。値は、９４００１で皮膚刺激、吸入毒性も表く、対眼
毒性もわずかであるという低毒性のものである。
リルスルホンと２−メトキシカルボニルアミノベンズイ
ミダゾールを有効成分として含有することを特徴とする
工業用殺菌剤が提供される◇この発明の一方の有効成分
である式（１）で表わされる、ジヨードメチル−ｐ−）
リルスルホンの毒性は、マウスに対する急性毒性ＬＤ、
。値は、１００００へ、ラットに対する急性毒性ＬＤ、
。値は、９４００１で皮膚刺激、吸入毒性も表く、対眼
毒性もわずかであるという低毒性のものである。
もう一方の有効成分である２−メトキシカルボニルアミ
ノベンズイミダゾールは次式＠：で表わされ、ラットに
対する急性毒性ＬＤ５゜値は、７０００ ”４以上と低
毒性のものである。
ノベンズイミダゾールは次式＠：で表わされ、ラットに
対する急性毒性ＬＤ５゜値は、７０００ ”４以上と低
毒性のものである。
このように、本発明の工業用殺菌剤は、前述のごと＜
ＬＤＳ。値の低いものを併用し、しかもその相乗効果に
よシ添加量を減少さすことができるため、残留毒性、公
害などの恐れがなく、非常に安全に使用することができ
る。
ＬＤＳ。値の低いものを併用し、しかもその相乗効果に
よシ添加量を減少さすことができるため、残留毒性、公
害などの恐れがなく、非常に安全に使用することができ
る。
上記式α）のジョートメデル−ｐ−）リルスルホンと式
（２）の２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾ
ールの使用比率は、重量比で前者対後者が９：１〜１：
９とするのが好ましく、ことに２＝１〜１：５とするの
が相乗効果の点で好ましい。
（２）の２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾ
ールの使用比率は、重量比で前者対後者が９：１〜１：
９とするのが好ましく、ことに２＝１〜１：５とするの
が相乗効果の点で好ましい。
上記各化合物は通常、これらを直接混合した形態で種々
の対象系に添加して用いられる０なお、本発明の対象系
としては、一般工業製品たとえば、紙パルプ生産品、塗
料、建材、接着剤、切削油、繊維油剤、各種ラテックス
、木竹製品、皮革などが挙げられる。
の対象系に添加して用いられる０なお、本発明の対象系
としては、一般工業製品たとえば、紙パルプ生産品、塗
料、建材、接着剤、切削油、繊維油剤、各種ラテックス
、木竹製品、皮革などが挙げられる。
また本発明の工業用殺菌剤は使用目的によって、適当な
担体に分散させたシ、適当な固体担体と混合し、必要に
応じて更に公知の分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿
潤剤、粘ちょう剤、安定剤々どを添加し、水利剤、粉剤
、粒剤、微粒剤、錠剤、ペースト剤、懸濁剤、噴霧剤な
どの剤型にして使用してもよく、他の殺菌剤、殺虫剤、
劣化防止剤などと配合して使用することもできる。
担体に分散させたシ、適当な固体担体と混合し、必要に
応じて更に公知の分散剤、懸濁剤、展着剤、浸透剤、湿
潤剤、粘ちょう剤、安定剤々どを添加し、水利剤、粉剤
、粒剤、微粒剤、錠剤、ペースト剤、懸濁剤、噴霧剤な
どの剤型にして使用してもよく、他の殺菌剤、殺虫剤、
劣化防止剤などと配合して使用することもできる。
本発明の工業用殺菌剤に用いられる液体担体としては、
有効成分と反応しない限シいかなる液体でもよく、たと
えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、グリコ
ール、グリセリンのようなアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトンのようなケトン類、ヘキサン、流動パ
ラフィンのような脂肪族炭化水素類、ベンゼン、キシレ
ンのような芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロはホル
ムのようなハロゲン化炭化水素類、酸アミド類、エステ
ル類、工） ＩＪシル類どが挙げられ、これらを単独で
用いても、又は２種以上を混合して用いてもよい。固体
担体としては、カオリンベントナイト、酸性白土のよう
なりシー類、滑石粉、ロウ石粉のようなタルク類、ケイ
ンウ土、無水ケイ酸。
有効成分と反応しない限シいかなる液体でもよく、たと
えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、グリコ
ール、グリセリンのようなアルコール類、アセトン、メ
チルエチルケトンのようなケトン類、ヘキサン、流動パ
ラフィンのような脂肪族炭化水素類、ベンゼン、キシレ
ンのような芳香族炭化水素類、四塩化炭素、クロはホル
ムのようなハロゲン化炭化水素類、酸アミド類、エステ
ル類、工） ＩＪシル類どが挙げられ、これらを単独で
