JPH04211408A - 増粘剤として有用な架橋結合カルボン酸コポリマー - Google Patents

増粘剤として有用な架橋結合カルボン酸コポリマー

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JPH04211408A
JPH04211408A JP1243091A JP1243091A JPH04211408A JP H04211408 A JPH04211408 A JP H04211408A JP 1243091 A JP1243091 A JP 1243091A JP 1243091 A JP1243091 A JP 1243091A JP H04211408 A JPH04211408 A JP H04211408A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は増粘剤として有用な架橋
結合カルボン酸コポリマーに関する。
【０００２】
【従来技術とその問題点】稀薄組成物を増粘できる物質
はクリーム、ペースト、ゲル、軟膏、乳剤の形で化粧品
、薬剤、身体手入製品等にいろいろ応用されている。 このような材料はまた、印刷インク、泥水、稀薄塗布組
成物の場合にも有用である。多数の増粘剤が以下の工業
分野において広範囲に使用されている。アラビアゴム、
アルギン酸塩、グアー（ｇｕａｒ）、カラヤ（ｋａｒａ
ｙａ）、ペクチン、トラガカント（ｔｒａｇａｃａｎｔ
ｈ）、ザンサンガムのような天然ゴム；カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒ
ドロキシプロピルセルロースのようなセルロース誘導体
；粘土、フュームドシリカのような無機物質；アクリル
酸系コポリマー、ポリオキシプロピレン／エチレン・ブ
ロックポリマーのような合成ポリマー等である。
【０００３】従来技術で知られた材料のすべては種々の
稀薄系に対し利点と欠点をもっている。例えば諸工業に
おいて広く使用される２種類のセルロース誘導体はナト
リウムカルボキシメチルセルロースと非イオン性ヒドロ
キシエチルセルロースである。これら両者は低濃度の場
合、高増粘効率を与える。しかしこれらの物質や天然ゴ
ムは一般に生物学的変性をうける欠点がある。さらにセ
ルロース誘導体は増粘剤としては優秀な能力を有するが
、消費者に訴える優れた感触や外観等の特色を有しない
。
【０００４】増粘剤としての合成ポリマーの使用は身体
手入れ製品に広範囲に使用されているが、この理由は合
成ポリマーは生物学的変性に抵抗性があり、かつなめら
かな感触となめらかなきめをもって、稀薄組成物を増粘
する能力があり、ある場合には澄明なゲルを与える能力
があるためである。最もひんぱんに使用されている合成
ポリマーはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸無水
物のようなモノマーを含む不飽和カルボン酸から製造し
た軽度に架橋結合したカルボン酸ポリマーであり、これ
らは米国特許２，７９８，０５３に記載されている。こ
れらポリマーの高い増粘効率はアクリル酸系ポリマーを
多価アルコールのポリアルケニルポリエーテルと架橋結
合させることによって達成される。架橋結合はポリマー
を水膨潤性にするか、水分散性にする。
【０００５】無記イオンや無機塩を含む稀薄溶液中で粘
性を維持するための他の公知のカルボン酸ポリマーは米
国特許３，９１５，９２１；３，９４０，３５１；４，
５０９，９４９に記載されている。コポリマーは不飽和
カルボン酸モノマーと１個以上のアルキルアクリレート
エステル（この場合アルキル基は１０〜３０個の炭素原
子を含む）と、場合によっては少くとも２個のＣＨ２＝
Ｃ＜基を含む多官能性ビニリデンモノマーである架橋結
合性モノマーからなるが、この場合重合性基の不飽和結
合は相互に共役していない。
【０００６】無毒性の適度な極性の溶媒中での上述した
カルボン酸ポリマーを製造する方法は米国特許４，２６
７，１０３に記載されている。残モノマーを低含有量で
カルボン酸ポリマーを製造する方法は米国特許４，７５
８，６４１に記載されている。米国特許４，８００，２
２０は溶解している塩の存在を粘度損失を少くする架橋
結合カルボン酸コポリマーを開示している。このような
コポリマーは不飽和カルボン酸モノマー、架橋結合剤、
ポリアルキレングリコールとのアクリル酸エステルかメ
タクリル酸エステル、および必要な場合はアルキルアク
リレートまたはアルキルメタクリレートを共重合するこ
とによって得られる。
【０００７】米国特許４，１６７，５０２はエチレン性
不飽和酸およびアクリル酸またはメタクリル酸のエステ
