TW297027B - - Google Patents

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A6 B6 五、發明説明（1 ) 發明背景 發明範圍 本發明係關於乙烯-丙烯嵌段共聚物之產製方法。 相關技藝之描述 近年來，在烯屬烴（如：乙烯、丙烯.........等）之聚 合反應中，所用的聚合反應觸媒之效能已有相當進步，對 於每單位重量的觸媒組份所能形成的聚合物量也頗有改善 。因此，所得到的聚合物中殘存的金屬觸媒組份非常少， 同時也能夠省卻將觸媒渣質移除的步驟。 這些烯屬烴之聚合方法包括：在情性烴類溶劑中實施 的淤漿聚合法，在液化的單體（如：液化的乙烯）中實施 的整體聚合法及在氣相中實施的氣相聚合法。 在製造乙烯和丙烯的嵌段共聚物中，已經知道一個方 法中至少包含了兩個步驟：第一個步驟是將丙烯或含有少 量乙烯之丙烯聚合成丙烯聚合物或丙烯-乙烯共聚物，第 二個步驟是使丙烯或乙烯含量比第一個步驟中來得多的丙 烯與第一步驟所得之聚合物或共聚物鏈段進行共聚反應。 但是，在上述的方法中，在第二個步驟中的聚合反應 速率通常比第一個步驟要來得高，因此不容易控制第二個 步驟的聚合反應速率，如此，在第二個步驟中，立體有擇 性低的聚合物量或不定形聚合物量將會提高。如此對於所 製得的聚合物品質也會有負面的影響。特別地，在氣相嵌 段聚合反應程序中，第二步聚合反應是在氣相中實施，將 .............................................................................裝...................訂............. V <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本饫味尺度4用古3國家標準OS ; f 4規格i 210 X 297公蛩I 297027 A6 B6 五、發明説明（2 ) 會因爲聚合物顆粒之間的黏著性而在聚合反應器內形成塊 狀物，會弄髒管道，聚合物會黏在儲倉和漏斗形投入口中 。這不僅會使此方法不易維持正常操作，同時也會對產物 的品質有負面影響。 發明概述 在知道以前的技術有這樣的情況發生之後，本發明的 目的是要提出一種製造乙烯-丙烯嵌段共聚物的方法，此 方法可使聚合反應維持穩定且所得到的乙烯一丙烯嵌段共 聚物在模製時的外觀、伸長性和耐衝擊性質都很好。 由下文中關於本發明之說明能夠瞭解此目的和其他目 的。 因此，根據本發明，在此提出一種產製乙烯一丙烯嵌 段共聚物的方法，此方法包含了（ 1 )第一個步驟：在觸 媒存在的情況下，使丙烯或丙烯和乙烯之混合物進行反應 ，而形成丙烯均聚物鏈段或乙烯含量不高於3重量％之乙 嫌-丙烯共聚物鏈段，此二種產物的量相當於嵌段共聚物 總量之5 0 — 9 5重量％，其中，此觸媒基本上包括 (A )含有鎂、鈦和鹵素這些不可或缺成份的固體觸媒組 份 (B) 有機鋁化合物，和 (C) 以I^RZSi (〇尺3)2表示的矽化合物（1) ’ 其中，R1是帶有5 — 2 0個碳原子的脂環烴基，R2和 R 3彼此不相干地爲帶有1 - 2 0個碳原子的烴基’和 本紙張尺度適用中國國家標準（CiNS丨甲4規格！21〇X297公货） ................................... ......................................................訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局：㈡工消费合泎社印51 申請案民國⑽修正 ____ B7 年 t：> ie!補充丨 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（3 ) (2)第二個步驟：在前述基本上由、（： b)和（ C )所組成的觸媒和以R4eS i (〇R5) 表示的矽化 合物（2)(其中，R4和113不相干地爲帶有1一20個 碳原子的烴基’而〇 $ a < 4 )存在的情況下，使相當於 嵌段共聚物總重之5 - 5 0重置％的乙烯和丙烯之混合物 與在第一個步驟4中所製得的聚合物鏈段進行反應，因此 而得到乙烯一丙烯嵌段共聚物，乙烯_丙烯共聚物鏈段的 乙烯含量在2 0重置％以上。 