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A6 B6 €濟部合夬^毕&?”-'1工消^合--0'^ 五、發明説明（1 ) 發明頜域 本發明係關於一種製備烯屬烴聚合物之方法，其可用 以高產率製備具有廣闊分子量分布，優異可模造力及立缠 規則性之烯屬烴聚合物且其可以輕易調節所得烯靥烴聚合 物之分子量分佈。 發明背長 關於製備包含鎂，鈦，齒原子及電子供體之固態催化 劑成份之方法迄今爲止已有多種方法提出，且吾人已知具 有高度立體規則性之聚合物可由使用固態催化劑成份於具 有至少3個碳原子之α -烯靥烴聚合反應中而以高產率製 成。 通常，使用在Mg C 5 2上之高度活性催化劑成份而 製成之烯屬烴聚合物具有優異機械性質，但此一聚合物具 有狹窄分子量分佈且其可模造力總是不能盡如人意。因此 ’依聚合物之應用而定，在熔融階段輕易流動之烯靥烴聚 合物（亦即，具有優異可模造力之烯饜烴聚合物）是亟需 的。 基於此故，本發明人已揭示以下烯屬烴聚合方法於曰 本專利公開公告7 7 0 3/1 9 9 1號中（EPC公告 3 8 5 7 6 5號）。此一方法包括在由以下成份形成之烯 屬烴聚合催化劑芹在下聚合或共聚合烯羼烴：. 〔A〕包含鎂，鈦，園原子以及電子供體作爲基本成份之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 本紙法尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4規格!, 210 X 297公:t) A6 B6 經濟部Φ央桴苹局Η工消Φ合作社印製 五、發明説明（2 ) 固態鈦催化劑成份， 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份，以及 〔C〕至少二種電子供體催化劑成份，其包含電子供體（ a)及電子供體（b)(雖其先決條件是使用包含 固態鈦催化劑成份〔A〕，有機鋁催化劑成份〔B 〕，以及電子供體（a )之催化劑製成的聚丙烯均 聚物之MFR ( a )和使用包含固態鈦催化劑成份 C A )，有機鋁催化劑成份〔B〕，以及電子供體 (b )製成的聚丙烯均聚物之MFR ( b )滿足 iog CMFR (b)/MFR (a) )^1 . 5 )。 此一烯屬烴聚合方法可產生高產率之具有特別廣闊分 子量分布之烯屬烴聚合物。而且，所得聚合物之分子量分 佈變寬廣以及意外製得在傳統方法中不能製得之極高分子 量聚合物。再者，在此一聚合方法中製得之烯靥烴聚合物 具有高度立體規則性以及高度膨鬆密度。在此一方法中可 製得分子量分佈（Mw/Mn )在約6 — 8內之烯屬烴聚 合物，但現在需求的具有更廣閥分子分佈之烯靥烴聚合物 0 本發明人已致力硏究以尋求製備烯靥烴聚合物之方法 ，其可以製備具有較廣闊分子量分佈及可模造力優於由上 述方法製得之烯靥烴聚合物且可輕易調節所得聚合物之分 子量分佈的烯靥烴聚合物。結果，他們已發現具有極寬廣 本纸法尺度適用中1國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐丨 _ 4 - {請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .'ΐτ A6 B6 a濟部扣夬找.芈局Η工消合：-社印放 五、發明説明（3 ) 分子量分佈，優異可模造力及高度立體規則性之烯屬烴聚 合物可由包含以下步驟之方法製成：在由特定固態鈦催化 劑成份，特定有機鋁化合物催化劑成份及特定電子供體催 化劑成份形成之烯靥烴聚合催化劑存在下聚合或共聚合烯 靥烴以製備烯屬烴聚合物〔I〕：在不於以上步驟之聚合 用聚合器中，在包含特定固態鈦催化劑成份，特定有機鋁 化合物催化劑成份以及特定電子體催化劑成份之烯靥烴聚 合催化劑存在下聚合或共聚合烯靥烴以製備烯靥烴聚合物 〔II〕：然後，讓烯屬烴聚合物〔I〕及烯靥烴聚合物 〔I I〕共同存在於一聚合器中以進一步聚合或共聚合烯 屬烴。它們亦發現由此一方法製得之烯屬烴聚合物產製出 之模製物件具優異之機械性質及透明度，且依此一方法， 可輕易調節所得聚合物之分子量分佈。 此外，本發明之已發現具有極寬廣分子量分佈，優異 可模造力及高度立體規則性之烯屬烴聚合物亦可由包含以 下步驟之方法製成：在包含以下成份之烯靥烴聚合催化劑 存在下聚合或共聚合烯靥烴：特定固態鈦催化劑成份，特 定有機金羼化合物催化劑成份以及特定電子供體催化劑成 份；以及再於聚合系統中加入不同於上述電子供體催化劑 成份之特定電子供體催化劑成份以聚合或共聚烯屬烴。它 們亦發現由此一方法製成之烯屬烴所產製出之模製物件具 優異機械性質和透明度，且此此一方法，可輕易調節所生 成聚合物之分子量分佈。 因此，本發明乃告完成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 本纸張尺度適用中围國家標準（CNS) f 4規格（210x 297公釐丨 五、發明説明（4) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 發明目的- 因此’本發明之目的係爲提供—'種製備儲屬煙聚合物 之方法，其可製備具有優異廣闊分子量分佈及優異可模造 力，機械性質，透明度及立體規則性之烯屬烴聚合物且可 以輕易調節所得烯屬烴聚合物之分子量分佈。 發明總論 本發明之第一種製備烯屬烴聚合物之方法是爲包含以 下步驟之製備烯屬烴聚合物的方法： 在包含以下成份之催化劑存在下聚合或共聚合烯靥烴 以製備烯屬烴聚合物〔I〕： 〔A〕含鎂，鈦，鹵原子及電子供體作爲基本成份之固態 鈦催化劑成份， 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份，以及 〔C〕以下通式〔I〕所示電子供體催化劑成份： R 12 S i (OR2) 2 〔 I〕 式中： R1示烷基，環烷基或環烯基，其鄰接S i之碳原子是二 級或三級碳原子：以及 R2示含有1至4個碳原子之烷基； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉_ _ A7 B7 五:發明 '之烯屬烴聚合催化劑存在下，在與以 上步驟之聚合反應中之不同聚合器中聚合或共聚合烯屬烴 以製備烯饜烴聚合物〔II〕： 〔A〕含鎂，鈦，鹵原子及電子供體作爲基本成份之固態 催化劑成份， 〔+ B〕有機鋁化合物催化劑成份，以及 〔D〕以下通式〔I I〕所示之電子供體催化劑成份： R'Si (0R2)4-n 〔II〕 其中η爲滿足0<n<4之數字；當η爲1時，R1爲含 有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基；η爲2時至少有 一個R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而 其餘的R1爲苯基、異丙苯基或苯乙基：當η爲3時，至 少兩個R 1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基， 經濟部中央標準局工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 而其餘的R1爲苯基、異丙苯基或苯乙基：OR2爲甲氧基 或乙氧基：然後， 讓所得烯屬烴聚合物〔I〕和所得烯屬烴聚合物〔 I I〕共同存在於一聚合器中以進一步聚合或共聚合烯麋 徑0 依本發明之第2種製備烯屬烴聚合物之方法是爲一種 製備烯靥烴聚合物之方法，其包括以下步驟： 本紙ί艮尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 五、發明説明（ 在包含以If成份之聚合催化劑存在下聚合或共 聚合烯屬烴： 〔A〕含鎂，鈦，鹵原子及電子供體作爲基本成份之固態 鈦催化劑成份； 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份；以及 〔' C〕以下通式〔I〕所示電子供體催化劑成份： R 21 S i (OR2) 2 〔 I〕 式中， R1示烷基，環烷基或環烯基，其鄰接S i之碳原子是二 級或三級碳原子；以及 R2示具有1至4個碳原子之烷基；以及，隨後， 加入以下成份以聚合或共聚合烯屬烴： 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔D〕電子供體催化劑成份，其係如以下通式〔I I〕所 示： R^Si (0R2)4-n 〔II〕 其中η爲滿足〇<n<4之數字：當η爲1時，R1爲含 有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基：η爲2時至少有 一個R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而 本紙浪尺度適用中國國家標隼（CMS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ___R、、g t ' B，!_ 五、發明説明（7 )i 一 ；; 其餘的R1爲苯基、異丙苯基或苯乙基：當11爲3時，至 少兩個R 1爲含有1至4個碳原子之線性院基或乙烯基， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 而其餘的R1爲苯基、異丙苯基或苯乙基：0R 2爲甲氧基 或乙氧基。 依本發明之第3種製備烯屬烴聚合物之方法是爲： 一種製備烯屬烴聚合物之方法，其包括以下步驟： 在包含以下成份之烯屬烴聚合催化劑存在下聚合或共 聚合烯屬烴： 〔A〕含鎂，鈦，齒原子及電子供體作爲基本成份之固態 催化劑成份， 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份：以及 〔D〕以下通式〔I I〕所示之電子供體催化劑成份： R^Si (0R2)4-n 〔II〕 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 其中η爲滿足0<n<4之數字：當η爲1時，R1爲含 有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基；η爲2時至少有 一個R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而 其餘的R1爲苯基、異丙苯基或苯乙基；當η爲3時，至 少兩個R 1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基， 而其餘的R1爲苯基、異丙苯基或苯乙基；OR2爲甲氧基 或乙氧基：然後， 加入以下成份以聚合或共聚合烯屬烴： 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2 ΙΟ'〆297公釐） S00235 獻、\ S___-B7_ J電子供體催化劑成份，其具以下通式〔I〕： R 12 S i ( 0 R 2 ) 2 〔 I〕 式中，R1示烷基，環烷基或環烯基，其鄰接S i之碳原 子是二級或三級碳原子：而 R2示具有1至4個碳原子之烷基。 依本發明可以高產率製得具有極廣闊分子量分佈，優 異可模造力及高度立體規則性之烯屬烴聚合物。此外，上 述催化劑之聚合活性幾乎不減低，因此，烯屬烴聚合物之 熔體流速可由使用前述催化劑之本發明方法輕易調節。此 外，依本發明，可輕易調節所生成烯屬烴聚合物之分子量 分佈。. 附圖之簡要說明 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 附圖1是爲製備本發明烯屬烴聚合物方法之一實例的 流程圈。 附圖2是爲製備本發明烯屬烴聚合物方法之另一實例 的流程圖。 本發明之詳細說明 製備本發明烯屬烴聚合物之方法將詳細說明於下文中 0 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ - S00235 A6 B6 五、發明説明（9 ) 本文中所用之^聚合'一詞之意義並不限於'^均聚合 "，而可能暗指％共聚合# 。而且，本文中所用|聚合物 # 一詞亦不限於1均聚合#而可能暗指'^共聚物#。 在本發明之第一種製備烯屬烴聚合物之方法中，首先 ，烯靥烴是在包含特定固態鈦催化劑成份〔A〕，特定有 機鋁化合物催化劑成份〔B〕以及特定電子供體催化劑成 份〔C〕之烯屬烴聚合催化劑存在下聚合或共聚合以製備 烯靥烴聚合物〔I〕，以及在不同於以上步驟之聚合用聚 合器中，在包含特定固態鈦催化劑成份〔A〕，特有機鋁 化合物催化劑成份〔B〕和特定電子供體催化劑成份〔D 〕之烯屬烴聚合催化劑存在下聚合或共聚合烯屬烴以製備 烯屬烴聚合物〔I I〕。然後，讓所得烯屬烴聚合物〔I 〕和所得烯靥烴聚合物〔I I〕共同存在於一反應器中以 進一步聚合或共聚合烯屬烴。 在第二種製備本發明之烯靥烴聚合物的方法中，首先 ，使用包含特定固態鈦催化劑成份〔A〕，特定有機鋁化 合物催化劑成份〔B〕以及特定電子供體催化劑成份〔C 〕之烯屬烴聚合催化劑聚合或共聚合烯屬烴。然後，將特 定電子供體催化劑成份〔D〕加至反應系統中以聚合或共 聚合烯屬烴。 在第三種製備本發明之烯靥烴聚合物的方法中，首先 ，使用包含特定固態鈦催化劑成份〔A〕，特定有機鋁化 合物催化劑成份〔B〕以及特定電子供體催化劑成份〔D 〕之烯靥烴聚合催化劑聚合或共聚合烯屬烴。然後，將特 本祅朱尺度適用中1 S家標準（CXS)甲4規格（210X297公笼) -Π - ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .、^ 300^^5 A6 B6 哇濟部令夬標咩局只工消^合'-'':吐.印3i 五、發明説明（1〇 ) 定 電 子 供 體 催 化 劑 成份 c C ) 加 至 反 應 系 統 中以聚 合 或 共 聚 合 烯 屬 烴 0 聚 合 可以 一 步 驟 或 多 步 驟 進 行 〇 附 圖 1 和 2 各 爲說 明 製 備 本 發 明 中 所 用 催化劑 之 實 例 的 流 程 圖 0 首 先 J 本 發 明 中所 用 之 催 化 劑 成 份 說 明 如下： a. M. 欽 催 化 劑 成 份 〔A 本 發 明 中 所 用 之固 態 鈦 催 化 劑 成 份 C A 〕是包 含 鎂 9 鈦 9 鹵 原 子 及 電 子 供體 作 爲 它 的 基 本 成 份 之 高度活 性 催 化 劑 成 份 0 固 態 鈦 催 化 劑 成份 C A ) 係 由 讓 鎂 化 合 物，鈦 化 合 物 及 電 子 供 體 ( 所 有 以下 述 及 者 ) 彼 此 相 接 4m 觸 0 用 以 製 備 固 態 鈦催 化 劑 成 份 C A 之 欽 化合物 係 爲 ， 例 如 f T i ( 〇 R )«X ：4 -S 所 示 之 四 價 欽 化 合物（ R 示 烴 基 9 X 示 鹵 原 子 > 而0 .S <_ _4 ) 〇 欽 化 合 物 之 明 確實 例 包 括 四 鹵 化 鈦 ， 諸 如.， T 1 C 又 4 ! ，T i B r 4 及 T i I 4 ; :之園化之烷氧基鈦， 1 諸 如 9 T 1 ( 〇 C Η 3 ) C } 1 3 ， T i ( 〇 C 2 Η 5 ) C 3 ， T i ( 0 — η — C 4 Η 9 ) C 9. 3 : ) T i ( 〇 C 2 Η 5 ) B r 3 ： ，和 T i ( 〇 — 異 — C 4 Η 9 ) B r 3 二鹵化二烷氧基鈦： ，諸 如 9 T i ( 〇 C Η 3)2 C 又 2 ，T i (0 C 2 Η 5 ) 2 C 2 9 T i ( 0 — η — C 4 Η 9 ) 2 C J 2 2 .9 及 T ϊ ( 〇 C 2 Η 5 ) 2 B ' τ • 2 ：» 單 鹵 化 之 病 氧 基 鈦，諸 如 <請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遇用中！國家標準.:CNS ί甲4規格（210 X 297公釐丨 -12 ' 裝 A6 ____B6__ 五、發明説明（Π )

