TW305860B - - Google Patents
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Description
A7 B7 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 五、 發明説明( 1 ) 1 1 本 案 關 於 一 種 微 膠 m 型 硬 化 劑 、 其 製 法 一 種 熱 固 性 樹 1 脂 組 成 物 一 種 預 浸 A 钓及 一 種 纖 維 強 化 複 合 材 料 0 本 案 1 尤 指 一 種 可 提 供 室 溫 下 具 優 越 儲 存 穗 定 性 之 熱 固 性 樹 脂 組 請 先 閲 讀 1 成 物 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 及 其 製 法 、 __. 種 含 該 微 膠 囊 型 硬 化 1 | 劑 而 具 優 越 儲 存 m 定 性 並 可 提 供 良 好 附 熱 性 硬 化 產 品 之 熱 背 1 之 1 固 性 樹 脂 組 成 物 t Μ 及 一 種 包 含 該 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 之 預 注 意 1 浸 潰 由 物 於 及 熱 纖 固 維 性 強 樹 化 脂 複 之 合 機 材 械 料 性 0 丨質 、 電 -Τ- 性 質 .、 化 學 抗 性 熱 事 項 再 填 寫 本 1 1 装 抗 性 及 黏 著 度 等 各 種 性 質 皆 .揮 優 良 故 其 不 只 用 於 複 合 材 頁 '—^ 1 1 料 亦 可 用 於 如 塗 料 電 與 電 子 材 料 Μ 及 黏 著 劑 等 各 種 1 I 領 域 〇 此 熱 固 性 樹 脂 通 常 從 樹 脂 與 硬 化 劑 或 硬 化 加 速 劑 混 1 I 合 而 開 始 反 應 〇 因 此 二 層 封 裝 型 式 樹 脂 系 統 為 一 般 常 用 1 訂 I 之 熱 固 性 樹 脂 其 中 該 未 硬 化 樹 脂 及 該 試 劑 係 分 開 保 存 t 1 1 而 於 即 將 使 用 刖 取 適 量 加 Μ 混 合 〇 然 而 近 來 硬 化 劑 與 樹 脂 1 1 預 先 混 合 之 單 層 封 裝 型 式 熱 固 性 樹 脂 之 需 求 因 其 於 各 種 1 1 用 途 中 易 處 理 之 能 力 而 曰 益 增 加 〇 Μ·*· 1 尤 其 , 在 包 括 如 碳 纖 維 玻 璃 缬 維 或 聚 芳 基 醯 胺 缴 維 及 1 I 1 Μβ 'm 樹 脂 等 強 化 織 維 之 缴 維 強 化 複 合 材 料 中 常 使 用 預 浸 1 漬 物 其 為 中 間 材 料 其 中 基 體 樹 脂 被 預 浸 濱入弦祀鐵經 中 而 且 該 材 料 常 藉 排 叠 複 數 個 預 浸 漬 物 並 硬 化 該 等 排 II I 之 預 浸 濱 物 而 形 成 〇 一 熱 固 性 樹 脂 1 尤 其 是 一 瑁 氧 樹 脂 » 1 1 常 被 用 作 該 基 體 樹 脂 Ο 此 外 氰 酸 m 樹 脂 順 丁 烯 二 醯 亞 1 1 胺 樹 脂 及 由 氟 酸 酯 樹 脂 及 順 丁 烯 - 醯 亞 胺 樹 脂 預 反 應 生 成 1 I 之 樹 脂 » 皆 因 其 良 好 之 抗 熱 性 而 被 使 用 〇 主 要 為 單 包 裝 型 I - 4 - 1 • 1 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CNS ) A4说格(210 X 297公釐) 305δ〇0 Α7 Β7 五、發明説明(2 ) 式之熱固性樹脂系統常被用作此種基體樹脂,例如使用一 樹脂,其中潛在型式之硬化劑,如氰胍,Μ及醯肼化合物 或三氟化硼化合物與環氧樹脂相混合。然而,因為這樣的 單包裝型式的熱固性樹脂系統不具足夠之長期儲存穩定性 ,且樹脂與硬化劑有可能在室溫下就反應,故預浸漬物的 黏性及包覆性(d r a p e )等重要性質會暫時降低。因此,使 用預浸潢物,須於其形成前將其儲存於冰箱中或縮短其停 留於室溫下之時間。從這些1條件,熱固性樹脂組成物及於 室溫下具良好儲存穩定性之每浸潰物之發展僑為所需者。 為了增進單包裝型式熱固性墘脂之儲存穩定性,提出了 由形成微膠囊型硬化劑之方式,達到避免未硬化樹脂與硬 化劑反應之目的。 ^ 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) JP-B-SHO 54-31468中揭露了製造微膠囊型硬化劑之方 法,其膠囊外殼材料為環氧樹脂*其中並描述.硬化劑對一 單包裝型式黏著劑有用。在這方法中,Μ水溶性環氧樹脂 與胺基化合物之界面反應(inter facial reaction)形成膠 囊,但膠囊之外殻材料易碎,且該外殼易因外壓而破裂, 因而釋出硬化劑。因此,當樹脂與該膠囊型硬化劑混合時 ,膠囊很可能破裂而造成該膠II型硬化劑無法應用於各種 用途。 此外,JP-A-HEI 2-292325 及 JP-A - ΗΕΙ 3-220246中亦揭 露了可應用於環氧系黏著劑或塗料之微膠囊型硬化劑。在 這些微膠囊中,其外骰之形成係來自具特定軟化點 (softening p o i n t)之熱塑性樹脂,且當其於一高於該軟 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5
SOSSoO B7 經濟部中央揉準局—工消费合作社印製 五、 發明説明( 3 ) 1 | 化 點 之 溫 度 中 加 熱 時 該 膠 囊 便 破 裂 而 開 始 反 應 0 然 而 » 1 I 因 為 該 外 殼 材 料 之 軟 化 點 通 常 很 低 f 且 硬 化 樹 脂 包 含 低 耐 * 1 熱 性 之 埶 塑 性 樹 脂 > 故 會 產 生 硬 化 樹 脂 耐 熱 性 降 低 之 問 題 請 I 〇 而 且 因 為 這 些 微 膠 m 型 硬 化 劑 之 平 均 粒 徑 太 大 因 而 先 閲 I 讀 1 I 無 法 均 勻 地 硬 化 一 樹 脂 〇 此 外 , 大 的 微 膠 囊 型 硬 化 劑 於 用 背 面 1 之 1 於 預 浸 潢 物 基 體 樹 脂 時 無 法 m 入 纖 維 強 化 之 溝 間 故 無 法 注 意 事 項 1 得 到 具 良 好 性 質 之 預 浸 潰 物 其 原 因 例 如 預 浸 潰 物 攸 化 時 I 發 生 不 均 勻 硬 化 而 藉 由 硬 化 該 預 浸 潰 物 而 得 之 複 合 材 料 再 填 寫 本 | t 亦 無 法 具 備 高 耐 執 性 〇 頁 、〆 1 I 本 案 之 g 的 係 提 供 一 微 膠 m 型 硬 化 劑 其 可 提 供 室 溫 下 1 1 具 優 越 儲 存 穗 定 性 之 熱 固 性 樹 • 脂 組 成 物 及 預 浸 m 物 Μ 進 1 1 I 一 步 製 得 具 良 好 耐 熱 性 之 硬 化 產 品 並 提 供 製 造 此 種 微 膠 1 訂 囊 型 硬 化 劑 之 方 法 Ο 1 1 本 案 之 另 一 目 的 係 提 供 一 種 具 上 述 優 點 之 熱 固 性 樹 脂 組 1 I 成 物 及 可 均 勻 硬 化 之 預 浸 m 物 其 可 進 一 步 提 供 具 高 耐 1 1 I 熱 性 之 纖 維 強 化 複 合 材 料 〇 J 本 案 之 又 一 巨 的 在 於 提 供 —. 種 藉 由 使 用 上 述 熱 固 性 樹 脂 1 1 組 成 物 作 為 其 基 體 樹 脂 而 得 之 纖 維 強 化 複 合 材 料 〇 .1 為 了 達 成 這 些 以 及 其 他 0 的 > 本 案 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 包 括 (A)- -熱固性樹脂之硬化劑 ,及(B ) 一 可 藉 由 加 熱 溶 於 該 1 熱 固 性 樹 脂 之 熱 熱 性 樹 脂 〇 該 微 膠 囊 型 硬 化 劑 被 製 成 粒 狀 1 1 物 質 t 於 其 中 成 分 (A )上塗覆- -層主(3 ΐ分為(B)之物質 而 1 1 其 平 均 粒 徑 為 0 . 1严 -2 0 /i it 之 間 〇 1 I 本 案 製 備 -· 膠 囊 型 硬 化 劑 之 方 法 包 括 • 將 _ 用 6 Μ 硬 化 不 1 1 • 1 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 溶於水之熱固性樹脂之硬化劑及一不溶於水但可藉由加熱 而溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹脂溶於一有機溶劑中形成 一溶液,於水中乳化該溶液;並將該有機溶劑由該乳化溶 液中移除。 