下文將對本發明作更進一步的說明。 本發明的第一個步驟包含了使丙烯或丙烯和乙烯之混 合物在觸媒存在的情況下進行反應而形成丙烯均聚物鏈段 或乙烯含量不超過3重量％的乙烯-丙烯共聚物鏈段，且 此二種產物的置相當於嵌段共聚物總量之5 0 — 9 5重量 %。其中的觸媒基本上由（a )含有鎂、鈦和鹵素這些不 可或缺成份的固體觸媒組份（b )有機鋁化合物和（c ) 以RiRzS i (OR3) 2表示的矽化合物（其中’ R1是 帶有5 — 2 0個碳原子的脂環烴基，R 2和R 3彼此不相干 地爲帶有1 _ 2 0個碳原子的烴基）所組成* 觸媒中所用的固體組份（a )的獲得方式通常是：使 用有機鎂化合物將鈦化.合物予以還原’所得到的固體產物 以酯化合物（如：對苯二甲酸酯）進行處理’然後使用’ 如：四氯化鈦，進行處理。 所用的鈦化合物可以是，如··那些以 T i (0Re) bX4-b表示者，其中，Re是帶有1 — 2 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------- ^------訂------1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（4 ) 個碳原子的烴基，X是鹵素原子而0<bS4。 特定的尺8之實例包括烷基（如：甲基、乙基、丙基 、異丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、 辛基、癸基、十二碳院基.........等）：芳基（如：苯基、 甲酚基、二甲苯基、某基.........等）；環烷基（如：環己 基、環戊基.........等）：鏈烯基（如：丙烯基.........等） 及芳烷基（如：苯甲基.........等）。 所用的有機鎂化合物可以是任何含有鎂-碳鍵的有機 鎂化合物。特別佳者是以R7Mg X表示的格林納（ Grignard)化合物（其中，R7是帶有_2 0個碳原子的 烴基，X是鹵素原子）及以R8ReMg表示的鎂化合物（ 其中，R8和R0彼此不相干地爲帶有1 一 2 0個碳原子的 烴基）。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 格林納化合物之特定實例包括烷基鹵化鎂（如：甲基 氯化鎂、乙基氯化鎂、乙基溴化鎂、乙基碘化鎂、丙基氯 化鎂、丙基溴化鎂、丁基氯化鎂、丁基溴化鎂、第二丁基 氯化鎂、第二丁基溴化鎂、第三丁基氯化鎂、第三丁基溴 化鎂、戊基氯化鎂、戊基溴化鎂、異戊基氯化鎂、異戊基 溴化鎂.........等）；和芳基鹵化鎂（如：苯基溴化鎂…… …等）。特定的鎂化合物之實例包括二烷基鎂（如：二乙 基鎂、二丙基鎂、二異丙基鎂、二丁基鎂、二第二丁基鎂 、二第三丁基鎂、丁基第二丁基鎂、二戊基鎂.........等） ;二芳基鎂（如：二苯基鎂.........等）；及芳基烷基鎂（ 如：苯基丁基鎂.........等）· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 297027 A6 B6 五、發明説明（5 ) 觸媒中所用的有機鋁化合物（b )是那些分子中的銘 —碳鍵數在一個以上者。 這樣的有機鋁化合物之特定實例包括三烷基鋁（如： 三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁.........等）；二烷基鹵 化鋁（如：二乙基鹵化鋁、二異丁基鹵化鋁.........等）； 三烷基鋁和二烷基_化鋁之混合物：和烷基鋁氧烷（如： 四乙基二鋁氧烷、四丁基二鋁氧烷 等）。在這些有 機銘化合物中，較佳者是三院基銘、三院基銘和二烷基鹵 化鋁之混合物及烷基鋁氧等，特別佳者是三乙基鋁、三異 丁基鋁、三乙基鋁和二乙基氯化鋁之混合物及四乙基二鋁 氧烷。 觸媒的組份（c )中的矽化合物（1 )可以是，如： 那些其中的R1是帶有5 — 2 Q個碳原子的環烷基而r2和 R3分別是帶有1 一 2 0個碳原子的烷基者。其特定之實 例如下： σ Ί：2Η5 Si-(OCH3)2 '3 Η. -Si-(〇CH3)2 .........................................................-........裝.................................玎..............:% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 垃漭部^^-^^^-^-3^--:.^---^ 本紙法尺度適用 isoC^H7 <^>*Si-(〇CH3)2 is〇C4H9 <^J)-Si-(OCH3