用いても、又は２種以上を混合して用いてもよい。固体
担体としては、カオリンベントナイト、酸性白土のよう
なりシー類、滑石粉、ロウ石粉のようなタルク類、ケイ
ンウ土、無水ケイ酸。
雲母粉のようなシリカ類、アルミナ、硫黄粉末、活性炭
などが挙げられ、これらを単独で用いても、又は２種以
上を混合して用いてもよい。
などが挙げられ、これらを単独で用いても、又は２種以
上を混合して用いてもよい。
また、分散剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオ
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両性界面
活性剤が適当であシ、製剤としての安定性の点でノニオ
ン性界面活性剤が好ましい０このノニオン性界面活性剤
としては、高級アルコール−エチレンオキサイド（Ｅ、
０）付加物、アルキルフェノールＥ、Ｏ付加物、脂肪酸
Ｅ、（１加物、多価アルコール脂肪酸エステルＥ・０付
加物、アルキルアミンＥ、０付加物、脂肪酸アミドＥ、
０付加物、油脂のＥ、Ｏ付加物、プロピレンオキサイド
（ｐ、ｏ）、ｇ、ｏ共重合体、アルキルアミンＰ 、０
、Ｂ 、０共重合体付加物、グ１７−ｊリンの脂肪酸
エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソ
ルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、タヨ糖
の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル
、アルキロールアミド等が挙げられる。このうち高級ア
ルコールＥ、０付加物、アルキルフェノールＥ、Ｏ付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルＥ、０付加物、脂肪
酸アミドＥ、Ｏ付加物、ｐ、ｏ、ｇ、ｏ共重合体、多価
アルコールのアルキルエーテル、アルキルアミンＰ、Ｏ
−Ｅ、０共重合体付加物およびアルキロールアミドまた
はこれら２種以上の組合せが好ましく、アルキルアミン
Ｐ、０．Ｅ、０共重合体付加物（例えば、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−ポリオキクプロピレン・ポリオキシエチレンジ
アミン等）またはアルキロールアミド型のノニオン性界
面活性剤の使用が特に好ましい０なお、場合によっては
（例えば、製剤の安定性が問題とならない場４！ｒ）カ
チオン性、アニオン性または両性の界面活性剤が用いら
れてもよい。
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤または両性界面
活性剤が適当であシ、製剤としての安定性の点でノニオ
ン性界面活性剤が好ましい０このノニオン性界面活性剤
としては、高級アルコール−エチレンオキサイド（Ｅ、
０）付加物、アルキルフェノールＥ、Ｏ付加物、脂肪酸
Ｅ、（１加物、多価アルコール脂肪酸エステルＥ・０付
加物、アルキルアミンＥ、０付加物、脂肪酸アミドＥ、
０付加物、油脂のＥ、Ｏ付加物、プロピレンオキサイド
（ｐ、ｏ）、ｇ、ｏ共重合体、アルキルアミンＰ 、０
、Ｂ 、０共重合体付加物、グ１７−ｊリンの脂肪酸
エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソ
ルビトールおよびソルビタンの脂肪酸エステル、タヨ糖
の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル
、アルキロールアミド等が挙げられる。このうち高級ア
ルコールＥ、０付加物、アルキルフェノールＥ、Ｏ付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルＥ、０付加物、脂肪
酸アミドＥ、Ｏ付加物、ｐ、ｏ、ｇ、ｏ共重合体、多価
アルコールのアルキルエーテル、アルキルアミンＰ、Ｏ
−Ｅ、０共重合体付加物およびアルキロールアミドまた
はこれら２種以上の組合せが好ましく、アルキルアミン
Ｐ、０．Ｅ、０共重合体付加物（例えば、Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−ポリオキクプロピレン・ポリオキシエチレンジ
アミン等）またはアルキロールアミド型のノニオン性界
面活性剤の使用が特に好ましい０なお、場合によっては
（例えば、製剤の安定性が問題とならない場４！ｒ）カ
チオン性、アニオン性または両性の界面活性剤が用いら
れてもよい。
この発明の工業用殺菌剤は、ことにカビ類によって生じ
る汚染あるいは劣化、更に捻腐敗などに対して顕著な相
乗効果を発揮するので、種々の工業用材料や製品の防カ
ビ防腐剤として有用でわる０なお、この発明の上記２つ
の有効成分は、場合によっては別々に対象系に添加して