本案之熱固性樹脂組成物包括一熱固性樹脂及一微膠囊 型硬化劑。該微膠囊型硬化劑包括(A )該熱固性樹脂之硬 化劑,及(B ) —可藉由加熱溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹 脂。該微膠囊型硬化劑被製成粒狀物質,於其中成分(A) 上塗覆一餍主成分為(B )之物質,而其平均粒徑為0 . 1〜2 0 /•t m之間。 本桨之預浸潰物包括一熱固性樹脂、一微膠囊型硬化劑 及強化纖維。該微膠囊型硬化劑包括(A)該熟固性樹脂之 硬化劑;及(B ) —可賴由加熱溶於該熱固性樹脂之熱塑性 樹脂。該微膠囊型硬化劑被製成粒狀物質,於其中成分 (A)上塗覆一層主成分為(B )之物質,而其平均粒徑為〇 . 1 〜2〇w m之間0 本案之逋維強化複合材料藉由硬化該預浸潰物而形成。 本栗之孅維強化複合材料選擇性地包括繊維強化及-·樹 脂,而該基體樹脂藉由硬化上述熱固性樹脂組成物而形成 本案將藉下述質施例詳细說明,而非為限制本察於該等 實施例之範圍。 在本案之微膠囊型硬化劑中,一熱固性樹脂之硬化劑上 塗覆一層主成分為一可藉加熱溶於該热固性樹脂之熱塑性 樹脂。在一組成物中,一微膠囊型硬化劑分散於一熱固性 __I_____ί W____丁 _ __—^ —^1 ^^^1 ^1» mn α i urn nn i m ^ I m —.1— ^1.11 ^^^1 (請先閲請背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公总) 7 修正霣 305S60 A7 B7 五、發明説明(5 ) 樹脂中,因為該硬化劑與該熱固性樹脂維持於不會導致兩 者互相接觸之條件下,故該熱固性樹脂之硬化反應幾乎不 會進行。然而*當此一組成物被加熱時,存在於該微膠囊 型硬化劑表面成分(B )中之該熱鞭性樹脂會溶解於熱固性 樹脂中,則該膠囊因而破裂,該成分(A)之硬化劑擴散於 該熱固性樹脂中,開始交聯反應。若該微膠囊型硬化劑表 面之熱塑性樹脂無法藉由加熱溶於該熱固性樹脂,該成分 (A )之硬化劑便不會在該熱ή性樹脂中擴散,而交聯反應 也因而無法適當進行。 在本案中,熱固性樹脂之"硬化劑” 一詞用於成分(A ),
• I 其欲包括者不只與該熱固性樹脂反應Μ直接使其硬化之硬 化劑化合物或催化該熱固性_樹脂凝固之觸媒,也包括加速 另一硬化劑硬化反應之化合物,稱為硬化加速劑。若該硬 化劑不溶於有機溶劑,則稍後所述之微膠囊犁形成操作可 能會有困難。因此,成分(Α)之硬化劑較佳可溶於有機溶 劑,更佳可溶於沸點不.高於1 〇 〇 °C之疏水性有機溶劑。此 外,若該硬化劑溶於水,則硬化產物之吸水性高,而其防 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 水性可能變低,稍後所述之微膠囊形成操作可能會有困難 。因此,成分(A )之硬化劑較佳不溶於水。其中所諝之疏 水性有機溶劑代表其大致上不溶於水,例如碳氫化合物溶 劑,如己烷、笨及甲笨,鹵化碳氫化合物溶劑,如二氮甲 烷及氮仿及其混合物皆可用。此外,將少量親水性醇或_ 和這些疏水性有機溶劑混合所製備之溶劑也較佳被使用。 具體而言,較佳作為成分(A)者有脂族胺、環胺、芳香族 -- 本紙張尺度逋用中困國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明(6 ) 1 I 胺 聚 醯 胺 Λ 尿 素化 合 物 、 咪 吨 (i m i da Z 0 1 e )化合物、 胍 1 I 類 (g u a η ί d i n e )化合物、 醯肋(hy dr a 2 id e )化 合 物、 酸 酐 、 1 t 路 晃 士 酸 錯 合 物 (Lew ί S a c i d C 0 ID Ρ 1 e χ) 酚 系 化合 物 及 S. 請 I 硫 醇 化 合 物 ο 更 具體 而 rir a 9 可 分 別 使 用 脂 肪 胺 有多 亞 甲 基 先 閱 1 __ 胺 如 八 亞 甲 基二 胺 « 環 胺 有 異 佛 爾 酮 二 胺 及Ϊ 二 胺 » ** 背 面 1 芳 香 族 胺 有 二 胺 基二 苯 基 甲 烷 及 二 胺 基 二 笨 基 m ; 尿 素 化 ί 1 1 S物 聚酸 有3-(d ί m (3 e r ,4 a -二氯苯基)-1 c i d)與己四胺 ,1 之 -二甲基尿素 反應產物;眯 聚醯胺有二 唑化合物有2- 事 項 再 填 % 本 1 1 t 十 一 碳 基 咪 唑 2-十 七 碳 基‘牌 唑 、 1 - 苄 基 -2 -乙基咪唑及 頁 '—✓ 1 1 1 - 苄 基 -2 -苯基眯唑 胍類化合物有四甲基胍及鄰- 甲 苯 基 1 I 二 胍 , 醯 m 化 合 物有 己 二 醯 m 岌 萘 二 酸 m « 酸 酐類 有 拿 得 1 1 I 基 甲 基 酸 酐 (η ad i c m e t hy 1 an hy d r id e ) 路 易 士酸 錯 合 物 1 訂 有 辛 酸 參辛 (ζ \ η C O C t 0 at e ) ; 酚 系 化 合 物 有 2 , 2- 雙(4 -羥笨 1 1 基 )丙烷(b i S Ρ he η ο 1 A) 、 b i S P h e no 1 F及酚醛樹脂(p h e u ο 1 1 I no VO I a k re si η) :硫 醇 fb 合 物 有 聚 硫 醚 樹 脂 〇 在這 些 化 合 1 1 1 物 中 芳 香 族 胺 及咪 唑 化 合 物 因 其 所 硬 化 而 得 之樹 脂 具 較 」 高 附 埶 性 而 較 佳 被使 用 0 1 1 此 外 該 成 分 (A )之硬化劑較佳使用包含- -由含縮水甘 Ί 油 基 之 化 合 物 與 至少 —. 種 選 白 脂 族 胺 環 脂 族 胺、 芳 番 族 胺 眯 唑 化 合 物 或胍 類 化 合 物 之 化 合 物 加 成 反 應而 得 之 產 1 1- I 物 〇 含縮水甘油| έ化合物並不特別 限 制 例 如 可用 單 縮 水 1 1 甘油祕> 如 丁 醇 或 酚; 二 縮 水 甘 油 醚 如 b i s P h e η ο 1 Α或 1 1 b i S P he no 1 F ( Μ咪唑化合物與含縮水甘油基之化合物加 1 I 成 反 應 而 得 之 產 物為 特 佳 因 為 其 硬 化 樹 脂 具 有高 耐 熱 性。 1 I 一 9 - 1 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4说格(210X29*;公釐) A7 B7
五、發明説明(T 分 成 作 用 被 脂 樹 性 塑 熱 之 脂 樹 性 固 熱 一 於 溶 熱 加 藉 可 樹 性 熱 熱 擇 選 藉 可 度 溫 ib Be 碩 之 物 成 組 脂 樹 性 固 熱 不物 有骹 時外 脂之 樹囊 性膠 固 一 熱將 一 下 熱度 加溫 於之 脂欲 樹所 性 一 熱 於 熱可 該而 制質 控性 Μ 解 加溶 而之 脂同 於 介 ’ 度脂 溫樹 之性 (B解塑 分溶熱 成始之 為開 P 作時60 可脂於 。 樹 低 解性度 溶固溫 質熱解 一 溶 熱 始 加 開 於 。 為者 者 Ρ 脂 8 樹1 性 ο 塑 熱 佳 尤 之 變 度 定 0 存 儲 之 下 溫 室 其 造 能 可 其 脂 樹 性 塑 熱 之 v ο , 丨3 · 11 於 高 度 溫 。 解化 溶硬 始之 開當 而適 ’ 不 小成
點 化 軟 之 V 脂 樹 性一 塑供 熱提 20一 物 於由成 高藉組 宵 。 脂 其點樹 佳‘化性 較,軟固 脂at熱 樹1C之 性gvB) 塑rti丨 丨·係分 點成 b 亥 \ϊ/ /1*·=·° (Β軟有 分該溶 成 , - 為中用 作其使 0 之 高 具