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中3 iS家標準1 CN'S )乎4Λ格1 2 ίο X 297公货I

hH9 Si~(〇CH3)2

Sl~(〇CH3) 五、發明説明（6 〇-S〇ch3, Ο A6 B6 ?6Η13

Si-(OCH3)2 s〇w2, Πΐί7 (〇C2H5)2 .soC3H. ?4H<

Sl (〇C2H5)2 , ~~^>-Si-(〇C2H5) 5'2 觸媒組份（a) 、（b)和（c)可分別餵入反應系 統中，也可以事先將二或三種組份混合之後才餵入反應系 統中。或者，例如，在二種組份混合時，丙烯先在混合物 存在的情況下進行聚合反應，然後所得的產物才被餵入反 應系統中。此外，這些方法亦可被合併使用。 組份（a)的用量通常是0. 0 05 — 0. 5毫莫耳 欽原子/升聚合反應體積，以0 . Q 1 - Q . 3毫莫耳欽 原子/升聚合反應體積爲佳。組份（b )的用量通常使得 組份（b )中的鋁與組份（a )中的鈦之莫耳比爲1 — 1 0 0 0 ，以5 — 6 0 0爲佳。組份（c )的用量通常使 得組份（c )與組份（a )中的鈦之莫耳比爲〇 . 〇 5 — 以 1 一 2 0 0爲佳 在第一個步驟中，藉由丙烯的均聚反應或丙烯與其量 少於3重量％ (以低於1 . 5重量％爲佳）的乙烯之間的 共聚反應而製得立體有擇且結晶性高的丙聚合物鏈段與乙 烯一丙沒共聚物鏈段。第一個步驟中的聚合反應或共聚反 應的進行方式必須要能夠使用得聚合鏈段的量相當於最後 .................................................................................裝.............................1T................ 4 I請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) _本纸法令遂国家標準：CNS丨37 4規格21 〇 X 297公;t A6 B6 五、發明説明（7 ) 所得到的乙烯一丙嫌嵌段共聚物總聚合量之5 Q - 9 5重 量％，以6 0 — 9 0重量％爲較佳。 在第一個步驟中，聚合反應溫度通常是2 0 — 2 〇 〇 °C，以5 0 — 9 0 °C爲佳。聚合反應壓力通常由大氣壓至 1 0 0公斤/平方公分重力加速度，以2 — 5 0公斤/平 方公分重力加速度爲佳。 第一個步驟的反應也可作二或多階段進行；此時，各 個階段的聚合反應狀況可以不相同。此外，視所須而定’ 可將氫引至反應系統內以控制所形成的聚合物之內稟黏度 v (b 表示 1 本發明的 )和（c 的矽化合 2 0個碳 相當於嵌 混合物與 ，使 烯之 應， 中， 。第 驟中所用之基 媒。 因此而得 乙嫌—丙 一個步驟 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第二個 )所組 物（2 原子的 段共聚 步驟包 成的觸 )(其 烴基， 物總重

含了在 媒和以 中，R 而 之5 — 在第一個步驟中所製 -丙烯嵌段共 的乙烯 合物鏈 、(b 到乙烯 烯共聚 中所得 本上由 物鏈段 到的聚 a 前述基本上由（a )、 R 4a S i ( OR5) 4 - a 4和R 5不相干地爲帶有 a < 4 )存在的情況下 5 0重量％的乙烯和丙 得的聚合物鏈段進行反 聚物，在此嵌段共聚物 含量在2 0重量％以上 段通常含有在第一個步 )和（c )所組成的觸 以R4aSi (〇尺5)4-£1表示的矽化合物（2)(其 中，R4和R5不相干地爲帶有1 — 2 0碳原子的烴基，而 0 S a < 4 )可以是，如：那些其中的R 4是環烷基或烷 各纸法又,t it Λ中3 3家櫟準！ CSS !