併用してもよく、従って別の観点によればくこの発明は
、、ジヨードメチル−ｐ−）リルスルホンと２−メトキ
シカルボニルアミノベンズイミダゾールとを、前者対後
者の比率が重量比で９：１〜ｌ：９となるよう併用する
ことを特徴とする工業用殺菌方法を提供する。
る汚染あるいは劣化、更に捻腐敗などに対して顕著な相
乗効果を発揮するので、種々の工業用材料や製品の防カ
ビ防腐剤として有用でわる０なお、この発明の上記２つ
の有効成分は、場合によっては別々に対象系に添加して
併用してもよく、従って別の観点によればくこの発明は
、、ジヨードメチル−ｐ−）リルスルホンと２−メトキ
シカルボニルアミノベンズイミダゾールとを、前者対後
者の比率が重量比で９：１〜ｌ：９となるよう併用する
ことを特徴とする工業用殺菌方法を提供する。
以下、試験例及び実施例を挙げてこの発明を詳説するが
、これによってこの発明が限定されるものではない。
、これによってこの発明が限定されるものではない。
試験例１ （Ａｓｐｅｒｉｇｉｌｌｕ＋ｓ ｎｉｇｅｒ
に対する相乗効果）ツアペックドックス液体培地を１０
ｓｄ滅菌試験管に分注し、各濃度になるように薬剤を添
加する。
に対する相乗効果）ツアペックドックス液体培地を１０
ｓｄ滅菌試験管に分注し、各濃度になるように薬剤を添
加する。
供試菌としてＡｓｐｅｒｉｇｉｌｌｕ＋ｓ ｎｔｇｅｒ
を用い料量培地よシ１エーゼを懸濁させた１０ｄ胞
子懸濁液を作製し、これを上記の試験管に０．１ ｗｔ
ずつ添加し、２７℃で６日間静置培養する。その後、菌
の発育の有無を肉眼で観察し、菌の発育が認められない
各薬剤の添加量を測定した。
を用い料量培地よシ１エーゼを懸濁させた１０ｄ胞
子懸濁液を作製し、これを上記の試験管に０．１ ｗｔ
ずつ添加し、２７℃で６日間静置培養する。その後、菌
の発育の有無を肉眼で観察し、菌の発育が認められない
各薬剤の添加量を測定した。
相乗効果の判断については、国内外をとわず一般的な判
定方法であるＫｕ １１法（（１９６１年のＡｐｐｌｉ
ｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ第９号５３８〜５４１
頁。
定方法であるＫｕ １１法（（１９６１年のＡｐｐｌｉ
ｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ第９号５３８〜５４１
頁。
Ｆ、Ｃ、Ｋｕｌｌ ｅｔ ａｌ 、参照）、すなわち式
（ＩＩ）Ｉｃおいてその値が１よシ小さければ相乗効果
有、その値が１であれば相加効果、その値が１よシも大
きければ拮抗効果があるとする〕Ｋ従って第１表に示す
。
（ＩＩ）Ｉｃおいてその値が１よシ小さければ相乗効果
有、その値が１であれば相加効果、その値が１よシも大
きければ拮抗効果があるとする〕Ｋ従って第１表に示す
。
第１表
化合物Ａニジヨードメチル−ｐ−）リルスルホン。
化合物Ｂ ： ２−メトキシカルボニルアミノペンズイ
オダゾール 〔考 察〕 試験結果から明らかなように化合物Ａと化合物Ｂとを複
合させるととｋより各比率において相乗効果が発揮され
ていることがわかる。！ＫＡ：Ｂが６７：３３〜１７：
８３（２：１〜１：５）の比率においては顕著な相乗効
果が発揮されていることがわかる。特に２９ニア１の比
率においては、化合物Ａ、Ｂ単独の発育阻止濃度である
０、 ４ Ｗ９／１１／！ｏの濃度の化合物Ａと１４の
濃度の化合物Ｂとを複合することにより、カビの発育を
阻止することがわかる。総添加量においても化合物Ａ、
Ｂ単独の約４の量でカビの発育を阻止することができ顕
著表相乗効果が発揮されていることがわかる。
オダゾール 〔考 察〕 試験結果から明らかなように化合物Ａと化合物Ｂとを複
合させるととｋより各比率において相乗効果が発揮され
ていることがわかる。！ＫＡ：Ｂが６７：３３〜１７：
８３（２：１〜１：５）の比率においては顕著な相乗効
果が発揮されていることがわかる。特に２９ニア１の比
率においては、化合物Ａ、Ｂ単独の発育阻止濃度である
０、 ４ Ｗ９／１１／！ｏの濃度の化合物Ａと１４の
濃度の化合物Ｂとを複合することにより、カビの発育を
阻止することがわかる。総添加量においても化合物Ａ、
Ｂ単独の約４の量でカビの発育を阻止することができ顕
著表相乗効果が発揮されていることがわかる。
試験例２．〔２種混合菌（Ｔｒｉａｈｏｄｅｒｍａ Ｔ
−１＋Ｆ’ｕｓａｒｉｕｍ ｍｏｎｉｒｉｆｏｒｍｅ
、 ） Ｋ対する相乗効果〕 試験例１と同様な試験方法で２種混合菌 （Ｔｒｉｃｈ
ｏｄｅｒｍａ Ｔ −１＋ Ｆｕｓａｒｉｕｍｍｏｎｉ
ｒｉｆｏｒｍｅ ）を供試菌として化合物Ａと化合物Ｂ
との相乗効果を試験した。その結果を第２表に示す。な
お、化合物Ａ、Ｂは試験例１で用いた化合物と同一であ
る０ 第 ２ 表 ■だ１珊 表中、発育阻止濃度が、たとえばｉ、ｓ＜ｘ≦１５とは
