JP6438411B2 - 刺激緩和ポリマーおよびその使用 - Google Patents
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Description
1つの態様では、本発明は、直鎖および架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーならびに界面活性剤含有組成物中での眼および/または皮膚の刺激の緩和薬としてのその使用に関する。本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、広いpH範囲にわたって洗浄調合物に適合した降伏応力特性も提供するので、有利である。本発明の例示的な実施形態は、本発明の直鎖および/または架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを含めることによって界面活性剤を含むパーソナルケア洗浄組成物、ペットケア洗浄組成物、ハウスケア浄化組成物、ならびに刺激を減少させた産業および施設ケア用の浄化組成物における皮膚および眼の刺激を緩和する方法に関する。
陰イオン性、陽イオン性、両性、および非イオン性の界面活性剤などの清浄因子は、水ベースの洗浄調合物において広く使用されている。パーソナルケア洗浄製品(例えば、シャンプー、ボディウォッシュ、顔用清浄剤、液体ハンドソープ、ハンドワイプなど)、ペットケア製品(例えば、シャンプー)、ハウスケア浄化製品(例えば、硬表面用クリーナー、洗濯用清浄剤、食器洗い用ソープ、自動皿洗い機用清浄剤、シャワー室およびバスタブ用のクレンザー、浴室用クレンザー、洗車用清浄剤など)および産業および施設ケア用のクリーナー(強力クリーナー、清浄剤など)では、一群の界面活性剤は、清浄調合物中の最も重要な成分である。これらの組成物は、一般に、活性清浄成分として1つ以上の界面活性剤の混合物を含む。界面活性剤は、1)汚れた基材の湿潤性を改善し;2)基材から土/油/皮脂を剥がし;3)水性清浄媒質中に剥がされた土/油/皮脂の粒子を乳化、溶解、および/または懸濁する。
したがって、炎症緩和ポリマーであって、pH依存性でなく、且つ炎症緩和ポリマーが組み込まれた清浄組成物において所望の降伏応力を生じるように適合させることができる炎症緩和ポリマーが必要である。
(項目1)
界面活性剤含有組成物によって誘導される皮膚刺激を低減する方法であって、該皮膚を少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤ならびに有効量の少なくとも1つの親水性モノマーおよび少なくとも1つの疎水性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製した少なくとも1つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを含む清浄組成物と接触させる工程を含み、前記親水性モノマーがN−ビニルラクタムから選択され、前記疎水性モノマーがC 1 〜C 22 カルボン酸のビニルエステルまたはその混合物から選択される、方法。
(項目2)
前記モノマー組成物が、1〜30個の炭素原子を含むアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、会合性モノマー、半疎水性モノマー、およびその混合物から選択される疎水性モノマーをさらに含む、項目1に記載の方法。
(項目3)
前記ポリマーを、少なくとも30重量%の前記親水性モノマーおよび少なくとも5重量%の前記疎水性モノマーを含むモノマー混合物から調製する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目4)
前記刺激緩和ポリマーの濃度が、前記清浄組成物の重量に基づいて、約0.5〜約5重量%の範囲である、項目1に記載の方法。
(項目5)
前記陰イオン性界面活性剤の濃度が、前記清浄組成物の重量に基づいて、30重量%以下である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目6)
前記モノマー混合物が、前記ポリマーの総重量に基づいて、約0.01〜約1重量%を前記ポリマー中に組み込むのに十分な量で存在する架橋性モノマーを含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目7)
前記架橋性モノマーが平均して約3個の架橋可能な不飽和部分を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目8)
前記モノマー混合物が、乾燥ポリマーの総重量に基づいて、約0.01〜約0.3重量%を前記ポリマー中に組み込むのに十分な量で存在する架橋性モノマーを含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目9)
前記ビニルラクタムがN−ビニルピロリドンであり、前記ビニルエステルが、ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル2−メチルヘキサネート、ビニル2−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、およびその混合物から選択され;前記1〜30個の炭素原子を含むアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステルが、ラウリルメタクリレート ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物から選択され;前記会合性モノマーが、セチルポリエトキシル化メタクリレート、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート、ステアリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート(BEM)、セロチルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、およびその混合物;ならびにその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目10)
前記少なくとも1つの架橋性モノマーが、トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテル、およびその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目11)
前記少なくとも1つの架橋性モノマーが、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、およびその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目12)