ルを含むアルキルオリゴマーからなる重合性混合物のポ
リマーを開示している。このポリマーは化粧品、身体手
入れ製品、ラテックスペンキ、油井くっさく用組成物が
部分的か完全に中和された場合、増粘剤としても体質剤
としても有用である。
【０００８】米国特許４，１３８，３８１と４，２３０
，８４４は流動性と流展性（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）性が良
好で稀薄塗布組成物へのたれ抵抗性を与えるポリマー増
粘剤とこの増粘剤の製法を開示している。この増粘剤は
僅かな水を添加するかまたは添加することなしに、エチ
レングリコールやプロピレングリコールのようなグリコ
ール中で重合させることにより製造される。
【０００９】米国特許４，０６２，８１７は不飽和カル
ボン酸、少なくとも１個のアルキルアクリレートまたは
メタクリレートのエステル（この場合アルキル基は１０
〜３０個の炭素原子を含む）、１〜９個の炭素原子のア
ルキル基を含む第２のアクリレートまたはメタクリレー
トのエステル、および必要な場合は少なくとも２個の重
合性ＣＨ２＝Ｃ＜基を含む多官能性ビニリデンモノマー
である架橋結合モノマーからなるカルボン酸ポリマーを
開示していて、このポリマーは多量の水とイオン性液体
を急速に吸収し保持し、そして使い捨てできる不織布製
品に有用である。
【００１０】米国特許４，６６８，７３１；４，６８６
，２５４；４，７７８，７３７；４，３６２，７１５；
３，９５３，５９１とカナダ特許１，０６７，４１１は
粘稠剤としてのカルボン酸コポリマーの使用を記載して
いる。カルボン酸ポリマーとともにエトキシ化界面活性
剤を使用することは従来技術では公知である。米国特許
４，３７５，５３３；４，４１９，５０２：４，５２６
，９３７は重合工程を容易にするために、特に反応器内
壁面でのポリマーの蓄積を減少し、沈降ポリマーの粒径
を調節し、重合中高固形分含量に到達するために架橋結
合カルボン酸コポリマーの重合中のエトキシル化界面活
性剤の使用を開示している。
【００１１】米国特許４，４２０，５９６は液状で総固
形分量の高いポリマー分散液を得るために、フリーラジ
カル生成触媒と１０未満のＨＬＢ価を有する少くとも２
種の界面活性剤の存在下に、ミネラルスピリット（ミネ
ス）中でオレフィン性不飽和カルボン酸、およびグリセ
ロールのソルビタンエステルまたはアルキレングリコー
ルエステル、および長鎖アルコールを共重合させる方法
を開示している。
【００１２】米国特許４，５３６，５２８は沈降を減少
するためにミネラルスピリット中のカルボキシル含有ポ
リマーの分散体またはスラリーに、プロピレンオキシド
とエチレンオキシドの直鎖または分枝コポリマー、グリ
セリルトリ−１２−ヒドロキシステアリン酸エステルお
よび／または飽和Ｃ１８−Ｃ３６脂肪酸トリグリセリド
混合体を添加することを開示している。
【００１３】米国特許４，３６０，６５１と４，４３５
，５２４は架橋アクリル酸コポリマーが分散剤またはコ
ロイド安定剤としての界面活性剤と組合せて使用される
場合の乳化重合法を開示している。
【００１４】米国特許４，６１３，４８３；４，６９６
，９８３；４，７２４，１２６はカルボキシル含有ポリ
マーと界面活性剤との結合物が、ビニルデンモノマーの
重合中に重合反応容器壁に沈着するが、この反応器表面
の好ましくないポリマーの蓄積をなくするか、本質的に
減少する方法を開示している。
【００１５】従来技術で記載されたカルボン酸ポリマー
は稀薄媒体に対し、ある場合には水性アルコール系溶媒
に対して、増粘剤として有用である。これらポリマーの
最大増粘能力はカルボン酸基を水酸化アンモニウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミンのような塩基
で中和することによって達成される。しかし特に化粧品
の分野では、従来の増粘剤より有効で、乳液安定性が良
好でかつ感触と摺り込み性が優れた新規な増粘剤が要望
されている。
【００１６】本願発明は稀薄系の増粘剤として有用であ
り、かつ従来の増粘剤より、乳液安定性、非粘着性（べ
たつかないこと）、摺り込み性の何れも優れた架橋結合
カルボン酸コポリマーを製造することにより、従来技術
の問題と欠点を克服する。
【００１７】本発明の一つの目的は稀薄および水−アル
コール性の系に対する改良された増粘剤、即ちレオロジ
ー改良剤、懸濁液添加剤または乳化剤を提供することに
ある。本発明の他の目的は、従来の増粘剤よりもクリー
ムおよびローションへの優秀な乳液安定性を与える改良
された増粘剤を提供することにある。