甲4规格> 210 X 297公* w A6 B6 ^濟亦占.-^4-,,:.-:二：''-·Ί>;'νκ.;'·ν.5; 五、發明説明（8 ) 基，而R5是環烷基者。此類化合物之特定實例如下： (OCH3)3 ， （CH〕）2_Si-(OCH3)2〈_^~Si—(OCH3 ) 3 , C2H5-Si-(OC2H5)3 , C2H5-Si-(OC4Hg)3 所用的矽化合物（2 )之用量通常使得矽化合物（2 )與組份（a )中的鈦之間的莫耳比爲1 一 5 0 0 ，以5 —2 0 0爲佳。 在第二個步驟中，藉由乙烯和丙烯之間的共聚反應而 製得含有立體有擇性高且結晶性高之共聚物鏈段的乙烯一 丙烯嵌段共聚物被形成乙烯含量不低於2 0重量％的乙烯 -丙烯嵌段共聚物。此共聚反應的進行方式應使得乙烯-丙烯共聚物鏈段的形成量爲以乙烯-丙烯嵌段共聚物總聚 合量計之5 — 5 0重量％，以1 〇 - 4 0重量％爲佳。 在第二個步驟中，聚合反應溫度通常是2 0 - 2 0 0 °C，以5 〇 — 9 0°C爲佳。聚合反應壓力通常由大氣壓至 1 0 0公斤/平方公分重力加速度，以2 - 5 0公斤/平 方公分重力加速度爲佳。 如第〜個步驟，第二個步驟的反應也可作二或多階段 進行。此時，各個階段的聚合反應狀況可以不相同。此外 ’可使用氫氣而使得第二個步驟所形成的乙烯-丙烯共聚 物之內內离黏度〔”〕.〇. 5 — 8. 〇，以〇. 5 — 6. 0爲佳，最好是1 〇_4. 〇 (於13 5°C下在某 -- t ^ ^ί CN'S: ： 210x297^^" ：~Γ0 ~ "" .........................................…….........................装...................訂 (請先Μ讀背面之注意事項再塡寫本頁) -濟祁办夬'".ϋη-"^"-":'^·'.,-" A6 B6 五、發明説明（9 ) 烷中測定）。 本發明可用於多種程序中，如：氣相聚合反應，淤漿 聚合反應.........等。在將本發明之方法用於淤漿聚合反應 中時，可使用惰性烴類溶劑（如：己烷、庚烷.........等） 0 較佳的實施例之描述 本發明將以下列的實例和比較例作更進一步的說明， 但這些實例不欲對本發明造成任何限制。 實例中所示的聚合物性質之測定方式如下。

(1 ) Μ I 根據J I S Κ 6 7 5 8所提出的方法，在2 3 0 °C、載重爲2. 16公斤/平方公分下測定。 (2 ) FE (fish eye，突起物） 由3 0微米厚的T型鑄模壓出膜上切下1 0 0平方公 分·，將突起放大1 0倍而測出直徑等於或大於2 Q 0微米 的突起物之數目。 突起物數目較少的聚合物在模製時會有比較好的外觀 0 (3 )抗張性質 根據 A S T M D 6 3 8中所述的方法，在測試 中 a 3 家標準CNS;甲 4規格：210 X 297 公^ - ii - ................................................ ...........裝----------------------訂..............i (請先閱讀背面之：玉意事項再填寫本頁) 竝濟·3Γ--&"·'ΐ:":ΤΗ-.:;1^-1''.ν'·"-).^ A6 B6 五、發明説明（10 ) 溫度爲2 3 °C時，測定厚度爲3 . 2毫米的測試片之拉伸 屈服强度和抗拉强度。 (4 )撓曲性質 根擦JIS K 7203所述的方法，在旋鑲長度 爲5 0毫米、載荷速度爲1 . 5毫米/分鐘、測試溫度爲 2 3 °C的情況下，測定3 . 2毫米厚的測試片之彈性撓曲 模量。 (5 )依佐德（丨z 〇 d )耐衝擊强度 根據J I S K 7 1 1 0所述的方法，在測試溫度 爲2 3 °C和_ 2 0 °C時，測量厚度爲3 . 2毫米的測試片 之缺口耐衝擊强度。 (6 )落體重量衝擊强度 將樹脂注射模製成1毫米厚的板，在此板上取下直徑 爲6 6毫米的圓板，以此圓板作爲測試片。此測試片被置 於2 3 °C、5 0 % R Η下達4 0小時以上，然後維持於測 試溫度（0 °C或一 2 0 °C )至少2小時，然後使用杜邦衝 擊測試機以0 . 1 - 3公斤的重量測定其斷裂强度。 (7 )乙烯含量 由紅外光譜測定其乙烯含量。 