前記少なくとも1つの架橋性モノマーが、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル;およびその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
(項目13)
前記清浄組成物が、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはその混合物から選択される界面活性剤をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目14)
前記少なくとも1つの界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選択される、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目15)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤がエトキシル化されている、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目16)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤が、平均して1〜3モルのエトキシル化を含む、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目17)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤が、平均して1〜2モルのエトキシル化を含む、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目18)
前記少なくとも1つの陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムドデシル、ラウリル硫酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウムまたはその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目19)
前記少なくとも1つの両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目20)
前記少なくとも1つのポリマーおよび前記少なくとも1つの界面活性剤がエチレンオキシド部分を実質的に含まない、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目21)
前記界面活性剤の濃度が、降伏応力流体の重量に基づいて、25重量%未満(活性)である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目22)
前記界面活性剤の濃度が、全組成物の重量に基づいて、約6〜約20重量%(活性物質)の範囲である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目23)
前記陰イオン性界面活性剤と前記両性界面活性剤(活性物質)の比が、1つの態様では10:1〜約2:1であり、別の態様では9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4.5:1、4:1、または3:1である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目24)
ポリマー固体の量が、全組成物の重量に基づいて、約1〜約3重量%の範囲である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目25)
前記ポリマーが分散ポリマーである、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目26)
前記ポリマーを、95〜99.5重量%の少なくとも1つのビニルラクタムとC 1 〜C 22 カルボン酸の少なくとも1つのビニルエステルとの組み合わせから調製し、ここで、少なくとも30重量%の前記モノマーの組み合わせが、ビニルラクタム、0〜5重量%の少なくとも1つのC 8 〜C 22 アルキル(メタ)アクリレート、任意選択的に5重量%までの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(前記重量%は、全モノマーの重量に基づく)、および0.01〜1重量%の架橋性モノマー(乾燥ポリマーの重量に基づく)から選択される、項目25に記載の方法。
(項目27)
前記ビニルラクタムがN−ビニルピロリドンであり、前記ビニルエステルが、ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル2−メチルヘキサネート、ビニル2−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、およびその混合物から選択され、前記C 8 〜C 22 アルキル(メタ)アクリレートが、ラウリルメタクリレート ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物;ならびにその混合物から選択される、項目26に記載の方法。
(項目28)
前記分散ポリマーを、30〜90重量%のN−ビニルピロリドン、10〜35重量%のビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル2−メチルヘキサネート、ビニル2−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、およびビニルステアレートから選択されるビニルエステルの少なくとも1つ、0〜35重量%のジメチルアクリルアミド、0.5〜5重量%のラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物から選択されるC 8 〜C 22 アルキル(メタ)アクリレートを含むモノマー混合物から重合する、項目27に記載の方法。
(項目29)
前記分散ポリマーを、N−ビニルピロリドン、ビニルアセテート、ならびにラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物から選択されるC 8 〜C 22 アルキル(メタ)アクリレート;ならびにその混合物を含むモノマー混合物から調製する、項目28に記載の方法。
(項目30)
前記分散ポリマーを、60〜90重量%のN−ビニルピロリドンを含むモノマー混合物から重合する、項目25〜項目29のいずれかに記載の方法。
(項目31)
前記会合性モノマーが、(i)エチレン性不飽和末端基ポーション;(ii)ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および(iii)8〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基ポーションを含む、項目26〜項目30のいずれかに記載の方法。
(項目32)