ο 因 ο 2 , 於中 高物 未產 點化. 化硬 软在 .之 含 脂包 樹 會 性脂 塑樹 熱性 該塑 若 熱 〇 之 物性 產熱 化低 硬有 之具 4-U £1 HK 熱 ’ 抗 P (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 而所得之硬化產物耐熱性會降低。 此外*在不溶於一疏.水性有機溶劑之熱塑性樹脂中,形 成膠囊之操作可能變得如下述般困難。因此,成分(B)之 熱塑性樹脂較佳可溶於一有機溶劑,更佳可溶於沸點不高 於1 0 0 °C之疏水性有機溶劑。若該熱塑性樹脂可溶於水* 則硬化產物之抗水性可能降低。因此,該成分(B )之熱塑 性樹脂較佳不溶於水。 此一熱塑性樹脂之較佳例子為聚醯胺、聚苯醚 (poly phenolene oxide)、聚縮賤、聚芳族酸醋、聚醋 、聚碳酸酿、聚_醯亞胺(polyetheriraide)、聚酿亞胺、 -^- 本紙張尺度逍用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Α7 Β7 鯉濟部中央標準局貞工消费合作社印製 五、 發明説明(8 ) 1 | 聚 m Λ 聚 醚 碱 及 聚 芳 基 〇 尤 其 > — 藉 由 適 當 控 制 分 子 結 1 I 構 與 聚 合 度 而 具 有 高於2 0 0 t之軟化點之熱塑性樹脂更佳 1 〇 其 次 » 本 案 中 特 別 適 合 之 非 晶 形 (a mo Γ P ho US)熱塑性樹 請 •丨 脂 有 聚 芳 基 胺 聚 碳 酯 酯 聚 醚 醯 亞 胺 、 聚 醸 亞 胺 聚 碱 先 閲 1 I 及 聚 芳 基 碉 9 原 因 在 於 其 不 溶 於 水 且 易 溶 於 疏 水 性 有 im 微 溶 讀 背 1 I 劑 並 易 藉 由 加 熱 溶 於 一 熱 固 性 樹 脂 而 可 得 具 優 良 耐 熱 之 注 意 事 項 再 1 1. 性 之 埶 固 性 樹 脂 組 成 物 〇 甚 且 二 種 或 Μ 上 熱 塑 性 樹 脂 之 1 .-V.. 混 合 物 也 可 用 〇 1 *具 % 本 裝 1 本 案 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 之 ♦平 均 粒 徑 為 0 . 1 Λ ^ 2 0 ju m 較 佳 頁 1 I 為 0 . 5〜1 0 // m 〇 其 中 平 均 粒 徑 之 定 義 如 下 利 用 掃 描 式 1 I 電 子 顯 微 鏡 將 白 由 選 取 之 微 膠 • > 囊 昭 相 其 粒 徑 由 該 相 片 決 1 1 I 定 〇 該 計 算 大 約 參 考 1 0 0個膠囊 其平均值更定義為該微 1 訂 膠 囊 型 硬 化 劑 之 平 均 粒 徑 〇 若 平 均 粒 徑 小 於 0 . 1 1. / m 則 該 1 1 外 殻 材 料 會 因 粒 子 總 表 面 積 變 大 而 變 薄 且該熱 固 性 樹 脂 1 I 組 成 物 之 儲 存 穩 定 性 會 降 低 0 另 一 方 面 若 平 均 粒 徑 大 於 1 1 | 20 wit / m 樹 脂 變 得 不 易 均 勻 硬 化 尤 其 用 於 預 浸 漬 物 時 9 硬 化 劑 無 法 在 纖 維 強 化 之 溝 間 充 分 分 散 故 無 法 得 到 具 優 1 1 良 性 質 之 預 浸 m 物 0 | 此 外 作 為 預 浸 m 物 之 熱 塑 性 樹 脂 相 對 於 作 為 核 心 材 料 之 硬 化 劑 之 重 量 比 率 較 佳 介 於 0 . 5户 - 7之 間 而 更 佳 介 於 1 0 . 7〜5 間 〇 若 重 量 比 小 於 0 . 5 ,該外殻材料變得太薄 ,可 . 1 1 能 會 難 Μ 形 成 膠 囊 或 該 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 之 儲 存 穩 定 性 降 1 I 低 〇 若 重 量 比 率 大 於 7 ,則外殼材料變得太厚 ,加熱B 寺須 1 1 花 太 多 時 間 >λ 使 形 成 該 外 m 材 料 之 熱 塑 性 樹 脂 充 分 溶 於 該 1 I - 1 1 - 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央揉準局貞工消费合作杜印製 五、 發明説明(9) 1 1 1 熱 固 性 樹 脂 中 f 因 而 該 iS 化 反 t»·» 懕 無 法 順 利 進 行 0 1 I 本 案 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 可 Μ 下 述 方 法 製 造 0 1 首 先 將 前 述 硬 化 劑 與 m 塑 性 樹 脂 溶 於 __. 有 機 溶 劑 中 〇 請 1 1 先 閲 I 雖 然 該 硬 化 劑 及 熱 塑 性 樹 脂 溶 液 濃 度 並 未 特 別 限 制 但 其 讀 背 面 之 1 1 通 常 較 佳 分 別 Μ 5〜2 0份(p a Γ t S ) m 量 溶 於 相 對 之 100份重 1 注 1 量 之 有 機 溶 劑 中 〇 作 為 該 有 機 溶 劑 較 佳 使 用 沸 點 不 高 於 意 事 項 I 1 0 0 °c之疏水性有機溶劑 ) 再 填 1 其 次 攪 拌 並 混 合 上 述 溶 丨液 與 水 而 製 得 一 乳 化 溶 液 〇 雖 本 頁 衣 1 然 水 相 對 於 該 溶 液 之 Μ Μ 比 m 並 未 特 別 限 制 但 通 常 適 合 Ν_^ 1 I 使 用 之 重 量 比 例 為 1. 1 0 —. 分既穩定劑較佳預先溶於該水 1 I 中 〇 作 為 這 樣 一 個 分 散 穩 定 劑 可 使 用 水 溶 性 高 分 子 如 1 1 訂 聚 乙 烯 酵 或 羥 甲 基 纖 維 素 -或 界 面 活 性 劑 如 陰 離 子 界 面 1 活 性 劑 非 離 子 性 界 面 活 性 劑 或 陽 離 子 界 面 活 性 劑 0 此 外 1 1 t 一 親 水 性 無 m 膠 體 物 質 如 膠 體 矽 或 鋁 可. 合 併 使 用 〇 1 1 於 藉 攪 拌 與 混 合 一 疏 水 性 有 m 溶 劑 及 水 而 製 得 一 乳 化 溶 1 J 液 之 方 法 中 於 撹 拌 時 可 較 佳 不 連 m 加 水 於 該 有 機 溶 劑 之 Γ 溶 液 中 〇 在 此 方 法 中 水 相 分 散 於 有 機 溶 劑 中 之 乳 化 溶 液 1 藉 一 開 始 加 入 水 而 形 成 而 當 水 再 加 入 時 該 溶 液 轉 變 成 1 有 Mk m 溶 劑 相 分 散 於 水 中 之 乳 化 溶 液 〇 藉 由 此 方 法 之 使 用 9 溶 有 硬 化 劑 與 熱 塑 性 樹 脂 之 溶 液 精 細 分 散 於 水 中 所 得 之 乳 1 化 溶 液 可 被 製 得 〇 1 1 當 該 溶 劑 由 該 乳 化 溶 液 中 移 除 時 可 形 成 一 粒 狀 水 分 敗 1 I 物 質 > 其 中 硬 化 劑 上 塗 覆 上 有 熱 塑 性 樹 脂 〇 從 該 乳 化 溶 液 1 中 移 除 該 溶 劑 之 方 法 較 佳 有 藉 由 於 攬 拌 時 逐 漸 加 埶 該 乳 化 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印製
五、 發明説明(1 0 ) 1 I 溶 液 至 接 近 該 溶 劑 之 沸 點 而 使 該 溶 劑 蒸 發 之 方 法 9 或 於 減 1 I 壓 下 蒸 發 該 溶 劑 之 方 法 〇 狄 後 將 Μ 膠 囊 型 式 形 成 之 水 分 1 1 I 散 物 質 或 粒 子 冷 卻 後 9 可 藉 過 濾 及 乾 燥 該 水 分 散 物 質 而 得 /<-N 請 1 I 粉 狀 或 粒 狀 物 質 型 式 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 〇 在 所 得 微 膠 囊 型 先 閲 I 讀 1 1 硬 化 劑 中 t 大 部 分 膠 m 形 狀 基 本 上 為 球 形 〇 當 該 微 膠 m 型 背 面 1 之 1 硬 化 劑 與 一 熱 固 性 樹 脂 混 合 時 因 為 該 熱 固 性 樹 脂 之 黏 度 注 1 意 重 上 升 不 大 1 故 易 於 混 合 〇 Ψ 項 I 再 J 其 次 本 案 之 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 包 含 刖 述 微 膠 囊 型 硬 化 填 寫 1 本 I 劑 及 一 熱 固 性 樹 脂 作 為 當 然.