【００１８】本発明のさらに他の目的は従来技術の増粘
剤よりクリーム、ローション、ゲルのように水性処方物
に優れた感触と外観を与える改良された増粘剤を提供す
ることである。本発明のさらに他の目的はゲル、ローシ
ョン、クリームへ糸引き性やべたつき性を与えない改良
された増粘剤を提供することである。
【００１９】本発明のさらに他の目的は従来技術の増粘
剤よりもクリーム、ローションに優れた摺り込み性を与
える増粘剤を提供することである。本発明のさらに他の
目的は安定化、懸濁化、増粘のための添加剤の使用を必
要としない増粘剤を提供することである。
【００２０】
【発明の具体的開示】本発明の他の目的と利点は一部は
以下の記載によって発明され、一部は以下の記載から自
明であり、また本発明の実施により自然に明らかとなる
。本発明の目的と利点は特に添付した特許請求の範囲に
指摘される本発明およびその組合せによって実現される
。
【００２１】本発明の意図に従って、本発明の目的を達
成するためには、本発明は増粘剤、乳化安定剤として有
用な架橋結合カルボキシル酸コポリマーであって次の成
分からなるものを提供する： （ａ）　　不飽和カルボン酸と； （ｂ）トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメ
リテート、グリオキザール・ビス（ジアリルアセタール
）、トリビニルシクロヘキサン、トリアリル・シアヌレ
ートからなる群から選ばれる架橋結合性モノマー。
【００２２】本発明のカルボン酸コポリマーはさらに次
の成分を含んでもよい： （ｃ）　　重合性エチレン性不飽和基を含むコモノマー
；および／または （ｄ）　　次式のエトキシ化グリセリド化合物
【化１】
（式中ＲはＣ８からＣ１８を含むアルキル基を表わし、
かつｘ＋ｙの和は２０から３００である）。重合性エチ
レン性不飽和基をもつコモノマーは、アルキルアクリレ
ート、アルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコ
ールから誘導されるアクリル酸エステル、ポリアルキレ
ングリコールから誘導されるアクリル酸エステル、ポリ
アルキレングリコールから誘導されるメタクリル酸エス
テルからなる群中の何れをも含まないものである。この
理由は本発明のカルボン酸ポリマーは、塩性の、すなわ
ちイオン性条件下で使用することを目的としていないし
、またアクリル酸またはメタクリル酸の存在は、本発明
のカルボン酸コポリマーの性能へ影響しないからである
。
【００２３】本発明のカルボン酸コポリマーはアルカリ
膨潤性で、僅かに架橋結合しており、増粘剤、安定剤と
して有用であり、殊にゲル、クリーム、ローションを含
めた化粧品、身体手入れ製品、繊維製品用印刷インキ、
ペースト、ペンキ、井戸くっさく用泥水、繊維用サイジ
ング、薬剤、製紙、油回収、食品加工に対して有用であ
る。
【００２４】本発明者等はトリアリルイソシアヌレート
、トリアリルトリメリテート、グリオキサールビス（ジ
アリルアセタール）、トリビニルシクロヘキサン、トリ
アリルシアヌレートからなる群から選ばれる架橋結合性
モノマーを含むカルボン酸コポリマーは高度に有効な増
粘剤で感触と摺り込み性および乳液安定性の何れにおい
ても稀薄な水−アルコール系化粧品に対し従来の増粘剤
に比較して優れている。
【００２５】上記カルボン酸コポリマーは、水膨潤性増
粘剤用架橋剤として通常使用されない架橋性モノマーを
含んでいて、殊に塩類を含有しない媒体を増粘するため
のアクリル酸コポリマー用の架橋剤として使用されるこ
とはなく、機械的性質を改良するために、合成ゴムおよ
び合成プラスチックの架橋結合用に具体的に使用される
。これに関して、従来技術では、塩類の存在しない場合
に、稀薄系を増粘するための特殊な架橋結合剤と不飽和
カルボン酸からなる架橋結合カルボン酸コポリマーは公
知でなかった。
【００２６】本発明者等は本発明のカルボン酸コポリマ
ーへ１０をこえるＨＬＢ価をもつエトキシ化グリセリド
界面活性剤エステルの添加により非べたつき性や感触、
摺り込み性の何れも従来の増粘剤より優れたものが得ら
れることを見出した。本発明で使用されるエトキシル化
グリセリドはアシルグリセリドのエトキシ化、例えばモ
ノグリセリドのエトキシ化により製造される。ポリマー
に対し高親和性を有する界面活性剤エステルは可溶性で
ない重合反応用非水素結合溶剤に添加される。ポリマー
を含むモノマーは重合溶媒に可溶である。ポリマーが形
成されると、ポリマーは沈降し、界面活性剤エステルは
ポリマー表面に吸着される。
【００２７】さらにエトキシ化グリセリドを含む本発明
の架橋結合カルボン酸コポリマーを含有する稀薄ゲルは