前記会合性モノマーが、以下の式VIIおよびVIIA:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは、−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH 2 O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)O−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)NH−、または−CH 2 CH 2 NHC(O)−であり;Arは2価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であり、但し、kが0である場合、mは0であり、kが1〜約30の範囲である場合、mは1であり;Dはビニル部分またはアリル部分を示し;(R 15 −O) n は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 、またはC 4 H 8 、およびその組み合わせから選択される2価のアルキレン部分であり;nは、1つの態様では約2〜約150、別の態様では約10〜約120、1つのさらなる態様では約15〜約60の範囲の整数であり;Yは、−R 15 O−、−R 15 NH−、−C(O)−、−C(O)NH−、−R 15 NHC(O)NH−、または−C(O)NHC(O)−であり;R 16 は、C 8 〜C 30 直鎖アルキル、C 8 〜C 30 分枝アルキル、C 8 〜C 30 炭素環式アルキル、C 2 〜C 30 アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換C 2 〜C 30 アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり;R 16 のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される1つ以上の置換基を含む)によって示される、項目26〜項目31のいずれかに記載の方法。
(項目33)
前記会合性モノマーが、以下の式VIIA:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 、およびC 4 H 8 から独立して選択される2価のアルキレン部分であり、nは約10〜約60の範囲の整数を示し、(R 15 −O)をランダム配置またはブロック配置で配置することができ;R 16 は、C 8 〜C 30 直鎖アルキル、C 8 〜C 30 分枝アルキル、C 8 〜C 30 炭素環式アルキル、C 2 〜C 30 アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換C 2 〜C 30 アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、R 16 のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される1つ以上の置換基を含む)によって示される、項目26〜項目32のいずれかに記載の方法。
(項目34)
前記半疎水性モノマーが、(i)エチレン性不飽和末端基ポーション;(ii)ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および(iii)水素または1〜4個の炭素原子を含む基から選択される末端基ポーションを含む、項目26〜項目33のいずれかに記載の方法。
(項目35)
前記半疎水性モノマーが、以下の式VIIIおよびIX:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり;Aは、−CH 2 C(O)O−、−C(O)O−、−O−、−CH 2 O−、−NHC(O)NH−、−C(O)NH−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)O−、−Ar−(CE 2 ) z −NHC(O)NH−、または−CH 2 CH 2 NHC(O)−であり;Arは2価のアリーレン(例えば、フェニレン)であり;EはHまたはメチルであり;zは0または1であり;kは約0〜約30の範囲の整数であり、mは0または1であり、但し、kが0である場合、mは0であり、kが1〜約30の範囲である場合、mは1であり;(R 15 −O) n は、C 2 〜C 4 オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、R 15 は、C 2 H 4 、C 3 H 6 、またはC 4 H 8 、およびその組み合わせから選択される2価のアルキレン部分であり;nは、1つの態様では約2〜約150、別の態様では約5〜約120、1つのさらなる態様では約10〜約60の範囲の整数であり;R 17 は、水素および直鎖または分枝鎖のC 1 〜C 4 アルキル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、およびtert−ブチル)から選択され;Dはビニル部分またはアリル部分を示す)によって示される少なくとも1つのモノマーから選択される、項目26〜項目34のいずれかに記載の方法。
(項目36)
前記半疎水性モノマーが、以下の式VIIIAおよびVIIIB:
(式中、R 14 は水素またはメチルであり、「a」は、1つの態様では、0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、1つのさらなる態様では約10〜約.25の範囲の整数であり、「b」は、1つの態様では約0または2〜約120、別の態様では約5〜約45、1つのさらなる態様では約10〜約.25の範囲の整数であり、但し、「a」および「b」は、同時に0であってはならない)によって示される少なくとも1つのモノマーから選択される、項目26〜項目35のいずれかに記載の方法。
(項目37)
bが0である、項目36に記載の方法。
(項目38)
前記会合性モノマーが、ラウリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、セチルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、セテアリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ステアリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、セロチルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシル化(メタ)アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、約2〜約50個のエチレンオキシド単位を含み、前記半疎水性モノマーが、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートまたはポリエチレングリコール(メタ)アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、約2〜約50個のエチレンオキシド単位を含む、項目26〜項目37のいずれかに記載の方法。