、添加濃度１．５ （Ｖ′ｚ） ではカビが発育する
がλ５（町ン／２ ）ではカビの発育が認められ危いと
いう意味である。他も同様。
−１＋Ｆ’ｕｓａｒｉｕｍ ｍｏｎｉｒｉｆｏｒｍｅ
、 ） Ｋ対する相乗効果〕 試験例１と同様な試験方法で２種混合菌 （Ｔｒｉｃｈ
ｏｄｅｒｍａ Ｔ −１＋ Ｆｕｓａｒｉｕｍｍｏｎｉ
ｒｉｆｏｒｍｅ ）を供試菌として化合物Ａと化合物Ｂ
との相乗効果を試験した。その結果を第２表に示す。な
お、化合物Ａ、Ｂは試験例１で用いた化合物と同一であ
る０ 第 ２ 表 ■だ１珊 表中、発育阻止濃度が、たとえばｉ、ｓ＜ｘ≦１５とは
、添加濃度１．５ （Ｖ′ｚ） ではカビが発育する
がλ５（町ン／２ ）ではカビの発育が認められ危いと
いう意味である。他も同様。
試験結果から明らかなように化合知人と化合物Ｂとを９
：１〜１：９の重量比で複合することＫよシ発育阻止濃
度は１ランク低くｉｂ相乗効果が発揮されていることが
わかる。
：１〜１：９の重量比で複合することＫよシ発育阻止濃
度は１ランク低くｉｂ相乗効果が発揮されていることが
わかる。
試験例３゜
某製紙会社のＵＫＰバルブシートを離解し、２チのスラ
リーを作製する。その１５０−を２００−の三角フラス
コに入れアルミホイルで口をおおい１２０℃１気圧で１
５分間滅菌した。室温で冷却後、各薬剤を所定濃度添加
しその直後９種混合菌の胞子懸濁液を１．５ｍｇ添加し
、１時間振とうする。その後ガラスフィルター（直径７
倒）で吸引ｐ過し、バルブシートを得る。これを直径４
３に打ち抜きシャーレに流し込んだ無機塩培地上に置き
２７℃で培養し発カビの有無を肉眼で観察する０その結
果を第３表に示す０供試菌である９８℃混合菌とは、有
害なカビとして代表的外下記９種の菌の混合物である。
リーを作製する。その１５０−を２００−の三角フラス
コに入れアルミホイルで口をおおい１２０℃１気圧で１
５分間滅菌した。室温で冷却後、各薬剤を所定濃度添加
しその直後９種混合菌の胞子懸濁液を１．５ｍｇ添加し
、１時間振とうする。その後ガラスフィルター（直径７
倒）で吸引ｐ過し、バルブシートを得る。これを直径４
３に打ち抜きシャーレに流し込んだ無機塩培地上に置き
２７℃で培養し発カビの有無を肉眼で観察する０その結
果を第３表に示す０供試菌である９８℃混合菌とは、有
害なカビとして代表的外下記９種の菌の混合物である。
／、 Ａａｐｅｒｇｉｌｌｕ８ｎｉｇｅｒｌ Ｐｅ
ｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍｊ Ｔｒｉｃ
ｈｏｄｅｒｍａ Ｔ −１４＜ Ｒｈ１ｚｏｐｕａ
５ｔｏｌｏｎｉｆｅｒｊ Ｃ１ａｄｏｓｐｏｒｉｕｎ
ｘｃｌａｄｏａｐｏｒｉｏｉｄｅｓｌｂ Ｃｈａｅｔ
ｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ７ Ｍｕｃｏｒ ｈｉ
ｅｍａｌｉｓ ｌ Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ８ｐ。
ｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍｊ Ｔｒｉｃ
ｈｏｄｅｒｍａ Ｔ −１４＜ Ｒｈ１ｚｏｐｕａ
５ｔｏｌｏｎｉｆｅｒｊ Ｃ１ａｄｏｓｐｏｒｉｕｎ
ｘｃｌａｄｏａｐｏｒｉｏｉｄｅｓｌｂ Ｃｈａｅｔ
ｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ７ Ｍｕｃｏｒ ｈｉ
ｅｍａｌｉｓ ｌ Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ８ｐ。
ＺＦｕｓａｒｉｕｍ ｍｏｎｉｒｉｆｏｒｍｅなお、化
合物Ａ、Ｂは試験例１で用いた化合物と同一である。
合物Ａ、Ｂは試験例１で用いた化合物と同一である。
第 ３ 表
表中−、＋ 、 −１＋ 、＋は下記のことをそれぞれ
意味する。
意味する。
−・・・−・・・・・試料面にかびの生育が会ったく認
められないもの ＋・・・・・・・・・試料面の約ξ以下にかびの生育が
明らかに認められるもの ←・・・・・・・・・試料面の約す以上％以下にかびの
生育が認められるもの 利子・・・・・・試料面の％以上にかびの旺盛な生育が
認められるもの 〔考 察〕 試験結果（試験４２〜７参照）よシ明らかなように９種
混合菌に対し単独では有効ではない添加濃度の化合知人
と化合物Ｂとを複合（併用）することによシ、例えば試
験Ａ７で示されるように８日後においてもカビの発生が
なく、いわゆる相乗効果が発揮されていることがわかる
。又、試験Ａ８．９で示されるように化合物Ｂと工業用
殺菌剤として有効であることが良く知られているテトラ
クロロイソ７タロニトリルとの複合剤（特公昭５８−３
９１２４号の発明に対応する）で杜、カビの発生を防止
するための添加濃度が本願発明の複合剤に比較して２〜