、その透明性が改良される。
【００２８】
【好適実施態の記載】本発明は本発明の好ましい具体例
で詳細に説明される。本発明のカルボン酸コポリマーは
以下の成分を共重合することにより製造される：（ａ）
約７０〜約９９重量％、一層好ましくは約９２〜約９５
重量％の少くとも１個の不飽和カルボン酸モノマー；（
ｂ）約０．８〜約１．２重量％、一層好ましくは約０．
９〜約１．１重量％の下記の群から選ばれる少くとも１
個の架橋結合性モノマー：トリアリルイソシアヌレート
、トリアリルトリメリテート、グリオキザールビス（ジ
アリルアセタール）トリビニルシクロヘキサン、トリア
リルシアヌレートからなる群；必要ならば（ｃ）約０〜
約２９重量％、一層好ましくは約２〜約１５重量％の重
合性エチレン性不飽和基を含むモノマーで、該不飽和基
はアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ポ
リアルキレングリコールから誘導したアクリル酸エステ
ル、ポリアルキレングリコールから誘導したメタクリル
酸エステルからなる群中の何れをも含まないものである
；および／または（ｄ）約０〜約１．０重量％、一層好
ましくは約０．５〜約０．７５重量％の式（１）のエト
キシ化グリセリド
【化４】 （式中ＲはＣ８からＣ１８を含むアルキル基を表わし、
かつｘ＋ｙの和は２０から３００である）。
【００２９】最も好ましくは本発明のカルボン酸コポリ
マーは下記成分を共重合することにより製造される。 （ａ）約９２重量％の少くとも不飽和カルボン酸モノマ
ー；（ｂ）約１重量％の少くとも１個の架橋結合剤で、
この架橋結合剤はトリアリルイソシアヌレート、トリア
リルトリメリテート、グリオキザールビス（ジアリルア
セタール）、トリビニルシクロヘキサン、トリアリルシ
アヌレートからなる群から選ばれるものである；（ｃ）
約６〜約７重量％の重合性エチレン性不飽和基を含むモ
ノマー；必要な場合は（ｄ）約０．５重量％の式（１）
のエトキシ化グリセリド。
【００３０】本発明で使用される不飽和カルボン酸モノ
マーは少くとも１個の活性化炭素−炭素二重結合を含み
、かつ少くとも１個のカルボン酸基を含むオレフィン性
不飽和カルボン酸が好ましく、この場合、オレフィン性
二重結合はカルボキシル基に関してα、β位置か、ＣＨ
２＝Ｃ＜の如きメチレン未端基の形でカルボン酸モノマ
ー中に存在する。このような適切なオレフィン性カルボ
ン酸にはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フ
マール酸、クロトン酸、イタコン酸、スチリルアクリル
酸、グルタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物のよ
うな酸無水物が含まれる。一層好ましくは、アクリル酸
またはメタクリル酸が使用される。最も好ましくはアク
リル酸が使用される。
【００３１】本発明で使用される好ましい架橋結合性モ
ノマーは、トリアリルイソシアヌレート、およびテトラ
アリルオキシエタンとして知られているグリオキザール
ビス（ジアリルアセタール）である。最も好ましくは、
トリアリルイソシアヌレートが使用される。
【００３２】重合性エチレン性不飽和基を含むモノマー
は、本発明のコポリマーに使用され、架橋カルボン酸モ
ノマーの粘稠性に不利に影響しない。典型的に適切な共
重合性モノマーは少くとも１個のＣＨ２＝Ｃ＜末端基を
含むものであり、これにはビニルアセテート、ビニルピ
ロリドン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルビニル
ケトンが含まれる。
【００３３】本発明において使用に適するアルコキシル
化グリセリドとしてはモノグリセリドのエトキシル化に
よって誘導されるエトキシル化グリセリドがある（例え
ば、ＰＥＧ−２０グリセリルオレエートは２個の−ＯＨ
を含むグリセリル［モノ］オレエートのエトキシル化で
得られるものであり、この場合２個の−ＯＨ基のそれぞ
れはＰＥＧの分子数が２０になる迄エチレンオキシドと
反応する）。
【００３４】本発明で使用される典型的なエトキシル化
グリセリドとしては以下の構造で表わされるものがある
。
【化５】 （式中ＲはＣ８からＣ１８を含むアルキル基を表わし、
かつｘ＋ｙの和は２０から３００である）。典型的に適
当なエトキシル化グリセリドにはＰＥＧ−３０グリセリ
ルヤシ油酸モノエステル（Ｓｈｅｒｅｘ　　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ社のＶａｒｏｎｉｃ　　ＬＩ−６３として市販）
、ＰＥＧ−７８グリセリルヤシ油酸モノエステル（Ｓｈ