(項目39)
前記架橋剤が、平均3個の架橋可能な不飽和官能基を有するモノマーから選択される、項目26〜項目38のいずれかに記載の方法。
(項目40)
前記架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、項目26〜項目39のいずれかに記載の方法。
(項目41)
前記分散ポリマーを立体安定剤ポリマーの存在下で調製する、項目25〜項目40のいずれかに記載の方法。
(項目42)
前記立体安定剤が、N−ビニルピロリドン/ステアリルメタクリレート/ブチルアクリレートのコポリマー、C 20 〜C 24 アルキル置換無水コハク酸とグリセリンおよび/または2〜6グリセリン単位を含むポリグリセロールから選択されるポリオールとの反応生成物のエステル、およびその混合物から選択される、項目41に記載の方法。
(項目43)
界面活性剤の混合物を含み、少なくとも75重量%の前記界面活性剤の混合物が、エチレンオキシド部分を含む界面活性剤から構成される、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目44)
前記組成物が、
a)水;
b)モノマー混合物であって、
i)60〜90重量%のN−ビニルピロリドン(総モノマー重量に基づく);
ii)10〜35重量%のビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル2−メチルヘキサネート、ビニル2−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、およびビニルステアレートから選択されるビニルエステルの少なくとも1つ(総モノマー重量に基づく);
iii)0または0.5〜5重量%のオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、およびベヘニル(メタ)アクリレートから選択されるC 8 〜C 22 アルキル(メタ)アクリレート;
iv)0または0.5〜4.5重量%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(前記重量%は、全モノマーの重量に基づく)
v)1つの態様では0.01〜1重量%、または0.1〜0.3重量%の少なくとも1つの架橋剤(ポリマーの乾燥重量に基づく);
を含むモノマー混合物から調製した1〜5重量%の少なくとも1つの非イオン性の両親媒性分散ポリマー;および
c)6〜20重量%の陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含む界面活性剤混合物
を含み、但し、少なくとも1つのモノマーiv)およびv)が存在しなければならず、モノマーiii)およびiv)の両方が前記モノマー混合物中に存在する場合、前記モノマーiii)とiv)との重量の組み合わせが全モノマー混合物の重量の5重量%を超えてはならないものとする、項目25〜43のいずれかに記載の方法。
(項目45)
前記少なくとも1つのビニルエステルが、ビニルアセテート、ビニルデカノエート、またはその混合物から選択される、項目44に記載の方法。
(項目46)
前記少なくとも1つの会合性モノマーがベヘニルポリエトキシル化メタクリレートであり、前記半疎水性モノマーがメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである、項目44または45に記載の方法。
(項目47)
前記少なくとも1つのC 8 〜C 22 アルキル(メタ)アクリレートモノマーが、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、またはその混合物から選択される、項目44〜46のいずれかに記載の方法。
(項目48)
前記会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマーが2〜30モルのエトキシル化を含む、項目44〜47のいずれかに記載の方法。
(項目49)
前記陰イオン性界面活性剤が、1つの態様では平均して1〜3モルのエトキシル化または別の態様では平均して1〜2モルのエトキシル化を含む、項目44〜48のいずれかに記載の方法。
(項目50)
前記陰イオン性界面活性剤と前記両性界面活性剤の比が、約10:1〜約2:1(重量/重量)の範囲である、項目44〜49のいずれかに記載の方法。
(項目51)
前記陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸、ラウリル硫酸、ラウレス硫酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩、またはその混合物から選択される、項目44〜50のいずれかに記載の方法。
(項目52)
前記両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、項目44〜51のいずれかに記載の方法。
(項目53)
前記組成物の降伏応力が0Pa以上である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目54)
前記組成物の降伏応力が少なくとも0.1Paまたは少なくとも0.5Paである、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目55)
前記組成物の降伏応力が少なくとも1Paである、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目56)
前記組成物が、0.5mmと1.5mmとの間のサイズのビーズを23℃で少なくとも1ヶ月間懸濁することができ、該ビーズ材料と水との間の比重の差が+/−0.01と+/−0.5との間である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目57)
前記組成物が、0.5μmと300μmとの間のサイズのマイクロカプセルを23℃で少なくとも1ヶ月間懸濁することができ、マイクロカプセルビーズと水との間の比重の差が+/−0.2と+/−0.5との間である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目58)
前記降伏応力が、pH2〜14の範囲で実質的にpHと無関係である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目59)
前記降伏応力が、pH3〜10の範囲で実質的にpHと無関係である、前記項目のいずれかに記載の方法。
(項目60)
前記清浄組成物が、シャンプー、ベビー用シャンプー、ボディウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、液体食器用洗剤、ペット用清浄製品、加湿清浄ワイプ、または顔用清浄剤から選択される、前記項目のいずれかに記載の方法。
