TW260676B - Substrate processing apparatus - Google Patents

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Description

Αβ:ΙΜ£1β_^ 五、發明説明(ι ) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 有活輿散 至不、酐、物經一 一 ,集,中示 製擾 具面供分 有為酸酸«聚。質用中聚痢之掲 等干 種表一E 易 含可二或烯共物物中程成溶將物 彼及 一 的化容 其物烯酸、之聚些液遇形留,合1;在觸 與物活種 物合 丁等胺烯共逭媒合而殘中聚35因接 酐合面一 合聚順該醯乙之,機聚凝去水類0,,之 酸聚表生 聚類、為烯苯Η連有等絮除於此94ΨΟ造基 或之此産 基此酸或丙和單交的此並以散 C3,製由 酸型,而 羧,烯., > 醚基劑内在澱燥分力;3«之自 羧構Γ)分 含的丙物基基烯連器。.沉乾藉能2110物舆 和b)le成 之知基聚甲烯乙交容成始收是拥,97,合體 飽olly定 _ 習甲單ί 乙亞量閉製開回法增1526聚單 不(CPO安 單你、之、、或少密而中被用其,94,基礙 属狀er> 基者酸等酯酯體與之用液後的用 3 和羧阻 烯梳nt間 烯基烯酸酸基單物拌作溶随常利3:83含因 種規(i空 乙:丙康烯烯基聚瀰合從物通以05,5於集 一 無物ί 。亞=c如衣丙乙烯共有聚而合物内8,66用聚 由或聚饑物或 2酸 、}、乙之備起成聚合醭79,0已之 於型互立合!iCH羧酐基酐他酸配媒生之聚液2,彳劑物 醑構之種聚單端合酸甲酸其些一觸其澱之一利7:’化合 明段成一之基末聚二 ί 二輿這在基随沉狀入專81活聚 發分所物理烯個可烯與烯為,由由物造粉加國 2’面 , 本型爾聚處乙一和丁 Β 丁或地傜自合。呈並美06界中 線化互和 少飽順單顒;常般種聚體玆和於4,造 -------------------------裝-----—訂 (請先閲;#背面之注意事項冉塡寫本頁) 本紙張义度適用中國围家桴準(CNS)甲丨現烙(210 X 297 ^ ) 82. 5. 20,000 A6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6Q67G_ 五、發明説明(2) 聚合熱之移去而干擬聚合反蠹。此外,沉澱之聚合物在 溶劑内形成漿鼸,其會變得極拥而使混合無效及反應器 表面上污塞。為了解決逭些問題,也為了增加通常少量 绝固形物達約8-17%之範園及增高生産力,故已用多種 界面活化劑。 例如,美圃專利4 , 3 7 5 , 5 3 3號發給Park等人者掲示一 種克服上述諸題中某些者之方法,其中"丙烯酸"及"或 用之共單醱”在有機媒液内聚合,其特點在於使用一類 非離子表面活化劑其有在1和約10間之疏水對疏脂均衡 (HLB)值者。發給Seha氏之美國専利4,419,502%掲示一 種使”丙烯酸”及"或用之共單疆"於"從聚氣乙掙烷基醚 和聚氣乙撐山梨酵酯中邐出且有12以上HLB值之非離子 表面活化薄I"存在下聚合之方法。發給Lochhead等人之 美國專利4, 420, 5 9 6號掲示一種使用HLB值小於10之非離 子表面活化劑而使羧酸在確油精内聚合之方法。發給 Hsu氏之美國專利4,526 ,937號掲示用一種自由基觸媒使 丙烯酸在有機溶劑内之聚合並使用氣化丙烯和氣化乙烯 之非離子分段共聚物以減少不宜之絮凝和集聚。發給 Uebele等人之美國専利4,692, 502號掲示一種兼用"自由 基觸媒"及"至少一種油溶性離子界面活化劑遘自陰離子 型或陽離子型或兩性型之中者”以便丙烯酸在有機媒液 内聚合之方法,前述界面活化藉旨在減少聚合物在反應 器内之聚集及便沉澱之聚合物有更宜之粒子大小。 -4 - (請先閱讀背面之注悉事項冉4寫本頁) 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS) T 1規烙(210 X 297 ) 82. 5. 20,000 260676 經濟部中央標準局g工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 本發明源自下述之發現:在使一類含有至少一《活化 之烯靨硪-磺雙鍵及至少一錮羧基之烯屬不飽和羧酸或 酸酐單*在有槻媒液内於”自由基形成臁媒"及"至少一 艏立鱷安定性聚合表面活化剤(亦稱界面活化劑)其有 至少一偁親水基圓和至少一個疏水基蘭及具有線型分段 構型或無規梳狀構型或混合型者或其他界面活化劑”存 在下聚合,産生一種可用為增稠劑和乳化劑者之互聚物 ,其易於處理和分散。羧酸或酸酐佔互聚物重量15%以 上。 雖然吾人不希限於一特殊學説或機制,但是此立讎安 定性界面活化劑似乎傜鍵合檐制或藉與聚合物纗結 為互穿網路或藉某些似乎能輿聚合物分子締合之其他力 量”而變成聚合物分子之一部份。為了本專利實施,吾 人將指此者為羧酸聚合物和立體安定性界面活化莆之互 聚物β此立黼安定性界面活化劑乃一種界面活化劑分子 其有一與聚合物締合之親水部份及一從聚合物延長而供 與立體安定性之疏水部份者。無論如何,所成之聚合物 具有意想不到之較佳的處理和分散之待性以及在較低交 連劑濃度下之增強的增拥功效。 依照本發明,能得一種改良之互聚物其易分散和處理 及可産生較低分散粘度達同適宜之最後應用性質如增強 增稠功效者。造産物可由使用"一種立釅安定性界面活 化剤(或立鳢安定莆)其可與最後産物内樹脂締合成為 -5- —裝------訂 (請先閲讀背而之注念事項冉填寫衣頁) 本紙張尺度適用中國围家標準(CNS)甲1规格(210 X 2fJ7公皆) 82. 5. 20,000 C60676 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 互聚物者"而得。 此立體安定阐為一線型分段共聚或立鼸安定剛或無規 共聚或梳狀立醱安定劑或彼等混合物,或獼用或與其他 界活化蜊併用β使用之立龌安定性界面活化«(之量佔待 聚合之乙烯基軍膿即烯屬不飽和羧酸或酸酐者重量約 0.001% 至 20% ,以 0.01-10% 為佳而以 0.2-6.0% 為更 佳。羧酸或酸酐佔互聚物重量至少1596,最好是互聚物 重董之至少40%。 含羧基單體或遽同其他亞乙烯基單黼之聚合通常供在 置於愔氣内之密閉容器中於自由基觸媒存在及自生臛力 或人工誘導壓力之下進行或在一置於惟氣内之敞鬭容器 中在大氣壓回流下進行。聚合溫度自〇eC至125 °C或較低 或較高,用自由基觸媒在25° -9(TC下之聚合一般在使 單黼連75-100%聚合物轉化率上有效。 在本發明寅施中,該聚合可為分批式或半分批式或連 鑛式。攪拌可為任何攪拌其足可保持漿狀及播得有效熱 傳遞者,包活螺旋攪動、螺距渦輅等。有用之溫度範園 為在約一大氣壓或以上時之2G°C-90°C, —般聚合時間 為約3 - 1 2小時。 典型之自由基形成之觸媒包括過氣化合物諸如過硫酸 納、遇硫酸鉀和過硫酸銨、過氣化辛醣、過氣化苯醛、 遇氣化氫、過氣化壬醯、氫遇氣化枯烯、過(二)硪酸二 異丙酯、過二呔酸叔丁酯、遇苯甲酸叔丁酯、過乙酸銷 一 6 _ ------------------------裝------訂 (請先閱璜背面之注意事項冉填寫衣頁) 衣紙張尺度適用中1围家桴準(CNS)甲~丨規格(210 X 297么'皆) 82. 5. 20,000 60676 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) 、«(二)磺酸二-(2 -乙基己基)酯等;以及偁氰觸媒 如偶氮雙(異丁脯)《其他可利用之觸媒為所諝之"氣 化邇原"型之«媒及重金屬活化之觸媒糸。紫外光亦可 用來産生自由基。某些物糸只因熱而聚合,但《媒一般 供與較佳控制。單體在聚合過程中可分批充入或連鑛加 入或由任何其他方式之憤用聚合技術而為之。 文中述及之聚合反應一般偽在一類惰性稀釋薄内進行 ,此稀轉劑對一種或多種單«成分有增溶效應但對所成 聚合物則無效應者。易言之,聚合用之媒液為一有櫬液 體或有機液體之混合物,在其中單釀傷向能溶而聚合物 幾乎不溶,如此可使聚合物最好以細小之易碎或鬆敗之 沉濺而得。典型之單醱溶劑包括一類液煙灌自"Cs-C10烷烴(最好是C6-C8者〉如己烷和庚烷;C4-C8 琛烷烴(最好是(;5 -C7者)如琛己烷;苯和含1-2籲低 烷基取代基(最好是甲基取代基)之烷基苯如甲苯和二 甲苯;羧酸烷酯其在烷基中含1-6傾(最好是1-4儲)硪 原子及在羧基中含2-6傭(最好是2-4値)硪原子者如乙 酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丙酯、乙酸甲酯和乙酸丁酯 :齒烷和氯氣烷其含1-3傾C原子及至少二鏔鹵基者如 二氯甲烯、二氛乙烯和1, 1, 1-三氯乙烷;酮;與確油 精其具有約13fl°C以上閃黏者或碥油"之中者。 一般使用之有機液體溶劑如苯之量將超過待聚合諸成 分之量,兩者之量為至少1%重量之諸成分和99%溶劑與 -7 - -----------------I ------裝------,玎 (請先閲讀背面之注意事項冉js寫本頁) 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS) ’P'1规烙(210 X 2;)7公坌) 82. 5. 20,000 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(6 ) 离達約65%重量之可聚合諸成分和35%重量之溶_β更 常用約10-6Q96成分之濃度,其中重量百分率僳依據於 充入器内諸成分之绝量。在本案中,以基於乙烯基單饑 之10-50%濃度者為佳。 此類含羧基之聚合物製自一類含有"至少一個活化之 硕-硪基及羧基"之單體。造類聚合物為一類不飽和可 聚合羧酸糸單鼸似丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、 衣康酸、順丁烯二酸酐等之單聚物及可聚合羧酸条單體 與丙烯酸酯、丙烯酵胺、烯烴、乙烯基酯、乙烯基醚或 苯乙烯之共聚物。