Ti ( 0 C Η a ) C 5 » T i ( 0 C zH 5 ) 3C il » T i (0 — 11一〇4119)3(：又和1'1 (OC2H5)3Br :以及四烷氧基鈦，諸如，T ί (OCH3) 4，

Ti (0〇2115)4及1'1 (Ο— n— C4H9)4〇 這些化合物中以_化鈦，尤其是四鹵化鈦爲宜，尤以 四氯化鈦爲宜。這鈦化合物可單一或綜合使用。此外，這 些化合物可用烴化物或經菌化烴化物在使用前稀釋。 用以製備鈦催化劑成份〔A〕之鎂化合物包括具有還 原能力之鎂化合物以及不具有還原能力之鎂化合物。 具有還原能力之鎂化合物是爲，例如，具有鎂一碳鍵 結或鎂一氫鍵結之鎂化合物。具有還原能力之鎂化合物明 確實例包括二甲基鎂，二乙基鎂，二丙基鎂，二丁基鎂， 二戊基鎂，二己基鎂，二癸基鎂，乙基鎂氯化物，丙基鎂 氯化物，丁基鎂氯化物，己基鎂氯化物，戊基鎂氯化物， 丁基乙氧基鎂，乙基丁基鎂及丁基鎂菌化物。這些鎂化合 物可單獨使用，或者以後文述及之有機鋁化合物之錯合化 合物使用。此外，鎂化合物可爲液態或固態。 不具有還原能力之鎂化合物明確實例包括： 鹵化鎂，諸如，氯化鎂，溴化鎂，碘化鎂及氟化鎂； 鹵化烷氧基鎂，諸如，氯化甲氧基鎂，氯化乙氧基鎂 ，氯化異丙氧基鎂，氯化丁氧基鎂及氯化辛氧基鎂； 鹵化芳氧基鎂，諸如，氯化苯基鎂及氯化甲基苯氧基 鎂： 烷氧基鎂，諸如，乙氧基鎂，異丙氧基鎂，丁氧基鎂 1¾法尺度^用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐) -13 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

.*tT 經濟部中夬β·準1"':?1工"疗合：-吐.印 A6 _B6 五、發明説明（12 ) ，正辛氧基鎂及2 _乙基己氧基鎂； 芳氧基鎂，諸如，苯氧基鎂及二甲基苯氧基鎂；以及 羧酸鎂，諸如，月桂酸鎂及硬脂酸鎂。 不具有還原能力之鎂化合物可爲源自上述具有還原能 力之化合物或源自催化劑成份製備過程之化合物。爲了由 具有還原能力之鎂化合物衍生不具有還原能力之鎂化合物 ，例如，讓具有還原能力之鎂化合物和聚矽氧烷化合物， 含鹵原子之矽烷化合物，含齒原子之鋁化合物，酯或醇類 接觸。 如上所述之具有還原能力之鎂化合物及不具有還原能 力之鎂化物可用爲與其他金靥之錯合或雙化合物，或者可 用爲含其他金靥化合物之混合物。 這些當中，較理想的是不具有還原能力之鎂化合物， 而更理想的是含鹵原子之鎂化合物（鹵化鎂）。尤其是以 氯化鎂，氯化烷氧基鎂以及氯化芳氧基鎂爲最理想。 在固態鈦催化劑成份〔A〕之製備中，且使用電子供 體於本發明中。電子供體之實例包括含氧原子之電子供體 ，諸如，醇類，酚類，酮類，醛類，羧酸，有機酸或無機 酸酯，醚類，酸醯胺及酸酐：以及含氮原子之電子供體， 諸如，氨，胺類，睛類及異氰酸酯。 前述電子供體之明確實例包括： 具有1至1 8個碳原子之醇類，諸如，甲醇，乙醇， 丙醇，戊醇，己醇，辛醇，2 —乙基己醇，十二烷醇，十 八烷醇，苄醇，苯基乙醇，枯醇及異丙基苄醇； {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝

、1T 本纸法尺度適用中遛a家標準(.CNS)甲4規格（210x 297公*1 A6 B6 五、發明説明（13 ) 具有6 — 2 5個碳原子之酚類（其可包含烷基），諸 如，酚，甲酚，二甲酚，乙基酚，丙基酚，枯基酚，壬基 酚及棻醇； 具有3—15個碳原子之酮類，諸如，丙酮，甲一乙 酮，甲一異丁酮，苯乙酮及苯酮； 具有2—15個碳原子之醛類，諸如，乙醛，丙醛， 辛醛，苯醛，甲苯醛及某醛。 具有2 — 3 0個碳原子之有機酸酯，其包括以下述及 聚羧酸酯以及其他酯類，例如，甲酸甲酯，乙酸乙酯， 乙酸乙烯酯，乙酸丙酯，乙酸辛酯，乙酸環己酯， 丙酸乙酯，丁酸甲酯，戊酸乙酯，硬脂酸乙酯， 氯基乙酸甲酯，二氯基乙酸乙酯，丁基丙二酸二乙酯， 二丁基丙二酸二乙酯，環己烷羧酸乙酯， 1 一 2 —環己焼，二羧酸二乙酯， 1 ，2 —環己烷二羧酸一二一 2 —乙基己酯，苯酸甲酯， 炫濟部Ψ夬標準局Η工消"合作社印敗 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 苯酸乙酯，苯酸丙酯，苯酸丁酯，苯酸辛酯，苯酸環己酯 ，苯酸苯酯，苯酸苄酯，甲苯酸甲酯，甲苯酸乙酯， 甲苯酸戊酯，乙基苯酸乙酯，茴香酸甲酯，·茴香酸乙酯， 乙氧基苯酸乙酯，酞酸二甲酯，酞酸二乙酯，酞酸二丁酯 ，酞酸二辛酯，r — 丁內酯，β —戊內酯， 香豆素苯酞及碳酸伸乙酯； 無機酸酯，諸如水楊酸乙酯及水楊酸丁酯： 具有2—15個碳原子之酸鹵化物，諸如，乙醯氯， 苯醯氯，甲苯醢氯，茴香醯氯及酞酿氯； 本纸法尺度適用中國國家標準丨CN’S)甲4規格（210X297公釐) -15 - A6 B6 五、發明説明（14 ) 具有2 — 2 0個碳原子之醚類，諸如，甲醚，乙醚， 異丙醚，丁醚，戊醚，四氫呋哺，茵香醚及二苯醚： 酸醯胺，諸如，乙醯胺，苯醯胺及甲苯醯胺； 酸酐，諸如，苯酸酐及酞酸酐； 胺類，諸如，甲胺，乙胺，三乙胺，三丁胺，哌啶， 三苄胺，苯胺，吡啶，皮考啉及四甲基伸乙二胺：以及 腈類，諸如，乙睛，苯睛及三腈（trinitrile)。 亦可用爲電子供體的是以下通式（I I I〕所示之有 機矽化合物：

RnSi (OR1) 4-n 〔III〕 式中： R和R1各別示烴基，而η示滿足條件〇 <n < 4之 數字。 通式〔I I I〕所示之有機矽化合物的明確實例包括 三甲基甲氧基甲矽烷， 三甲基乙氧基甲矽烷， 二甲基二甲氧基甲矽烷， 二甲基二乙氧基甲矽烷， 二異丙基二甲氧基甲矽烷， 第三丁基甲基二甲氧基甲矽烷， 第三丁基甲基二乙氧基甲矽烷， 第三戊基甲基二乙氧基甲矽烷， 冬纸乐尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公笼1 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝

.、tT 300235 A6 B6 校濟部令夬標準局7«工消伢合"社印製 五、發明説明（15 ) 二苯基二甲氧基甲矽烷， 苯基甲基二甲氧基甲矽烷， 二苯基二乙氧基甲矽烷， 雙一〇 —甲苯基二甲氧基甲矽烷， 雙一間一甲苯基二甲氧基甲矽烷， 雙一對一甲苯基二甲氧基甲矽烷， 雙一對一甲苯基二乙氧基甲矽烷， 雙乙基苯基二甲氧基甲矽烷， 二環己基二甲氧基甲矽烷， 環己基甲基二甲氧基甲矽烷， 環己基甲基二乙氧基甲矽烷， 乙基三甲氧基甲矽烷， 乙基三乙氧基甲矽烷， 乙烯基三甲氧基甲矽烷， 甲基三甲氧基甲矽烷， 正丙基三乙氧基甲矽烷， 癸基三甲氧基甲矽烷， 癸基三乙氧基甲矽烷， 苯基三甲氧基甲矽烷， r 一氯基丙基三甲氧基甲矽烷， 甲基三乙氧基甲矽烷， 乙基三乙氧基甲矽烷， 乙烯基三乙氧基甲矽烷， 第三丁基三乙氧基甲矽烷， 本纹法尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐) -17 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝

.'1T 五、發明説明（16 正異苯 r 氯乙乙環環 222 水水三甲乙乙 烷烷 矽矽 甲甲 基基 氧氧 乙乙 三三 基基 烷 矽 甲 ，基， 烷氧烷 矽乙矽 甲三甲 基基基 氧丙氧 乙基乙 三胺三 基 I 基 三基基基 基烯己己 楊楊甲基 原原原酸酸 矽矽 5 ， ， ， 甲甲 烷烷烷烷基基 矽矽矽矽氧氧 甲甲甲甲甲乙 基基基基三三 氧氧氧氧烷烷 丙丁甲乙片片 異三三三冰冰 基 氧 甲 二 基 甲院 ， ， 片酯酯 冰乙丁 烷 ，， 较 烷烷甲 烷烷 矽矽 甲甲 基基 氧丙 苯烯 基三 三 矽 甲 基 氧 甲 A6 B6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 :?τ 嗖濟耜4·央標筚局Μ工消费合泎社印製 ， 烷 烷氧 矽矽 甲乙 基二 氧基 醯氧 乙乙 三四 基基基 烯烯甲 烷 烷， 烷 较院，砂， 甲矽烷甲烷 基甲矽基矽 氧基甲氧甲 甲氧基甲基 二甲氧二氧 基二甲基乙 甲基二甲二 基甲基基基 己基戊戊戊 環戊環環環 二環二二二 衣纸張尺度適用中囡國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐丨 A6 B6 五、發明説明（17 ) 二一正丙基二乙氧基甲矽病， 二一第三丁基二乙氧基甲矽燒及 環戊基三乙氧基甲矽烷。 這些當中以乙基三乙氧基甲矽烷， 正丙基三乙氧基甲矽烷， 第三丁基三乙氧基甲矽烷， 乙烯基三乙氧基甲矽烷， 苯基三乙氧基甲矽烷， 乙烯基三丁氧基甲矽烷， 二苯基二甲氧基甲矽烷， 苯基甲基二甲氧基甲矽烷， 對一對一甲苯基二甲氧基甲矽烷， 對一甲苯基甲基二甲氧基甲矽燒， 二環己基二甲氧基甲矽烷， 環己基甲基三甲氧基甲矽烷， 2 —原冰片烷三乙氧基甲矽烷， 2 —原冰片烷甲基二甲氧基甲矽焼及 二苯基二乙氧基甲矽烷。 禮濟部-6-夬標準局Η工消Φ合作社印% <請先閱讀背面之注意事項再填寫衣頁} .裝 這些電子供體可綜合2或多種使用。 宜包含在鈦催化劑成份中之電子供體是酯類，尤其理 想的聚羧酸酯類，亦即，具有以下逋式之聚羧酸酯。 本紙乐尺度適用中1國家撂準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） -19 - A6 B6 五、發明説明（18 ) R3 - C - COOR5 R4 - C - COOR6 R3 - C - COOR1 R4 - C - COOR2

COOR

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COOR 在上式中，R1示經或未經取代之烴基，R2，R5和 R 6各別示氫原子或經或未經取代之烴基，R 3和R 4各別 示氫原子或經或未經取代烴基，宜爲它們中至少一者係爲 經取代或未經取代之烴基：而R3和R4可彼此相鍵結。 R1至R5所示之烴基包括含雜原子（諸如，N，0和S ) 之烴基，例如，具有諸如C-O-C，COOR， COOH，OH，S〇3H，一C — N — C 和 NH 基團者 0 聚羧酸酯中，最理想的是上式所示二羧酸之二元酯， 其中，R1和R2中至少一者示具有2或多個碳原子之烷基 〇 前述聚羧酸酯之明確實例包括： 脂族聚羧酸酯，諸如，琥珀酸二乙酯，琥珀酸二丁醋 ，甲基琥珀酸二乙酯，α —甲基麩胺酸二異丁酯，甲基丙 二酸二丁酯，丙二酸二乙酯，乙基丙二酸二乙酯，異丙基 丙二酸二乙酯，丁基丙二酸二乙酯，苯基丙二酸二乙酯， 二乙基丙二酸二乙酯，烯丙基丙二酸二乙酯，二異丁基丙 二酸二乙酯，二一正丁基丙二酸二乙酯，馬來酸二甲酯， 尽纸朱尺度逍用f I國家標準（CN’S)甲4規格（210x297公釐丨 -20 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝

:tT " :^濟·部旮夬橒毕局Η工消Φ合：ν:Γ吐.印製 A6 B6 五、發明説明（19 ) 馬來酸辛酯，馬來酸二辛酯，馬來酸二丁二酯，丁基馬來 酸二丁酯，丁基馬來酸二乙酯，々—甲基麩胺酸二異丙醋 ，乙基琥珀酸二烯丙酯，富馬酸—二一 2 —乙基己酯，衣 康酸二乙酯，衣康酸二丁酯，檸康酸二辛酯及檸康酸二甲 酯： 脂環族聚羧酸酯，諸如，1，2 —環己烷羧酸二乙酸 ，1 ，2 —環己烷二羧酸二異丁酯，四氫酞酸二乙酯及那 第酸二乙酯（d i e t h y 丨 m a d i a t e ): 芳族聚羧酸酯，諸如，酞酸單乙酯，酞酸二甲酯，酞 酸甲基乙酯，酞酸單第丁酯，酞酸單一正丁酯、酞酸二乙 酯，異丁基酞酸乙酯，正丁基酞酸乙酯，酞酸一二一正丙 酯，酞酸二異丙酯，酞酸二-正丁酯，酞酸二異丁酯，酞 酸一二—正庚酯，酞酸一二一 2 —乙基己酯，酞酸二一正 辛酯，酞酸二新戊酯，酞酸二癸酯，酞酸笮基丁酯，酞酸 二苯酯，某二酸酯二乙酯，某二羧酸二丁酯，苯偏之酸三 乙酯及苯偏之酸二丁酯：以及 雜環聚羧酸酯，諸如，3，4 —呋喃二羧酸酯。 多羥基化合物之酯類的明確實例包括1 ，2 —二乙醯 氧基苯，1—甲基_2，3 —二乙醢氧基苯，.2，3 —二 乙醯氧基某，戊二酸乙二醇酯及戊二酸丁二醇酯。 經羥基取代之羧酸酯的明確實例包括乙基水楊酸苯醯 酯，異丁基水楊酸乙醢酯及甲基水楊酸乙醯酯。 可包含在鈦催化劑成份中之聚羧酸酯除了上述化合物 之外還包括長鏈二羧酸酯類，諸如，己二酸二乙酯，己二 本纸張尺度適用中园國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐) -21 _ (請先閱讀背面之注意事項再瑱寫本頁) -裝 .訂

o II A 6 B6 五、發明説明（20 ) 酸二異丁酯，癸二酸二異丙基，癸二酸二正丁基，癸二酸 二正辛酯及癸二酸二一2 —乙基己酯。 在以上例示之多官能基酯類中，以具有上述通式之化 合物爲宜。更理想的是酞酸，馬來酸，經取代丙二酸，等 與具有2或更多個碳原子所形成之酯類，而最理想的是酞 酸與具有2或更多碳原子之醇所形成之酯類。 非以上述及而可包含在鈦催化劑成份中之其他電子供 體成份係爲，例如，RCOOR^ R和R1各則示可具有 取代基之烴基，且它們中至少一者是支鏈基團（包括環狀 基團）或含環之鏈基團）所示單羧酸酯。R和R1之明確 實例包括 ('ch3)2ch-, c2h5ch(CH3)-, (CH3)2chch2-, (CH3)3C-, c2h5ch-, (CH3)CH2-, •'On- 若R和R1中之一示以上基團，則另一者可爲任何以 上基團或其他諸如直鏈基團或環狀基團之基團。 單羧酸酯之實例包括各種酸之單元酯，前述酸諸如二 甲基乙酸，三甲基乙酸，甲基丁酸，；3 —甲基丁酸， 異丁烯酸和苯醯乙酸；以及各種醇類之單羧酸酯，前述醇 類諸如異丙醇，異丁醇及第三丁醇。 碳酸酯亦可用爲電子供體。碳酸酯之明確實例包括碳 酸二乙酯，碳酸伸乙酯，碳酸二異丙酯，碳酸苯基乙酯及 碳酸二苯酯。 本纸ί長尺度通用中國國家標準（C‘NS)甲4規格（21〇Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

.*1T A6 B6 五、發明説明（21 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了附載彼等電子供體於固態鈦催化劑成份中，它們 總是不用爲起始物，而可使用在製備固態鈦催化劑成份期 間內可變化成電子供體之化合物。 在固態鈦催化劑成份中可包含非上述之其他電子供體 ，但因使用大量前述電子供體會產生反作用，故其數量必 需小。 .裝 在本發明中，固態鈦催化劑成份〔A〕可由令鎂化合 物（或金屬鎂），電子供體及上述鈦化合物彼此相接觸而 製成。爲了製備固態鈦催化劑成份〔A〕，可使用任何製 備高活性鈦催化劑成份（使用鎂化合物，鈦化合物及電子 供體）之已知方法。前述成份可在反應助劑（諸如，矽， 磷和鋁）之存在下彼此相接觸。 固態鈦催化劑成份〔A〕之某些製備實例簡述於下。 (1 )令鎂化合物（或鎂化合物與電子供體之錯合物 )和鈦化合物反應之方法。 此反應可在粉化協助劑之存在下進行。此外，固態化 合物可在反應前先粉化。 (2)令不具有還原能力之液態鎂化合物與液態鈦化 合物在電子供體存在下反應以沉澱固態鈦錯化物之方法。 (3 )以上方法（2 )之反應產物與鈦化合物進一步 反應之方法。 (4 )以上方法（1 )或（2 )所得反應產物與電子 供體及鈦化合物進一步反應之方法。 (5 )在鈦化合物之存在下，粉化鎂化合物或鎂化合 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS1甲4规格1.210 X 297公釐1 - 23 - — A6 B6 五、發明説明$2 ) 物及電子供體之錯合物而得固態產物，再用鹵素，鹵化物 或芳族烴類處理該固態產物之方法。 在此一方法中，鎂化合物或鎂化合物與電子供體之錯 合物可於粉化協助劑之存在下粉化。此外，鎂化合物或鎂 化合物與電子供體之錯合物亦可在鈦化合物之存在下粉化 ，而粉化後產物再用反應助劑預處理，然後，用鹵素處理 。至於反應助劑，可使用有機鋁化合物或含鹵原子之矽化 合物。 (6 )用鹵素，鹵化合物或芳烴處理任何以上方法（ 1 )至（4 )所得化合物之方法。 (7 )令所得反應產物與金屬氧化物，二烴基鎂及含 鹵原子之醇類與電子供體及鈦化合物接觸的方法。 (8 )令鎂化合物（諸如，有機酸鎂塩，烷氧基鎂或 芳氧基鎂與電子供體，鎂化合物和/或含齒原子之烴類反 應之方法。 在製備固態鈦催化劑成份〔A〕之方法（1 )至（8 )中，較理想的使用液態鹵化鈦之方法以及經鹵化烴類與 鈦化合物一起使用或在使用鈦化合物之後使用之方法。 經濟.邪4..夬標準局只工消费合-:rf.印^ (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 用以製備固態鈦催化劑成份〔A〕之各成份數量可依 催化劑之製法而欒。通常，電子供體之用量爲約〇 . 〇 1 至5moi2 ，宜爲〇 . 〇 5 — 2mo^/moi?鎂化合物 :而鈦化合物之用量爲約〇 · 〇 1 — 5 0 Omoj，宜爲 0 . 0 5-3 0 0m〇5/m〇5 鎂化合物。 由以上方法製得之固態鈦催化劑成份〔A _〕包含鎂， 衣+¾头尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐i · 24 · a濟部4夬^毕^只二消费合^社^製 A6 B6 五、發明説明（23 ) 鈦，齒原子及電子供體作爲基本成份。 在固態鈦催化劑成份〔A〕中，鹵原子對鈦原子之原 子比値（鹵原子/鈦原子）是在約4 _ 2 0 0 .，宜爲約5 —1 0 0之範園內；而電子供體對鈦原子之莫耳濃度比値 (電子供體/鈦原子）是在約0 . 1_1 0 ，宜爲約 0 . 2至約6範園內：而鎂原子對鈦原子之原子比値（錢 原子/鈦原子）是在約1 — 1 〇 〇，宜爲約2 — 5 0之範 圍內。 包含在固態鈦催化劑成份〔A〕中之鹵化鎂的晶體大 小比商售鹵化鎂小。固態鈦催化劑成份〔A〕中所包含之 鹵化鎂的比表面積通常不小於約5 Om 2/ g，宜在約 6 Ο — 1 0 〇 〇m2/g之範圍內，更宜在約10 0_ 8 0 Om 2/ g之範圍內固態鈦催化劑成份〔A〕的組成 即使用水洗滌，實際上亦無變化，此係因爲上述化合物結 合形成催化劑成份。 固態鈦催化劑成份〔A〕可即使用或者可由用無機化 合物或有機化合物（諸如，矽化合物，鋁化合物和聚烯屬 烴）稀釋後使用。當使用前述稀釋劑時，固態鈦催化劑成 份〔A〕縱使它的比表面小於上述數値亦具有高度活性。 製備高度活性鈦催化劑成份之方法係揭示於，例如， 日本公開公告 No. 108385/1975» No· 126590/1975， No. 20297/1976* 太纸法尺度通用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐） -25 ~ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .訂 300235 A6 B6 !a濟部亡夫结沾.局Κ工消^=^-.-1.% 五、 發明説明(24 ) No 2 8 1 8 9 / 1 9 7 6 5 No 6 4 5 8 6 / 1 9 7 6 > No 9 2 8 8 5 / 1 9 7 6 5 No 1 3 6 6 2 5 / 1 9 7 6 9 No 8 7 4 8 9 / 1 9 7 7 9 No 1 0 0 5 9 6 / 1 9 7 7 ， No 1 4 7 6 8 8 / 1 9 7 7 No 1 0 4 5 9 3 / 1 9 7 7 5 No 2 5 8 0 / 1 9 7 8 5 No 4 0 0 9 3 / 1 9 7 8 ， No 4 0 0 9 4 / 1 9 7 8 No 4 3 0 9 4 / 1 9 7 8 5 No 1 3 5 1 0 2 / 1 9 8 0 > No 1 3 5 1 0 3 / 1 9 8 0 ， No 1 5 2 7 1 0 / 1 9 8 0 5 No 8 1 1 / 1 9 8 1 > No 1 1 9 0 8 / 1 9 8 1 J No 1 8 6 0 6 / 1 9 8 1 J No 8 3 0 0 6 / 1 9 8 3 ， No 1 3 8 7 0 5 / 1 9 8 3 > No 1 3 8 7 0 6 / 1 9 8 3 5 No 1 3 8 7 0 7 / 1 9 8 3 9 No 1 3 8 7 0 8 / 1 9 8 3 9 No 1 3 8 7 0 9 / 1 9 8 3 1 袭