３倍量必要となシ本願発明の有用性がわかる０ 試験例 ４゜ Ｆ紙（東洋Ｆ紙Ａ２６）を直径４ｃ＋＋ｗの円形に打ち
抜き、これに各濃度に希釈した薬剤を０．７ ｓｇ Ｌ
み込ませる。シャーレに無機塩培地を流し固め試験例３
の供試菌と同様の９１１混合薗の胞子懸濁液を均一にな
るように０．１ ｍ添加する０その上に前記Ｆ紙を置ｆ
ｉ２７℃で培養し発カビの有無を肉眼で観察する。その
結果を第４表に示す。表中−１＋ 、 ＋＋−、＋は第
３表に示したものと同一の意味である。又、化合物Ａ、
Ｂは試験例１で用いた化合物と同一である。
められないもの ＋・・・・・・・・・試料面の約ξ以下にかびの生育が
明らかに認められるもの ←・・・・・・・・・試料面の約す以上％以下にかびの
生育が認められるもの 利子・・・・・・試料面の％以上にかびの旺盛な生育が
認められるもの 〔考 察〕 試験結果（試験４２〜７参照）よシ明らかなように９種
混合菌に対し単独では有効ではない添加濃度の化合知人
と化合物Ｂとを複合（併用）することによシ、例えば試
験Ａ７で示されるように８日後においてもカビの発生が
なく、いわゆる相乗効果が発揮されていることがわかる
。又、試験Ａ８．９で示されるように化合物Ｂと工業用
殺菌剤として有効であることが良く知られているテトラ
クロロイソ７タロニトリルとの複合剤（特公昭５８−３
９１２４号の発明に対応する）で杜、カビの発生を防止
するための添加濃度が本願発明の複合剤に比較して２〜
３倍量必要となシ本願発明の有用性がわかる０ 試験例 ４゜ Ｆ紙（東洋Ｆ紙Ａ２６）を直径４ｃ＋＋ｗの円形に打ち
抜き、これに各濃度に希釈した薬剤を０．７ ｓｇ Ｌ
み込ませる。シャーレに無機塩培地を流し固め試験例３
の供試菌と同様の９１１混合薗の胞子懸濁液を均一にな
るように０．１ ｍ添加する０その上に前記Ｆ紙を置ｆ
ｉ２７℃で培養し発カビの有無を肉眼で観察する。その
結果を第４表に示す。表中−１＋ 、 ＋＋−、＋は第
３表に示したものと同一の意味である。又、化合物Ａ、
Ｂは試験例１で用いた化合物と同一である。
第４表
〔考 察〕
試験結果から明らかなように化合物Ａ単独、化合物Ｂ単
独では試験Ａ３，５において示されるように５０１１Ｖ
ｔ添加しても８日後にはカビの発生が認められるが化合
知人と化合物Ｂとを複合（併用）することによシ試験Ａ
６．８で示されるように５−の添加で８日後においても
カビの発生は表く顕著な相乗効果が発揮されていること
がわかる。
独では試験Ａ３，５において示されるように５０１１Ｖ
ｔ添加しても８日後にはカビの発生が認められるが化合
知人と化合物Ｂとを複合（併用）することによシ試験Ａ
６．８で示されるように５−の添加で８日後においても
カビの発生は表く顕著な相乗効果が発揮されていること
がわかる。
又、試験４１０．１１で示される化合物Ｂとテトラクロ
クィソ７タロニトリルとの複合剤（特公昭５８−３９１
２４号の発ｌ！ｊ１）では１８０町添加しても１０日後
にはカビの発生が認められるのに比較して試＠ＡＴ、９
で示されるようにこの発明の複合剤にシいては一以下の
５０ ｗＶＬの添加で、１０日、１２日後においてカビ
の発生はな〈従来品に比較してこの発明の有用性がわか
る。
クィソ７タロニトリルとの複合剤（特公昭５８−３９１
２４号の発ｌ！ｊ１）では１８０町添加しても１０日後
にはカビの発生が認められるのに比較して試＠ＡＴ、９
で示されるようにこの発明の複合剤にシいては一以下の
５０ ｗＶＬの添加で、１０日、１２日後においてカビ
の発生はな〈従来品に比較してこの発明の有用性がわか
る。
実施例１゜
ＪＩＳＺ−２９１１の塗料カビ抵抗性試験法によって、
各種エマルジョン塗料に対する効果を、発カビ員布面か
ら採取したカビ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ＳｐＪＴｒｉ
ｃｈｏｄａｒｍａ ｓｐ ｙ Ａａｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｓｐ ｊ Ｐｅｎ１ｃｉｌｌｉｕｏｌｓｐ ）供試筒
として得られた結果を第５表に示す。
各種エマルジョン塗料に対する効果を、発カビ員布面か
ら採取したカビ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ＳｐＪＴｒｉ
ｃｈｏｄａｒｍａ ｓｐ ｙ Ａａｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｓｐ ｊ Ｐｅｎ１ｃｉｌｌｉｕｏｌｓｐ ）供試筒
として得られた結果を第５表に示す。
エマルジョン塗料は、酢酸ビニルエマルジョン塗料、ア
クリル樹脂エマルジョン塗料を用いた０第 ５ 表 数字はＪＩＳ規格のかび抵抗性表示法による表示ＪＩＳ
規格かび抵抗性の表示 実施例２ 炉前材に薬剤を各濃度ふシかけ、ビニール袋に密閉し３
０℃に保存した。その結果を第６表に示す。化合物Ａ