逭類含羧基之聚合物有多於約500之 分子量,有時高達幾百萬,通常多於10,00 0 - 9 0 0,0 0 0或 以上。 典型之物質為那些逑於美國専利2,798,D53號中者β 共聚物例如包括丙烯酸與少量似隳體聚合物之多烯基聚 醚交連劑的共聚物,彼等吸收大量之水或溶爾,随後容 積大增,尤其是彼等之鹽更然《其他有用之含羧基聚合 物述於美國專利3,940,351號之中,此専利關乎不飽和 羧酸和至少一痼烷基含10-30餹磺數之丙烯酸烷酯或甲 基丙烯酸烷酯之聚合物,也逑於美國專利5,034,486號 ;5 ,034,487號;及5, 034,488號之中,此等専利期(乎舆 乙烯基醚之顒丁烯二酸酐共聚物。其他種之此類共聚物 述於美國專利4,062,817號中,在美國專利3,940,351號 述及之聚合物尚含有另外之丙烯酸Ci -C8烷酯或甲基 -8 - ----------------... -------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再寫本頁) 衣紙張尺度適用中國a家楞举(C:NS)甲4规格(mo X 2<J7公皆) 82. 5. 20,000 60C76 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7) 丙烯酸Ci -C8烷酯。羧酸条聚合物和共聚物似丙烯酸 和甲基丙烯酸者亦可與多官能物質如二乙烯基苯、不飽 和二酯等交連,一如掲示於美國専利2,34D,110號; 2,340 ,111號及2,533, 633號之中。所有逭些美圃専利掲 示之内容併入本文以供參考。 羧酸条單鼸為一類含有"至少一 fi活化之烯羼硪-磺雙 鍵及至少一锢羧基"之烯屬不飽和羧酸;即一種含有烯 屬雙鍵之酸或易轉化成酸之官能物,彼等在聚合中易起 作用,因雙鍵存在單體分子内,或在羧基之α-yS位上 如- C = C-C00H;或為末端次甲基之一部份如CH2 =C<。 造類烯靨不飽和酸包括如丙烯酸条之此類物質,其代表 者有丙烯酸本身、cr-氰基丙烯酸、点-甲基丙烯酸(巴 豆酸)、苯基丙烯酸、沒-丙烯氣基丙酸、肉桂酸、 對«肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1, 3-、衣康酸、 檸康酸、中康酸、戊烯二酸、阿康酸、馬來酸、富馬酸 及三羧基乙烯。一如本文所用,"羧酸”之詞包括多元羧 酸及彼等酸酐,如馬來酸酐,其中酐基乃由同一羧酸分 子上二艏羧基除去一分子水所形成。此處有用之馬來酸 gf和其他酸酐具有下示之構造 R-C-C、 ------------------------裝------訂 (請先閲讀背面之注-事項冉塡寫本頁) 衣紙張尺度適用中國國家標华(CNS) 規恪(210 X 297 ) 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 260676 A6 _B6 五、發明説明(8 ) 式中R和R’選自氳、齒基、《基(-CsN)、"烷基、芳基 、烷芳基、芳烷基和環烷基諸如甲基、乙基、丙基、辛 基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基、琛己基 等"之中。 較佳之羧酸条單釀為一類具有下示構迪之單烯条丙嫌 酸 R2I ch2=c-cooh 式中R2為一選自"氫、豳基、《基(-CSN)、一價烷基 、一價芳基、一價芳烷基、一價烷芳基及一價琛脂基之 中”之取代基,在谊類中,以丙烯酸和甲基丙烯酸為最 佳,其他有用之羧酸条單體為馬來酸和其酸酐》 此類聚合物包括羧酸或其酐之單聚物或所界定之羧酸 與一籲或多傾含有至少一傾末端>CH2基之其他亞乙嫌 基單醱共聚者β此其他亞乙烯基單腥之量佔羧酸或酸酐 加亞乙烯基單龌之重量的3096以下。逭類單觸包括例如 之丙烯酸酯糸單醱(含丙烯酸酯單髏)如下式表示之丙 烯酸衍生物 R2 〇I II ch2=c-c-o-r3 式中^為^^扣烷基,最好是Ci-Cao者,R2為氫、 -10- ---------------- -------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國围家標準(C:NS)甲1規恪(210 X 297么'泣) 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C60G76 a6 _B6_ 五、發明説明(9 ) 甲基或乙基,以例如為1-40%重量或更多之量存在共聚 物内β代表性之丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯 、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異 丁酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛醯、甲 基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯 、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正己酯等。丙烯酸含硪原子 較多之烷酯為丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸 月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山¥酯和丙烯酸蜂花酯 β兩餹或三俩或多傾長«丙烯酸条酯之潺合物可成功地 與一個羧酸条單醱聚合,其他共單體包括烯烴(含 烯烴 >、乙烯基醚、乙烯基酯與彼等混合物β 此類聚合物亦可與任何之多烯"例如癸二烯或三乙烯 基琛己烷;丙烯醛胺如甲撐雙丙烯醯胺;多官能丙烯酸 酯如三丙烯酸三甲酵基丙(烷)酯;或多官能亞乙烯基 單黼含有至少2艏末端CH2 <基者包含例如丁二烯、異 戊間二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萊、丙烯酸丙烯酯等 交連。製取該類共聚物特別有用之交連單《為一類毎分 子有一偁以上烯醚基鼷之多烯基聚醚。最有用的具有一 類烯基其中烯屬雙鍵連接至末端甲掙基者如CH2 =C<者 。彼等可由一種含有至少二傾硪原子和至少二籲羥基” 之多元酵醚化而製成。逭類化合物可由” 一種烯基歯如 丙烯氱或丙烯溴’’與一種或多種多元酵之強_水溶液" -1 1 - ----------------- ------裝------訂 (請先閲讀背面之沽意事項冉塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家懔準(CNS) f丨規格(210 X 297公坌) 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 C60676 Α6 Β6 五、發明説明(10) 反應而製成。該産物可為一類具有不同數目醚基之聚醚 的複雜混合物《分析顯示出毎一分子上醚基之平均數。 聚醚類交連W之效果随分子上可能聚合之基的數目而增 加,最好利用一類每分子上平均含有二僑或多健烯醚基 圄之聚κβ其他交連單《包括例如之雙丙烯基酯、雙甲 基丙烯基醚、丙烯酸丙烯酯或丙烯酸甲基丙烯酯和丙烯 酵胺、四丙烯基錫、四乙烯基矽烷、多烯基甲烷、二丙 烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、二乙烯基化合物如二乙烯基 苯、磷酸多丙烯酯、二丙烯基氣之化合物及亞磷酸醯等 。代表性劑為丙烯基季戊四酵、丙烯基Μ糖、三甲丙烯 酸三甲酵基丙酯、二丙烯酸1, 6-己二酯、三甲酵基丙 烷雙丙烯醚、三丙烯酸季戊四酵酯、二甲基丙烯酸丁甲 基酯、二丙烯酸乙二酯、二甲基丙烯酸乙二酯、二甲基 丙烯酸三乙二(酵)酯等。丙烯基季戊四酵、三甲酵基 丙烷雙丙烯W和丙烯基廉糖可提供優異之聚合物。當存 有效連劑時,聚合之混合物通常含有多達約5Χ或更多重 董之交達單體(基於羧酸單鼸加上若存在之其他單體的 结量),尤其最好含有約0 . 0 1 - 3 . 0 %重量β 亦可用其他亞乙烯基單體,包括丙烯脯β有用之 彡-烯羼不飽和脯最好是一類有3-1Q錮硪原子之單烯羼 不飽和脯,如丙烯脯和甲基丙烯脯等,最佳的傜丙烯腈 和甲基丙烯脯。其用量為例如供某些聚合物者為待共聚 之全部單饈的約1-30%重量。一類含有3-35餹磺原子之 -1 2 - (請先閲讀背面之注意事項冉塡寫本頁) 丨裝_ 訂. 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS) f .1規格(210 X 297公坌) 82. 5. 20,000 260G76 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(11) 丙烯鷗胺包括單烯屬不飽和醯胺者亦可用之》代表性之 醯胺包括丙烯8胺、甲基丙烯醯胺、N-叔丁基丙烯s按 、N-琛己基丙烯醯胺、含硪原子較多之烷基酵胺其中® 上之烷基含8-32傾碩原子者、丙烯酸条醯胺包括or,彡 -烯羼不飽和羧酸之N -烷醇基醯胺包括那些有4-1Q傾硪 原子者如甲酵基丙烯醛胺、N-丙酵基丙烯S胺、N-甲 酵基甲基丙烯醛胺、N -甲酵基馬來醯亞胺,N -甲酵基馬 來醯胺酸酯、N-甲醇基-對乙烯基苯醯胺等。又另外有 用物霣為一類含有2-18館尤其最好是2-8儐磺原子之or -烯烴;一類含有4-10傾磺原子之二烯;乙烯基酯和丙 嫌基醚如乙酸乙烯酯;乙烯基芳烴如苯乙烯、甲基苯乙 烯和«苯乙烯;乙烯基和丙烯基之醚和酮如乙烯•甲基 K和甲基•乙烯基酮;氯丙烯酸酯;丙烯酸《烷酯如丙 烯酸α-氰甲酯及丙烯酸之办-和y-氰丙醴:丙嫌 酸烷氣基酯如丙烯酸甲氣基乙酯;丙烯酸豳烷酯如丙嫌 酸氱乙酯;乙烯基豳和乙烯基氱、亞乙烯基氯等;職乙 嫌、二丙烯酸酯及其他多官能單體如二乙烯基醚、二丙 嫌酸二乙二(酵)酯、二甲基丙烯酸乙二(酵)酯、甲 搜雙丙烯醯胺、丙烯基季戊四酵等;典酸雙(/?-齒烷 基)烯酯如羁酸雙(点-豳乙基)乙烯酯等,一如精於 此業者所知。"