木.¾ ;長尺度通:¾中S尨家襟準CNS ;甲4規格；210 X 297公$丨 ~ 12 ' ...................................................... :..................裝......................訂 ί請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 297027 A 6 B6 五、發明説明（Π ) 參考例 (A )有機鎂化合物之合成 在配備有撹拌器、迴餾冷凝管、滴液漏斗和溫度計之 一升容量的瓶中通以氮氣，將內含有3 2 . 0克鎂的格林 納化學劑置於此瓶中。在滴液漏斗中加入1 2 0克的丁基 氯和5 0 0毫升的二丁醚，約3 Q毫升之所得的混合物被 逐滴地加在位於瓶中的鎂上以引發此反應。在引發反應之 後，於5 0 °C的溫度下，持續逐滴加入的操作達4小時。 在完全加入之後，反應於6 0 °C持續進行1小時。然後將 反應液冷卻至室溫，過濾以移除固體材料。 以1 N的硫酸將濾液予以水解，繼而使用酚酞作爲指 示劑，以1 N的氫氧化鈉水溶液進行反滴定，以測定丁基 氯化鎂在二丁醚中的濃度。得知其濃度爲2 . 1莫耳/升 Ο (B )固體產物之合成 在配備有攪拌器和滴液漏斗之5 〇 〇毫升容量的瓶中 通以氬氣，將240毫升的己烷、4克（15. 8毫 吴耳）的四丁氧基欽和6 1 . 4克（2 9 5毫莫耳）的四 乙氧基矽烷引入其中而形成均勻的溶液。然後，在使此瓶 的溫度維時於5 °C時，1 5 0毫升由上述方法（a)合成 得到的有機鎂化合物以長達4小時以上的時間由滴液漏斗 逐滴加入。在逐滴地完全加入之後’此反應混合物再於室 溫下撹拌1小時，然後在室溫下分離成固體和液體。此固 ..................................................... .........¥.....................•玎 f請先閱讀背面之：庄意事項再填寫本頁) 本紙* 中送圉家標準！ CNSj甲4規格：210χ 297公梦 (D )固體觸媒組份之合成 在前述的（C )中徹底清洗之後，1 苯、0. 36毫升（1. 3毫莫耳）的對 酯、2. 2毫升（13毫莫耳）的丁酯和 A6 B6 五、發明説明（12 ) 體以2 4 0毫升的己烷清洗三次，繼而乾燥而得到 45. 0克的棕色固體產物。 此固體產物中含有1. 7重量％的鈦原子、33. 8 重量％的乙氧基和2. 9重量％的丁氧基。 所得到的固體產物以C u — K a線測得之廣角度的X ~射線繞射型式顯示完全有特別的繞射峰，顯示此產物屬 於非晶形結構。 (C )以酯處理的固體之合成 在1QQ毫升容量的瓶中通以氬氣，然後將6. 5克 在前面的（B)中合成出的固體產物、16. 2毫升的甲 苯和4 . 3毫升（1 6毫莫耳）的對苯二甲酸二異丁酯置 於其中，然後使此混合物在9 5 °C反應1小時。 在反應完全之後，此反應混合物被分離成固體和 '液體 ，此固體以3 3毫升的甲苯清洗三次。 2毫升的甲 甲酸二異丁 8 . 〇毫升（ 3 4 6毫莫耳）的四氯化鈦被加到瓶內之此經過、清'洗的產 物中，並於9 5 X反應3小時。在反應完全之後’反應混 合物於9 5。(：被分離成液體和固體，在相同的溫度下’此 固體以3 3毫升的甲苯清洗兩次。在相同的狀況下’再以 .............................................................................^.............：..-訂 (請先閉讀背面之注意事項再填寫本頁) 14^ -濟部中夬桴;;1-:;1工-「"‘-"4ί·#5ί A6 B6 五、發明説明（13 ) 對苯二甲酸二異丁酯、丁酯和四氯化鈦進行一次與前述相 同的處理，以此方式處理過的固體在以3 3毫升的己烷清 洗三次，而得到5. Q克的土黃色的固體觸媒組份。 此固體觸媒組份中含有2. 1重量％的鈦原子、 19. 9重量％的鎂原子和丨2. 7重量％的對苯二甲酸 酯。 實例1 (A )觸媒的事先混合及事先的聚合反應 將1 5 0升徹底純化的己烷引至配備有搅拌器之 2 5 0升容量的反應器中，然後以氮氣徹底代替系統的內 的氣體，3 ，2莫耳的三乙基鋁（下文中簡稱爲TEA) 、0 . 