成 分 〇 此 外 9 該 微 膠 囊 型 硬 化 頁 '--- 1 1 劑 可 與 其 他 硬 化 麵 —- 起 使 用 〇 m 由 使 用 該 微 膠 囊 型 νχ 化 劑 1 I 1 可 得 到 室 溫 下 具 良 好 儲 存 穩 t > 定 性 之 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 f I 1 I 更 具 體 而 言 單 包 裝 型 式 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 中 可 製 得 不 1 訂 需 保 存 於 冰 箱 中 且 可 僅 藉 於 預 設 溫 度 下 加 熱 而 開 始 硬 化 1 1 之 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 0 1 I 一 可 藉 包 含 於 該 微 膠 囊 型 硬 化 劑 中 之 硬 化 劑 而 硬 化 之 樹 1 I 脂 可 用 該 熱 固 性 樹 脂 〇 尤 其 從 良 好 附 熱 性 及 機 械 性 質 之 1 觀 點 而 較 佳 使 用 環氧樹脂 、 氰 酸 酯 樹 脂 Λ 順 丁 烯 二 醯 1 1 亞 胺 (m a 1 e i mi d e )及由氰酸酷與順丁烯二醯亞胺樹脂預反 1 nftf 懕 而 得 之 樹 脂 ο 分 子 中 有 複 數 個 含 縮 水 甘 油 基 之 化 合 物 可 用 作 該 瑁 氧 樹 1 脂 例 如 b i s P he η 〇 1 A型環氧樹脂 、b i s p h e η 〇 1 F型環氧樹 1 1 脂 b ί s P h e η 〇 1 S型環 氧 樹 脂 、 聯 苯 基 型 環 氧 樹 脂 荼 型 1 1 環 氧 樹 脂 、 酚 m 環 氧 樹 脂 具 茆 结 構 之 環 氧 樹 脂 、 由 酚 系 1 I 化 合 物 及 二 環 戊 二 烯 反 應 產 物 製 得 之 環 氧 樹 脂 .、 縮 水 甘 油 1 | - 1 3 一 I 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4洗格(210X297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明(11) 1 I 型 環 氧 樹 脂 i 如 二 m 水 甘 油 基 間 苯 二 酚 、 四 (縮水甘油狸 1 I 苯 基 )乙烷或三(縮 水 甘 油 基 笨 基 )甲烷、 縮水甘油胺型瑁 1 氧 樹 脂 9 如 四 縮 水 甘 油 二 胺 基 苯 基 甲 烷 \ 二 縮 水 甘 油 胺 η 1 1 基 酚 、 三 縮 水 甘 油 胺 基 鄰 甲 苯 酚 或 四 縮 水 甘 油 基 二 甲 笨 二 先 閲 1 胺 及 Μ 上 化 合 物 之 混 合 物 〇 讀 背 面 1 I 環 氧 樹 脂 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 較 佳 為 包 含 脂 族 胺 、 環 脂 族 之 注 意 童 1 1 胺 > 芳 番 族 胺 聚 醜 胺 Λ 尿 素 化 合 物 咪 唑 化 合 物 胍 類 爭 項 再 1 化 合 物 ·> 醯 m 化 合 物 酸 酐 、 ί 路 易 士 酸 錯 合 物 酚 糸 化 合 寫 本 装 I 物 或 硫 酵 化 合 物 之 硬 化 劑 〇 •jtb 外 亦 較 佳 使 用 包 含 由 含 頁 1 | 縮 水 甘 油 基 之 化 合 物 脂 族 胺 Λ 環 脂 族 胺 芳 香 族 胺 咪 唑 1 | 化 合 物 及 胍 類 化 合 物 中 之 至 少 一 種 化 合 物 反 應 而 得 之 產 物 1 1 I 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 〇 甚 且 該 微 膠 囊 型 硬 化 劑 可 與 其 它 嫂 1 訂 化 劑 一 起 使 用 作 為 一 硬 化 加 速 劑 〇 例 如 (1 )含眯唑化 1 1 合 物 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 或 含 咪 唑 化 合 物 與 含 縮 水 甘 油 基 化 1 I 合 物 之 加 成 反 應 所 得 產 物 之 微 m 囊 型 硬 化 劑 與 (2 )非膠囊 1 1 | 型 式 之 氰 胍 之 組 合 可 被 有 效 使 用 0 順 丁 烯 二 醯 亞 胺 樹 脂 是 一 種 分 子 中 具 有 複 數 個 順 丁 烯 二 1 1 醢 亞 胺 基 之 化 合 物 可 使 用 如 亞 甲 基 雙 對 苯 二 順 丁 烯 二 醯 | 亞 胺 之 化 合 物 0 對 一 順 丁 烯 二 醯 亞 胺 樹 脂 而 言 含 芳 香 族 胺 、 酚 糸 化 合 物 或 咪 唑 化 合 物 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 較 佳 〇 1 氟 酸 酯 樹 腊 是 一 種 多 官 能 酚 如 b i s P h e η 〇 1 A 、 1 1 b i s P h e η 〇 1 F或酚醛類 之 氟 酸 酯 〇 對 一 氰 酸 酯 樹 脂 而 ,VL- , 1 I 較 佳 使 用 含 路 易 士 酸 錯 合 物 之 微 膠 m 型 硬 化 劑 〇 1 I 氰 酸 酯 樹 脂 與 順 丁 烯 二 醯 亞 胺 樹 脂 預 反 應 而 得 之 樹 脂 可 1 | - 1 4 - 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
A7 B7 五、發明説明(12) 為如亞甲基雙對苯二順丁烯二醯亞胺及b ί s p h e η ο 1 A之氰 酸酯之反應產物。對瑄樣一種樹脂而言,含芳香族胺、酚 系化合物、咪唑化合物或路易士酸錯合物之微膠囊型硬化 劑較佳被使用。 這些熱固性樹脂可適當地合併使用。例如:環氧樹脂與 氟酸鹽酸樹脂及順丁烯二醯亞胺樹脂反應產物之組合較佳 ,因為其硬化溫度較未包括該環氧樹脂之情形為低。 此外,可於需要時,於該1熱固性樹脂中加入反應稀釋劑 ,如單縮水甘油醚;熱塑性^樹脂,如聚醚礙、聚醚醯亞胺 或聚乙烯甲酸;彈性體,如丙靖_ -丁二烯之共聚物;及 無機粒子,如二氧化53?、三氧化二鋁或矽酸鹽化合物粒子。 鯉濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 本察之預浸濱物包含前述-之熱固性樹脂組成物及拎影沒鉍 在I。藉由使用本案之熱固性樹脂組成物,可製得於室溫下 具良好儲存穩定性之預浸潰物。玻璃缴維、磺纖維、聚芳 基醯胺纖維、硼纖維、鋁氧缬維、碳化矽缴維等皆可用作 該淡化嫌'碰。在這些纖.維中,特佳使用碳纖維。籴也、識'技 之形式並未特別限制。例如,不同形式之單向排列長纖維 、纖維束(fow)、編織纖維、無光纖維(mat)、針織纖維及 蹁總娥維(b r a i d )皆可用。該預浸潰物可Μ習用之方法製 造。例如,可使用形成樹脂膜之方法,其利用一反相捲式 塗覆器之類之塗耰器將熱固性樹脂組成物覆於一防黏紙 (releasing paper)上,並於加熱時將該樹脂膜壓至一片 侏也;雀之兩面上,藉此將樹脂浸入缴維強化内。 在本案一例中使用該熟固性樹脂組成物作為預浸瀆物之 本紙張尺度適用中國國家樣率(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -- 1&-- A7 B7 鯉濟部中央標準局貝工消费合作社印氧 五、 發明説明 (13 ) 1 1 基 體 樹脂, 在此 例 中較 佳 使 用 主 成 分 為 環 氧 樹 脂 之 熱 固 性 1 I 樹 脂 ,以使 硬化 產 物具 優 良 延 展 性 及 彈 性 模 量 等 機 械 性 質 1 y 並 改善樹 脂與古砍 之 黏 性 〇 此 外 較 佳 將 各 種 環 1 氧 樹 脂製成 該熱 固 性樹 脂 組 成 物 Μ 使 預 浸 潰 物 具 適 當 之 先 閲 1 黏 性 及包覆 性, 而 使硬 化 產 物 具 高 耐 熱 性 及 韌 性 〇 這 樣 的 *Ά 背 1 之 1 較 佳 環氧樹 脂組 成 物, 舉 例 而 在 總 環 氧 樹 脂 重 量 為 注 素 1 事 100份之中 雙醜(b i s ρ he no 1 ) 型 式 環 氧 樹 脂 佔 7 大 於 40份 項 再 1 之 重 量 而 酚醛 (P h e η 〇 1 no y 〇 1 a k ) 型 瑁 氧 樹 脂 佔 了 不 大 於 填 寫 本 衣 60 份 之重量 〇 可 用 作該 雙 酚 m 式 瑁 氧 樹 脂 者 有 b i S P he no 1 頁 1 1 A環氧樹脂與b i s p h e η ο 1 F 環 氧 樹 脂 〇 可 用 作 該 b i s P he η ο 1 1 | A型環氧樹脂者有市售之” Ερ i k r 0 t e M Ερ 825 Ε p828 Ερ 1 | 100 1 及E 1 004 (由 Yu k a She 11 E Ρ ο x y 公 司 所 製 造 ) 1 訂 "E Ρ 〇 t 〇 h t 〇 tT ®、 YD 1 28 (由 To h t 0 k a s e i公司製造) * 1 1 ,’ E Ρ ί cron’’® » E PC 8 40、 E PC 850 E P 〇 8 5 5、 Ε PC 8 6 0、 Ε PC 1 1 1050 (由 D a i n i ρ ρ on Ink K a g a k υ Ko g y 〇公司所製造) 9 1 I M S u m i - e p o x y,,® > ELAl 28 (.