.-1T (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各纸f長尺度適用中國國家標準！ CN’S)甲4規格；210x 297公釐） -26 ~

«工濟部占.夬惊準局Η工消Φ合i?·吐..P A6 B6 五、發明説明（25 )

No. 138710/1983，

No. 138715/1983»

No .23404/1985，

No. 21109/1986，

No . 37802/1986 和 No · 37803/1996° 有機鋁化合物催化劑成份ί B 1 本發明中所用之有機鋁化合物催化劑成份.〔B〕包括 具有至少一個鋁一碳鍵結之化合物。 有機鋁化合物之實例包括： (丨）下式所示之有機鋁化合物： R、A 1 ( OR2) π H PX <, 式中，R1和R2可相同或不同地各別示正常具有1 — 1 5 (宜爲1 — 4 )個碳原子之烴基：X示鹵原子；而111，η ，卩和〇1 示滿足 0<m<3，0Sn<3，0Sp<3， 0 SQ<3且m+n+p + Q = 3之條件的數字； (i ί)鋁與週期表第I族金靥所形成之下式所示錯 合烷基化合物： 衣？天朱又度適用中國圉家標準jcN’S)甲4規格（210x297公f -""〇7 - f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} -裝 .、訂 :-濟部申夬楞"局Η工消Φ合：-社.-Ju A6 . ___B6_ 五、發明説明（26 ) Μ 1 A "、 式中，Μ1示L〗，Na或K而R1悉如上定義， 通式（i )所示有機鋁化合物實例包括如以下之化合 物； 通式(OR2) 3-τπ所示化合物（式中，R1 和R2悉如上定義，而m示宜爲滿足1. 5Sm客3之數 字； 通式所示之化合物（式中，R1悉如上 定義，X示鹵原子，而m示宜爲滿足0 <m< 3之數字： 通式所示之化合物（式中，：R1悉如上 定義，而m示宜爲滿足2 3之數字；以及 通式(OR2) nXq所示之化合物（式中， R1，和R2悉如上定義，X示鹵原子，而m，η和Q示滿 足 0 < m < 3，0 < η < 3 5 0 < q <3 且 m+n + Q = 3之條件的數字。 通式（i )所示有機鋁化合物之明確實例包括： 三烷基鋁化合物，諸如，三乙基鋁及三丁基鋁； 三烯基鋁化合物，諸如，三異戊間二烯基鋁； 二烷基鋁烷氧化物，諸如，二乙基鋁乙氧化物及二丁 基鋁丁氧化物； 烷基鋁倍半烷氧化物，諸如，乙基鋁倍半乙氧化物和 丁基鋁倍半丁氧化物； 部份經烷氧化之烷基鋁化合物，諸如，具有，例如通 衣纸法尺度適用中國國家標準（CN，S)甲4規格（210x 297公釐） ~ 28 ~ {請先閱讀背面之注意事項再埸寫本頁) .裝 ,'^ A6 ____ B6_ 五、發明説明（27 ) 式R'.sA 5 (OR2) 〇.5所示平均組成之化合物； 二烷基鋁鹵化物，諸如，二乙基鋁氯化物，二丁基絕 氣化物及二乙基鋁溴化物： 烷基鋁倍半鹵化物，諸如，乙基鋁倍半氯化物，丁基 鋁倍半氯化物及乙基鋁倍半溴化物： 部份經鹵化之烷基鋁化合物，諸如，烷基鋁二鹵化物 ，例如，乙基鋁二氯化物，丙基鋁二氯化物和丁基鋁二溴 化物； 二烷基鋁氫化物，諸如，二乙基鋁氫化物及二丁基鋁 氫化物； 部份經氫化之烷基鋁化合物，諸如，烷基鋁二氫化物 ，例如，乙基鋁二氫化物及丙基鋁二氫化物；以及 部份經烷氧化及齒化之烷基鋁化合物，諸如，乙基鋁 乙氧基氯化物，丁基鋁丁氧基氯化物以及乙基鋁乙氧基溴 化物。 此外，類似上述之通式（i )化合物之有機鋁化合物 包括有機鋁化合物，其中，2或多個鋁原子可經由氧原子 或氮原子鍵結在一起。前述化合物之明確實例如下： (C2H5) 2Ai?〇A5 ( C 2 Η 5 ) 2， (C4H9) 2Αί〇Α^ (C4H9)2，以及 (C2H5) 2Aj^NAi? (〇2ΪΪ5)2，和甲基銘氧焼。 C 2 Η 5 ^纸張又度通用中g; g家標準（CNTS)甲4規格ί2Ϊ〇χ297公釐1 - 29 一 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 .、1Τ -線- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ----B7 ___；___ 五 '發明説明（28) 通式（丨ί )化合物之有機鋁化合物的明確實例包括 LiA^ (C2H5)4，以及 L 1 A ^ ( C ?H 15 ) 4 〇 .這些當中以三烷基鋁或烷基鋁（其中結合2或多個鋁 化合物）爲最理想。 重·子供體催化.§L成份ί C Ί 本發明使用之電子供體催化劑成份是以下通式〔I〕 所示有機矽化合物： R 12 S i ( 〇 R 2 ) 2 〔 I〕 在上式中，R1示烷基，環烷基或環烯基，其鄰接 --------『-裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐） 30 -

I B7 i、發明説明（ 29 正年"· S i之碳原子是二級或三級碳原子。明確而言，可提及的 是烷基’諸如，異丙基，第二丁基，第三丁基和第三戊基 ;環烷基，諸如，環戊基及環己基；以及環烯基，諸如 環戊烯基及環戊二烯基。這些基團之取代基可包含鹵原子 ，矽原子，氧原子，氮原子，硫原子，磷原子和硼原子 以上基團中，較理想的是烷基及環烷基 在以上通式〔I〕中之R 2是具有1 一 2個碳原子之 烷基 宜用於本發明中式〔1〕之有機矽化合物的明確實例 包括 二異丙基二甲氧基甲矽烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· --β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二異丙基二乙氧基甲矽烷 二一第二丁基二甲氧基甲矽烷 二一第三丁基二甲氧基甲矽烷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -31 A7 B7

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 30 二一第三戊基二甲氧基甲矽烷， 二環戊基二甲氧基甲矽烷， 二環己基二甲氧基甲矽烷， 異丁基異丙基二甲基甲矽烷，及 環己基異丙基二甲氧基甲矽烷》 至於有機矽化合物，可使用在烯屬烴聚合物或預聚$ 條件下衍生有機矽化合物的化合物》在此一情況下，在稀 靥烴聚合階段或預聚合階段加入前述化合物以產製有機矽 化合物，同時產生烯靥烴聚合或預聚合反應。 電子供體催化劑成份[D ] 本發明使用之電子供體催化劑成份〔D〕係爲以下·S 式〔II〕所示之有機矽化合物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 五、發明説明（

R Xn S OR2) A7 B7 ·. >.· Ο 式 通 上 以 在 之 4 V ηv ο 件 條 足 滿 示 η 中 烷 性 線 之 子 原 碳 個 4 至 IX 有 含 爲 1 R 時 1 爲 η 當 字 數 碳 個 4 至 1- 有 含 爲 1 R 個1 有 少 至 時 2 爲 η 基 烯 乙 或 基 苯 或 基 苯 丙 異 爲 1 R 的 餘 其 而 基 烯 乙 或 基 烷 性 線 之 子 原 基 乙 子 原 碳 個 4 至 1 有 含 爲 1 R 個 兩 少 至 時 3 爲 η 基 乙 苯 或 基 苯 丙 異 爲 1 R 的 餘 其 而 基 烯 乙 或 基 烷 性 線 之 基 氧 乙 或 基 氧 甲 爲 2 Rο 正 、 基 乙 、 基 甲 括 包 基 烷 性 線 之 子 原 碳 個 4 至 γ-Η 有 含 基 丁 正 及 基 丙 式 通 括 包 例 實PEC 確 明 之 物 合 化 矽 機 有 示 所 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烷 矽 甲 基 氧 乙 基 甲 三 烷 矽 甲 基 氧 甲 基 甲 三 烷 矽 甲 基 氧 乙 三 基 乙 f 烷 矽 甲 基 氧 甲 三 基 乙 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -33 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 £7__ 五、發明説明（）Γ ^ 32 I r K T - 1