発明の概要
本発明は、含有する刺激の強い清浄界面活性剤によって誘導される刺激を緩和するための穏やかな洗浄組成物および浄化組成物ならびに方法を提供する。調合物中に含まれる刺激の強い清浄界面活性剤の刺激作用を緩和するために調合物中に少なくとも1つの非イオン性の両親媒性ポリマーを組み込むことによって、優れた清浄性を有するより穏やかな洗浄組成物を得ることができることを発見した。
本発明の例示的実施形態を記載することとする。本明細書中に記載の例示的実施形態の種々の修正形態、適合形態、または変形形態は、そのようなものとして開示されていることが当業者に明らかとなり得る。本発明の教示に依存し、それによってこれらの教示が当該技術を進歩させている、全てのかかる修正形態、適合形態、または変形形態は本発明の範囲および精神の範囲内であると見なされると理解されるであろう。
両親媒性ポリマー
本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを、フリーラジカル重合性不飽和を含むモノマー成分から重合する。1つの実施形態では、本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを、少なくとも1つの非イオン性親水性不飽和モノマーおよび少なくとも1つの不飽和疎水性モノマーを含むモノマー組成物から重合する。別の実施形態では、本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを架橋する。架橋ポリマーを、少なくとも1つの非イオン性親水性不飽和モノマー、少なくとも1つの不飽和疎水性モノマー、および少なくとも1つの多価不飽和架橋性モノマーを含むモノマー組成物から調製する。
親水性モノマー
代表的な親水性モノマーには、開鎖および環式のN−ビニルアミド(ラクタム環部分中に4〜9個の原子を含むN−ビニルラクタム、ここで、環炭素原子を、任意選択的に、メチル、エチル、またはプロピルなどの1つ以上の低級アルキル基に置換することができる);ヒドロキシ(C1〜C5)アルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C5)アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(C1〜C5)アルキル(メタ)アクリルアミド、N−(C1〜C5)アルキルアミノ(C1〜C5)アルキル(メタ)アクリルアミド、およびN,N−ジ(C1〜C5)アルキルアミノ(C1〜C5)アルキル(メタ)アクリルアミドから選択されるアミノ基含有ビニルモノマーが含まれるが、これらに限定されず、ここで、二置換アミノ基上のアルキル部分は同一であっても異なっていてもよく、一置換および二置換のアミノ基上のアルキル部分を、ヒドロキシル基に任意選択的に置換することができ;他のモノマーには、ビニルアルコール;ビニルイミダゾール;および(メタ)アクリロニトリルが含まれる。前述のモノマーの混合物も利用することができる。
疎水性モノマー
本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマー組成物の調製に適切な疎水性モノマーは、1つ以上の1〜30個の炭素原子を含むアルキル基を有する(メタ)アクリル酸のアルキルエステル;1〜22個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル;1〜22個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル;8〜20個の炭素原子を含むビニル芳香族物質;ビニルハライド;ビニリデンハライド;2〜8個の炭素原子を含む直鎖または分枝のα−モノオレフィン;8〜30個の炭素原子を含む疎水性末端基を有する会合性モノマー、およびその混合物から選択されるが、これらに限定されない。
半疎水性モノマー
任意選択的に、少なくとも1つの半疎水性モノマーを、本発明の両親媒性ポリマーの調製で使用することができる。半疎水性モノマーは、会合性モノマーと構造が類似しているが、ヒドロキシルまたは1〜4個の炭素原子を含む部分から選択される実質的に非疎水性の末端基を有する。
イオン化可能なモノマー
本発明の1つの態様では、本発明のポリマーが含まれる界面活性剤組成物の刺激緩和特性および降伏応力値が悪影響を受けない限り、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマー組成物を、全モノマーの重量に基づいて0〜5重量%のイオン化可能なモノマーおよび/またはイオン化モノマーを含むモノマー組成物から重合することができる。
架橋性モノマー
1つの実施形態では、本発明の実施で有用な架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、少なくとも1つの非イオン性親水性不飽和モノマー、少なくとも1つの非イオン性、不飽和疎水性モノマー、およびその混合物を含む第1のモノマー、ならびに少なくとも1つの多価不飽和架橋性モノマーを含む第3のモノマーを含むモノマー組成物から重合する。架橋性モノマーを、共有結合性架橋をポリマー骨格に重合するために利用する。1つの態様では、架橋性モノマーは、少なくとも2つの不飽和部分を含む多価不飽和化合物である。別の態様では、架橋性モノマーは、少なくとも3つの不飽和部分を含む。例示的な多価不飽和化合物には、ジ(メタ)アクリレート化合物(エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、2,2’−ビス(4−(アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル)プロパン、および2,2’−ビス(4−(アクリルオキシジエトキシ−フェニル)プロパンなど);トリ(メタ)アクリレート化合物(トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレートなど);テトラ(メタ)アクリレート化合物(ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなど);ヘキサ(メタ)アクリレート化合物(ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなど);アリル化合物(アリル(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエートなど);1分子あたり2〜8個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル(ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリスリトールテトラアリルエーテルなど)、およびその組み合わせ;トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル(トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、およびその組み合わせなど)が含まれる。他の適切な多価不飽和化合物には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、およびメチレンビスアクリルアミドが含まれる。