由s u m it 〇 m 0 Ka g a k u K 〇 g y 〇 公 1 1 司 所 製造)及DER330與DER33 1( 由 Do w Ch e m ί c a 1 J a ρ an 公 1 1 司 所 製造)等樹脂。 可用 F該b is p h e n 〇 1 F 型 環 氧 樹 脂 者 1 有 市 售之”E pier on ”®, E P8 30 (由D a i η i Ρ Ρ on I n k κ a g a k U Κο g y 〇公司所製造) 及”E Ρ ί k o be ” ®, E p807 (由Υ u k a Sh el 1 I Ερ ox y公司月 〒製造) 等樹 脂 O 在 上 述 主 成 分 為 雙 酚 型 式 環 氧 1 1 樹 脂 之樹脂 組成 物 硬化 產 物 中 t 該 樹 脂 之 韌 性 高 > 但 其 彈 1 1 性 模 量低。 在考 量 這呰 特 徵 時 9 為 避 免 因 樹 脂 黏 度 增 加 1 | 所 造 成之預 浸潰 物 黏性 與 包 覆 性 退 化 f 並 避 免 阻 止 硬 化 產 I - 1 6 - 1 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 305660 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、 發明説明 (1 4 ) 1 | 物 韌 性 降 低 時 該 硬 化 產 物 彈 性 最 之 P革 低 * 該 熱 固 性 樹 脂 1 | 組 成 物 中 一 雙 酚 型 環 氧 樹 脂 之 含 量 較 佳 控 制 在 不 小 於 40份 1 之 重 量 1更佳在6 0〜7 0份之重量, 其β ft相對8; 》1 00份 之 總 環 % 請 1 I 氧 樹 脂 重 量 而 -rhr 〇 先 閲 1 讀 1 I 可 作 為 該 酚 醛 型 環 氧 樹 脂 者 有 市 售 之 "E pi k 〇 t e ” ® 背 面 1 ί 之 1 Ep 1 52 及 E p 1 54 (由Y u k a Sh el 1 Ep 0 X y公司抒 ί製造) 5 DER438 注 畫 1 (由1) 0 W Che mi c a 1 J a pa η公司所製造) » 及 "A r a Id it ” e 9 華 項 Γ I 再 —1 EPN1 38 及 EPH 1 39 (由J a P an C, i b a ~ Ge i g y公司所製造) 等 樹 脂 填 寫 本 I 〇 雖 然 主 成 分 為 瑄 種 酚 m. 型· •環 氣 樹 脂 之 樹 脂 組 成 物 之 硬 化 頁 1 I 產 物 具 高 附 熱 性 及 防 水 性 但 其 韌 性 低 〇 在 考 慮 這 些 特 徵 1 Ι 下 為 了 維 持 高 耐 熱 性 及 防 水 ti 9 而 避 免 硬 化 產 品 韌 性 降 1 1 I 低 同 時 為 了 避 免 硬 化 產 品 彈 性 模 量 的 降 低 及 避 免 因 樹 1 訂 脂 黏 度 增 加 所 造 成 之 預 浸 m 物 黏 性 及 包 覆 性 變 差 該 熱 固 1 1 性 樹 脂 組 成 物 中 一 酚 醛 型 環 氧 樹 脂 之 含 量 1 相 對 於 1 0 0份 1 I 總 環 氧 樹 脂 重 量 而 吕 較 佳 控 制 在 不 大 於 6 0 0份重量 更 1 1 I 佳 在 30 40份 重 景 〇 本 案 之 纖 維 強 化 複 合 材 枓 包 括 強 化 纖 維 及 一 基 體 樹 脂 9 1 1 而 該 基 體 樹 脂 包 括 前 述 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 之 硬 化 材 料 0 可 » 1 作 為 該 強 化 纖 維 者 有 玻 璃 缴 維 、 碳 纖 維 聚 芳 基 醯 胺 纖 維 硼 纖 維 鋁 氧 纖 維 碳 化 砂 嫌 維 等 0 在 瑄 些 強 化孅維中 1 » 特 別 使 用 碳 纖 維 〇 [ I 一 習 知 之 方 法 可 用 Μ 製 造 該 纖 維 強 化 複 合 材 料 〇 例 如 » 1 1 手 工 1 a y u P 方 法 其 係 將 一 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 加 至 一 編 織 1 1 纖 維 或 無 光 纖 維 利 用 命厶 旱冊 子 等 壓 滾 X 具 將 樹 脂 壓 至 該 編 雛 1 I 纖 維 或 無 光 纖 維 上 並 將 樹 脂 浸 入 纖 維 内 然 後 加 熱 並 硬 1 ι - 1 7 - 1 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4^ ( 210X297公簸) A7 B7 五、發明説明(〖5 ) 化該纖維;另有綳絲法(f i 1 a m e n t w ί n d i n g m e t h o d ),其 係將一捆浸有熱固性樹脂組成物之強化纖維綳繞至一稱為 心軸(hi a n d r e丨)之橫具上,藉由加熱及硬化使樹脂成型; 拉擠成型(pultrusion)法係於強化纖維内含浸熱固性樹脂 組成物時,將強化纖維置於一具預定形狀之加熱模,藉由 給予一外形及連續拉伸加热及硬化而使產品成型;片狀成 型化合物方法(sheet molding compound method),其係 將連績的強化纖維或固定長^之強化纖維及一熱固性樹脂 組成物送入一片狀成型機器.中,將該樹脂組成物壓浸入該 強化纖維内Μ形成一片狀物質;樹脂轉移成型法(r e s i η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之該加 維入其 纖射使 光注並 無物物 或成潰 維組浸 纖脂預 織樹該 煸性« 一 固 埋 ,‘將熱 一 , 一 如 d)將.’ ho’外 et中此 m具。 ng模化 di一 硬 〇 於其 m 置使 ΘΓ體並 P__- t 型中 成具 預模 S Π 用 可· 亦 法 方 料 材 合 複 化 強 維 纖 1 : 成例 形較 M比 化與 硬例 及施 熱實 較 比 mi、 與 例 施 BI 實 在 ο 明 說 起。 一 計 例量 較 i 比.i 與岛 將tc-is 例 施 實的 佳有 較所1: 述,例 下中施 例實 份 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製
下 V 基 苯 之 2 vr 1 份 <z 7 方 8 物將 合 ’ 混時 之拌 苯搜 甲續 二 持 之在 份 。 90液 及溶 唑 一 咪得 基製 甲 Μ 2-拌 之攪 份並 3 熱 加 除 移 下 壓 中減 液於 溶苯 該 甲 入 二 加的 滴分 逐部 醚大 油 , 甘後 水然 00 時 小 鐘 分 ο 3 拌 攬 績 持 再 物 餘 殘 將 後 然 物 CE 產 成 η 加f 之胺 體亞 液醯 性醚 黏聚 為份 備50 製與 Μ 份 時50 小物 24產 燥成 乾加 空 之 真得 下製 Ρ 此 70如 於 e 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS > Α4规格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局員工消资合作社印製 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 85. 年 η A7 B7 五、發明説明(16) 1000(砍化點:2191C *由General Electr丨c公司所製造) 被溶於4 0 0份之二氯甲烷*以製得一溶液。於室溫下Μ 7 0 0 r ρ m之攪拌速度搅拌該溶液時· 6 0 0份水溶有3 0份聚乙 烯醇(皂化度:8 7 m ο 1 !«,聚合度:5 0 0 ),被分成4份,每一 份間Μ —分鐘之間隔加入該溶液中以得一乳化溶液。此後 ,該溶液逐漸加熱至5 0 ΊΟ,同時以1 5 r ρ ra之速度攪拌該溶 液,而二氯甲烷藉蒸發2小時移除K得一微细粒子之水分 散物質。此分散物質於冷卻後過濾、水洗,以得粉末,而 該粉末於室溫下真空乾煉2 4小時Μ得一具平均粒徑7 w in之 微膠囊型硬化劑。 所得2 0份微膠囊型硬化劑與1 0 0份b i s p h e η ο 1 A型環氧樹 脂” E p ί k o t e ” ® E p 8 2 8相混合。