3 2莫耳的環己基乙基二甲氧基矽烷（下文中簡稱 爲CHEDMS)和鈦原子含量爲51. 8克之參考例的 (D )中所製得的固體觸媒組份被加入此系統中。然後， 於溫度維持於2 5 °C時，5 . 6公斤的丙烯以長達2小時 以上的時間連續地加入其中。 (B )聚合反應 所使用的設備中包含了三個串聯在一起的氣相聚合反 應器。這三個反應器（容量皆爲1 0 Q 〇升）分別稱爲X 、丫和冗槽。在容器X和Y中進行丙烯的均聚反應。在聚 合反應中，X槽的壓力是2 1公斤/平方公分，Y槽的壓 力是1 7公斤/平方公分，在X槽和Y槽中的溫度都是 ..................................................... .....................裝......................訂...............^ ^ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 本纸沒尺度这3令送遂家懔準甲4規格，210X 297公釐I - 15 ~ A6 B6 五、發明説明（14 ) 7 5 °C。在上述（A)中所製得的觸媒以己烷稀釋，並連 續地以2 3毫克T i原子/小時的速率餵入X槽中，以使 得在X和Y槽中的平均停留時間爲4小時。同時，TEA 以5 〇毫莫耳/小時的速率、CHE M DS以5毫莫耳/ 小時的速率餵入X槽中，此外，氫氣連續地餵入X槽和Υ 槽中，使得槽中的氫氣濃度爲1· 2%。 由Υ槽引出的聚合物被轉運至ζ槽中，丙烯和乙烯在 ζ槽中於1 2公斤/平方公分重力加速度的壓力、7 0°C 的溫度下反應1小時。使用乙烯、丙烯和氫，以使得乙烯 濃度爲27%，氫濃度爲〇. 7%。此外，連續地施用四 乙氧基矽烷（下文中簡稱爲TES)，以使得TES與觸 媒組份中的鈦之莫耳數比爲4 5。 以這樣的方式得到的乙烯-丙烯嵌段共聚物之Μ I是 8. 9 ，顯示觸媒活性是4 0 ，0 Q 0克ΡΡ/毫莫耳 T i °以所得到的乙烯-丙烯嵌段共聚物之總重計，在ζ 槽中的聚合反應量（下文中簡稱爲EP含量）是1 5%。 此聚合反應以穩定的方式進行。所得到的聚合物之組成及 其性質列於表1 ，表1中所列的結果顯示可以得到外觀' 伸長性質和落體重量衝擊强度都極佳的乙烯一丙烯嵌段共 聚物。 比較例1 與實例1相同的方式進行聚合反應，但不在Z槽中加 入TE S。所得到的乙烯—丙烯嵌段共聚物之M〗是 ：¾用占逗函家標準,:CN’S.:石―4規格：2ΐ〇χ297公茇‘ -~"" ......................................................................丨裝................Γ訂.................：t· (請先閉讀背面之注意事項再填寫本頁) AB, 五、發明説明（15 ) 7. 3，顯示觸媒活性是42，000克PP/毫莫耳 T i 。以所得到的乙烯一丙烯嵌段共聚物之總重計，在Z 槽中的EP含量是1 5%。所得到的聚合物之組成及其性 質列於表1 ，此聚合物的伸長性質、外觀和落體重量衝擊 强度久佳。 t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁'j ^濟部中夬^£"::.1"二-'-"又*^ 表 1 實例1 比較例1 Μ I (克/ 1 0分鐘） 9.2 7.3 Ε Ρ含量（重量％ ) 15.0 15.0 乙烯含量（重量 38.0 38.0 抗張性質 屈服强度（公斤/平方公分） 279 270 破裂時的伸長度（％ ) 290 150 撓曲性質 彈性模量（公斤/平方公分） 1 3 6 0 0 1 4 6 0 0 1 ζ 〇 d耐衝擊强度 2 3°C (公斤/平方公分） 9.2 7.4 -20 °C (公斤/平方公分） 4.6 4.1 FE(個/100平方公分） 20 152 註乙烯一丙烯共聚物鏈段中的乙烯含量 .裝 :可 ./1达用令3 3家標準：CN*S.: ® 4規格.210x 297公笼_

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Claims (1)