両親媒性ポリマー合成
本発明の直鎖および架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーは、慣用的なフリーラジカル乳化重合技術を用いて作製することができる。重合プロセスは、酸素が存在しない、窒素などの不活性雰囲気下で実施される。この重合は、水などの適切な溶媒系中で実施することができる。少量の炭化水素溶媒、有機溶媒、およびその混合物を使用することができる。重合反応は、適切なフリーラジカルの発生をもたらす任意の手段によって開始される。ラジカル種が過酸化物、ヒドロペルオキシド、ペルスルファート、ペルカルボネート、ペルオキシエステル、過酸化水素、およびアゾ化合物の熱的な均等解離によって発生する、熱的に誘導されたラジカルを利用することができる。開始剤は、重合反応で使用する溶媒系に応じて、水溶性であっても水不溶性であってもよい。
分散プロセス
本発明の別の態様では、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、モノマーにおいては溶媒であるが、得られるポリマーにおいては実質的に溶媒でない非水性媒質中のフリージカル媒介分散重合によって得る。非水性分散重合については、Dispersion Polymerization in Organic Media,edited by K.E.G.Barrett and published by John Wiley&Sons,New York,1975という書籍で詳細に考察されている。分散ポリマー調製のための典型的に手順では、重合性モノマー、任意の重合添加剤(加工助剤、錯化剤、pH緩衝液、および安定剤ポリマーなど)を含む有機溶媒を、ミキサー、熱電対、窒素パージングチューブ、および還流冷却器を備えた酸素パージした温度制御反応器に充填する。反応媒質を強く混合し、所望の温度に加熱し、次いで、フリーラジカル開始剤を添加する。重合は、通常、酸素が反応を妨害するのを阻止するために還流温度で行われる。還流温度は、典型的に、ポリマーが調製される非水性媒質を含む溶媒の沸点に応じて、1つの態様では約40℃〜約200℃、別の態様では約60℃〜約140℃の範囲である。反応媒質に、数時間温度を維持し、且つ撹拌しながら窒素を連続的にパージする。その後、混合物を室温に冷却し、任意の後重合添加剤を反応器に充填する。炭化水素を分散溶媒として使用することが好ましい。かかる重合で必要な反応時間は、使用した反応温度、開始剤の系、および開始剤のレベルによって異なるであろう。一般に、この反応時間は、約20分間から約30時間まで異なるであろう。通常、約1時間から約6時間までの反応時間を利用することが好ましいであろう。
清浄組成物
驚くべきことに、本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーを界面活性剤で活性化して、望ましいレオロジー的および審美的特性ならびに水性媒質中に微粒子および不溶性物質を、pHに依存せず、無期限に懸濁させる能力を有する安定な降伏応力洗浄組成物を提供することができる。降伏応力値、弾性係数、および光学的清澄性は、本発明のポリマーが含まれる組成物のpHに実質的に依存しない。本発明の非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーは、1つの態様では約2〜約14、別の態様では約3〜11、1つのさらなる態様では約4〜約9の範囲のpHで有用である。所望のレオロジープロフィールを付与するように酸または塩基で中和する必要があるpH応答性架橋ポリマー(酸または塩基感受性のもの)とは異なり、本発明のレオロジープロフィールの架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーはpHに実質的に依存しない。pHに実質的に依存しないということは、本発明のポリマーが含まれる降伏応力流体が、広いpH範囲(例えば、約2〜約14)にわたって所望のレオロジープロフィール(例えば、1つの態様では少なくとも0.1Pa、別の態様では少なくとも少なくとも0.5Pa、さらに別の態様では少なくとも1Pa、1つのさらなる態様では少なくとも2Paの降伏応力)を付与し、そのpH範囲にわたる降伏応力値の標準偏差が本発明の1つの態様では1Pa未満、別の態様では0.5Pa未満、1つのさらなる態様では0.25Pa未満であることを意味する。
清浄界面活性剤
本発明の穏やかな洗浄組成物を調合するために利用される界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその混合物から選択される少なくとも1つの清浄界面活性剤に由来する。
フリーラジカル開始分散重合を、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを作製するために利用する。重合反応器は、還流冷却器を備えた水冷樹脂ケトル、窒素パージングチューブ、機械的撹拌器、および温度制御モジュールに接続したサーモカップルからなる。モノマー、架橋剤、および加工助剤の混合物は表1に記載されており、この混合物を最初に樹脂ケトルに添加し、その後に重合溶媒を添加する。種々のポリマー調製物についてのこれらの成分の含量(グラム)を表中に示す。反応媒質を標的重合温度に加熱しながら、反応器を窒素で少なくとも30分間パージする。反応器の温度が設定した重合温度(典型的には約67℃)に到達した時、開始剤溶液を注入して重合を開始させる。重合を67℃で少なくとも6時間継続後、さらなる開始剤溶液の一連のショットを反応器に注入して残存モノマーを許容され得るレベルに減少させる。真空下でロータリーエバポレーターによって重合溶媒を除去し、その後に穏やかな粉砕プロセスに供することによって最終生成物を微粉末として回収する。最終分散液中の総ポリマー固体は、典型的には約30重量%である。
表2は、実施例1〜4で調製した種々のポリマーの構成成分をまとめている。