共單體其中含羧基單釅為次要成分及其 他亞乙烯基單鼸為主要成分者"易依本發明方法製之。 立體安定剤之作用乃供與一空間阻礙以逐渐靠近之粒 -1 3 - ------------------------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項冉塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規烙(210 X 297 X坌) 82. 5. 20,000 260676 A6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B6 五、發明説明(l2) 子《•立體安定涮之一必要條件為分散_部份(即疏水物 )極溶於溶劃(在無水分散聚合過程中之連續相)及S 外部份(即親水物)至少強力地粘附在成長之聚合物粒 子上。於是,本發明之立醱安定_兼有一親水基和一疏 水基。此類立龌安定瘌為一類包含"一溶解段和一固定 段(anchor block)其分子量(即鐽長)通常在1 0 0 0以上 者"之分段共聚物,但疏水物長度超過50埃,始依 Cosines律計算。造些尺寸乃由用文獻上所載之鍵長和 鍵角之值之延伸構型來決定。於是,"本發明之立體安 定劑"異於"早先技S可分段共聚物但有短於50埃疏水 物長度者之立鳢界面活化劑"。本發明立黼安定«或有 線型分段構型或有疏狀構型並有供與足夠空間阻礙之足 夠長度的疏水物。 當此立體安定劑為一線型分段共聚式立體安定劑時, 其可以下式界定: Cw-f-B-A-By-^-x Dz , 式中A為一親水基圔,其在25 °C水内有U或更大之溶解 度,其有約200至約50,0QQ之分子量,灌之與B共價鍵 連; B為一疏水基園,其有約300至約60,1)00之分子量, 其在25 °C水内有小於ιχ之溶解度,能共價鍵連至A; C和D為端基,可為Α或Β ;可同或異,取決於製法 -1 4 - (請先閱讀背面之注意事頊再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2〗0 X 297公綾) 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明(13 ) ,因彼等用來控制聚合物長度或用來加入其他官能基或 為製法之結果; w為0或1 ; X為1或以上之整數, y為〇或1及 z為〇或1 β 親水基鼷之例為聚氣化乙烯、聚(1, 3 -二氧戊琛) 、聚氣化乙烯或聚(1 , 3-二氣戊環)之共聚物、聚( 2 -甲基-2-噁唑啉、氰化多编水甘油基•三甲基銨、聚 氣化甲烯等,以聚氣化乙烯為佳。疏水物之例為聚酯如 那些衍自2-羥基丁酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-經 基己酸、10-羥基癸酸、12-羥基十二酸、16-羥基十六 酸、2-羥基異丁酸、2-(4-羥基苯氣基)丙酸、4-羥苯 基丙酮酸、12-羥基硬脂酸、2-羥基戊酸者;聚内酯如 己内酯和丁内酯;聚内醻胺如那些衍自己内醯胺者;聚 氛基甲酸乙酯;聚異丁烯(此處疏水物醮供輿大於50埃 ,最好是大於75埃之空間阻礙,大於10D埃者亦佳)等 ,以聚羧基脂酸如聚(12 -羥基硬脂酸為佳。此空間阻 礙為疏水物在其完全延伸狀況下之長度。逭類立臞安定 醑以Imperial化學工業公司Hyperier®品牌市售β 立體安定劑分子兼含親水單位和疏水單位,疏水聚合 物單位或疏水段可依許多習知方法製之,逭些方法包: 括羥基酸之縮合反應、多元醇(最好是二元酵)與多元羧 -1 5- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) f 4规格(210 X 297公货) 82. 5. 20,000 676 A6 _B6 五、發明説明(14) 酸(最好是二元酸)之縮合β其他有用方法包括:内酯 和内醯胺之縮合及多元酵與多異m酸酯之反匾。疏水段 或聚合物單位可與親水單位依精於此道者所知之該等反 應相反應,逭些反隳包括:例舉之缩合反匾和偶合反慝 β在立鼸安定薄(製備後,安定剤可進一步與改性劑反匾 以增添彼等用途。美國専利4,203 ,877號發給Alan S. Baker氏者提及如何製造此等立龌安定劑,該専利全部 掲示内容併供參考。 當立龌安定?«為無規共聚式疏狀立鼸安定《(時,其可 為下式界定:
Rl _(Z)ni ~(Q)n -R2 , 式中1^和112傺纗基,可同或異且異於Z於Q, Z為一在25 °C水内有少於IX之溶解度之疏水基賵, Q為一在225 °C水内有多於IX之溶解度之親水基圃, ------------------------裝------訂 (請先閲;*背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ο 矽酯 痛}馬 10基烷 U銨基; 約 苯酸 U 或甲酸 為 二烯 W鹽ί烯 可 、丙S1S基丙 量 烷基 j 金氣基 子 «甲KZ鐮乙甲 分 矽、 I 之多; 使 基酯-3等之胺 之 甲烷 基彼烯酵 灌 二酸 甲自乙烯 , 為烯 為衍化丙 數 例丙。例及氣 ., 整 之、佳之酯耳酸 之 份烷為份酸莫烯 上 部氣烷部硫40丙 以 或矽氣或或1-; 或 位基矽位酯有位 100單苯基單酸含單 為οοβ 基甲體磷類之 no’單甲二單Ω-一酯 和 2 水 /以水 I 自酸 約疏烷,親烷衍烯 及至 氣等 氣.,丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規烙(210 X 297公釐) 82. 5. 20,000 260676 A6 B6 五、發明説明(15 ) 來酐;(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯;或其舆甲基氯或 硫酸二甲酯之鹽;二甲胺基丙基替(甲基)丙烯醯胺和 其與甲基«或硫酸二甲酯之鹽等,以甲基-3-聚乙氣基 丙基矽氣烷-Ω-磷酸酯為佳。 終止劑之例為一鹵矽烷、硫酵、鹵烷、烷基芳《、酵 等,彼等將産生終止基諸如三烷基代甲矽烷基、烷基、 芳烷基酵酯基等,較佳之終止基為三甲基化甲矽烷基β 無規共聚式梳狀立鼸安定劑之一例為磷酸二甲基矽酮共 聚酵明(di^ethicone copolyol phosphate),其具有下 式: CH, CH, CH3-Si- CH^ O-Si- CHi O—Si* O—Si-CH3 ------------------------裝-----I # (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印焚 (CH2)3 I · 0 /H-n ch2 CH21 0Vz H0-P = 01 OH , -17- y CH3 衣紙張尺度適用中國國家標準(C_NS)甲4規格(210 X 297公釐) 82. 5. 20,000 260676 A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 五、發明説明(工6) 式中X和y為多於1之整數,z為l-loo之整數,此一 共聚式梳狀立齷安定雨以新州Sonerville市Phoenix Chemical公苛Pecosil品牌市售。 一如早先所述,本發明之具有合適構造的立鼸安定》 具有成為含(甲基)丙烯酸或其酐之聚合物一部份的可 能性,可賴幾種機制包括鍵合機制而成為互聚物,逭些 將包括接枝型聚合、氳鍵鍵合、烯屬不飽和聚合或縮合 反應。雖然吾人不希被一待定结合機制學説所缚,但覺 其解繹有助於了解本發明。 在接枝型機制中,一能抽出之氫可自安定爾中除去, 如是形成之基與一成長之聚合物基反應,形成一共價鍵 ,用一種含有聚(氣化乙烯)(ΡΕ(〇節段之安定劑時, 該抽出作用可合理地假定發生在醚式氣之α位上,但其 他位置上亦羼可能,示之如下: R-0-(CH2CH20)nR + R·' —R-GKa^CHpKqCI^CH-O-R + R' -Η R-0(CH2CH20)n.,-CH2CH-0-R + P- P I R-0(CH2CH20)n.1CH2CH-0R 式中R =立體安定基上之疏水基 R '=任何自由基 P =聚合物鏈 -1 8 - ------------------------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲丨规格(210 X 297 X皆) 82. 5. 20,000 260G76 A6 B6 明 説 明 發、 五 由數合鍵 自整鍵氫 表 II 鍵的 • η 氫強 在成 形 基 酸絡 羧ί 元複 多之 和合 知鍵 已氫 <致 段導 節而 烯應 乙反 氣酸 聚羧 ,元 中多 制與 機} 強 生 産 将 段 節 烯 乙 化 氣 聚 之 長 較 地 型 。 典物 , 合 成複 形之 物合 合鍵 >力 JK 烯 之 内 0 若而 有徑 含途 £般 定一 定安示 安些下 你某由 制,經 槻合可 合聚基 結之和 能鏈飽 可物不 一 合逭 另聚而 之基 長和 成飽 輿不 基之: 和度醮 飽程反 不干起 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
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R 20)n Hc H2 (c 〃-x-RIC p .裝- R n H2c H2c Γ,.QIR R»—-C—p R- •1
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R IP 鏈 物 合 聚 之 讎 軍 基 烯 鍵乙 鏈 接外 物基連額 合由價自 聚自二衍 |~ 表 II II P · X P 中 式
R 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