此液狀混合物被維持在4 0 °C ,而其玻璃轉化溫度之改變利用一微分掃描卡計 (differential scanning calorimeter ;由 Mettler公司 所製造,型號:D S C - ΐ C I 0 A,此後簡稱” D S C ”)測定。结果 ,混合後立即測得之玻璃轉化溫度為-2 0 °C ,而放置兩個 月後之玻璃轉化溫度為-1 8 °C *因此 > 該玻璃轉化溫度相 當穩定。此外*當具有上述相同組成之混合物於1 3 0 °C下 硬化2小時時,可得具1 4 8 °C玻璃轉化溫度之硬化產物。 除此之外,藉由將含上述成分之該混合物加至一玻璃板 上所製備之樣品被置於一具加熱板之顯微鏡内,其K 2它 / πι ί η之加熱速率加熱,觀察混合物之變化。結果,該膠囊 粒子之外榖材料於近8 5 Ί0之溫度時開始溶於該環氧樹脂, 而於1 1 5 C時完全溶解。 I 9 {-裝------訂-----Μ 泳 (請先閱讀背面之注意事項再填舄本頁) 505860 A7 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 比較例]: 由 例 1所得之加成產物1 0份與] 00份 ,τ Ε ρ ί k 〇 t e ” ® Ep 8 2 8相 混 合 Μ 得 一 環 氧 樹 脂 組 成 物 。當 該組 成物維持 於4 0 1C時, 一 天 之 後 變 硬 9 該 變 硬 之 樹 脂組 成物 之玻璃轉 化溫度為52 °c 〇 實 施 例 2 聚 醚 碱 ” V i C t Γ e X ” ® 4 1 00p (軟化點: :2 2 0 1C « 由I m ρ e r i a 1 化 學 工 業 公 司 所 製 造 )5 0 份, :40 0 份二 氯甲烷與 氯仿等最混 合 之 溶 劑 及 50份 二 胺 基 苯 _甲 烷被 加入並溶 解而製得一 溶 液 〇 該 溶 液 W 類 U 例 1之方法腐理, 藉Μ得到一 平 均粒 徑 5, 1 π 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 〇 所 得 之 微 膠 囊 型 硬 化 劑 2 0Ί分與 50份 Ερ8 2 8相混合 〇 當該 混 合 液 停 留 於 40 °C » 且 測 定 其玻 璃轉 化溫度之 變化時,混 合 後 立 即 測 得 之 玻 璃 轉 化 溫 度為 -1 9 ,置放兩個 月 之後 玻 璃 轉 化 溫 度 為 -1 6 V ' •因此,常具上述相间組成 之 混合 物 於 1 5 0勺下硬化2小 時 峙 * 可得 具16 1 °C玻璃轉化 溫 度之 硬 化 產 物 0 比 較 例 2 : 10份 二 胺 基 二 m 甲 烷 與 40份 Ep 8 2 8相混合, 該 混 合液 停 留 於 40 °c 並 測 定 其 玻 璃 轉 化溫 度之 變化。混 合後立即測 得 之 玻 璃 轉 化 溫 度 為 -1 7 °C, 但兩天後之玻璃轉化 溫 度升 至 30 t; 〇 宵 胞 例 3 : 1 - 基 -2苯 基 咪 唑 50 份 與 1 0 0份聚醚醯亞胺” U 1 t e m ” ® 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -20"-- A7 B7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、 發明説明(1 8) 1 | 1000 溶 於 ]0 0份之二氯甲烷中 >於室溫下Μ 700 Γ P ra之速度 1 I 攪 拌 同 時將 溶於2 5份陰離 子 界面活 性劑”Μ on 0 g e η ,,® 1 Y- 1 00 (高 碳醇 硫酸納 鹽•由 Da i i c h i Κ 〇 g y 〇 S e i y a ku 公司 I 請 1 I 所 製 造 )之水5 0 0份分 成4份 ,每一份間Μ 1分 鐘 之 間 隔 加入 先 閲 1 讀 I I 該 溶 液 中 Μ得 一乳化 溶液。 其 後,該 溶液被 轉 移 至 一 旋轉 背 1 1 之 1 蒸 發 器 Μ 3 0 r pm轉速攬拌該溶液之同時,二氯甲烷於減 注 意 1 1- 壓 下 蒸 發 一小 時被移 除,而 得 一細微 粒子之 水 分 散 物 質。 事 項 1 I 再 Λ 該 分 散 物 質經 過據、 水洗而 丨得 粉末, 該粉末 於 室 溫 下 乾燥 填 % 本 衣 1 2 4小 時 後 得一 平均粒 徑為1 / i m 之微膠 囊型硬 化 劑 〇 頁 Ν^ 1 1 所 得 微 膠囊 型硬化 劑20份 與 1 0 0 份 b i s p h e η ο 1 A型 環 氧樹 1 I 脂 "E pi k 〇 t e ” ® Ε ρ 8 2 8相混合 〇 ilti液狀 混合物 置 於 40 下, 1 1 I 並 用 DSC測定其玻璃轉化湄度之變化 结果’ 混合後立即 1 訂 測 得 之 玻 璃轉 化溫度 為-1 9。。 兩個月後之玻璃轉化溫度 1 1 為 -1 7 ΐ: 因此,該玻璃轉化溫度相當穗定。 此夕卜 富具 1 I 上 述 相 同 組成 之混合 物於1 3 0 °C下硬化2小時 時 * 可 得 具 1 1 | 1 5 2 玻璃轉化溫度之硬化產物。 .」 實 施 例 4 1 1 1 0 0份環氧樹脂” E P ί k 〇 t e ” ®ερ㈣與3 .5份氰 胍 及 10 份 例3 I 所 得 之 微 膠囊 型硬化 劑相混 合 而得一 環氧樹 脂 組 成 物 。將 1 該 組 成 物 置於 40 t, 並測定 其 玻璃轉 化溫度 之 變 化 〇 结果 1 混 合 後 立即 測得之 玻璃轉 ib 溫度為 -20 1C, 而20天後之 1 1 玻 璃 轉 化 溫度 為-1 8 ΊΟ ,因此 其玻璃轉化溫度很穩定。 1 1 此 外 * 該 組成 物於1 3 0 °C下硬化2小時 所得之 硬 化 產 物 具 1 1 15 1 之玻璃轉化溫度。 1 I - 2 1 - 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) A7 B7 五、發明説明(1 9 ) 比較例3 1 0 0份環氧樹脂” E p ί k 〇 t e ” ® E p 8 2 8與3 . 5份氰胍及4份 3-(3,4 -二氯苯基)-1,卜二甲基尿素相混合W得一環氧樹 脂組成物。將該組成物置於4 0它下,並測定其玻璃轉化溫 度之變化。結果,混合後立即測得之玻璃轉化溫度為-20 Ό ,但2 0天後之玻璃轉化溫度上升至-5 υ。此外,該組成 物於1 3 0 下硬化2小時所得之硬化產物具1 4 0它之玻璃轉 化溫度。 ; 實施例5 : . 一具平均粒徑7/i ra之微膠曩型硬化劑Μ類以於莨施例1 之方法製得。 " 60 份 bisphenol A型環氧樹脂”Epikote”® Ep828、40 份 酚醛型環氧樹脂” E p i k 〇 t e ” ® E p 1 5 4及2 0份上述硬化劑相混 合Μ得一環氧樹脂組成物,該組成物於1 3 0它下硬化2小時 ,其所得硬化產品之玻璃轉化溫度為1 4 9 π。 經濟部中央橾準局負工消费合作社印製 ί請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該環氧樹脂組成物Μ 4 0 加熱處理,並測定其玻璃轉化 溫度之變化。結果,於加熱處理前之玻璃轉化溫度為-9 °C ,而兩個月後之玻璃轉化溫度為-7 TC ,因此,其玻璃轉化 溫度相當穩定。 此外,將上述環氧樹脂組成物利用薄膜塗覆器於一防黏 紙上以製得一樹脂膜。該膜之每單位面積之重量為6 3 g / m Σ 。然後,將該樹脂膜置於一預浸潰物成型器内,加熱並壓 擠該樹脂,並使其從纖維之兩面含浸入一碳纖維平绷纖維 (C07373Z,由Toray Industries公司所製造,缴維之單位 -2 2 _ 本紙張尺度適用中國國家榡率(CNS ) A4说格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(2 0 ) 面積重量為19 8 g / m 2 )内,Μ得一樹脂含量為4 0 :«重量之預 浸漬物。該預浸料胚具有極佳之黏性及包覆性。 一 FEP膜被置於一組磨光板(aluminum tool plate)上, 並將5個上述之預浸潰物及一 F E P膜堆於其上。將整個材料 K 一耐綸袋膜U y 1 ο n b a g f ί 1 m )包药,然後置於一高溫箱 (autoclave)中,當袋中壓力降低時,其於6kgf/cm2之壓 力條件下Μ 1 . 5 10 / m U之加熱速率加热至1 3 0 TC ,並於該溫 度下維持2小時。冷卻後,A該硬化組成物板取出,並測 得之玻璃轉化溫度為]4 3 Ό 實施例6 : .