、Ｂａ試験例１で用いた化合物と同一である◇ 表中かび繁殖程度の表示であるー、＋、→ｌ←→は下記
の意味を示す。
クリル樹脂エマルジョン塗料を用いた０第 ５ 表 数字はＪＩＳ規格のかび抵抗性表示法による表示ＪＩＳ
規格かび抵抗性の表示 実施例２ 炉前材に薬剤を各濃度ふシかけ、ビニール袋に密閉し３
０℃に保存した。その結果を第６表に示す。化合物Ａ
、Ｂａ試験例１で用いた化合物と同一である◇ 表中かび繁殖程度の表示であるー、＋、→ｌ←→は下記
の意味を示す。
実施例３
供試薬剤５０部と２％ポリビニルアルコール水ｆ＃液５
０部を混合しよく練シ合わせてペースト状にした。この
ペーストを水で５０倍に希釈しクラフトパルプ製造工場
のチェストでパルプに添加した。このパルプ（合水率約
５ｏｔｌＩ）を直径４虞に打ち抜き無機塩培地を流し固
めたシャーレに入れ、その上からこのパルプから分離さ
れた菌 （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ Ｓ Ｆ
ｕｓａｒｉｕｍ ｓｐ Ｉ Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌ
ｌＰｔＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ ）の混合胞子懸
濁液を０．１ ｍをバルブシートに均一にふシかけ、２
７℃で培養し経口的に発カビの状態を観察した。試験結
果を第７１Ｋに示す０化合ｍＡ 、Ｂは試験例１で用い
た化合物と同一であシ、表中かび繁殖程度の表示である
一９士、 ＋ 、 ＋＋−、÷は実施例２で示し大意味
を表わす。
０部を混合しよく練シ合わせてペースト状にした。この
ペーストを水で５０倍に希釈しクラフトパルプ製造工場
のチェストでパルプに添加した。このパルプ（合水率約
５ｏｔｌＩ）を直径４虞に打ち抜き無機塩培地を流し固
めたシャーレに入れ、その上からこのパルプから分離さ
れた菌 （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｓｐ Ｓ Ｆ
ｕｓａｒｉｕｍ ｓｐ Ｉ Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｌ
ｌＰｔＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｓｐ ）の混合胞子懸
濁液を０．１ ｍをバルブシートに均一にふシかけ、２
７℃で培養し経口的に発カビの状態を観察した。試験結
果を第７１Ｋに示す０化合ｍＡ 、Ｂは試験例１で用い
た化合物と同一であシ、表中かび繁殖程度の表示である
一９士、 ＋ 、 ＋＋−、÷は実施例２で示し大意味
を表わす。
第 ７ 表
秦比較製剤は、２，４，５．６−チトラクロルイソフタ
ロニトリルと化合物Ｂとの重量比２：１の複合剤を意味
するものである。
ロニトリルと化合物Ｂとの重量比２：１の複合剤を意味
するものである。
実施例 ４
水で所定の濃度になる様に希釈した供試薬剤の液中にア
カマツ辺材（タテ５ ｃｍ Ｘ横５ｃｌＲ×厚さ１ｅＩ
Ｒ）を３０秒間浸漬したのち風乾する。この試験辺をポ
テトデキストロース寒天培地上にのせ、カビの亀子懸濁
液０．５ ｄをふシかけ２７℃で３週間培養した。供試
菌としては、この木よシ分離された菌（Ｈｉｌｍｉｎｔ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ ） Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍ
ａ ａｐ 、 ）を用いた０試験結果を第８表に示す。
カマツ辺材（タテ５ ｃｍ Ｘ横５ｃｌＲ×厚さ１ｅＩ
Ｒ）を３０秒間浸漬したのち風乾する。この試験辺をポ
テトデキストロース寒天培地上にのせ、カビの亀子懸濁
液０．５ ｄをふシかけ２７℃で３週間培養した。供試
菌としては、この木よシ分離された菌（Ｈｉｌｍｉｎｔ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｐ ） Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍ
ａ ａｐ 、 ）を用いた０試験結果を第８表に示す。
化合物Ａ。
Ｂは試験例１で用いた化合物と同一であシ、比較製剤と
しては、２，４，５．６−チトラクロルイソ７タロニト
リルと化合物Ｂとの重量比２：１の複合剤を意味するも
のである。又、表中かび繁殖程度の表示である一１士、
＋ 、 −Ｈ−、＋は実施例２で示した意味を表わす
０ 第 ８ 表 （ハ）発明の効果 以上から明らかなように１この発明の工業用殺菌剤は、
ことにカビ類に対して各々の有効成分を単独で使用した
場合の効果からは予想し得ない相乗効果を発揮しておシ
、しかも２つの有効成分共に低毒性であるため、工業的
に非常に有用な優れたものである。