R 和 基 代 取 何 任 或 Η 基 代 取 水 0 疏數 II 整 Ν 11 R η 氏張尺/¾:適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公坌) Γ60676 A6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B6_ 五、發明説明(1β) 若结合機制僳經由缩合反鼴櫬制,一鴒或多值羥基例 如與聚合物束縛之羧基反鼴而形成一共價酯鍵,如下所 示: 0 0 it -Η20 II 安定 _ -ΟΗ + ΗΟ 2 C-P -** 安定 _-〇C-P P = 聚合物鰱 典型審例 為了說明本發明,聚合反蠹僳在一配備有"機械攪拌 器”、"ffl度計"及"頂上有一連接至起泡器之《入口管 俥在整艢聚合中供輿略微正壓«氣的回流冷«器"之水 套二公升PyreX樹脂鍋内進行,該水套連接至一恒溫之 琛流器在産製丙烯酸共丙烯酸酯互聚物(下文稱為共互 聚物)中,於該樹脂络内充入乙酸乙酯(688.5克)、 琛己烷( 5 8 6.5克)、丙烯酸(218.25克)、甲基丙烯 馥硬脂酯(6.75克)、丙烯基季戊四酵(1.35克)及依 照丙烯酸和共-丙烯酸酯兩單«重董而異之量(即phB或 每10 0份單體多少份)的本發明立龌安定表面活化劑。 在裂丙烯酸互聚物(下文亦謂為AA互聚物)中,未用甲 基丙烯酸硬脂酯,丙烯酸用量為225克、丙烯基季戊四 酵之最為2.25克而立黼安定爾之量則依照丙烯酸單體固 形物之量而定β任一情況下,在反匾器被熱連50°C中用 氣噴佈該混合物30分鐘。在50°(:下,移去哦管並保持氰 之淸洗,開始攪動,加入配方置過氣(二)硪酸二-(2- -2 0 - ----------------;-------裝------.玎 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82. 5. 20,000 Γ60676 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(19 ) 乙基己基)酯( 0.2 7 5 - 0.98克之量)。約幾分聚合 作用明顯,因溶液有沉澱之聚合物而變混灞β倘聚合作 用在15分鐘内未開始,則重嘖該混合物。幾小時後,混 合物變成稠漿,使聚合繼鑛共8小時,聚合物漿液«後 移入一單口燒瓶中,藉用一旋轉蒸發器在9 5 - 1 0 5-C及27 時真空下除去溶劑,所遺之乾燥聚合物産品為一细白色 之ΑΑ互聚物或共互聚物之粉末。酋分散入水中時,聚合 物開始水合,酋被中和時,變成拥水溶液。 g会物:> «6崁 為了就其分散和拥化之用途來鑑認該樹脂,作多項試 驗以決定:樹脂之分散性力(經由定時之分散)、察見 之分散性或初始之分散粘度;樹脂稠化力,轉測其在幾 種粘質量下之已中和的粘質粘度,即0.2X樹脂含量粘質 、〇.5:ϊ樹脂含置粘質及1. οχ樹脂含量粘質;樹脂在0.2 !{,0.5%,1.0:|:和3.0!1:濃度之鹽(丨3(:1)存在下之粘度, 亦稱之為鹽敏威度。 鑑認數擦可由用一種或多種下述操作而測得: 分散袢 分散時間可由用在已去除礦物(DM)之水内裂成之IX分 散液(4克樹脂/ 396克水)來澜定,用一配有每分鐘 400轉之S形漿之Servodyne混合機(Cole Parmer)為之 ,此樹脂在攪拌中通過20號網眼之篩,水合速度可由觀 察已潤濕膨脹撤粒凝膠之透明度加以評估,撇粒«謬愈 -2 1 - ----------------- ------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家楞準(CNS)甲4規格(210 X 297公發) 82. 5. 20,000 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明(20) 透明,刖水合速度愈快,當黴粒《«或魚眼(fisheyes) 發生集聚,則該粉末被認為不"易分散",一般言之,若 該産物為粉狀的即細粉,其亦不易分散^ 清晰度 清晰度之衡量乃在0.5S:樹脂濃度下光嫌透邏該己分散 和水合及中和之聚合物時之百分率β用B r i n k a η P C 801比色計在420钃(lfl - 9 )米(ni)下測淸晰度,透光率 %愈高,則淸晰度愈佳,大於60%之透光率乃可接受的 〇 禰π 庠 樹脂或互聚物之U貯存分散液(8克樹脂/ 7 9 2克水) 可在已除去確物(DM)之水内製之,用一配有三傾刀片之 船用葉輪之Light ni η混槻在毎分鏞1,00(]轉下為之,攪 伴使該樹脂通過20號網眼之篩並使該分散液混合共一小 時。此分敗液之粘度稱為分敗粘度或未中和之粘度β此 類分散液亦可由用2.5 X樹脂製之,在埴情況下,用量按 (請先閲讀背面之注意事項冉塡寫本頁) 短和 b ο 分 一巾以60供 有未 > 於 以 將<ps少 者 物散U, 度 合分泊時 濃 聚之厘脂 型 之低00樹 典: 理當105X述定 處相於2.下測 易一少在 製被 與有,而。配可 敗亦時,的來者 分且脂的宜用部 易 > 樹宜相後金 種鐘IX相像然或 1 分在俱度液者 。幾,度粘散些 整ί如粘和分某 調間例性中存中 以時,散未貯等 加散度分之IX彼 例分粘和泊此 , 比的 > 中厘 析 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2〗0 X 297公釐) 82. 5. 20,000 Γ60€76 Α6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Β6 五、發明説明(21) 0.2Χ粘質(用已除去《物霣之水将80克貯存分散掖稀葬 至總共400克) 〇 . 5 J!粘質(用己除去礦物霣之水将2 fl 0克貯存分散液稀 _至總共4 0 0克) 1.0X粘質(用4 0 0克原狀貯存分散液) 用18X NaOH將造些分散液中和至pH 7.3-7.8並用一毎 分鐘300轉之S形漿嫌拌3-5分鏞,之後讓該粘霣置於室 jfi下至少30分鐘)。 此等樣品繼被薄(定PH和Brookfield粘度,後者用 Brookfield RVT-DV粘度計在每分鑪20轉下測之。已中 和之分散液的粘度稱為中和粘度。在0.5J!樹脂》度下, 超過20,000厘泊之中和粘度乃相宜的。 薷敏感麽 在U粘質下之鹽敏戚度係以U鹽濃度者依下述方式評 估: 使用與作Broofield粘度澜定之相同樣品,加入固態 之N a C 1用一每分鐘3 0 0轉之S形漿檯拌3 - 5分_ β精確加 入2.0克之*,在每次添加之間,讀取Brookfield拈度 ,結果以鹽敏烕粘度報告。离粘度僳所希的,因其表明 粘度未受麴觳重影 Μ 1.-11 依照典型的共互聚物法之例製出許多聚合物並作多項 試驗以鑑認這些聚合物,結果報告於表1。使用之立釀 -2 3 - (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) .丨裝_ .π_ 本紙張尺度通用中國國家標準(C.NS)甲4規烙(210 X 297公货) 82. 5. 20,000 260G76 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 五、發明説明(22) 安定性界面活化Μ為得自美國ICI公司之Hyper*er品牌 及得自Phoenix chemical公司之Pecosil品牌,列示於 表1和文中他處之界面活化劑如下所列: 1) Hyperner B239界面活化劑為聚羥基脂肪酸(PFA>輿 聚(氣化乙烯)(E0)之分段共聚物,其有約3500之分子 麗(MW)。 2) Hyperner B246界面活化《為PFA輿E0之分段共聚物 ,其有約7 5 0 0之 3) Hyperier B261界面活化两為PFA與E0之分段共聚物 ,其有約9 6 0 0之MWe OHyperier 2234界面活化»為一種非離子型聚合物 界面活化剤。 5>Hyperner LP6界面活化劑為一種聚合之脂肪酯,其 有約4 3 0 0之分子量。 6)Hypereer E-464界面活化_為長鏈烯烴疏水物與 各種陰離子/非離子親水物之共聚物,其有約2300之分 子量^ 7>Hyperiaer IL2296界面活化劑為一種非離子型聚合 物界面活化劑。 8) HyperBer Α-109界面活化_為脂肪酸或長鰱烯烀輿 E0之分段共聚物。 9) Hyperner A-409界面活化薄為脂肪酸或長鰱烯烀與 E0之分段共聚物。 -2 4 - ------------------------裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) f 4規格(210 X .?97么'坌) 82. δ. 20,000 五、發明説明(23) 有。 位物 有 位 物 A6 Ββ 單 水 親 耳 其 每 種 一 乃 0 化 活 面 界 合 聚 酯 酵 聚 共 酮 矽 基 甲 二 酸 磷 之 烯 乙 化 氣 耳 其