I 丨丨 '' t I Μ實施例3類似方法製得之平均粒徑1 u m之微膠囊型硬 化劑。 — 6 0 份 b i s p h e η 〇 丨 Α 型環氧樹脂” E p i t o k e ” ® Ε ρ 8 2 8 與 4 0 份 酚醛型瑁氧樹脂” E p i t o k e ” ® Ε ρ 154及1 5份上述硬化劑相混 合,Κ得一環氧樹脂組成物。該環氧樹脂組成物於1 3 0 1C 下硬化2小時。該硬化產物之玻璃轉化溫度為1 5 4 °C。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -I- r- - I I ---41= I - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該瑁氧樹脂組成物Μ 4 ο υ熱處理,並測定其玻璃轉化溫 度之變化。結果,於熱處理前’之玻璃轉化溫度為-1 1 °C , 而兩個月後之玻璃轉化溫度為-8 "C ,因此,該玻璃轉ib溫 度相當穗定。 此外,將上述瑁氣樹脂組成物以一薄膜塗覆劑覆於一防 黏紙上,K製備一樹脂膜。該樹脂膜每單位面積之重量為 5 2 g / m 2 。然後,將該樹脂膜置於一預浸潰物成型器,加 熱並壓擠該樹脂膜,使其由兩面含浸於單向排列以形成一 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 25>7公釐) ^〇5S〇〇 A7 B7 五、發明説明(2 1) Η狀碳纖維之碳纖維"Τ 〇 r a y c a ” ® Τ 7 Ο 0 S (由T 〇 r a y I n d u s t r i e s公司所製造,該片狀物每單位面積之重量為 1 9 0 g / m 2 )内,Μ得一具3 5 S:重虽之樹脂含量之預浸潰物。 該預浸料胚具優越之黏性及包覆性。 所得之預浸濱物Μ類似宵施例5之方法堆叠並硬化。所 得組成物板之玻璃轉化溫度為1 5 1 1C。 實施例7 : Μ類似實施例3之方法製g —平均粒徑1 w m之微膠囊型 硬化劑。 4 0 份 b ί s p h e η ο 1 A 環氧樹脂” E,p i k 〇 t e ” ® E p 8 2 8 與 3 0 份 ” E p i k o t e ” ® E p 1 0 0 1、3 0 份酚醛型環氧樹脂” E p i k o t e ” ® E p 1 5 4、3份氰胍及8份上述之硬化劑相混合,M得一環氧 樹脂組成物。該瑁氧樹脂組成物於1 3 0 °C下硬化2小時。該 硬化產物之玻璃轉化溫度為1 4 7 t:。 該環氧樹脂組成物於4 0 °C下熱處理,並測定其玻璃轉化 溫度之變化。结果,熱.處理前之玻璃轉化溫度為-4 υ ,而 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2 0天後之玻璃轉化溫度為-2 °C ,因此,該玻璃轉化溫度相 當穩定。 此外,將上述環氧樹脂組成物Μ —薄膜塗覆器覆於一防 黏紙上,Μ製備一樹脂,該樹脂糢每單位面積之重量為 5 2 g / m 2 。然後,加熱並擠壓該樹脂膜,並使其由兩面含 浸於單向列Μ形成一片狀碳纖維之碳纖維” Τ 〇 r a y c a ” ® T700S (由Toray Industries公司所製造,該片狀物每樹位 面積之重量為(90g/m2 )内,W得一具35¾重量之樹脂含量 - 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(2 2) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裂 之 預 浸 m 物 〇 該 預 浸m 物 具 絕 庙之黏性及包 覆性。 所 得 之 預 浸 濱 物 Μ類 實 胞 例5之 方法堆叠並硬化,所 得 組 成 物 板 之 玻 璃 轉化 溫 度 為 1 4 G °C 〇 比 較 例 4 ·· 實 施 例 3所得加成產物1 0份 其未 形成膠两者,與6 0份 "E pi k 〇 t e ”® E P828 及40 份 "Ε p i k 〇 t e " ⑫ Ε ρ 1 5 4 混合Μ 得一環 氧 樹 脂 組 成 物 〇 當 該組 成 物 W 4 0 TC熱處理時 ,熱處 理時之 玻 璃 轉 化 溫 度 為 -1 1 °c 但- -天後之 玻璃轉化溫度升至35 V 0 比 較 例 5 ,. 40份 b i s P he η 〇 1 Λ型環氧樹脂” E p i k 〇 t e,’ ® Ερ828與 30份 "E pi k 〇 t e ”® E ρ 1 00 1、3 0份酚醛型環 氧樹脂” E p i k 〇 t e ” ® Ep 154、 3 份 氮 胍 及 4份3 _ ( 3, 4- 二氯苯基)-1 , 1二甲基尿素 9 Μ 得 一 環 氧 樹 脂 組成 物 〇 此 環氧樹脂組成 物於1 3 0 π下 硬 化 2Ί 、時 並測定其玻璃轉化溫度 之變化 >結果 熱處 理 前 之 玻 璃 轉 化 溫 度為. -5 °c 但20天後之玻 璃轉化 溫度升 至 1 3 且 其 黏 性 幾乎 消 失 〇 比 較 例 6 2- 甲 基 咪 唑 與 笨 基縮 水 甘 油 醚之加成產物 係Μ例 1之方 法 製 得 將 此 產 物 50份 溶妗如刀'二氡? :¾丰。將 該加成 產物之 溶 液 Μ 30分 鐘 之 時 間滴 入 溶 有 30份聚乙烯酵 之6 00份水中 · 1 同 時 於 室 溫 下 VX 5 0 0 r P m 之 搜 拌速度攪拌, 以得一 乳化溶 液 〇 其 後 , 該 溶 液 Μ類 Μ 實 胞 例1之 方法處理而得- -平均 粒 徑 40 U ηι之微膠囊型硬化劑 3 Μ同 於實施例5之方 法製得 I --- - —- - I 111- In »- - -4 Mf/ m I - - - m ,—— T -3 ,vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;—么5·,·.: 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨Ο X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 五、 發明説明(2 3) 1 1 一 環 氧 樹 脂 組 成 物 、 一 樹 脂 膜 及 一 預 浸 m 物 9 但 使 用 此 微 1 膠 囊 硬 化 劑 作 為 其 砰 化 劑 〇 在 所 得 之 樹 脂 膜 中 9 可 觀 察 到 1 ;1 因 大 粒 子 之 硬 化 劑 所 導 致 之 徑 向 皲 m 〇 在 所 得 預 浸 濱 物 中 請 先 1 » 大 粒 子 之 硬 化 劑 停 留 於 其 衷 而 上 PI 該 硬 化 前 並 未 均 勻 閲 讀 背 1 1 含 浸 於 碳 纖 維 之 編 織 纖 維 内 〇 雖 然 該 預 浸 遣物係藉 一 高 溫 面 之 1 注 1 箱 成 型 其 硬 化 產 物 -V 玻 璃 轉 化 溫 度 為 105 ^ 意 事 f 從 上 述 實 施 例 與 比 較 例 亦 可 明 顯 得 知 » 本 案 之 微 膠 m 型 項 再 填 ] 硬 化 劑 即 使 和 一 熱 固 性 樹 脂 混 合 亦 能 在 室 溫 下 具 良 好 之 寫 本 頁 表 1 儲 存 德 定 性 〇 因 為 該 外 m 材 料 係 可 m 加 熱 溶 於 熱 固 性 樹 '—〆 1 I 脂 之 熱 塑 性 樹 脂 一 存 在 於 膠 興 内 之 硬 化 劑 或 硬 化 加 速 1 1 1 劑 可 快 速 分 散 於 一 環 氧 樹 脂 中 且 與 該 樹 脂 反 應 〇 因 此 * 1 1 局 部 硬 化 程 度 不 均 勻 之 情 胗不 # 發 生 且 若 該 熱 塑 性 樹 脂 訂 1 之 附 熱 性 增 加 則 可 得 ―一 具 高 耐 熱 性 之 熱 固 性 樹 脂 組 成 物。 1 I 因 為 本 案 之 熱 固 性 樹 脂 組 成 物 比 起 傳 統 之 熱 固 性 樹 m 組 1 1 I 成 物 於 室 溫 下 具 有 優 越 之 儲 存 m 1心 定 性 故 不 須 儲 存 於 冰 1 箱 中 » 且 很 經 濟 〇 此 外 ♦ 由 於 使 用 小 粒 徑 之 微 膠 囊 型 硬 化 Γ 劑 , 且 其 外 殻 材 料 亦 溶 於 一 熱 固 性 樹 脂 故 可 得 具 優 良 機 1 | 械 性 質 之 硬 化 產 物 〇 1 本 案 之 預浸狗冇 上 述 熱 固 性 樹 m 組 成 物 之 優 點 lit 外 1 h 1 r 由 於 該 微 膠 囊 型 硬 化 劑 充 分 含 浸 於 強 化 m 維 之 溝 間 其 硬 化 條 件 可 維 持 充 份 均 勻 * 且 其 可 提 供 具 高 耐 熱 性 及 優 1 越 機 械 性 質 之 m 維 強 化 複 合 材 料 〇 1 1 本 案 之 纖 維 強 化 複 合 材 料 可 反 atg 腮 出 上 述 熱 固 性 樹 脂 組 成 1 1 物 之 優 點 y 且 其 具 有 均 勻 硬 化 條 件 高 耐 熱 性 及 極 佳 m 械 1 1 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) 五、發明説明(2 4) A7 B7 案優飾 本與修 但示般 ,教諸 例穎此 範新如 與之故 例案。。 胞本化内 宵離變圍 佳偏及範 較不改之 之在修謂 案可種保 本,各欲 述 士做所 描人例圍 细之體範 詳鐽具利 已技等專 處此此請 此習對申 。 然熟,本 質雖藉下在 性 得點皆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