ｅｒｅｘ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶａｒｏｎｉｃ　　
ＬＩ−６７として市販）、ＰＥＧ−８２グリセリル単脂
酸モノエステル（Ｓｈｅｒｅｘ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
のＶａｒｏｎｉｃ　　ＬＩ−４８として市販）、ＰＥＧ
−２００グリセリル獣脂酸モノエステル（Ｓｈｅｒｅｘ
　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＶａｌｏｎｉｃ　　ＬＩ−４
２０として市販）、ＰＥＧ−２０グリセリル獣脂酸モノ
エステル（Ｓｈｅｒｅｘ　　Ｃｈｅｍｅｃａｌ社のＶａ
ｌｏｎｉｃ　　ＬＩ−４２として市販）が含まれる。
【００３５】本発明者等はＰＥＧ３４００のようなＨＬ
Ｂ価が１０を超える高分子量のポリエチレングリコール
が水性ゲル中のポリマー分散性を増すために、界面活性
剤として使用できることを見出した。
【００３６】本発明の架橋結合カルボン酸コポリマーを
製造するためのモノマーの重合は撹拌材付きの閉鎖反応
容器中を不活性ガス雰囲気のもとでフリーラジカル触媒
を存在させた溶媒中で自己発生圧力下において、または
導入左力下において行われるか、撹拌機付き開放容器中
で不活性ガス雰囲気において、または、大気圧を還流さ
せて行なうのが好ましい。重合温度は好ましくは約０℃
〜約１５０℃、さらに好ましくは約２５℃〜約１００℃
である。反応は反応剤を１回に添加するか、連続的に添
加することによって行われる。
【００３７】重合反応を開始するための好ましいラジカ
ル触媒には過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸
化カプリル、ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒド
ロペルオキシドのように過酸物や；過安息香酸ｔ−ブチ
ルエステルのような過安息香酸エステル；２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（２−エチルヘキソイルペルオキシ
）ヘキサンのようなペルオキシエステル；アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルのような
アゾ化合物が含まれる。これらの開始剤（触媒）は単独
かまたは２つ以上を混合して用いることができる。フリ
ーラジカル生成開始剤（触媒）は全モノマーに対し好ま
しくは約０．２〜約１．２重量％、さらに好ましくは約
０．２５〜約０．７５重量％、最も好ましくは約０．３
〜約０．６重量％の割合で使用される。
【００３８】重合反応はモノマーを溶解するが、本発明
のポリマーを溶解しない有機溶媒中で行われる。その結
果ポリマーは微細粒子の形で重合中の溶媒から沈降する
。溶媒は次に濾過工程で除去され、ポリマーは乾燥され
る。使用される溶媒はモノマー、ポリマー、エトキシ化
界面活性剤の何れに対しても化学作用を有するものであ
ってはならない。典型的な溶媒は脂肪族、シクロ芳香族
のハロゲン置換炭化水素、およびアルキル−芳香族溶媒
、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、
四塩化炭素、トリクロロエチレン、トリクロロエタンを
含む。最も好ましくは、シクロヘキサンが使用される。 重合溶媒中のモノマーの濃度は好ましくは約５〜約２５
重量％、さらに好ましくは約１０〜約２５重量％である
。本発明者等は高濃度では、重合反応は発熱が激しく、
かつ粘稠度が高過ぎることを見出した。
【００３９】エトキシ化界面活性剤が使用される場合は
、重合溶媒に不溶性の（相容性でない）ものを使用する
必要がある。エトキシ化界面活性剤は好ましくは１０を
こえる、更に好ましくは約１１〜約２０のＨＬＢ価を有
する。
【００４０】本発明の架橋結合カルボン酸ポリマーは粘
性と乳液安定性を改良して、優雅な感触を与えることに
より、ゲル、クリーム、ローションとしての外観と性能
を増大するものである。架橋結合したカルボン酸コポリ
マーが稀薄液系に添加されると増粘はｐＨ約２〜約３で
生じるが、ポリマー中のカルボン酸基が中和されると粘
稠化はさらに増大する。なお、中和における最適ｐＨ値
は約７〜約９である。本発明で使用される代表的な適切
な中和剤はアンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、アミン、例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