L 乙烯基三乙氧基甲矽烷，甲基三甲氧基甲矽烷， 甲基三乙氧基甲矽烷，丙基三甲氧基甲矽烷， 丙基三乙氧基甲矽烷，丁基三乙氧基甲矽烷， 乙烯基甲氧基甲矽烷，三乙基甲氧基甲矽烷， 二乙基乙烯基甲氧基甲矽烷， 泠一苯乙基一甲氧基一二乙氧基甲矽烷，及 /9 —苯乙基一甲基一二乙氧基甲矽烷》 至於有機矽化合物，和上述電子供體催化劑成份〔C 〕之情況相似地，可使用在烯屬烴聚合或預聚合條件下衍 生有機矽化合物之化合物。在此一例子中，前述化合物係 在聚合或預聚合階段加入以產製有機矽化合物，同時烯屬 烴聚合或預聚合反應。 在本發明之聚合反應中，烯靥烴係在上述催化劑存在 下聚合反應，且在此一聚合反應之前，宜進行如下所述之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X 297公釐） J 、^------訂------^ 〈請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁〕 -34 - 300235 A6 B6 a濟部 4 央抆:i-H 工,'π5合·½,^i-^^3i 五、發明説明(33 ) 預聚合反應。 若進行聚合反應可製得具有高鬆密度之粉末狀聚合物 ，且所得烯屬烴聚合物之立體規則性易於經改良。而且， 在漿體聚合反應之例子中，漿體之性質可由預聚合反應改 良，結果，所得聚合物粉末或聚合物漿體可輕易處理。 預聚合反應通常是在固態鈦催化劑成份〔A〕及有機 鋁化合物催化劑成份〔B〕之存在下進行。在此一例子中 ，電子供體催化劑成份〔C〕或電子供體催化劑成份〔D 〕可存在於反應系統中。 預聚合反應系統中之催化劑濃度可遠大於聚合反應系 統中者。 在預聚合反應中，固態鈦催化劑成份〔A〕之用量通 常爲約 0 . 0 1 — 2 0 Ommoi ，宜爲約0..0 5_ 1 0 Omm〇j?/1 j?以下述及之惰性烴類介質。 有機鋁化合物催化劑成份〔B〕的用量是爲使得聚合 物之產量爲0 . l — 500g，宜爲0 . 3 — 300g/ 1 g固態鈦催化劑成份〔A〕。亦即，有機鋁化合物催化 劑成份〔B〕之數量通常是在約〇 . 1_1 〇 Omoi， 宜爲約0 . 5 — 5 0m〇i/lmoJZ固態固態催化劑成 份〔A〕中所包含之鈦原子。 預聚合反應宜由在溫和條件將烯屬烴及上述催化劑成 份加至惰性烴類介質中而進行。 預聚合反應用烯靥烴可和以下述及之聚合反應用烯靥 烴相同或不同。 衣纸張尺度適用中国國家標準（CN'S!甲4規格（210X 297公笼> -35 - ........、...........1..............................{ .....................裝：..................-玎丨..........< % {請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁) ®濟邾t夬橒準0TS工消費合·』'·-"印3i A6 B6 五、發明説明(34 ) 聚合反應用惰性烴類溶劑類似於以下述及之聚合反應 所用者。預聚合反應惰性烴類溶劑可部份或全部爲液態β _烯屬烴取代。 預聚合反應係在令所得聚合物實際上不溶於惰性烴類 介質中之溫度。亦即，預聚合反應之溫度通常是在_ 2 0 至+1 0 0°C，宜在約一2 0至+8 OeC，更宜爲〇至+ 4 0 °C之範圍內。 可使用分子量調節劑（諸如，氫氣）。分子量調節劑 之用量宜爲使得預聚合反應所得聚合物之固有粘度〔”〕 (在1 3 5°C，棻滿中測定）爲不小於約0 . 2 di/g ，宜在約0 . 5 — 1 Odi?/g之範圍內。 預聚合反應必需以聚合物產量在約0 . 1_1 0 0 0 g，宜爲約0 . 3 — 5 0 Og/lg鈦催化劑成份〔A〕 之方式進行。若預聚合反應中產生之聚合物數量太大的話 ，則聚合反應中之烯靥烴聚合物的產製效率有時可能降低 〇 預聚合反應可以分批或連續方式進行。 煃靥烴之製備 在本發明之烯屬烴聚合物的第1種製法中，首先，烯 屬烴是在包含固態鈦催化劑成份〔A〕，有機鋁化合物催 化劑成份〔B〕及電子供體催化劑成份〔C〕之烯靥烴聚 合催化劑存在下聚合或共聚合反應以製備烯靥烴聚合物〔 I〕，而烯屬烴再於不同於以上步驟之聚合器中，在包含 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x 297公釐] -36 — ............................................一 .......................裝......................訂...............< % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6__ 五、發明説明(35 ) 固態鈦催化劑成份〔A〕，有機鋁化合物催化劑成份〔B 〕及電子供體催化劑成份〔D〕之烯靥烴聚合催化劑存在 下聚合或共聚合反應以產製烯屬烴聚合物〔I I〕。然後 ，譲所生成之烯屬烴聚合物〔I〕及所生成之烯屬烴聚合 物〔I I〕共同存在於一聚合器（聚合反應器）中以進一 步聚合或共聚合烯屬烴。 在製備烯屬烴聚合物〔I〕和〔I I〕之每一步驟中 ，預聚合反應可在聚合反應前進行。 可用於本發明中之烯屬烴實例包括乙烯，丙烯，1一 丁烯，4 一甲基—1—戊烯和1—辛烯。這些烯屬烴可單 —或綜合使用。在本發明中，宜使用丙烯或1 一丁烯以進 行均聚合反應或者使用包含丙烯或1 — 丁烯之烯羼烴混合 物作爲宿主成份以進行共聚合反應。在使用烯屬烴混合物 之情況中，丙烯或1 一丁烯（其係爲宿主成份）之含量通 常不小於5 Omo5%，宜爲不小於7 Omoi%。 在烯屬烴之均聚合或共聚合反應中，具有多種不飽和 鍵結之化合物（諸如，共軛二烯或非共軛二烯）可被用爲 聚合反應用烯靥烴起始物。 在本發明中之烯饜烴聚合反應通常是在氣態或液態中 進行。 在漿體聚合之情況下，可使用以下惰性烴類或烯靥烴 (其在反應溫度下爲液態）作爲反應溶劑。 本文中使用之惰性烴類介質實例包括脂族烴類，諸如 ，丙烷，丁烷，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷，十二碳 .....................:·................................V .........................裝......................訂................/線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本袄法尺度適用中國國家標準（CN’S)甲4規格（210x297公茇！ -37 - .經濟部申夬標毕局只工消費合作让"3ί A6 _B6 五、發明説明（36 ) 烷及廿碳烷；脂環族烴類，諸如，環戊烷，環己烷及甲基 環戊烷；芳族烴類，諸如，苯，甲苯及二甲苯；經鹵化烴 類，諸如，二氯化乙烯及氯基苯；及這些烴類之混合物。 在這些惰性烴類介質中以脂族烴類爲最理想。 在製備烯靥烴聚合物〔I〕之步驟中，鈦催化劑成份 〔A〕之用量通常是在約0 . 0 0 0 1 — 5 Ommoj?， 宜爲約0 . 0 1 — 1 Ommoj (就T原子而言）/升聚 合容積。有機鋁化合物催化劑成份〔B〕之用量通常在約 1 — 2 0 0 OmoJ?，宜爲約 2 — 1 0 0 Omoi?(就有 機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所包含之金屬原子而言） /τη 〇又聚合系統中之鈦催化劑成份〔A〕中所含之鈦原 子。電子供體催化劑成份〔C〕之用量通常在約 0 . 001 — lOmoj?，宜爲約 0 . 01 — 5moj?， 尤宜爲約0 . 0 5 — (就電子供體催化劑成份〔 C〕中所含S i原子而言）/ mo j?有機鋁化合物催化劑 成份〔B〕中所含金靥原子。 烯屬烴聚合物〔I〕之製備步驟中的聚合溫度通常是 在約2 0-2 0 0 °C，宜爲約5 0-1 8 0 °C範圍內；而 壓力通常是在1大氣壓力至k g/cm2，宜爲約2 — 5 0 k g/cm2之範圍內。聚合時間通常是在3 0 _ 6 0 0分鐘，宜爲4 0-4 8 0分鐘，更宜爲6 0-3 6 0分鐘之範圍內。 在烯屬烴聚合物〔I I〕之製備步驟中，鈦催化劑成 份〔A〕之用量通常是在約0 . 0 0 0 1 — 5 0mm〇i2 本纸法尺度適用中舀國家標举（CNS)甲4規格（210父297公釐_1 - 38 -~~" {請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) ’裝 手 A6 B6 五、發明説明(37 ) ，宜在約〇 · 0 1_1 Ommo$，（就Ti原子而言） /升聚合容稹之範圍內。有機鋁化合物催化劑成份〔B〕 之用量通常是在約i_2 0 0 Om〇$，宜爲約2 — 1 0 0 Omoi?(就有機鋁化合物催.化劑成份〔B〕中所 含之金靥原子而言）/mo j聚合系統中所含之鈦催化劑 成份〔A〕中所含之鈦原子。電子供體催化劑成份〔D〕 之用量通常是在約〇 . 〇 〇 1 一 1 Omoj?，宜爲約 0 . 01 — 5moJ?，尤宜爲約 0 . 05 — 2moi?(就 電子供體催化劑成份〔D〕中所含之S i原子而言）/ m ο β有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所含之金靥原子 Ο 烯靥烴聚合物〔I I〕之製備步驟中的聚合溫度通常 是在約2 0 — 2 0 0 °C，宜爲約5 0 — 1 8 0 °C範圍內； 而壓力通常是在1大氣壓力至1 0 0 k g/cm2，宜爲 約2 — 5 Okg/cm2之範圍內。聚合時間通常是在 3 0 — 6 0 0分鐘，宜在4 0 — 4 8 0分鐘，更宜在6 0 一 3 6 0分鐘之範圍內。 在烯靥烴聚合物〔I〕和〔I I〕之每一製備步驟中 ，催化劑成份在烯靥烴聚合反應前，彼此可在惰性氣體氛 圍或烯屬烴氛圍中相接觸。若使用氫氣於烯靥烴聚合反應 中，則可調節所生成聚合物之分子量。結果可製得具有高 度熔體流速之聚合物。 在本發明中，再讓如上製得之烯屬烴聚合物〔I〕及 烯屬烴聚合物〔I I〕在一反應器中接觸以進一步聚合或 本纸張尺度迷用中I國家標準I.CNS)甲4規格（210>< 297公釐) -39 — '' ..............'........................-----.........< ....................I......................•玎---------------{ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 300235 A6 B6

經濟部^.夬忮弘局只工消^合-社.-7U 五、發明説明(38 ) 共聚合烯屬烴。此—烯屬烴（共）聚合溫度通常是在約 2 0-2 0 〇°C，宜爲約5 0-1 8 0°C之範圍內。它的 壓力通常是在1大氣壓力至1 〇 〇 k g/cm2，宜爲約 2 — 5 0 k g/cm2之範圍內。聚合時間通常是在1 〇 —4 8 0分鐘，宜在2 0 — 3 6 0分鐘，更宜在3 〇 — 2 4 0分鐘範圍內。 其次，說明本發明之第二種製備烯屬烴聚合物的方法 於下文中。 在本方法中，烯屬烴係在包含固態鈦催化劑成份〔A 〕，有機鋁化合物催化劑成份〔B〕及電子供體催化劑成 份〔C〕之烯靥烴聚合催化劑存在下（共）聚合反應，然 後，將電子供體催化劑成份〔D〕加至聚合系統中以（共 )聚合烯靥烴。在此一烯屬烴聚合反應前可進行預聚合反 應0 本發明中可使用之烯屬烴實例係與前文中述及者相同 。該等烯靥烴可單一或綜合使用。宜使用丙烯或1 一丁烯 以進行均聚合反應或使用包含丙烯或1-丁烯作爲宿主成 份之混合物以進行共聚合反應。在使用烯屬烴混合物之情 況下，丙烯或1 - 丁烯（其係爲宿主成份）之含量通常不 小於5 Omoj?%，宜不小於7 Omo^%。 在烯屬烴之均聚合或共聚合反應中，可使用其有多個 不飽和鍵結之化合物（諸如，共轭二烯或非共轭二烯）作 爲聚合用烯屬烴起始物。 本發明中之烯靥烴聚合反應通常是在氣態或液態中進 {請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) .裝