Claims (1)
- Α8 Β8 C8 D8 85· 9. 1q 歇正夺 、申請專利把圍 1 . 一棰微膠囊型硬化劑,包括(A) —熱固性樹脂之硬化 劑,及(B ) —可藉加熱而溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹脂 ;該微膠囊型硬化劑被製成粒狀物質,於其中成分U)上 塗覆一層主成分為(B)之物質,而其平均粒徑為0.1〜20 «m之間,其中該熱固性樹脂為環氧樹脂,該成分(A)係選 自下列化合物中之至少一種:芳香族胺、眯唑化合物、及 含縮水甘油基之化合物與眯唑化合物之加成反應而得之產 物,該成分(B)係選自下列熱塑性樹脂中之至少一種:聚 釀亞胺、聚醚醢亞胺、聚颯及聚醚《,而該成分(B)對該 成分(A)之簠量比為0.5至7之間。 2 .如申請專利範圍第1項之微膠囊型硬化劑,其中該平 粒徑係介於0.5〜10/i m間。 3 .如申請専利範圃第1項之微滕囊型硬化劑,其中成分 (A )與成分(B )皆可溶於一有機溶劑。 4.如申請專利範圍第1項之微膠囊硬化劑,其中成分(A) 與成分(B )皆不溶於水,而溶於沸點不高於1 〇 〇 C之疏水性 有櫬溶劑。 5 .如申謫專利範圍第1項之微膠囊型硬化劑,其中該成 分(A)係芳香族胺或咪挫(imidazole)化合物。i 6. 如申請專利範圍第1項中之微膠囊型硬化劑·其中該 成分(A)係一由含縮水甘油基之化合物與咪唑化合物加成 反應而得之產物。 7. 如申謫專利範園第1項之微膠囊型硬化劑,其中該成 分(B)有一高於 200Ό 之软化點(softening point)。 本紙张尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) I ( 裝 II 訂 I __Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標孪局員工消费合作社印製 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 Λ8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 8 .如申諝專利範圍第1項之微膠囊型硬化劑,其中該成 分(B)係聚鰱釀亞胺(polyetherimide)或聚®飆等熱塑性 樹脂。 9 . 一種製備膠囊型硬化劑之方法,包括下列步驟: 將(A) —不溶於水之熱固性樹脂之硬化劑與(B) —不溶於 水但可賴加熱溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹脂溶於一有櫬 溶劑中,K形成一溶液; 於水中乳化該溶液;及 將該有機溶劑從該溶液中移除;其中該熱固性樹脂為環 氧樹脂,該成分(A)係選自下列化合物中之至少一棰:芳 香族胺、咪唑化合物、及含縮水甘油基之化合物與咪唑化 合物之加成反應而得之產物,該成分(B )係選自下列熱塑 性樹脂中之至少一種:聚醸亞胺、聚醚醯亞胺、聚諷及聚 醚颯,而該成分(B)對該成分(A)之重量比為0.5至7之間。 10.如申請專利範園第9項之方法,其中該有機溶劑係一 沸點不高於1001之疏水性有櫬溶劑。 1 1 .如申請專利範圃第9項之方法,其中該不溶於水但可 藉加熱溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹脂,具有高於200 Ί0 之软化點。 12. 如申請專利範圍第9項之方法,其中該有櫬溶劑賴由 加热蒸發之方式移除。 13. 如申請專利範圍第9項之方法,其中該有櫬溶劑藉由 減懕蒸發之方式移除。 14. 一種热固性樹脂組成物,包括: 本紙张尺度適用中國國家標皁(CNS〉Λ4规格(210X297公釐) 2 --------一 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 經濟部中央標準局負工消t合作社印34 Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 一熱固性樹脂;及 一微膠囊型硬化劑*其包含(A)該熱固性樹脂之硬化劑 ,及(B)—可藉由加熱溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹脂: 該微膠囊型硬化劑被製成粒狀物質,於其中成分(A )上塗 覆一層主成分為(B)之物質,而其平均粒徑為0.1〜20« m 之間,其中該熱固性樹脂為環氧樹脂,該成分(A)係選自 下列化合物中之至少一棰:芳香族胺、咪唑化合物、及含 縮水甘油基之化合物與眯唑化合物之加成反應而得之產物 ,該成分(B)係選自下列熱塑性樹脂中之至少一種:聚騸 亞胺、聚醚醯亞胺、聚碾及聚醚《,而該成分(B)對該成 分(A)之重最比為0.5至7之間。 1 5 . —種預浸潰物,包括: 一熱固性樹脂; 一微膠囊型硬化劑,其包括(A)該熱固性樹脂之硬化削 ,及(B) —可藉由加熱而溶於該熱固性樹脂之热塑性樹脂; 該微膠囊型硬化劑被製成粒狀物質,於其中成分(A)上塗 覆一層主成分為(B)之物質,而其平均粒徑為0.1〜20wm 之間;及 強化继維;其中該熱固性樹脂為環氧樹脂,該成分(A ) 係選自下列化合物中之至少一種:芳香族胺、眯唑化合物 、及含縮水甘油基之化合物與眯唑化合物之加成反應而得 之產物,該成分(B)係選自下列熱塱性樹脂中之至少一種 :聚醸亞胺、聚醚酾亞胺、聚覊及聚醚親*而該成分(B) 對該成分(A)之重量比為0.5至7之間。 本紙张尺度i4用中國國家橾準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)3v5S6Q Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 6 .如申請專利範圃第1 5項之預浸潰物,其中該強化缵 維係碳雄維。 17. —棰纖維強化複合材料*其係賴硬化一預浸潢物而 形成,該預浸潰物包括: 一熱固性樹脂; 一微膠囊型硬化劑,其包括(A)該熱固性樹脂之硬化劑 •及(B) —可藉由加熱而溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹脂 ;該微膠囊型硬化劑被製成粒狀物質,於其中成分(A)上 塗覆一層主成分為(B)之物質,而其平均粒徑為0.1〜20 w b之間;及 強化纖維;其中該熱固性樹脂為瑁氧樹脂*該成分(A ) 係選自下列化合物中之至少一種:芳香族胺、眯唑化合物 、及含縮水甘油基之化合物與眯唑化合物之加成反應而得 之產物,該成分(B )係選自下列熱塑性樹脂中之至少一種 :聚釀亞胺、聚醚醸亞胺、聚諷及聚醚颯•而該成分(B) 對該成分(A )之重量比為0 . 5及7之間。 1 8 .如申講專利範圍第1 7項之纖維強化複合材料,其中 該強化纖維係碳纖維。 19. 一種纖維強化複合材料,包括強化纖維與一基體樹 脂,該基體樹脂係藉硬化一熱固性樹脂組成物而形成*該 組成物包括: 一熱固性樹脂;及 一微膠囊型硬化劑,其包括(Α)該熱固性樹脂之硬化劑 ,及(Β)—可賴由加熱而溶於該熱固性樹脂之熱塑性樹脂 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局貞工消費合作社印敦 4 ABCP 305860 々、申請專利範圍 ;該微膠囊型硬化劑被製成粒狀物質•於其中成分(Λ)上 塗覆一曆主成分為(Β)之物質,而其平均粒徑為0.1〜20 «m之間,其中該熱固性樹脂為環氧樹脂,該成分(Α)係選 自下列化合物中之至少一棰:芳香族胺、眯唑化合物、及 含縮水甘油基之化合物與咪唑化合物之加成反應而得之產 物,該成分(B)係選自下列熱塑性樹脂中之至少一棰:聚 醢亞胺、聚醚醸亞胺、聚碾及聚醚碾•而該成分(B)對該 成分(A)之重董比為0.5及7之間。 20.如申謫専利範圍第19項之纖維強化複合材料,其中 該強化鐵維係碳纖維。 ——丨I丫!.丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --'a 經漓部中央標準局負工消費合作社印製 5 本紙很尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
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