、モノエチルアミン等を含めている。第１級、第２級、
第３級の有機アミンを使用することにより、本発明の架
橋結合カルボン酸ポリマーで水アルコール媒体を増粘す
ることができる。
【００４１】本発明の架橋結合カルボン酸コポリマーは
増粘効率、乳液安定性の何れをも改良し、優雅な感触を
与えることにより、クリーム、ローションの外観と性能
を向上するのに特に有効である。さらに本発明の架橋結
合カルボン酸コポリマーで増粘されたローションやクリ
ームは室温や加温（４０〜５０℃）状態での乳液安定性
が優れている。本発明の架橋結合カルボン酸コポリマー
は増粘される媒体総重量の約０．１重量％以上の稀薄媒
質を粘稠化するのに有効である。本発明のコポリマーは
増粘される媒質総重量の約０．１〜約１．０重量％の割
合で通常使用される。
【００４２】本発明は以下の実施例によりさらに明瞭に
なるが、実施例は本発明の単なる模範例としてあげられ
たものである。
【００４３】実施例１ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、２
個の注加ロート、窒素導入管、機械的撹拌合を備えた１
リットル容の重合用容器に導入した。この溶媒を窒素雰
囲気下で還流する温度（８０〜８１℃）に加熱した。ア
クリル酸４６ｇ、酢酸ビニル３．５ｇ、トリアリルイソ
シアヌレート０．５ｇ、Ｖａｒｏｎｉｃ　　ＬＩ−６３
（ＰＥＧ−３０グリセリルヤシ油酸モノエステル、Ｓｈ
ｅｒｅｘ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販）０．５ｇを
別の容器中で混合し、均一混合物が得られるまで撹拌し
た。得られた均一なモノマー混合物は１個の注加ロート
にいれた。 一方過酸化ベンゾイル０．２５ｇをシクロヘキサン１０
ｍｌに加え、ゆっくりと撹拌しながら７０℃に加熱し、
溶解するようにした。得られた加熱された開始剤溶液は
加熱した注加ロートにいれた。加熱された開始剤溶液と
前記モノマー混合物は還流しているシクロヘキサンを含
む反応容器に同時に３０分にわたって注入した。反応混
合物は還流（８０〜８１℃）を４時間行ない、次に冷却
した。反応中生成した白色沈澱物を濾過し、シクロヘキ
サン５０ｍｌで洗滌し、得られた湿潤ポリマーケーキは
８０℃で真空下に１６時間乾燥した。ポリマー試料は脱
イオン水中へ添加し、濃度０．２〜０．５重量％になる
ようにした。この溶液は６００回／分で３０分間撹拌し
、ポリマーを完全に分散するようにした。得られたポリ
マー溶液はさらに２０分間撹拌した。この溶液の粘度は
ＡＳＴＭ　　Ｄ２１９６−８１によりＮｏ．６スピンド
ルを用い２０回／分のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　　ＲＶＴ
粘度計により測定した。０．２および０．５％のポリマ
ー濃度に製造されたゲル粘度は第１表に示される。
【００４４】実施例２ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、２
個の注加ロート、窒素導入管、機械的撹拌器を備えた１
リットル容の樹脂処理容器に導入した。この溶媒を窒素
雰囲気下で還流する温度（８０〜８１℃）に加熱した。 アクリル酸４６ｇ、酢酸ビニル３．５ｇ、トリアリルイ
ソシアヌレート０．５ｇを別の容器中で混合し、均一混
合物が得られるまで撹拌した。得られた均一なモノマー
混合物は１個の注加ロートに入れた。一方過酸化ベンゾ
イル０．２５ｇをシクロヘキサン１０ｍｌに加え、ゆっ
くりと撹拌しながら７０℃に加熱し、溶解するようにし
た。得られた加熱された開始剤溶液と前記モノマー混合
物は還流しているシクロヘキサンを含む反応容器に同時
に３０分にわたって注入した。反応混合物は還流を４時
間行ない、次に冷却した。反応中生成した白色沈澱物を
濾過し、シクロヘキサン５０ｍｌで洗滌し、得られた湿
潤ポリマーケーキは８０℃で真空下に１６時間乾燥した
。ポリマー試料は０．２および０．５％濃度のポリマー
ゲルとして製造され、実施例１に示した方法により評価
を行った。結果は第１表に示される。
【００４５】実施例３ シクロヘキサン３７７５ｍｌを温度計、コンデンサー、
２個の注加ロート、窒素導入管、機械的撹拌器を備えた
５リットル容の重合用容器に導入した。シクロヘキサン
を窒素雰囲気下で還流する温度（８０〜８１℃）に加熱
した。 １−ビニル−２−ピロリドン２０ｇ、トリアリルトリメ
リテート５．３ｇ、アクリル酸３７４．７ｇ、ＰＥＧ　
　３４００の４ｇを別の容器中で混合し、均一混合物が
得られる迄撹拌した。得られたモノマー混合物のうちの
１６０ｇ（４０重量％）は、シクロヘキサンを含む反応