單合 水聚 親酯 耳酵 莫聚 毎共 種酮 1 矽 乃基 劑甲 化二 活酸 面磷 界之 00烯 -1丙 DS化 V 1 氣 .1 耳 0SM 共 - 酸 烯 丙 之 « i 3 % 7 IX 有 中 合 聚 在 均 物 聚 互 等 此 有 所 安活 H面 立界 之用 合不 聚乃 用此 未< 即物 者形 照固 對量。 但重之 ,%製 之11下 製在丨 時你限 物其上 形,之 固外時 酯除迪 酸者製 烯劑劑 丙定化 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規烙(210 X 297公蝥) 82. 5. 20,000 260C76 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明(24)表 I 例 號 單鼸 聚合立醱 安定剤 分散所 需之時 間(分) IX樹脂 時之未 中和分 散粘度 (厘泊} IX榭脂 時之中 和拈度 (厘泊) u樹脂和 IX NaCl 時之鹽敏 威粘度 (厘泊) (phm) 1 AA/SMA 無 • · 75 2,410 35,800 9,300 2 AA/SHA Hypermer LP6 1.0 5 710 37,200 9,450 3 AA/SHA Hypermer 2234 1.0 5 970 33,400 9· 600 4 AA/SMA Hypermer LP6 1.0 5 1.260 36,000 10,000 5 AA/SMA Hypermer IL2296 1.0 5 2H 45,400 8,200 6 AA/SMA Hypermer B246 1.0 5 270 39,600 7,650 7 AA/SMA Hypermer E4M 1.0 10 85 49,200 6,700 β AA/SMA Hypermer A.109 1.0 15 732 54,000 7,000 9 AA/SMA Hypermer A-409 1.0 15 412 46,400 7,700 10 AA/SMA Pecosi t WDS-100 1.0 15 272 40,000 B.850 11 AA/SMA Pecosil PS-100 1.0 15 22 65,500 6,050 A A =丙嫌酸SMA=甲基丙烯酸硬脂酯(與AA共用以標明一共聚物) -26- 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲·1規烙(2〗0 X 297 X蛩〉 82. 5. 20,000 . 訂 (請先閱讀背面之注意事項'再塡寫本頁) 260G76 A6 ___B6 五、發明説明(25) 逭些結果淸楚地表明:一種製自共單鼸且混有本發明 立龌安定劑之互聚物是容易分散的且保留最後之良好拥 化性質。未中和之分散液的分散時間均少於15分鳙,而 對照樹脂(即未用立體安定《者)則需75分嫌,此類互 聚物一般播得少於1000厘泊之未中和粘度,己中和之樹 脂則有多於20, 000厘泊之粘度,造類互聚物願現出良好 之鹽敏戚度β 例 12-25 為了説明此類互聚物能在不同量之立驩安定爾及/或 不同量之交連劑情況下製之,依照典型之共互聚物反鼸 使用Hyper«er Β-239界面活化麵為立髓安定爾以裂聚合 物。交連剤(即丙烯基季戊四酵)之量可變佔聚合物重 量0.2-1.2J!重量(ph·或毎百份單饑中份數)而立體安 定剤之董則恒定(例12-17) β然後使立鼸安定劑之量 變異,在單黼重董0 . 2 5 - 5 . 0 %之間(毎百份重量單饑中 份數或phm )而交連劑之量恒定(例18-25) β在所有例 中,聚合之固形物(乙烯基單齷)之量即丙烯酸加上共 丙烯酸_單鳢固形物之量為乙烯基單龌加上聚合用溶劑 總重之15%。此聚合物鑑認之結果報告於表II,彼等證 ------------------------裝------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本!;> 經濟部中央標準局®工消費合作社印¾ 其 或 〇 劑度 性用 活效 面化 界稠 性之 定受 安接 臞可 立得 同播 不以 由之 可製 物而 合Μ 聚之 明剤 發逋 本交 : 及 明量 本紙張又度適用申國國家標準(CNS)甲4規恪(210 X 297公釐) 82. 5. 20,000 260C7B A6 B6
五、發明説明(26)表 II 例 號 交逋劑 (Phm) 立饞安定 繭用量 <phm) 中和粘度 (厘泊) 1.0X樹脂 u鹽敏烕 粘 度 (厘泊) 12 0.2 1.0 4,020 7,600 13 0.4 1.0 11,400 7,800 14 0.6 1.0 31,000 8,250 15 0.8 1.0 67,000 7,450 16 1.0 1.0 109,000 5,200 17 1.2 1.0 137,000 3,300 18 0.6 0.25 34,600 7,900 19 0-6 0.50 38,000 8,650 20 0.6 0.75 34,800 8,200 21 0.6 1.0 31,000 8,250 22 0.6 1.5 36,000 7,950 23 0.6 2.0 39,200 7,700 24 0.6 3.0 43,400 7,250 25 0.6 5.0 50,000 6,850 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 此外,某些鍵合或互聚一如文中所界定者發生 為交連劑量和立臁安定性界面活化劑間之鼷偽所 一如表II中數據所示:中和粘度随立體安定劑之 而增加,惟程度不與用交連劑時發生者相同,是 果支持下述之前提:即立觴安定性界面活化劑變 物之一部份而成為互聚物。或者,此等數據意想 實。加結合地 事持增逭聚到 ΛΙ 芝 S 以為 K- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS) f 4規烙(210 X ) 82. 5. 20,000 260676 A6 B6 五、發明説明(27) 表明:增加本發明立鼸安定_之量會增加稠化效力而不 需增加交連薄I S 〇例 26-32 在依典型AA互聚物反應用S外立蜃安定劑(Hyperier 2234界面活性劑)以製聚合物之某些另外試驗中,於用 12%乙烯基單醱固形物時,類似之結果可在用不同量之 交連劑或立體安定劑情況下獲得。表ΠΙ中報告之結果顯 示出在2.51樹脂濃度下極佳之未中和分散粘度,就中和 粘度言,結果類似。雖然清晰度在較离立腰安定两用量 下非相宜的,但在清晰度非重要的情況下其他值於使用 中卻優異。 表 m {請先閲讀背面之注意事項冉填寫本頁) 丨裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例 號 立黼安定 劑用量 (Phm) (Phm) 在2.5J:樹脂 濃度下之未 中和分散粘 度(厘泊) 在0.5J;樹 脂濃度下 之中和粘度 (厘泊) 淸 晰 度 (%Τ) 26 4.0 0.5 890 17,000 85 27 4.0 0.7 238 39,000 88 28 4.0 0.9 25 80,000 77 29 2.0 0.7 5,400 20,000 89 30 4.0 0.7 470 23,000 86 31 8.0 0.7 70 38,000 72 32 12.0 0.7 8 50,000 44 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) f f規格(210 X 297 ^釐) 82. 5. 20,000 260676 A6 B6 五 '發明説明(28 ) 萃取例 為了進一步説明在羧酸聚合物和立體安定性界面活性 爾間互聚之學說及為了了解氫鍵對粒子表面之影《,故 依本發明裂成四種聚丙烯酸互聚物加上依美國專利 4,996,274號在共溶薄|摻混物内於不用交連劑情況下製 成聚丙烯聚合物(含11.5 X總固形物)之對照者。此等 樣品包括”一種對照者(邸無立讎安定性界面活化劑者 )Μ與"四種樣品由用佔丙烯酸單釀重量5ϋί之立«安定 剤即 Hyper^er® Β- 2 3 9, Β- 2 4 6 或 13-261 界面活性劑( 在聚合两始前加入單黼預混物中)製成者"及"一種後 加(post-add)對照搛品其中偽使對照樣品在共溶劑内再 成漿液並將5X立釀安定雨(Hypernan B-261界面活性薄| ) 加入(卽後加)漿液内及随後乾燥者使各聚合物100 克樣品随後接受溶劑二氱甲烯之荦取,用Soxhlet萃取 器行一星期,此萃取用之溶剤然後在一旋轉蒸發器上蒸 發,計算萃取%。亦獲得用立體安定劑(荦取前後)者 及用在聚合中産生之樹脂者的分子董數據。在表中,Μκ 表重量平均分子董而Μη表數平均分子量,數據摘列於下 表IV中: ------------------------裝------訂 "請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 -30- 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲·ί规烙(210 X 297公坌) 82. 5. 20,000 60C76 A6 B6 經濟部中央標準局3工消費合作社印製 五、發明説明(29) 表 IV 組 成 聚合物 Mw Μη 萃取 % Mw/ Μη 對照者 353,000 20,800 16.97 含B-261之後加樣品 353,000 20,800 50.1 16.97 萃取之B-261 5,550 2,210 2.51 純 B-239 3,490 2,250 1. 56 含55! B- 239之互聚物 319,000 21,400 58.4 14 · 91 萃取之B-239 3,210 1,860 1.72 纯 B-246 7,470 3,810 1 . 96 含5X B-246之互聚物 324,000 21,200 28.4 15.28 萃取之B-246 5,180 1,990 2.60 純 B-261 9,620 4,360 2.20 含5X B-261之互聚物 334,000 33,600 26.4 9.94 萃取之B-261 3,620 1,340 2.70 一 3 1 _ ------------------------裝------訂 (請先閱讀背面之注意事項冉塡寫本頁) 本紙張尺度適用中围國家漂準(CNS)甲4規丨各(210 X :?97 ) 8L\ 5. 20,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 60C76 A6 ___B6_ 五、發明説明(3〇) 從上述數據可知,立鼸安定_之使用對聚合物之重Μ 平均分子量(Μ«)彩響甚微,然而,萃取立臛安定劑之能 力随立龌安定剤分子量增加而減少,假定由於互聚物鐽 之纏結,這可由下述事實加以確證:邸可從聚丙烯酸後 加樣品中萃取如在預處理情況下幾乎二倍多之Hyperaan B-261界面活化爾,後加樣品内非金部Hyperner B-261 界面活性薄I均可萃出之事實可由樹脂粒子表面上羧酸和 立體安定劑内聚氣化乙烯段之間氳钃之离親和力來解釋 。氫鍵合之複合物的強度與聚氣乙烯段之相對長度有闢 ,氫鍵合之部位數目愈多,則複合物愈強。 