'tT " 本纸乐尺度逋用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货丨 -40 A 6 B6 經濟部巾夬桴準"τ Η二消没合';?吐，-1.製 五、發明説明(39 ) 行0 在漿體聚合之情況下，可使用上述惰性烴類或烯靥烴 (其在反應溫度下爲液態）作爲反應溶劑。 在本發明之製備烯靥烴聚合物的第2種方法中，鈦催 化劑成份〔A〕之用量通常是在約0 . 0 0 0 1 — 5 0 mmoj?，宜爲約 0 . 0 1 — 1 Ommoi (就 Ti 原子 而言）/升聚合容積。有機鋁化合物催化劑成份〔B〕之 用量通常在約1 — 2 0 0 0m〇5，宜爲約2_1 0 0 0 πι ο β (就有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所包含之金 屬原子而言）/ mo 聚合系統中之鈦催化劑成份〔Α〕 中所含之鈦原子。電子供體催化劑成份〔C〕之用量通常 在約 0 . 0 0 1-1 Omoi ，宜爲約 0 . 0 1- 5Π1Ο ί，尤宜爲約0 . 0 5-2mop (就電子供體催化劑成 份〔C〕中所含S i原子而言）/ moj?有機鋁化合物催 化劑成份〔B〕中所含金靥原子。較後面加入之電子供體 催化劑成份〔D〕之用量通常是在約0 . 0 0 1 — 1 0 mo芡，宜爲約0 · 0 l-5mo^ ，尤宜爲約〇 . 〇 5 一 2moj?(就電子供體催化劑成份〔D〕中所包含之 S i原子而言）/m 〇 5有機鋁化合物催化劑成份〔B〕 中所包含之金靥原子。 催化劑成份在烯屬烴聚合反應前，彼此可在惰性氣體 氛圍或烯屬烴氛圍中相接觸。若使用氫氣於烯靥烴聚合反 應中，則可調節所生成聚合物之分子量。結果可製得具有 高度熔體流速之聚合物。 ....................................................< ...............裝......................訂...............A綵 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X 297公釐） -41 - A6 ___________ B6_ 五、發明説明^ ) 烯屬烴聚合溫度通常是在約2 0 — 2 0 0 °C，宜爲約 5 0 — 1 8 0 °C之範圍內。它的壓力通常是在1大氣壓力 至 1 0 Okg/cm2，宜爲約 2 — 5 Okg/cm2之範 圍內。 在本發明之第二種製備烯屬烴聚合物之方法中，電子 供體催化劑成份〔D〕係在烯屬烴聚合物之產製數量爲 1 0 — 9 0重量％，宜爲2 0 — 8 0重量％，更宜爲3 0 —7 Q重量％ (以最後所製得之烯屬烴聚合物總數量爲基 準）時加入。然後，烯屬烴之聚合反應再於溫度通常在 2 0 — 2 0 0 °C，宜爲約5 0 — 1 8 0 °C，且壓力通常爲 1大氣壓力至1 0 Okg/cm2，宜爲約2 — 5 Okg /cm 2之條件下持續進行。反應時間通常在3 0 — 6 〇 0分鐘，宜爲4 0-4 8 0分鐘，更宜爲6 0- 3 6 0分鐘之範圍內。 其次，本發明之第3種烯屬烴聚合物製法說明於下。 在此一方法中，烯屬烴係在包含固態鈦催化劑成份〔 A〕，有機鋁化合物催化劑成份〔B〕及電子供體催化劑 成份〔D〕之烯屬烴聚合催化劑存在下（共）聚合反應， 然後，將電子供體催化劑成份〔C〕加至聚合系統中以（ 共）聚合烯屬烴。在此一烯屬烴聚合反應前可進行預聚合 反應。 可用於本發明中之烯餍烴實例係和以上所述者相同。 該等烯屬烴可單一使用或者綜合使用。宜使用丙烯或1 一 丁烯以進行均聚合反應，或者使用包含丙烯或1 一 丁烯作 本紙張尺度迟用中S國家標準（CXS)甲4規格（210x297公釐I ~ 42 ~ ..........................................................-..........裝......................訂...............V 琛 (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) A6 B6 五、發明説明h ) 爲宿主成份之烯雇烴混合物以進行共聚合反應。在使用嫌 靥烴混合物之情況下，丙烯或1 一丁烯（其係爲宿主成份 )之含量通常不小於5 Om〇p，宜爲不小於7 Omo又 在烯靥烴之均聚合或共聚合反應中，可使用具有多種 不飽和鍵結之化合物（諸如，共軛二烯或非共軛二烯）作 爲聚合反應用烯贗烴起始物。 本發明中之烯靥烴聚合反應通常是在氣態或液態中進 行0 在漿體聚合之情況下，可使用上述惰性烴類或在反應 溫度下爲液態之烯屬烴作爲反應溶劑。 在本發明之第3種烯屬烴聚合物製法中，鈦催化劑成 份〔A〕之用量通常是在約0 . 0 0 0 1 — 5 Ommoi ，宜在約0 . 0 1 — 1 Ommoj?，（就Ti原子而言） /升聚合容稹之範困內。有機鋁化合物催化劑成份〔B〕 之用量通常是在約1 — 2 0 0 Omoj?，宜爲約2 — 1 0 0 Omo (就有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所 含之金屬原子而言）/ mo 聚合系統中所含之鈦催化劑 成份〔Α〕中所含之鈦原子。電子供體催化劑成份〔D〕 之用量通常是在約0 . 00 1 — 1 Omoj，宜爲約 0 · 01 — 5m〇j?，尤宜爲約 0 . 0 5 — 2 moj?(就電子供體催化劑成份〔D〕中所含之S i原子 而言）/ mo j?有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所含之 金屬原子。其後加入之電子供體催化劑成份〔C〕之數量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 、ΐτ 琛 本紙張尺度適用中1國家標準！ CNS)甲4規格（210x 297公釐） 43 - A6 ______B6_ 五、發明説明（42 ) 通常是在約0 . 0 0 1 — 1 Omoj?，宜爲約0 . 0 1 — 5mo^，尤宜爲約〇 . 0 5 — 2moi?(就電子供體催 化劑成份〔C〕中所含之S i原子而言）/mo ί有機鋁 化合物催化劑成份〔Β〕中所含之金靥原子。 催化劑成份在烯靥烴聚合反應前，彼此可在惰性氣髋 氛圍或烯籣烴氛圍中相接觸。若使用氫氣於烯®烴聚合反 應中，則可調節所生成聚合物之分子量。結果可製得具有 高度熔體流速之聚合物。 烯屬烴聚合溫度通常是在約2 0 — 2 0 〇°C，宜爲約 5 0 — 1 8 0 °C之範圍內。 在本發明之第3種烯屬烴聚合物製法中，電子供體催 化劑成份〔C〕係在烯靥烴聚合物之產製數量爲1 〇 — 9 0重量％，宜爲2 0 — 8 0重量％，更宜爲3 0 — 7 0 重量％(以最後製得之烯屬烴聚合物總數量爲基準）時加 入。然後，烯靥烴之聚合反應再於溫度通常爲約2 0 — 2 0 0 °C，宜爲約5 0 — 1 8 0 °C，且壓力通常爲1大氣 壓力至 1 0 Okg/cm2，宜爲約 2-5 Okg/cm2 之條件下持續進行。反應時間通常是在3 0 - 6 0 0分鐘 ，宜爲4 0 — 4 8 0分鐘，更宜爲6 0 — 3 6 0分鐘之範 圍內。 雖然烯靥烴聚合反應可以分批，半連續或連績方式進 行，但就產製效率之觀點而言，宜連績進行。 在以上方法中製得之烯靥烴聚合物可爲任何均聚物， 無規共聚物及嵌段共聚物。 本紙法尺度適用中1國家標準（CNS)甲4現格1210乂297公釐1 - 44 — ' ..................................................{.........................裝......................訂................~ 琛 (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁} A6 B6 五、發明説明（43 ) 本發明製法所製得之烯屬烴聚合物具有廣闊之分子量 分布，因此，聚合物在熔融模製過程中具有優異之可加工 件。由本發明方法製得之烯屬烴聚合物可製得具有高度機 械性質及高度透明性之模製物件。 依本發明之方法可製得具有極廣闊分子量分佈之烯屬 烴聚合物，例如，〜1 0，宜爲8_1 0之 烯屬烴聚合物。而且，由本方法製得之烯屬烴聚合物的分 子量分佈可輕易調節。 本發明之作用 依本發明可以高產率製得具有極廣闊分子量分佈，優 異可模造力及高度立體規則性之烯屬烴聚合物。此外，依 本發明可輕易調節所得烯屬烴聚合物之分子量分佈。 實例 本發明將以實例作更詳細的說明，但吾人了解本發明 絕不限於該等實例。 f請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

,*1T 練 例 實 份 成 劑 化 催 鈦 態 固 備 製 7 4 7 5 m m ο 物 水 無 ΛΕΧ 鎂 化 氯 應 反 此 彼 以 1 熱 •加 5 下 3 V 及 ο 烷 3 癸 1 又在 m醇 5 己 .基 7 乙 3 | m 2 2 〇< 得 ο 而 m 時. m小 5 2 2 勻 入 加 再 中 液 溶 勻 均 此 於 ο 液 溶 7 6 3 CN 準 標 家 格 公 A6 __B6_ 五、發明説明（44 ) mmoj?)酞酸酐，再於1 3 0°C下攪拌1小時以溶解联 酸酐於溶液中。 冷卻如此製得之均勻溶液至室溫，再於此溶液中逐滴 加入保持於一2 0°C下1小時之2 0 Omi? ( 1 8 mo$)四氯化鈦。加完之後，溶液之溫度再於4小時內 升高至1 1 0°C。當溶液度達到1 1 0°C時，於溶液中加 入 5 . 03mJ? (18 . 8mmo 芡）敌酸二異丁酯。 然後，溶液再於和以上相同之溫度下攪拌2小時以進 行反應。2小時反應完全後，趁熱過濾收集所得固體部份 。將固體部份再度懸浮於2 7 5m$ Ti 中，再 加熱所得懸浮液以使之在1 1 0 °C下再度反應2小時。 反應完全後，再度利用趁熱過濾以收集所得固體部份 ，然後，用癸烷和己烷於1 1 〇 °C下滌。持績洗滌在到洗 液中不再偵得任何鈦化合物爲止。 因此，固態鈦催化劑成份〔A〕合成爲己烷漿體。取 出一部份催化劑成份，再加以乾燥及偵測。結果，如上製 得之固態鈦催化劑成份〔A〕包含鈦原子，氯原子，鎂原 子及酞酸二異丁酯，其數量分別爲2 . 5重量％，5 8重 經濟部中夬β孓-"H工消资合：-杜.;,,3ί {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 線 量％， 18重量％，及13 .8重量％。 〔預聚合反應〕 於業經使用氮氣沖滌之4 0 Omj?玻璃反應器中引入 2 〇 0m$純化己烷，然後，再加入6mmo $三乙基鋁 及2mmo 5 (就鈦原子而言）固態鈦催化劑成份〔A〕 不故張尺度通用中囡國家標準i.CN'S)甲4规格（210X 297公釐) -46 - 經濟部中央標举局只工消^合作社印製 A6 B6 五、發明説明（45 ) 。其後，於反應器中再以5 . 9N r之速度，在 1小時期間內嫌入丙烯以聚合丙烯（其數置爲2 . 8 g/ g鈦催化劑成份〔A〕）。 在此一聚合反應之後，過濾反應液體以移除液體部份 ，而殘餘之固體部份再分散於癸烷中。 〔聚合反應〕 於2升壓熱器中娥入7 5 0m5純化己烷，而另外地 ，在5升壓熱器中饋入7 5 純化己烷。於每一壓熱 器中在室溫及丙烯氛圍下引入〇 . 7 5mmoi2三乙胺。 然後，於2升壓熱器中加入0 . 3 8mmoJ?丙基三乙氧 基甲矽烷及0 . 0 1 5mm〇5 (就鈦原子而言，等於 4 . 4 6mg催化劑成份〔A〕）催化劑之預聚合產物。 另一方面，在5升壓熱器中加入0 · 0 3 8mmoj?二環 戊基二甲氧基甲矽烷及0 . 0 1 5mmoi?(就鈦原子而 言，等於4 . 4 6mg催化劑成份〔A〕）催化劑成份〔 A〕之預聚合產物。 其後，於每一壓加熱器中加入2 0 ON mi?氫氣， 系統之溫度升高至7 0°C以在保持壓力於7 k g/cm2 一G(利用饋入丙烯維持）之同時在二壓熱器中同時進行 聚合反應。在壓力從二壓熱器中迅速釋出之後，將2 —升 壓熱器之內含物利用丙烯壓力轉移到5升壓熱中。轉移溶 液之後立即將2 0 ON mi?氫氣加至系統中，p提高系 統壓力至7 0°C以進行聚合反應1 〇分鐘，同時利用饋入 本好Γ味尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210父297公釐) -47 - t請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 .訂 線.