容器に添加した。残りのモノマー混合物は１個の注加ロ
ートにいれておいた。一方過酸化ベンゾイル４ｇをシク
ロヘキサン２２５ｍｌに加え、ゆっくりと撹拌しながら
７０℃に加熱し溶解するようにした。得られた加熱され
た開始剤溶液は加熱した第２の注加ロートに保持した。 加熱された開始剤溶液と前記モノマー混合物は還流され
撹拌をうけている反応混合物中に同時に４５分にわたっ
て注入した。反応はモノマー注入時間を含めて合計３時
間撹拌し乍ら還流して行なった。３時間後反応混合物は
室温まで冷却された。反応中生成した白色沈澱はブフナ
ー・ロートで濾過し、室温、真空下で１６時間乾燥した
。ポリマー試料は０．２および０．５％濃度のポリマー
ゲルとして製造し、実施例１に示した方法で評価され行
った。結果は第１表に示される。
【００４６】実施例４ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、注
加ロート、窒素導入管、機械的撹拌器を備えた１リット
ル容の容器に導入した。アクリル酸４９．５１ｇ、トリ
アリルイソシアヌレート０．５ｇを別の容器中で混合し
た。得られたモノマー混合物の２０ｇ（４０重量％）は
、還流下でシクロヘキサンを含む反応容器中に添加した
。残りのモノマー混合物は１個の注加ロートにいれてお
いた。 一方過酸化ベンゾイル０．５ｇはメチルエチルケトン５
ｍｌ（開始剤の溶解助剤）とシクロヘキサン５ｍｌの混
合溶媒に溶解した。この開始剤は注加用ポンプ中にいれ
た。 モノマー混合物と開始剤溶液は撹拌されている反応混合
物中へ３０分にわたり添加した。反応はモノマー注入時
間を含めて合計３時間撹拌しながら還流して行なった。 ３時間後反応混合物は室温迄冷却された。反応中生成し
た白色沈澱はブフナー・ロートで濾過し、シクロヘキサ
ン５０ｍｌで洗滌し、室温、真空下で１６時間乾燥した
。 ポリマー試料は０．２および０．５％濃度のポリマーゲ
ルとして製造され、実施例１に示した方法で評価された
。結果は第１表に示される。
【００４７】実施例５ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、注
加ロート、窒素導入管、機械的撹拌器を備えた１リット
ル容の容器に導入した。シクロヘキサンを窒素雰囲気下
で還流する温度（８０〜８１℃）に加熱した。アクリル
酸４７．５ｇ、１−ビニル−２−ピロリドン２．５ｇ、
トリアリルイソシアヌレート０．５ｇを別の容器中で混
合した。得られたモノマー混合物の２０ｇ（４０重量％
）は、還流しているシクロヘキサンを含む反応容器中に
添加した。残りのモノマー混合物は１個の注加ロートに
入れておいた。一方過酸化ベンゾイル０．５ｇはメチル
エチルケトン５ｍｌ（開始剤の溶解助剤）とシクロヘキ
サン５ｍｌの混合溶媒に溶解した。この開始剤は注加用
ポンプ中に入れた。注加ロート中のモノマー混合物と開
始剤溶液の両者は撹拌されている反応混合物中に３０分
にわたり添加した。反応はモノマー注入時間を含めて合
計３時間還流して行なった。３時間後反応物は室温迄冷
却された。反応中生成した白色沈澱物はブフナー・ロー
トで濾過し、室温、真空下で１６時間乾燥した。ポリマ
ー試料は０．２および０．５％濃度のポリマーゲルとし
て製造され、実施例１に示した方法で評価された。結果
は第１表に示す。
【００４８】実施例６ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、２
個の注加ロート、窒素導入管、機械的撹拌合を備えた１
リットル容の容器に導入した。シクロヘキサンを窒素雰
囲気下で７０℃に加熱した。グリオキサールビス（ジア
リルアセタール）０．５ｇ、酢酸ビニル３．５ｇをこの
容器中に添加した。一方過酸化ベンゾイル０．２５ｇは
メチルエチルケトン２．５ｍｌとシクロヘキサン２．５
ｍｌの混合溶媒に溶解した。得られた混合物は注入ポン
プを用いて１５分にわたって反応容器へ添加した。添加
終了後、反応混合物は還流温度（８０〜８１℃）まで徐
々に加熱された。アクリル酸４６ｇを１個の注加ロート
に入れておいた。別に開始剤溶液（過酸化ベンゾイル０
．２５ｇをメチルエチルケトン２．５ｍｌとシクロヘキ
サン２．５ｍｌの混合溶媒に溶解した溶液）は注入ポン
プに入れておいた。注入ロート中のアクリル酸と注入ポ
ンプ中の開始剤溶液は同時に３０分にわたって反応容器
中に添加し、反応は還流下４時間行った。次に反応器の
内容物は室温迄冷却された。反応中生成した白色沈澱物
はブフナー・ロートにより濾過し、室温、真空下で１６
時間乾燥した。 ポリマー試料は０．２および０．５％ポリマーゲルとし
て製造され、実施例１に示す方法で評価された。結果は