基於立驩安定劑之分子董數據(萃取前後)亦證實分 子量依賴於萃取性《在Hyperaer® B-239界面活性劑情 況下,分子量數據在純樣品和被萃取樣品之間捶為接近 ,表示一均勻荦取e ffiHyperaer® B-246和B-261界面 活性劑情況下,被萃取者之分子量顯著低於純物質者, 以用Hyperner B-261者為最低,逭顯示出立臞安定劑内 低分子量部份之萃取性的明確偏見《在後加Hyperner B-261界面活性剤情況下亦然,可萃取者之分子量顯著 低於純物質者,但未逹聚合情況下之程度,逭似乎予以 "氫鍵鍵合之複合物形成”和"互聚物鏈鏞結"間差異一衡 董標準β 引發繭夕俐 為了説明其他引發劑可用來産製本發明互聚物,葆將 -3 2 - (請先閲讀背面之:;£悉事項办塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) ψ 4規格(·210 X 297 '/:釐) 82. 5. 20,000 ^60676 A6 B6 經濟郎中央櫺準局S工消費合作社印*'*衣 五、發明説明(31) 偶氮雙(2 -甲基丁脯)即得自杜邦公司之Vazo«>67替代 典型共聚物反鼴所用之遇(二)硪酸二-(2-乙基己基) 酯,産生一種互聚物其有"在1.0X樹脂濃度下80,000厘 泊之中和粘度"及 "89%之淸晰度"者,此乃相宜的最 後稠化性質。 浓割之例 M-A, 為了說明本發明對在添加溶阐内聚合之醮用性,瓖己 院用為"在每百份乙烯基單釀用0.6和0.8份(ph·)交連两 之蛋和12%固形物及用4.0 phiiJS之Hyper*er 2234界面 活性劑情況下典型共-互聚物反應”之溶薄,産生一種互 聚物,其分別有在2.5 X樹脂濃度下3 2 0和15厘泊之分散 粘度,在〇.5¾樹脂濃度下之11,000和37,000厘泊之中和 拈度及88X和48X之淸晰度。 fiLB- 在另一例中,將536.3克礦油精(閃點140°03>充入2 公升附有麼拌器之反*器内,繼將碥油精(50克)、丙 嫌酸(51.5克)、三甲酵基丙烷二丙烯基醚(TMPDAE) (173克)、打061'1«61*«>2234界面活化劑(9.2克)及 Witconate C-5685界面活化劑(十二烷基苯磺酸,異丙 肢鹽以85%存在確油精液中)(9.2克)的混合物充入反 應器中,用50克礦油精淸洗逭含有諸用剤之容器,然後 將礦油精溶液充人反應器内,以乾燥®噴此混合物約30 -3 3 - (請先閲讀背面乏注意事項再塡寫本頁) 本纸張又度適用中围㈣家檔平-(CNS)甲.1規恪(2丨0 X 297 泣〉 82. 5. 20,000 260676 A6 ___B6_ 五、發明説明(32) 分鐘,繼將4.95克之0.88%過(二)硪酸、二-2-乙基己 酯溶於礦油精之液加入上述反應混合物中,此混合物被 熱至72"C,由呈現混濁知己起聚合。在聚合物閬始生成 後半小時,計董加入丙烯酸(373.6克)、了(^04£(4.85 克)、113^61*1^1^ 2 2 3 4界面活性劑(12.4克)及 ¥“〇〇1^16<:-5685界面活化劑(12.4克)之混合物,此 計量加入以恆速在3.0小時内完成,以每分鐘約0.11毫 升同時加入0.88%過(二)磺酸二-2-乙基己酯(EHP)簞溶 於礦油精之液和單豔混合物,在單饑計量加入後,繼鑛 計量加入過硪酸酯1/2小時,繼一次加入0 . 4 2 5克《(二) 硪酸二-2-乙基己酯在5毫升磯油精内所成之液至反應 混合物中,作為EHP之稀釋劑而加入之全部礦油精約為 30克,此混合物在72°C下放置一小時,然後任之冷卻, 此流動漿液容易薄出,只少麗固黼稹聚在"攪拌器"和 ”反應器上壁”之上,此聚合物在0.5%粘液董時之中和 粘度為45,2 0 0厘泊β 例C 重覆例Α,用不同躕份之礦油精,即一種具有175Τ 閃點者,所成之聚合物在0.5¾粘質時有43,500厘泊之 中和粘度,此表明相同之結果可由用不同溶劑而獲得。 (請先閲讀背面之注意事項冉塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 板 隔 及 器 有凝 備冷 配流 一 回 在之 管 器 拌 攪 片 葉 機 輪 預 龌 單 之 頂 蓋 P二 入之 接 be 達 端 頂 管 P 入 物 混 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規洛(210 X 297么'釐) 82. 5. 20,000 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(33) 公升套層反鼴器内,充入14(rc閃黏之確油精(666·3克 )、丙烯酸(59.4克)、TMPDAE(三甲酵基丙统二丙嫌 醮,1.99克 > 、B_233 界面活化爾(5_3克 )、冒以(;〇11&18(:- 5 6 8 5 界面活化劑(10.62克)和^20® 67引發爾(0.99克),室滬下用乾燥®嚷反癱混合物15分 鐘繼将混合物熱至72 *C,其間再嘖截15分鑪。在增热達 72*C後約10分鑲,固*出現,在噴氰總共30分嫌後,取 去噴佈管,使此反窸混合物在氮氣層下歷整鏹反應期間 .两始攪拌,在固鼸首先呈現後約30分鐘,計*加入一 含丙烯酸(431.1克)、TMPDAE(5.6克)、Hypemer® B-239界面活化劑(7.15克)及Witconate C-5685界面 活化劑(14.31克)之軍釀預混物,此單釀預混物之計蛋 加入費時約Ί. 6小時*使最後3 5毫升之單镰快速流人反 醮器内,溫度升至9〇eC,俟在9(TC下放置一小時後,釀 反醮混合物冷卻。 造産物之效率可由在水内製Na0H_中和粘質以拥試。 在〇.25ί聚合物時,Brookfield粘度為3200厘泊*在0·5 %時,其為45, 0 0 0厘泊及在1.03!時,81>〇〇|11^61(1粘度為 7 6,0 0 0厘泊。為了比較,"在相同交連爾置(佔丙嫌酸 者1.5Χ)製成及依美國專利4,42(),596號方法聚合的"聚 合物在〇·2Χ、0.5Χ和1·〇Χ壤度下分別有2,2fl0、17,800 及29, 000厘治之Brookfield粘度,於是,本發明聚口物 逮比依美國專利4 ,420, 596號方法製成之類似聚合物更 -35- (請先閱讀背面之.;i'g事項再4寫本頁) ,τ· ^·
本紙張尺度適用中國國家檫準(CNS)甲4規格(210 X 297么'釐.) 82. 5. 20,000 60676 A6 B6 五、發明説明(34) 有效。 當依美國專利4,692,502號方法用1.5«18?042(按丙 烯酸董計)進行類似聚合,此産物在1.0 X聚合物時有約 25, 000厘泊之粘質粘度及在Q.5X聚合物時有約12,000厘 泊粘度。於是,本發明聚合物逮比美國專利4 ,692 ,502 號掲示者更有效,事實上,_增加"依’5G2號專利製成 之聚合物内之交連爾之董"達2. 03;重量,則在0.5X和 1.0X粘質時之粘度分別增至28,500和50,000厘泊。 卜h齡例 為了了解:"使用一種立鼸安定性界面活化两製得之 本發明産物"如何與"在本發明背景中論及之早先專利所 用之習知界面活化南製成之産物”相比較,用典型之丙 嫌酸互聚物反應,1 Phot量(按乙烯基單讎量計)之交 連劑和5 ph·董之立釀安定劑來作許多拥試。此等測試 均擬在17%重量乙烯基單醱固形物(TS)時進行,但在 大多數情況下,需加溶劑以助反應進行,是以,總固 形物(T5)偽以界面活化劑所容許之最大量(Max)報告之 ,結果列於表V。 (請先閲讀背面之注意事項再塡罵本頁) 經濟部中央標準局®:工消費合作社印製 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規烙(210 X 297 'aH ) 82. 5. 20,000 260676 A6 B6
五、發明説明(35) 表 V 例 號 界面 活化劑 總固 形物 (最大) 未中和之 分散粘度 (厘泊) 在1.0X樹 脂濃度時 之中和粘 度(厘泊) 在IX樹脂 和 imci 時之鹽敏 烕 度 (厘泊) 1.0% 樹脂 濃度 2.5% 樹脂 濃度 41 無 11.0 1,550 10(800 69,000 6,050 42 Pluronic 25 R4 15.0 845 4,900 26,700 4,080 43 Pluronic P65 15.0 17.5 1,650 124,000 2,770 44 Brij 35 15.9 100 3,450 79,000 4,030 45 Span 20 12.75 30 3,450 133,000 4,080 46 Span 60 12.75 23.5 2,750 124,000 4,080 47 Pluronic L62-LF 13.8 900 6,600 38,200 4,660 46 Tetronic 150 R1 16.45 865 6,250 57,000 5,200 49 Hypermer B-246 17.0 7 22 150,000 3,300 50 PEG 600 二硬酸酯 13.8 47 5,300 129,000 5,550 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 許多之這些界面活化劑分子内併有聚乙二酵(PEG)( 或聚氣化乙烯)基,諸如PEG醚(Brij牌界面活化劑和 Triton牌界面活化劑)、PEG二酯(PEG山梨醇多醋, Tween界面活化爾)、山梨醇酐脂肪酸部份酯(Span界 -3 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2】0 X 297公货) 82. 5. 20,000 260676 A6 B6_ 五、發明説明(36) 面活化劑)及氣化乙烯分段共聚物(Pluronic牌界面活 化劑),結果表明:本發明互聚物對比於習知界面活化 劑時一般具有較低之初始分敗粘度,表示出其可一較易 分散之聚合物且具有在聚合物增稠酗内所希之离粘質粘 度。 