硿濟部 t 处fi'iLriu 一 46 五、發明説明（ ） 丙烯以保持壓力在7 k g/cm2— G下。 聚合反應完成之後，利用過濾而將包含所得聚合物之 漿«分成顆粒狀白色聚合物及液態部份。乾燥之後，測定 顆粒狀白色聚合物之沸騰正庚烷的萃取殘餘比値，MF R ，表觀鬆比重（BD)，聚合活性，全部聚合物之等規立 構比値（t — I . I .)及分子1：分佈（Mw/Mn)。 結果示於表1中。 眚俐2 重複實例1中之聚合過程，但使用乙烯基三乙氧基甲 较烷取代丙基之乙氣基甲矽烷以進行丙烯之聚合反應。 結果示於表1中。 眚例3 & 4 重複實例1和實例2中之聚合過程，但使用二一第三 丁基二甲氧基甲矽烷分別取代二環戊基二甲氧基甲矽烷以 進行丙烯之聚合反應。 結果示於表1中。 實例丄 重複資例1中之聚合過程，但使用一苯乙基甲基二 乙氣基甲矽烷取代丙基之乙氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合 反應。 結果示於表1中。 ....................................................................................裝......................訂 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

fkik 尺度遇丨丨1中w«孓 \$ f-( CSS1 ψ 4 «. «Μ 210 X 297-ώ· At I A6 · ____B6 五、發明説明（47 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁> 實例6 重複寅例1中之聚合過程，但使用三乙基甲氧基甲矽 烷取代丙基三乙氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合反應。 結果示於表1中。 實例7 〔製備固態鈦催化劑成份（B)〕 .裝 線 用氮氣澈底沖滌2又高速攪拌裝置（Tokushu Kika Kogyo K. K.製造）之後，於此搅拌裝置中饋入7 0 0 mi?純化癸烷，1 〇g商售MgC芡2，24 . 2g乙醇 及3 g硬脂酸山梨糖醇酐。系統溫度在搅拌裝置中之內含 物下升高，再於8 0 0 r pm及1 2 0°C溫度下進一步攪 拌3 0分鐘。搅拌同時，將反應液體轉移至裝有搅拌器且 包含1升純化癸烷（其事先利用內徑爲5mm之鐵弗龍（ Teflon)管冷卻至一1 0°C)之玻璃三角瓶內。所得純化 懸浮液經過濾且用己烷澈底洗滌而得球形固體（載體）。 另外地，將1 5 0m5 Ti Cj?4引入裝有攪拌器 之4 0 0mi2玻璃容器內，再於容器中，.在室溫下加入以 上製得之載體而得懸浮液。加完之後，提高系統之溫度至 4 〇°C，再於系統中加入酞酸二異丁酯。然後，再將系統 溫度提高至1 0 0°C且保持系統於相同溫度下2小時。 其次，將所得懸浮液分成固體部份及液體部份。將固 體部份再度懸浮於1 5 Omi? T i Ci?4中以在1 2 0 本纸法尺度適用中國國家標準（CNS丨ψ 4規格（210X297公釐) -49 - A6 ____B6_ 五、發明説明（48 ) °C及搅拌下進行反應。所得混合物再趁熱過濾，然後，用 足量純化己烷洗滌直到濾液中不再偵得任何氯原子爲止。 因此，製得固態鈦催化劑成份〔B〕。此固態鈦原子〔B 〕包含鈦原子，鎂原子，氯原子及酞酸二異丁酯，其數置 分別爲3 . 1重量％，1 7重量％，5 8重量％及 1 7 . 3重量％。 〔預聚合反應〕 重複實例1中之預聚合過程，但使用固態鈦催化劑成 份〔B〕以進行丙烯之預聚合反應。 〔聚合反應〕 重複實例1中之聚合過程，但使用預聚合之固態鈦催 化劑成份〔B〕以進行丙烯之聚合反應。 結果示於表1中。 比較窗例1 經濟部4.央標準局！*工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再璘寫本頁) .裝 線. 重複實例1中之聚合過程，但使用二環戊基二甲氧基 甲矽烷作爲二個壓熱器中之電子供體催化劑成份進行丙烯 之聚合反應。 結果示於表1中。 比較窗例2 重複實例1和實例2中之聚合過程，但使用丙基三乙 本纸法尺度適用中圉國家標準[CNS1甲4規格（210x 297公釐） _ 50 _ Α6 Β6 έ1濟部中央橒毕局Μ工消費合ί?社印浪 五、發明説明（49 ) 氧基甲矽烷作爲2個壓熱器中之電子供體催化劑成份進行 丙烯之聚合反應。 結果示於表1中。 比較窗例只 重複實例1中之聚合過程，但使用乙烯基三乙氧基甲 矽烷取代二環戊基二甲氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合反應 0 結果示於表1中。 比較窨例4 〔聚合反應〕 於2升壓熱器中饋入7 5 純化己烷，然後，在 室溫下，在丙烯氛圍下同時加入0 . 7 5mmoj?三乙胺 ，0 . 3 8mm〇5二環戊基二甲氧基甲矽烷， 0 . 0 3 8mmo芡丙基三乙氧基甲矽烷及0 . 0 1 5 mmoi (就鈦原子而言，等於4 . 4 6mg催化劑成份 〔A〕）催化劑成份〔A〕之預聚合產物。 2 0 ON mj?氫氣加至反應系統中之後，系統之溫 度升高至7 0°C以進行丙烯之聚合反應2小時。聚合反應 期間，利用饋入丙烯而維持壓力於7 k g/cm2— G。 聚合反應完成之後，利用過濾而將包含所得聚合物之 漿體分成顆粒狀白色聚合物及液態部份。 結果示於表1中。 本紙張尺度適用中ΐΐ家標準（CN’S) f 4規格1210 X 297ϋ - 51 - (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁) .裝 、訂 "

A6B6 R〇 五、發明説明（ ) 表 1-1 mmmmsin] 之電《« 嫌 2M=mm. mmzmim msitm%) UFR (g/lOnin) BD (g/cc) (g-pp/mM-Ti) t-1·]. (¾) Mv/Mn 寅例] 丙％Η乙鮮 甲矽烷 甲氧基 甲妙院 99.3 3.7 0.44 10,700 99.1 8.48 實例2 乙嫌基三乙氧 基甲矽烷 二甲《1 甲砂焼 98.9 4.3 0.44 8,900 98.6 8.33 實例3 丙3£3乙絲 甲矽烷 二笫三丁基甲氧基 甲砂院 99.2 4.1 0.43 9,800 98.9 7.88 寊例4 乙烯基三乙氧 基甲矽烷 二第三丁基甲《6 甲砂院 98.9 4.4 0.42 7,900 98.6 7.72 娜 卢-苯乙基甲基 二乙氧基甲矽烷 嫌基二甲 钱甲矽烷 98.7 10.3 0.42 8,300 98.3 8.92 me 三乙基甲氧基 甲矽烷 二**^烯基二甲 钱甲较棟 98.9 8.9 0,_42 9,000 98.6 8.33 實例7 丙妇乙絲 甲矽烷 二嫌基二甲 氧基甲较焼 99.0 3.2 0.44 10,100 98.8 8.40 裝：……：……訂 (請先閲讀背面之注意事項再塥寫本頁) 尺度4川中Θ四家戊羋（CNS)甲4规格（210x 297公垃I 52 A6B6 .⑽二 五、發明説日！（ ： ) iv::. 7 丄― 表 】-2 mimm 之電彿· »mmhm 之笔雜》 難比値(%) m (g/10min) BD (g/cc) «MbiSte (g-pp/BM-Ti) t-1.1. (¾) Vv/Mn 例 1 二《«*^甲氧基 :=¾¾^ 甲《* 甲矽烷 甲砂焼 99.4 0.5 0.45 17,800 99.2 4.13 丙基Η乙氧基甲矽 垸 丙基三乙氧基甲矽 院 97.1 19 0.45 10,000 96.4 3.99 例3 丙基三乙氧基甲矽 烷 乙嫌》Ξ乙絲甲 矽烷 95.9 23 0.42 6,900 95.3 4.02 例 4 :¾¾^甲氧基 甲砂院 十 丙基三乙絲甲矽 烷 -… 99.0 1.7 0.44 12,800 98.7 7.48 .....................................................................................裝......................訂 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) η 卜认（k尺度過Η〗中凶囚苯慄苹（CNS ) Τ 4规格丨21DX 297公蛩） A6 B6 ¾濟部中央標準局SH工消費合作社印¾ 五、發明説明（52 ) 窗例8 〔聚合反應〕 於2升壓熱器中饋入7 5 OmJ?純化己烷，然後，在 室溫及丙烯氛園下引入0 . 7 5mmo文三乙胺， 0 . 3 8mmo芡丙基三乙氧基甲矽烷及〇 . 〇 1 5 mmoi (就鈦原子而言，等於4 . 4 6mg催化劑成份 〔A〕）催化劑成份〔A〕之預聚合產物。 於反應系統中加入2 0 ON 氫氣後、系統之溫 度升高至7 0°C以在保持壓力於7 k g/cm2_G (利 用娥入丙烯維持）之同時進行聚合反應2 0分鏟，再於系 統中加入0 . 0 3 8mmo 5二環戊基二甲氧基甲矽烷以 進一步進行聚合反應總共2小時。 聚合反應完成之後，利用過濾而將包含所得聚合物之 漿雔分成顆粒狀白色聚合物及液態部份。乾燥之後，測定 顆粒狀白色聚合物之沸騰正庚烷的萃取殘餘比値，MF R ，表觀鬆比重（BD)，聚合活性，全部聚合物之等規立 構比値（t-I . I .)及分子量分佈（Mw/Mn)。 結果示於表2中。 實例9 重複實例8中之聚合過程，但改變加入二環戊基二甲 氧基甲矽烷前之聚合時間爲3 0分鐘以進行丙烯之聚合反 應。 結果示於表2中。 (請先閱讀背面之注意事項再蜞寫本頁} .裝 •訂 線. 本纸味尺度適用中囷國家標準（CNS)甲4規格（210X297公重） -54 " A6 B6 五、發明説明（53 ) 音例1 重複實例8中之聚合過程，但改變加入二環戊基二甲 氧基甲砍焼前之聚合時間爲4 5分鐘以進行丙烯之聚合反 應。 結果示於表2中。 窗例1 1 重複實例1中之聚合過程，但使用乙烯基三乙氧基甲 矽烷取代丙基三乙氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合反應。 結果示於表1中。 實例1 2 重複實例8中之聚合過程，但使用二一第三丁基二甲 氧基甲砂烷取代二環戊基二甲氧基甲矽烷以進行丙烯之聚 合反應。 結果不於表2中0 實例1只 重複實例8中之聚合過程，但使用卢一苯乙基甲基二 乙氧基甲矽烷取代丙基三乙氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合 反應。 結果示於表2中。 -55 - ..............:.......................……...........，.......................^.......................玎................{-%- {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