本実施例は、水中での陰イオン性界面活性剤を使用した清浄組成物の調合に及ぼす分散重合によって調製された架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーの影響を例示する。水中に2重量%のポリマー(総ポリマー固体)および2重量%のSLS界面活性剤(活性物質)を含むサンプルを、実施例1〜4で調製したポリマーを用いて調製する。これらのポリマーの降伏応力、粘度、およびずり減粘指数を、円錐平板形状(2°の円錐角および56μmのすき間を有する40mm円錐)を有する制御型応力レオメーター(TA Instruments AR1000Nレオメーター、New Castle、DE)にて25℃で、振動および定常剪断の測定により決定する。振動測定は1Hz〜0.001Hzの範囲の固定周波数で実施する。弾性係数および粘性係数(それぞれG’およびG’’)を、増大する応力振幅の関数として得る。膨潤したポリマー粒子が充填網を作製する場合、G’は低い応力振幅でG’’より大きいが、より高い振幅では、充填網の破断のためG’’を横切って減少する。G’とG’’の交点に対応する応力を降伏応力として記録する。粘度対剪断速度のプロットを定常剪断測定により得る。3秒−1の剪断速度での粘度を記録する。ずり減粘指数を、0.1〜1秒−1の剪断速度範囲での冪乗則フィット(η=Kγn−1)により得る。ここで、ηは粘度であり、γは剪断速度であり、nはずり減粘指数であり、Kは定数である。サンプルの光学的清澄性(透過率パーセントすなわちT%で表す)を、420nmフィルターを備えたBrinkmann PC 910比色計を用いて測定する。降伏応力、粘度、ずり減粘指数、および光学的清澄性値を、表3に記載する。
実施例6〜8
以下のポリマーを、実施例1〜4に類似の分散重合プロセスによって調製する。重合で使用したモノマー、架橋剤、および加工助剤を、表4に示す。
本実施例は、比較実施例6の親水性ホモポリマーの性能を実施例7に基づいた本発明のポリマーの性能と比較する。水中に2重量%のポリマー固体および7重量%の界面活性剤(活性物質に基づいて5重量%のSulfochem(商標)ALS−Kと2重量%のChembetaine(商標)CADとの混合物)を含むサンプルを、実施例5のように調製し、降伏応力を測定した。コントロールサンプルが0.1Paの降伏応力しか示さないのに対して、本発明のサンプルは少なくとも3.3Paの降伏応力を示すことが認められる。
実施例10
本実施例は、75重量%を超える陰イオン性エトキシル化界面活性剤を含む界面活性剤混合物を使用して分散重合プロセス(実施例8)によって調製した本発明のポリマーを含む組成物を例示する。2.5重量%のポリマー固体および14重量%の界面活性剤(活性物質に基づいて12重量%の陰イオン性エトキシル化界面活性剤Sulfochem(商標)ES−2および2重量%の両性界面活性剤Chembetaine(商標)CAD)を含むサンプルを、実施例5のように調製し、降伏応力を測定する。サンプルの降伏応力は2.1Paであった。
実施例11
表6中に記載の成分を利用し、それによって、実施例1〜4に記載の方法を利用して架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマーを調製する。別段に規定がなければ、これらの成分の量を、モノマーを100とした部数(phm)で示す。真空下でロータリーエバポレーターによって重合溶媒を除去し、その後に穏やかな粉砕プロセスに供することによって最終生成物を微粉末として回収する。最終分散液中の総ポリマー固体は、約30重量%である。
実施例11のポリマーを投与したドデシル硫酸ナトリウム(SDS)界面活性剤によって誘導された皮膚刺激の緩和を、MatTek Corporation,Ashland,MAによって行われたEpiderm(商標)ヒト組織モデル(EPI−200)バイオアッセイで評価する。MatTekバイオアッセイは、多層の高度に分化したヒト表皮モデルを形成するように培養されたヒト由来上皮角化細胞(NHEK)を利用する。このモデルは、in vivoで見出されるものに対応する均一で高度に再現性のある機能的皮膚組織層(基底層、有棘層、顆粒層、および角化層(comified layer))を含み、in vivo様の形態学的および成長の特徴を示し、有糸分裂および代謝的に活発である。
生存率=
試験サンプルの(平均)OD570/ネガティブコントロールサンプルの(平均)OD570×100
MTTアッセイおよび組織の生存率を50%に低下させる曝露時間(ET−50)を使用して、生存度を決定する。各試験調合物についてのET−50値を、曝露時間の間に内挿するスプレッドシートを使用して数学的に決定し、生存率50%をまとめている。各調合物についての結果を、以下の表中に記載のスプレッドシート中に示す。
Claims (22)
- 清浄組成物の眼および/または皮膚の刺激の緩和における使用のための、架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマーを含む分散ポリマー組成物であって、該架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマーは、
i)60〜90重量%のN−ビニルピロリドン(全モノマー重量に基づく);
ii)10〜35重量%の、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル2−メチルヘキサネート、ビニル2−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、およびビニルステアレートから選択されるビニルエステルの少なくとも1つ;
iii)0または0.5〜5重量%の、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、およびベヘニル(メタ)アクリレートから選択されるC8〜C22アルキル(メタ)アクリレート;
iv)0または0.5〜4.5重量%の少なくとも1つの会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマー(該重量%は、全モノマーの重量に基づく);および
v)0.01〜1重量%の少なくとも1つの架橋剤(該ポリマーの乾燥重量に基づく);
を含むフリーラジカル重合性モノマー混合物から調製され、
該清浄組成物が、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含む界面活性剤混合物を含み、該分散ポリマー組成物が、該清浄組成物と組み合されて、
a)水;
b)1〜5重量%の該架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマー;および
c)6〜20重量%の、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含む界面活性剤混合物
を含む組み合わせ組成物を形成し、
但し、少なくとも1つのモノマーiii)およびiv)が存在しなければならず、モノマーiii)およびiv)の両方が該モノマー混合物中に存在する場合、該モノマーiii)とiv)との重量の組み合わせが全モノマー混合物の重量の5重量%を超えてはならないものとし、
該会合性モノマーが、以下の式VIIB:
(式中、R14は水素またはメチルであり;R15は、C2H4、C3H6、およびC4H8から独立して選択される2価のアルキレン部分であり、nは10〜60の範囲の整数を示し、(R15−O)をランダム配置またはブロック配置で配置することができ;R16は、C8〜C30直鎖アルキル、C8〜C30分枝アルキル、C8〜C30炭素環式アルキル、C2〜C30アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換C2〜C30アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、R16のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される1つ以上の置換基を含む)によって示され、