しては、２，４，５．６−チトラクロルイソ７タロニト
リルと化合物Ｂとの重量比２：１の複合剤を意味するも
のである。又、表中かび繁殖程度の表示である一１士、
＋ 、 −Ｈ−、＋は実施例２で示した意味を表わす
０ 第 ８ 表 （ハ）発明の効果 以上から明らかなように１この発明の工業用殺菌剤は、
ことにカビ類に対して各々の有効成分を単独で使用した
場合の効果からは予想し得ない相乗効果を発揮しておシ
、しかも２つの有効成分共に低毒性であるため、工業的
に非常に有用な優れたものである。
：Ｉ・
代理人 弁理士 野 河 信太都
ホ２、−」
手続補正書
昭和６０年４月３日
昭和５９年特許願第２４１０８８号
２、発明の名称
工業用殺菌剤
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 大阪市東淀用区東淡路２丁目１０番１５＠名
称 株式会社 片山化学工業研究折代表者片山和
夫 ４、代理人 〒５３０ 住 所 大阪市北区西天満５丁目１−３クォーター・
ワンピル５、補正命令の日付 自 発 補正の内容 １、明細書第１０頁第７行のｒ Ａ ５ｐｅｒｉｏｉｌ
ｌｕｓｎｉａｅｒ’Ｊをｒ Ａ ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｉｇｅｒ Ｊと補正する。
称 株式会社 片山化学工業研究折代表者片山和
夫 ４、代理人 〒５３０ 住 所 大阪市北区西天満５丁目１−３クォーター・
ワンピル５、補正命令の日付 自 発 補正の内容 １、明細書第１０頁第７行のｒ Ａ ５ｐｅｒｉｏｉｌ
ｌｕｓｎｉａｅｒ’Ｊをｒ Ａ ｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｎｉｇｅｒ Ｊと補正する。
２、同書第１６頁第３表中の試験Ｎｏ、６における６日
後の評１ａｉ ｒ＋Ｊをｒ−Ｊと補正する。
後の評１ａｉ ｒ＋Ｊをｒ−Ｊと補正する。
３、同頁第３表中の試験Ｎｏ、９における６日後の評価
「−」をｒ＋Ｊと補正する。
「−」をｒ＋Ｊと補正する。
４、明細書第２６頁第８表の化合物Ａの２０００１ｐｌ
添加１１ｃ、１５Ｇｊ６３３！１ｌｆｉ日ノ評１１ ｒ
＋Ｊ ＠ ｒ＋＋＋Ｊと補正する。
添加１１ｃ、１５Ｇｊ６３３！１ｌｆｉ日ノ評１１ ｒ
＋Ｊ ＠ ｒ＋＋＋Ｊと補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンと２−メトキ
シカルボニルアミノベンズイミダゾールを有効成分とし
て含有することを特徴とする工業用殺菌剤。 ２、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンと２−メトキ
シカルボニルアミノベンズイミダゾールとの重量比が９
：１〜１：９である特許請求の範囲第１項記載の工業用
殺菌剤。 ３、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンと２−メトキ
シカルボニルアミノベンズイミダゾールとの重量比が２
：１〜１：５である特許請求の範囲第１又は２項記載の
工業用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24108884A JPS61118303A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | 工業用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24108884A JPS61118303A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | 工業用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118303A true JPS61118303A (ja) | 1986-06-05 |
| JPH0372601B2 JPH0372601B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=17069104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24108884A Granted JPS61118303A (ja) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | 工業用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61118303A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2633432A1 (fr) * | 1988-05-13 | 1989-12-29 | Sony Corp | Milieu d'enregistrement magnetique traite par un agent antifongique |