啻例1 4_ "濟邡中失^^^^工^^^^-··1·"1-" 重複實例8中之聚合過程，但使用三乙基甲氧基甲矽 烷分別取代丙基三乙氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合反應。 結果示於表2中。 謇例1 5 於2 P壓熱器中引入7 5 Omi純化己烷，然後，加 入 0 · 7 5mmoi^ 三乙基鋁，0 . 0 38tnmo5 二環 戊基二甲氧基甲矽烷及〇 . 〇 1 5mmo)2 (就鈦原子而 首，等於4 . 4 6mmoJ2催化劑成份〔A〕）催化劑成 份〔A〕之預聚合產物（在室溫及丙烯氛園中）。於加入 2 0 0 N氫氣於反應系統之後，提高反應系統之溫度至 7 0°C以進行聚合反應6 0分鏟，同時，利用績入丙烯以 維持壓力於7 k g/cm2— G下，然後，加入 0 . 0 3 8mmo)2丙基三乙氧基甲矽烷以進一步進行聚 合反應共2小時。 聚合反應完全後，利用過濾以將包含所生成聚合物之 漿«分成顆粒狀白色聚合物及液態部份。 結果示於表2中。 窗例1 6 重複實例15中之聚合過程，但使用二乙基乙烯基甲 氧基甲矽烷取代丙基三乙氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合反 應0 K;:.Uk尺度《用中aits家楞準（CNS)甲4规格（210乂297公发1 - 56 - …......................................................................裝.....................訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 經濟部中央標準局Μ工消资合作社巧製 五、發明説明（55 ) 結果示於表2中。 音例1 7 重複實例1 5中之聚合過程，但使用三乙基甲氧基甲 矽烷分別取代丙基三乙氧基甲矽烷以進行丙烯之聚合反應 Ο 結果示於表2中。 窗例1 8 〔製備固態鈦催化劑成份（B )〕 用氮氣澈底沖滌2又高速搅拌裝置（Tokushu Kika Kogyo K. 製造）之後，於此攪拌裝置中婧入7 0 0 mj?純化癸烷，1 Og高售MgCJ?2，2 4 · 2g乙醇 及3 g二硬脂酸山梨糖醇酐。系統溫度在搅拌裝置中之內 含物下升高，再於8 0 0 r pm及1 2 0°C溫度下進一步 攪拌3 Q分鐘。攪拌同時，將反應液體轉移至裝有搅拌器 且包含1升純化癸烷（其事先利用內徑爲5mm之鐵弗龍 (Tef 1 on )管冷卻至一1 0 °C )之玻璃三角瓶內。所得 純化懸浮液經過濾且用己烷澈底洗滌而得球形固體（載體 )0 另外地，將15 0mj? Ti C$4引入裝有搅拌器 之4 0 OmJ?玻璃容器內，再於容器中，在室溫下加入以 上製得之載體而得懸浮液。加完之後，提高系統之溫度至 4 〇°C，再於系統中加入5 . 2mmoj?酞酸二異丁酯。 本纸張尺度適用中困國家標準（CNS1甲4規格（210x297公釐丨 I 57 - .........*.........................................'-..........................g ......................可...............> ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬樑準局寶工消費合：-社印製 A6 ____B6_ 五、發明説明（56 ) 然後，再將系統溫度提高至1 0 o°c且保持系統於相同溫 度下2小時。 其次，將所得懸浮液分成固體部份及液體部份。將固 體部份再度懸浮於15 OmJ? TiCi?4中以在12 0 °C及攪拌下進行反應。所得混合物再趁熱過濾，然後，用 足量純化己烷洗滌直到濾液中不再偵得任何氣原子爲止。 因此，製得固態鈦催化劑成份〔B〕。此固態鈦原子〔B 〕包含鈦原子，鎂原子，氯原子及酞酸二異丁酯，其數量 分別爲3 . 1重量％，1 7重量％，5 8重置％及 1 7 . 3重量％。 〔預聚合反應〕 重複實例1中之預聚合過程，但使用固態鈦催化劑成 份〔B〕以進行丙烯之預聚合反應。 〔聚合反應〕 重複實例8中之聚合過程，但使用預聚合之固態鈦催 化劑成份〔B〕以進行丙烯之聚合反應。 結果示於表2中。 比較實例5 & 6 重複實例8中之聚合過程，但僅使用〇 . 〇 7 5 mmo $二環戊基二甲氧基甲矽烷（比較實例5 )或僅使 用0 . 0 7 5mmo又丙基三乙氧基甲矽烷（比較實例6 ..................................................I,.....{................裝......................訂................(綠 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中ϋ a家標準)甲4規格（210X 297公爱) -58 - ' \ S- ^ Β 應 反 合 聚 之 烯 丙 行 進 以 物 合 ο 化中 烷 2 ‘矽表 57)甲於 丨種示 以二果 办代結 明取 發} 五 甲應 基反 氧合 乙聚 三之 基烯 烯丙 乙行 用進 使以 但烷 ，矽 程甲 過基 合氧 聚甲 之二 中基 8 戊 例環 實二 複代 重取 烷 矽 中 2 表 於 示 果 結 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. ,ιτ -泉 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中夬標準局Μ工消赍合作社印製 A6 __B6 五、發明説明（58 ) 表2-1 電顿髖 聚合時間 (min) 電雑髖 聚合時間 (min) 寅例8 丙基三乙氧基甲矽院 20 —環戊基二甲氧基甲砂焼 100 實例9 丙基三乙氧基甲矽烷 30 —環戊基二甲氧基甲较院 90 實例10 丙基三乙氧基甲矽烷 45 基二甲氧基甲较院 75 實例11 乙烯基三乙氧基甲矽 院 20 "環戊基二甲氧基甲砍焼 100 實例12 丙基三乙氧基甲矽院 20 二第三丁基二甲氧基甲砂院 100 實例13 /3 -苯乙基甲基二乙 氧基甲矽烷 20 —環戊基二甲氧基甲政院 100 實例14 三乙氧基甲氧基甲矽 焼 20 二環戊基二甲氧基甲政焼 100 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐) -60 _ ....................................—...............{........................裝......................、玎................ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A6 B6 五、發明説明（59 ) 表 2-1(績) 沒濟部中夬桴毕1'5"工消货合-.吐.印公 電賴體 聚合時間 (min) wmm. 聚合時間 (min) 實例15 二^戊基一甲氧基甲 砍院 60 丙基三乙氧基甲矽垸 60 實例16 二環戊基二甲氧基甲 矽烷 60 二乙基乙烯基甲氣基甲矽 60 實例17 二環戊基二甲氧基甲 较院 60 三乙基甲氧甲砂院 60 實例18 丙基三乙氧基甲矽垸 20 二環戊基二甲氧基甲矽烷 100 雌實例5 二環戊基二甲氧基甲 砂燒 120 -- -- 嫌實例6 丙基三乙氧基甲砂院 120 -- ' -- 雌實例7 丙基三乙氧基甲矽院 20 乙烯基三乙氧基甲矽焼 100 .........”.........................................π ..........................^......................"…：…：二線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸S尺度適用中國國家標準（CNS)F 4規格（210X297公釐） A6 B6 五、發明説明（60 ) 表 2-1(績) 電賴體 聚合時間 (min) 電賴體 聚合時間 (min) 赚實例8 二環戊基二甲氧基甲 120 -- -- 砍院 丙基三乙氧基甲矽烷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 .訂 線. 經濟部中央標準局MX消#合作社印製 本纸法尺度適用中圉國家標準（CNS)甲4規格（210x297公釐) -62 _ 五、發明説明（61 ) A6 B6 ¾濟部中央楞準局W工消t合作社印製 表 2-2 撇比値⑻ MFR (g/10min) BD (g/cc) 催·性 (g-pp/mM-Ti) t-I.I. (¾) Mw/Mn 實例8 99.2 2.2 0.42 22.600 98.9 9.83 實例9 98.8 3.1 0.43 19,900 98.5 9.48 實例10 98.4 4.4 0.41 18,400 98.2 8.51 實例11 98.8 10.5 0.42 15,300 98.6 7.82 實例12 98.9 2.7 0.43 19,700 98.6 8.91 實例13 98.1 10.8 0.40 19,500 97.7 8.21 實例14 98,3 8.8 0.39 20,700 97.9 8.55 實例15 99.0 2.2 0.43 24,700 98.7 8.10 實例16 98.0 5.2 0.41 20,900 97.5 7.95 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 線. 本纸朱尺度逸用中國國家標準（CNS丨甲4規格（210X297公釐丨 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 3002W^J^j Λ -L 補充j，——^ 五、發明説明（62) 表 2-2(續) 沸騰庚烷之萃取 殘餘比値W) MFR (g/10min) BD (g/cc) 催化活性 (g-pp/mM-Ti) t-1.1. ⑻ Mw/Mn 實例17 98.7 6.0 0.42 22,600 98.4 8.43 實例18 99.1 2.5 0.43 23,300 98.8 9.52 比較例5 99.4 0.5 0.45 31,100 99.2 4.08 比較實例6 97.2 19 0.45 17,300 96.5 3.88 比較寅例7 95.4 28 0.42 14,000 95.1 3.74 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 64

Claims (1)

1. Η Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 附件 85.U，S修正+ Λ B伟冬J 號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國8 5年1 1月呈 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 1 .—種製備烯屬烴聚合物之方法，其包括以下步驟 在包含以下成份之催化劑存在下聚合或共聚合烯屬烴 以製備烯屬烴聚合物〔I〕： 〔A〕含鎂，鈦，鹵素及電子供體作爲基本成份之固態鈦 催化劑成份， 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份，其量以此有機鋁化合物 催化劑成份〔B〕中所含金屬原子計，對該鈦催化劑成份 〔A〕中所含每莫耳鈦原子而言爲2.至1 0 0 0莫耳，以 及 4 C〕以下通式〔I〕所示電子供體催化劑成份： R S i (OR2) 2 〔I〕 式中： R1示烷基，環烷基或環烯基，其鄰接S i之碳原子是二 級或三級碳原子；以及 R2示含有1至2個碳原子之烷基； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）^ _ 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印袋 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其量以此電子供體催化劑成份〔c〕中所含s丨原子 計，對該有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所含每莫耳金 屬原子而言爲0 . 01至5莫耳： 在包含以下成份之烯靥烴聚合催化劑存在下，在與以 上步驟之聚合反應中之不同聚合器中聚合或共聚合烯屬烴 以製備烯屬烴聚合物〔I I〕： 〔A〕含鎂，鈦，鹵素及電子供體作爲基本成份之固態鈦 催化劑成份， 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份，其量以此有機鋁化合物 催化劑成份〔B〕中所含金牖原子計，對該鈦催化劑成份 〔A〕中所含每莫耳鈦原子而言爲2至1 〇 〇 〇莫耳， 以及 〔D〕以下通式〔I I〕所示之電子供體催化劑成份： Ui (〇R2) 4 - η 〔II〕 其中η爲滿足0<η<4之數字；當η爲1時，R1爲含 有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基；η爲2時至少有 一個R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而 其餘的R1爲異丙苯基或苯乙基；當η爲3時，至少兩個 R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而其餘 的R1爲異丙苯基或苯乙基；OR2爲甲氧基或乙氧基；其 量以此電子供體催化劑成份〔D〕中所含S i原子計，對 本紙張尺度適用中國國家旙準（CNS > A4规格（210X297公釐L I-U.------(裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 六、申請專利範圍 該有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所含每莫耳金屬原子 而言爲0.01至5莫耳：然後， 讓所得烯饜烴聚合物〔I〕和所得烯屬烴聚合物〔 I I〕共同存在於一聚合器中以進一步聚合或共聚合烯屬 烴。 2 .—種製備烯屬烴聚合物之方法，其包括以下步驟 在包含以下成份之烯屬烴聚合催化劑存在下聚合或共 聚合烯靥烴： 〔A〕含鎂，鈦，齒素及電子供體作爲基本成份之固態鈦 催化劑成份； 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份，其量以此有機鋁化合物 催化劑成份〔B〕中所含金屬原子計，對該鈦催化劑成份 〔A〕中所含每莫耳鈦原子而言爲2至1 0 0 0莫耳，以 及 〔C〕以下通式〔I〕所示電子供體催化劑成份： R α2 S i (OR2) 2 〔I〕 式中， R1示烷基，環烷基或環烯基，其鄰接S i之碳原子是二 級或三級碳原子：以及 R2示含有1至2個碳原子之烷基；__ 未紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐、 'Ο - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ABCD 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 六、申請專利範圍 其量以此電子供體催化劑成份〔c〕中所含S i原子 計，對該有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所含每莫耳金 屬原子而言爲〇 . 〇 1至5莫耳：然後 加入以下成份以聚合或共聚合烯屬烴： 〔D〕電子供體催化劑成份，其係如.以下通式〔I I〕所 示： R^Si (0R2)4-n 〔II〕 其中η爲滿足〇<n<4之數字；當η爲1時，R1爲含 有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基：η爲2時至少有 一個R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而 其餘的R1爲異丙苯基或苯乙基；當η爲3時，至少兩個 R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而其餘 的R1爲異丙苯基或苯乙基；OR2爲甲氧基或乙氧基， 其量以此電子供體催化劑成份〔D〕中所含S i原子 計，對該有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所含每莫耳金 屬原子而言爲0 . 01至5莫耳。 3 . —種製備烯屬烴聚合物之方法，其包括以下步驟 在包含以下成份之烯屬烴聚合催化劑存在下聚合或共 聚合烯屬烴： 〔A〕含鎂，鈦，鹵素及電子供體作爲基本成份之固態欽 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）^ ~ 4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印袋 300235 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 催化劑成份， 〔B〕有機鋁化合物催化劑成份，其量以此有機鋁化合物 催化劑成份〔B〕中所含金屬原子計，對該鈦催化劑成份 〔A〕中所含每莫耳鈦原子而言爲2至1 0 0 0莫耳：以 及 〔D〕以下通式〔I I〕所示之電子供體催化劑成份： R "n S i (OR2) 4-n 〔II〕 其中n爲滿足0 <.η < 4之數字：當n爲1時，R1爲含 有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基；η爲2時至少有 一個R 1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而 其餘的R1爲異丙苯基或苯乙基；當η爲3時，至少兩個 R1爲含有1至4個碳原子之線性烷基或乙烯基，而其餘 的R1爲異丙苯基或苯乙基；OR2爲甲氧基或乙氧基； 其量以此電子供體催化劑成份〔D〕中所含S i原子 計，對該有機鋁化合物、催化劑成份〔B〕中所含每莫耳金 屬原子而言爲0. 01至5莫耳：然後， 加入以下成份以聚合或共聚合烯屬烴： 〔C〕電子供體催化劑成份，其具以下通式〔I〕： R α2 S i ( 0 R 2) 2 〔I〕 式中，R1 7F燒基，環焼基或環嫌基，其鄰接§丨之碳原 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4规格（ilOX 297公釐）r ~ 5 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· A8 B8 C8 ___ D8 _ 六、申請專利範圍 子是二級或三級碳原子；而 R2示含有1至2個碳原子之烷基。 4 .如申請專利範圍第1 ，2或3項之方法，其中通 式〔I〕所示之電子供體是二環戊基二甲氧基甲矽烷或二 一第三丁基二甲氧基甲矽烷， 其量以此電子供體催化劑成份〔C〕中所含s i原子 計，對該有機鋁化合物催化劑成份〔B〕中所含每莫耳金 靥原子而言爲0.01至5莫耳。 5 .如申請專利範圍第1 ，2或3項之方法，其中通 式〔I I〕所示之電子供體是丙基三乙氧基甲矽烷或乙烯 基三乙氧基甲矽烷。 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 綠 準 標 家 國 釐 一公 7 9 2