該半疎水性モノマーが、以下の式VIIIAおよびVIIIB:
(式中、R14は水素またはメチルであり、「a」は、0または2〜120であり、「b」は、0または2〜120であり、但し、「a」および「b」は、同時に0であってはならない)によって示される少なくとも1つのモノマー
から選択される、
組成物。 - 前記モノマー混合物が、0.1〜0.3重量%の少なくとも1つの架橋剤を含む、請求項1に記載の使用のための組成物。
- 前記少なくとも1つのビニルエステルが、ビニルアセテート、ビニルデカノエート、またはその混合物から選択される、請求項1または2に記載の使用のための組成物。
- 前記少なくとも1つの会合性モノマーがベヘニルポリエトキシル化メタクリレートであり、前記半疎水性モノマーがメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである、請求項1〜3のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 「a」が、5〜45である、請求項1〜3のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 「a」が、10〜0.25である、請求項1〜3のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 「b」が、5〜45である、請求項1〜3、5および6のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 「b」が、10〜0.25である、請求項1〜3、5および6のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記少なくとも1つのC8〜C22アルキル(メタ)アクリレートモノマーが、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、またはその混合物から選択される、請求項1〜8のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記会合性モノマーおよび/または半疎水性モノマーが2〜30モルのエトキシル化を含む、請求項1〜9のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記陰イオン性界面活性剤が、平均して1〜3モルのエトキシル化を含む、請求項1〜10のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記陰イオン性界面活性剤が、平均して1〜2モルのエトキシル化を含む、請求項1〜10のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記陰イオン性界面活性剤と前記両性界面活性剤の比が、10:1〜2:1(重量/重量)の範囲である、請求項1〜12のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸、ラウリル硫酸、ラウレス硫酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩、またはその混合物から選択される、請求項1〜13のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、請求項1〜14のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記会合性モノマーが、ラウリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、セチルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、セテアリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ステアリルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、アラキジルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、セロチルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、モンタニルポリエトキシル化(メタ)アクリレート、メリシルポリエトキシル化(メタ)アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、2〜50個のエチレンオキシド単位を含み、前記半疎水性モノマーが、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートまたはポリエチレングリコール(メタ)アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、2〜50個のエチレンオキシド単位を含む、請求項1または2に記載の使用のための組成物。
- 前記架橋剤が、平均3個の架橋可能な不飽和官能基を有するモノマーから選択される、請求項1または2に記載の使用のための組成物。
- 前記架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、請求項1、2または17のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記分散ポリマーを立体安定剤ポリマーの存在下で調製する工程を包含する、請求項1または2に記載の使用のための組成物を調製する方法。
- 前記立体安定剤が、N−ビニルピロリドン/ステアリルメタクリレート/ブチルアクリレートのコポリマー、C20〜C24アルキル置換無水コハク酸とグリセリンおよび/または2〜6グリセリン単位を含むポリグリセロールから選択されるポリオールとの反応生成物のエステル、およびその混合物から選択される、請求項19に記載の方法。
- 前記清浄組成物が、シャンプー、ベビー用シャンプー、ボディウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、液体食器用洗剤、ペット用清浄製品、加湿清浄ワイプ、または顔用清浄剤から選択される、請求項1〜18のいずれかに記載の使用のための組成物。
- 前記清浄組成物が、シャンプー、ベビー用シャンプー、ボディウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、液体食器用洗剤、ペット用清浄製品、加湿清浄ワイプ、または顔用清浄剤から選択される、請求項19または20に記載の方法。
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