| EP0508644A2 (en) * | 1991-03-25 | 1992-10-14 | Betz Europe, Inc. | Bacterial inhibiting compositions and their use |
| JP2011528661A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 殺菌組成物 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5046833A (ja) * | 1973-08-23 | 1975-04-25 | ||
| JPS52102428A (en) * | 1976-02-20 | 1977-08-27 | Bayer Ag | Germicide |
| JPS55147207A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-17 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Synergistically bactericidal composition |
| JPS5663902A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-30 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Antiseptic and antimildew agent |
| JPS56113706A (en) * | 1980-02-09 | 1981-09-07 | Nissan Chem Ind Ltd | Mildewcide composition for industrial use |
-
1984
- 1984-11-15 JP JP24108884A patent/JPS61118303A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5046833A (ja) * | 1973-08-23 | 1975-04-25 | ||
| JPS52102428A (en) * | 1976-02-20 | 1977-08-27 | Bayer Ag | Germicide |
| JPS55147207A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-17 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Synergistically bactericidal composition |
| JPS5663902A (en) * | 1979-10-09 | 1981-05-30 | Hokko Chem Ind Co Ltd | Antiseptic and antimildew agent |
| JPS56113706A (en) * | 1980-02-09 | 1981-09-07 | Nissan Chem Ind Ltd | Mildewcide composition for industrial use |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2633432A1 (fr) * | 1988-05-13 | 1989-12-29 | Sony Corp | Milieu d'enregistrement magnetique traite par un agent antifongique |
| EP0508644A2 (en) * | 1991-03-25 | 1992-10-14 | Betz Europe, Inc. | Bacterial inhibiting compositions and their use |
| EP0508644A3 (en) * | 1991-03-25 | 1993-01-07 | Betz Europe, Inc. | Bacterial inhibiting compositions and their use |
| JP2011528661A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 殺菌組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0372601B2 (ja) | 1991-11-19 |
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