另外之比較例 最後,用其他市售之界面活化剤作許多拥試,並使彼 等與用本發明立髏安定性界面活化賵者比較,在O.Sphi 交連劑及在目欏17%乙烯基單鼸總固形物(TS)輿互聚物 换依典型AA互聚物反應製成之情況下,所有界面活化PB 均傺以5ph«2量摻入。因有時霱另外溶劑以助反應進行 ,固形物(TS)僳以總固形物最大(Max)百分量進行,結 果報告於表VI,顯示出本發明互聚物在〇.5!1時具有等於 或多於20,000厘泊之適宜中和分散粘度;在2.5J!時少於 6,000厘泊之未中和分散粘度;等於或多於60%透光率 之清晰度且達致17%總固形物之目檫。 (請先閱讀背面之注急事項'再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公诠) 82. 5. 20,000 67 6 ο 6 £ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明(37) 表 VI 例 號 界面活性》 在2.5X樹脂濃 度時之未中和 分散粘度 (厘泊) 在0.5X樹脂 濃度時之中 和粘度 (厘泊} 清晰度 (XT) 總固形物 之最大百 分* X T.S. 51 Hyperaer B-239 112 30,000 90 12.75 52 Hypener B-246 18 58,000 88 17.0 53 Hyperier B-261 8 66,000 84 17.0 54 Brij 30 (PEG Ethers Laureth-4) 8,750 44,000 94 12.75 55 Brij 15 (Laureth-23) 10 300 30 13.42 56 Brij 52 (Ceteth-2) 2,925 44,000 85 12.75 57 Brij 56(Ceteth-10) 11,400 28,000 95 12.75 58 Brij 58(Ceteth-20) 9,800 24,000 96 13.42 59 PEG-4二月桂酯 (PEG 二酯} 11,000 52,000 40 12.75 60 PEG-4二油酸酯 (PEG 二酯) 7,250 30,000 49 12.14 61 PEG-9二油酸酯 (PEG 二酯) 5,750 24,000 84 12.14 62 PEG-13二油酸酯 (PEG 二酯) 3,250 43,000 83 12.75 63 PEG-25萬麻油 (非離子型烷酵邇) 12 7,000 7 15.94 64 PEG-30蘊麻油 (非離子型烷酵》) 45 27,000 50 15.94 65 PEG-切Μ麻油 (非離子型烷酵鹽) 38 20>000 44 15.94 66 Tween 21 (山梨酵多酯) 月桂酸酯(EO=4) 10,700 18,000 95 13.42 -39- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS)甲丨规格(2丨0 XX货) 82. 5. 20,000 (請先閲if#面之注意事項再墙寫本頁) Γ60676 A6 B6 五、發明説明(38) 表 VI (鑛) 經濟部中央標準局WT工消費合作社印製 例 界面活性癲! 在2.5m脂濃 度時之未中和 分散粘度 (厘泊) 在〇.5it樹脂 *度時之中 和粘度 (厘泊> 澝晰度 (XT) 绝固形物 之最大百 分量 X T.S. 67 Tween 20 (山梨酵多酯> 月桂酸酯(E0=20) 7,000 17,000 95 12.75 68 Tween 61 (山梨酵多酯> 硬脂酸酯(E0=4) 12 32,000 24 13.42 69 Tween 60 (山梨酵多酯) 硬脂酸酯(E0=20) 9,400 10,000 96 13.42 70 Pluronic 25 E 4 (Ε0/Ρ0之Meroxapols - 311分段共聚物) 4,950 10,000 89 15.00 71 Pluronic 25 E 8 (Ε0/Ρ0之Meroxapols -258分段共聚物) 4,350 7,000 94 15.00 72 Pluronic 31 R 1 (Ε0/Ρ0之Meroxapols -311分段共聚物) 2,850 38,000 89 17.00 73 Makon NF5 Nonoxynol -5 (乙氣基代烷酚) 6,400 42,000 93 14.17 74 Nonoxynol-12 NF12 (乙氣基代烷酚) 6,550 37,000 59 14.17 75 Triton X15 (Nonoxynol-1) 8,850 19,000 2 12.14 76 Triton X35 (Nonoxynol-3) 7,150 64,000 54 12.14 77 Triton X35 (Nonoxynol-5) 9,600 28,000 94 12.75 78 lgepal DM-430 二烷基苯氣基聚 (乙撐氣基乙酵) 500 43,000 87 12.75 79 lgepal DM-730 二烷基苯氣基聚 (乙撐氣基乙酵) 4,400 8,000 94 17.0 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82. 5. 20,000 -------------------------装------.玎-----^ (請先閲讀背面之:王念事項冉塡寫表頁) \660676 經濟部中央標準局B工消費合作社印製 五、發明説明(39 ) 表 VI (鑛} 例 號 界面活性劑 在2.5X樹脂濃 度時之未中和 分散粘度 (厘泊) 在0.5X樹脂 濃度時之中 和粘度 (厘泊) 淸晰度 (XT) 總固形物 之最大百 分量 X T.S. 80 Stepfac PN-209 (磷酸酯) 6,200 16,000 97 12.75 81 Pecosil PS 100 (Di*ethicone Copolyol Phosphate) 15 32,000 45 17.0 82 Pecosil WDS-100 (Di臟ethicone Copolyol Phosphate) 60 62,000 72 17.0 83 Dowfax 3B0 (癸基(磺苯氣基)苯 磺酸) 1,500 8,000 94 12.14 84 Steol CS-460 (乙氧基碱酸酵酯) 1,200 42,000 92 13.42 85 Lubrizol 2632 (聚烯胺烯二胺) 1,225 50,000 45 13.42 86 Lubrizol 2633 (聚烯胺烯二胺) 560 40,000 38 13.42 87 Tetronic 150 R1 (烷氯基二胺) 7,950 23,000 94 15.00 一 4 1 - 本紙張尺度適用中國國家橒準(CNS)甲4規格(2丨Ο X 297公坌) 82. 5. 20,000 ------------------------裝------訂 <請先閉讀背面之注-4事項"塡寫本頁) 60676 A6 B6 五、發明説明(40 ) 概括言之,本發明對一種易分散及/或有增強效率之 互聚物(在樹脂聚合中使用一種立龌安定性之界面活化 劑)讅求專利。逭些樹脂當加入水中時在幾分鐘内即分 散,産生較低之未中和分散粘度且對最後應用性無損害 效應。 前述之本發明諸具體例舉之旨在説明和描敘,逭些描 敘和具醴例並非詳盡無遣亦非限制本發明於所掲示之一 定格式,針對上述掲示内容,顯然可作許多改變,此等 具體例選之及敘述乃旨在對本發明之原理及實際應用作 最佳解釋,從而使精於此技S者能以適合特定應用之各 種具醱方式和各種改良方式對本發明作最佳利用。本發 明只受下述申請專利範園所界定。 裝 訂 .vf (請先間讀背面之注意事項汴填寫本1) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -42- 冬紙張尺度適用中國國家慄準(CNS)甲4规恪(2丨0 X :?97父坌) 82. 5. 20,000

Claims (1)

  1. Λ 8 Μ C8 D8 34. 7.小: 申請專利範圍 第32106713號「易於分散之聚羧酸增稠劑」專利案 (3 4年7月修正),申請專利範圍 1.—種互聚物(interpo丨yraer),乃由下列者所成: (1)至少一種烯屬不飽和羧酸或酸酐其含有至少一個活 ί匕之烯屬碩-磺雙鍵及至少一値羧基者,其量佔互 聚體重置之15%以上,與 0至少一種含有至少一値親水基園及至少一個疏水基 園的立體安定劑,其由一長50埃以上之疏水基園的 综型分段共聚式立謾安定劑,其為式(1)所界定,及 無規共聚式梳够^諼安定劑,其為式(2)所界定或其 混合物組成之^出,佔上述羧酸或酸酐重量的 ^ 0 . 0 0 1 至 15 重量 Q-f-B-A
    D:式(1), , 裝 訂 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標準局*ί工消f合作社印U 式中a為一親水基團,其由聚氣化乙烯,聚(ι,3 -二m戊 環)、聚氣化乙烯或聚(1,3 -二氯戊環)之共聚物、聚( 2 -甲基-2-噁唑啉)、氰化多縮水甘油基·三甲基銨及 聚氧化甲烯組成的族群中苗出,及在2 5 3C水内有1 :«或 更大之溶解度,其有200至50,000之分子置,選之與B共 衣紙浪尺度通川_國國家樣準(匚犯)戍4洗格(2〖0乂297公缓) 260676 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 連 鍵 價 至 \ 0 , 胺30度 醯有解 内 及溶 聚出之 ,Μη 酯群於 内族小 聚 的有 、 成 内 酯組水 Μ烯 Ρ J . 5 由丁 2 其異在 , 聚其 團及 , 基酯量 水乙子 疏酸分 1 甲 之 為基 0 BS, 聚60 至 連 鍵 價 共 能 異 或 同 可 Β 或 A 為 可 基 端 偽 V 和為為為為