1. 經濟部中央標準局負工消费合作社印袈 六、申請專利範圍 附件一（A )： 第82111030號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國85年1 1月修正 1 —種產製乙烯-丙烯嵌段共聚物之方法’其特徵 在於其包含 (1 )第一個步驟：在下述觸媒存在的情況下’使丙 烯或丙烯和乙烯之混合物進行反應，而形成丙烯均聚物鏈 段或乙烯含量不髙於3重量％之乙烯一丙烯共聚物鏈段， 前述產物的量相當於嵌段共聚物總置之5 0 - 9 5重量％ ’其中，此觸媒基本上包括 (A )含有鎂、鈦和鹵素這些不可或缺成份的固體觸 媒組份， (B) 有機鋁化合物，和 (C) 以RtRzSi (OR3) 2表示的矽化合物（1 )，其中，R1是帶有5_20個碳原子的脂環烴基，R2 和R3彼此不相干地爲帶有1 - 2 0個碳原子的烴基，和 (2)第二個步驟：在前述基本上由（A) 、( B ) 和（C)所組成的觸媒（其中組份（A)的用量是〇. 〇 05-0. 5毫莫耳鈦原子/升聚合反應體積，組份（B )的用量使得組份（B)中的鋁與組份（A)中的鈦之莫 耳比爲1 一 1000，組份（C)的用量使得組份（C) 與組份（A)中的鈦之莫耳比爲〇. 〇5 — 500)和以 Si (OR3) 4表示的矽化合物（2)(其中，R5爲帶 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --5 線！ 經濟部中央標準局貝工消资合作社印製 297027 ?« D8 六、申請專利範圍 有1 _ 2 0個碳原子的烴基）存在的情況下，使乙烯和丙 烯之混合物與在第一個步驟中所製得的聚合物鏈段進行反 應，因此而得到乙烯-丙烯嵌段共聚物，其佔嵌段共聚物 總重之5 — 5 0重置％，且在此嵌段共聚物中，乙烯一丙 烯共聚物鏈段的乙烯含置在2 0重量％以上。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中，含有鎂、 欽和鹵素這些不可或缺成份的固體觸媒組份由以 Ti (〇尺6)1^4-13(其中，118是帶有1-20個碳原 子的运基，X是鹵素原子而0 < b S 4 )表示的鈦化合物 、以R7MgX表示的有機鎂化合物（其中，R7是帶有一 2 0個碳原子的烴基，X是鹵素原子）或以R8Rejyjg表 示的鎂化合物（其中，R8和Re彼此不相干地爲帶有1 一 2 0個碳原子的烴基）及四氫化鈦而製得。 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，有機鋁化 合物選自包括三烷基鋁、二烷基齒化鋁、三烷基鋁和二烷 基鹵化鋁之混合物及烷基鋁氧烷。 4 ·如申請專利範圔第1項之方法，其中，在第—個 步驟中，反應物是丙烯，所得到的聚合物鏈段是丙嫌均聚 物鏈段。 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，在砂{匕合 物（1 )中，R1是環烷基’ R2和R3互不相干地爲烷基 〇 6 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，在砂化合 物（2)中，R 3是烷基。 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4洗格（210Χ297公釐> '' -- ---------地------訂---〆----線！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 297027 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 7.如申請專利範圍第1至6項中任一項之方法， 其 中，丙烯均聚物鏈段和乙烯含量不超過3重量％的乙缔〜 丙烯共聚物鏈段的量佔嵌段共聚物總置之6 0 - 9 % 8.如申請專利範圍第1至6項中任一項之方法，其 中，反應是以氣相聚合程序或淤漿聚合程序的方式進行。 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -奘 訂 線 經濟部中央樣率局貝工消资合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 3