    數 (2) 式 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 和 、 和 烷 Z 鹵於 、 異 醇且 硫異 、 或 烷同 矽可 鹵 , - 出 由滢 其群 ,族 基之 端成 傜組 2 醇 及 烴 R1芳 中基 式烷 線 M濟部中央梂皁局男工消f合作社印袈 Z ,烷 團氣 基矽 水基 疏苯 之基 度甲 解 、 溶烷 之氣 ve 1 砂 於基 少苯 有 二 内 、 水烷 P 氣 5 7 2 砂 在基 1 甲 為 二 由 其 由其 出基 S 水 群親 族之 的度 成解 組溶 酯之 烷U 酸於 烯多 丙有 基内 甲水 及 t 醋25 烷在 酸 一 烯為 丙 Q 烷 m 矽 基 丙 基 氰 乙 聚 鹽 技 或 鹽 屬 金 0 之 等 -3彼 基自 甲衍 及 酯 酸 碕 或 酯 酸 0 I Ω 有 含 白 衍 氣 耳 Μ 40 本紙悵尺度遺用中國國家標隼(CNS ) A4>Jl格(210X297公釐) 60676 Λ 8 38 CS D8 經濟部中央標辈局月工消f合作社印S- 六、申請專利範圍 化乙烯之聚乙氣基(甲基)丙烯酸酯之單位;丙烯酸 ;丙烯蹈按:甲基丙烯酸;順丁烯二酐;(甲基)丙 烯酸二甲胺基乙酯;或其與甲基氛或硫酸二甲酯之鹽 ;二甲胺基丙基(甲基)丙烯屘胺和其與甲基氛或硫 酸二甲酯之鹽組成的族群選出,及 m和η為1或以上之整數,選之使分子量可為 100至 50,000。 2. 根據申請專利範圍第1項之互聚物,其中該立體安定 劑之童佔上述羧酸或酸酐重置之0.1-10%。 3. 根據申請專利範圍第1項之互聚物,其中該立腥安定 劑之置佔上述羧酸或酸酐重置之0.2-6.0名。 4. 根據申請專利範圍第1項之互聚物,其中該分段共聚 物為12 -羥基硬脂酸之分段共聚物。 5. 根據申請專利範圍第4項之互聚物,其中該12 -羥基 硬脂酸之聚合物為與聚氣化乙烯之分段共聚物。 6. 根據申請專利範圍第4項之互聚物,其中該12 -羥基 硬脂酸之聚合物為ΑΒΑ分段共聚物。 7. 根據申請專利範圍第1項之互聚物,其中在該羧酸 中該烯饜雙踺偽在羧基之α -/3位上或偽末端次甲基 之一部份。 3.根據申誠專利範園第1項之互聚物,其中該羧酸選自 丙烯酸、甲基丙烯酸或順丁烯二酸。 11- m^l ί—^i I Bln 1 1 m« ml 1^^^ - - 1 t^n 1 ~ J nn —I- I— - - — I 逢 、Y$ 髮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣紙法尺度sA/fl中*國家榡嗥(CNS ) AOJl格(公蠔) ^60676 Λ8 m C3 D8 申請專利範圍 順 為 酐 酸 該 中 其 物 聚 互 之 項 1* 第 圍 範 利 專酐 II酸 申二 據烯 根丁 9 酸 或 酸 羧 該 中 其 物 聚 互 之 項 1 第 圍 範 利 專 請 申量 據之 根酐 上 以 % 0 4 置 ίι 3 物 聚 互 佔 少 〇 至合 有聚 含共 中被 其體 良 »°马 物和 聚飽 互不 之靥 項烯 1 値 第 一 圍少 範至 利之 專基 請 < 申=c 據CH 根個 飽 不 屬 烯 該 中 其 〇 . 胺 物醛 聚烯 互丙 之之 項代 11取 第或 圍胺 範醛 利烯 專丙 請 為 申體 據單 根和 第 圍 範 利 專 請 申 據 根 物 聚 互 之 項 少 至 中 其 膪 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 C 基 烷 合 聚 §f 酸二 烯 丁 順 與 醚 基 烯 乙 値 一 少 至 中 其 物 聚 互 之 項 〇 13合 第聚 圔被 範烴 利烯 專-請 申 據 根 α 〇 3 C 1 2 C 酸至 羧有 佔 含 有其 存 橿 afiM 中 單 其烯 - 乙 物亞 聚連 互交 之能 項官。 1 多者 第之基 圍下 < 範以 2 ^ Η 和 5 C 專量端 請重末 申酐値 據酸二 根或少 訂 線 經濟部t央標羋局男工消贤合作社印U 體丙 單 二 連烷 交丙 該基 中 甲 其三 - 或 物塘 0 Μ 互基 之烯 項丙 15或 第醇 圍四 範戊 利季 專基 II烯 0 申丙醚 據自基 根選烯 少 至 含 包 另 其 物 聚 互 之 項 Τ-1 第 圍 範 利 專 請之 申式 據下 根個 酯 酸 烯 丙 本紙悵尺度速用中國國家棟準(CNS > A4現格(210X 297公慶) ^6〇0γ0 Α8 Β8 ca D8 經濟部中央揉钵局Λ工消費合作it印t 申請專利範圍 R2 Ο I II CH, = C-C-0-R3 式中R2為氫、甲基或乙基及R3為一含1-30値碩原子 之烷基,此酯之董佔丙烯酸或酸酐加上丙烯酸酯的重 置之3 0 %以下。 18. 根據申請專利範团第17項之互聚物,其中R3為氫或甲 基及R3為一含·2-20個W原子之该基。 19. 根據申請專利範圍第1項之互聚物,其中該梳式立體 安定剤為磷酸二甲基矽銅共聚醇酯之聚合物。 20· —種製造互聚物之方法,其使"至少一艟烯屬不飽和羧酸或酸 酣單體其含有至少一個活化之烯屬硪-磺雙鍵及至少一値矮 基者”與”至少—個立體安定劑其内有至少一個親水基園和
    -----* -----1 n I I _ n n ---- n T I -----象 、\st 务 (請先M讀背面之注意事.YT填寫本頁) 260676 Λ9 Q9 C9 D9 經濟部中夬標隼局员工消贤合作杜印¾ D,式(1). 式中A為一親水基園其由聚氣化乙烯,聚(1,3 -二氣戊 環)、聚氣化乙烯或聚(1,3 -二氣戊環)之共聚物、聚( 2 -甲基-2-1«唑呦)、氣化多縮水甘油基·三甲基銨及 聚氣化甲烯組成的族群中選出,及在25C水内有1¾或 更大之溶解度,其有200至50,000之分子量,選之與B 共價鍵連; B為一疏水基画,其由聚酯、聚内酯,聚内醯胺、 聚宽基甲酸乙酯及聚異丁烯組成的族群装出及有300至 63,000之分子量,其在251水内有小於U之溶解度, 能共價鍵連至A ; C和D傜端基.可為A或B ,可同或異; w為0或1 ; X為1或以上之整數; y為0或U z為0或1> ,
    本紙悵尺度適州中*»家糅準(CNS ) A4说格(210X 297公釐) ——--------t------ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項具行繪製) 260676 Α8 Β8 CS D8 申請專利範圍 、 和 烷 Ζ 齒於 、 異 醇且 硫異 、 或 院同 矽可 - 出 由 S 其 群 , 族 基之 端成 俱組 2 醇 R α及 ί烴 R1芳 中基 式烷 經濟部中央標準局属工消费合作社印¾ Z為一在25t:水内有少於1¾之溶解度之疏水基團, 其由二甲基矽《烷、二苯基矽氯烷、甲基苯基矽氣烷 、丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯組成的族群荽出, Q為一在251C水内有多於IX之溶解度之親水基團,其由 甲基-3-聚乙氣基丙基矽《烷-Ω - 81酸酯或硫酸酯及 衍自彼等之鹼金屬鹽或銨鹽;衍自含有1〜40荑耳氣 化乙烯之聚乙氣基(甲基)丙烯酸酯之單位;丙烯酸 :丙烯醛胺;甲基丙烯酸;順丁烯二酐;(甲基)丙 烯酸二甲胺基乙酯;或其與甲基氮或硫酸二甲酯之鹽 ;二甲胺基丙基(甲基)丙烯醛胺和其與甲基氣或硫 酸二甲酯之鹽组成的族群S出,及 id和η為1或以上之整數,選之使分子董可為 100至 5 0,0 0 0 〇 21.根據申請專利範園第20項之方法,其中該立體安定劑 之量佔上述羧酸或酸酐重麗之0.0卜10%。 22 .根據申請專利範園第20項之方法,其中該立體安定劑 之貴佔上述羧酸或酸酐重量之0.2-6.0%。 23.根據申δϊ專利範®第20項之方法,其中該立體安定劑 為12-羥基硬脂酸之分段共聚物。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙伕尺冷遍用中國國家橾窣(CNS ) Α4λΜβ· ( 210X 297公缝) 50676 Λ 8 Β8 C8 D8 經濟部中央標孪局员工消费合作杜印¾ 六、申請專利範圍 24. 根據申請專利範匾第20項之方法,其中該立謾安定劑 為12 -涇基硬脂酸和聚(氣化乙烯)之分段共聚物。 25. 根據申請專利範圍第20項之方法,其中該有機媒液g 自C 3 烴、齒碳化物、氮氣烷烴、酯或酮。 26. 根據申請專利範圍第20項之方法,其中該有機媒液為 礦油精或礦油或彼等混合物。 27. 根據申請專利範匾第21項之方法,其中該聚合物與有 機媒液分開。 28. 根據申請專利範圍第20項之方法,其中該羧酸選自丙 烯酸或甲基丙烯酸或順丁烯二酸。 29. 根據申請專利範圍第20項之方法,其中該酸酐為順丁 烯二酸酐。 3 0 .根據申請專利範圍第2 0項之方法,4中該羧酸或酸酐 之量佔互聚物重S40%以上。 31. 根據申請專利範圍第20項之方法,其中含有至少一値 CH2 =C〈基的至少一個烯屬不飽和單體被共聚合。 32. 根據申請專利範園第31項之方法,其中該烯屬不跑和 單嫌為丙烯醯胺或取代之丙烯醒胺。 3 3.根據申誚專利範園第20項之方法,其中存有佔羧酸或 酸酐重釐5¾以下之多官能交連亞乙烯單《其含有至少 二傾末绱CH2 <基者。 34.根據申請ϋ利範園第20項之方法,其中該交迪單諼選 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙佚尺度遄用令國國家梯率(CNS ) A4At樁(210X 297公看) Λ 8 Β8 C3 D8 ^60676 六、申請專利範圍 自丙烯基季戊四醇或丙烯基蔗糖或三甲基丙烷二丙播 基醚。 35.根據申請專利範圍第20項之方法,其中存有至少-値 下式之丙烯酸酯: R2 0 I II CH2 = C—C-O-R3 式中R2為氫、甲基或乙基&R3為—含1-38値碩原子 之烷基.此酯之量佔丙烯酸或酸酐加上丙稀酸酷的重 童之30%以下。 (請先閔讀背面之注意事r-T.填寫本頁) 裝- 、y5 經濟部中央橾準局工消費合作社印U 夂蜋侠尺彳滿用申**家揀樂·( CNS ) Α4Λ»,格(2丨0X29·?公嫠)
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