第１表に示される。
【００４９】実施例７ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、窒
素導入管、機械的撹拌器を備えた１リットル容の容器に
導入した。シクロヘキサンを窒素雰囲気下で７０℃に加
熱した。トリビニルシクロヘキサン１ｇ、酢酸ビニル３
．５ｇを反応容器に添加した。メチルエチルケトン２．
５ｍｌとシクロヘキサン２．５ｍｌの混合溶媒に溶解し
た過酸化ベンゾイル０．２５ｇは注入ポンプを用いて１
５分にわたり反応容器に添加された。添加完了後、反応
混合物は還流温度（８０〜８１℃）迄徐々に加熱した。 アクリル酸４６ｇを注入ポンプに入れた。また別に用意
した開始剤溶液（メチルエチルケトン２．５ｍｌとシク
ロヘキサン２．５ｍｌの混合溶媒中に過酸化ベンゾイル
０．２５ｇを溶解した溶液）は注入用ポンプに入れた。 注入ポンプに入れたアクリル酸と開始剤溶液のそれぞれ
は同時に３０分にわたって反応混合物に添加された。添
加完了後、反応は還流下４時間行ない、次に反応器内容
物は室温迄冷却された。反応中生成した白色沈澱はブフ
ナー・ロートを用いてで濾過し、室温、真空下１６時間
乾燥した。ポリマーサンプルは０．２および０．５％の
ポリマーゲルとして製造され、実施例１に示した方法で
評価した。結果は第１表に示される。
【００５０】実施例８ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、注
加ロート、窒素導入管、機械的撹拌器を備えた１リット
ル容の容器に導入した。シクロヘキサンは窒素雰囲気下
７０℃に加熱された。トリアリルシアヌレート０．５ｇ
と酢酸ビニル２ｇを混合して、容器中に添加した。過酸
化ベンゾイル０．２５ｇはメチルエチルケトン２．５ｍ
ｌとシクロヘキサン２．５ｍｌの混合溶媒に溶解し、次
に注入ポンプを用いて１５分にわたり反応容器に添加さ
れた。添加完了後、反応混合物は還流温度（８０〜８１
℃）に徐々に加熱された。アクリル酸４７．５ｇとアク
リルアミド０．５ｇが均一に混合され、得られた混合物
は１個の注加ロートに入れた。別に開始剤溶液（過酸化
ベンゾイル０．２５ｇをメチルエチルケトン２．５ｍｌ
とシクロヘキサン２．５ｍｌの混合溶媒に溶解した溶液
）を作り、注入ポンプに入れた。注入ロートのモノマー
溶液と注入ポンプの開始剤溶液は同時に３０分にわたり
反応混合物中に添加した。反応完了後、更に反応を還流
下４時間行ない、次に反応器内容物を室温迄冷却した。 反応中生成した白色沈澱はブフナー・ロートを用いて濾
過し、室温、真空下で１６時間乾燥した。ポリマー試料
は０．２および０．５％のポリマーゲルとして製造され
、実施例１に示した方法で評価された。結果は第１表に
示される。
【００５１】比較例Ａ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、窒
素導入管、機械的撹拌器を備えた１リットル容の容器に
導入した。シクロヘキサンは窒素雰囲気下還流点（８０
〜８１℃）まで加熱された。アクリル酸４６ｇ、酢酸ビ
ニル３．５ｇ、イソプレン０．５ｇを別の容器で均一に
混合し、注入ポンプに入れた。過酸化ベンゾイル０．２
５ｇはメチルエチルケトン２．５ｍｌに溶解し、シクロ
ヘキサン２．５ｍｌが稀釈した。得られた開始剤溶液は
第２注入ポンプに入れた。上記の注入ポンプ中の開始剤
溶液とモノマー混合物のそれぞれは還流温度でシクロヘ
キサンを含む反応容器へ同時に３０分にわたり添加した
。添加完了後、反応は還流下で４時間行ない、内容物は
室温迄冷却された。反応中生成した白色沈澱はブフナー
・ロートで濾過し、真空下５０℃で１６時間乾燥した。 ０．２％および０．５％のポリマーゲルを実施例１の方
法で製造した。結果は第１表に示される。
【００５２】比較例Ｂ シクロヘキサン５００ｍｌを温度計、コンデンサー、窒
素導入管、機械的撹拌器を備えた１リットル容の容器に
導入した。シクロヘキサンは窒素雰囲気下で還流温度（
８０〜８１℃）まで加熱された。アクリル酸４６ｇ、酢
酸ビニル３．５ｇ、ジビニルベンゼン０．５ｇを均一に
混合し、５０ｍｌ容の注入ポンプに入れた。別に過酸化
ベンゾイル０．２５ｇはメチルエチルケトン２．５ｍｌ
に溶解し、次にシクロヘキサン２．５ｍｌで稀釈した。 得られた開始剤溶液は５ｍｌ容の注入ポンプに入れた。 注入ポンプ中の開始剤溶液およびモノマー混合物のそれ
ぞれは同時に３０分にわたり、反応容器（還流温度下に
あり、シクロヘキサンを含んでいる）に添加された。添
加完了後、反応は還流下で４時間行われ、内容物は室温
迄冷却された。反応中生成した白色沈澱はブフナー・ロ
ートで濾過し、真空下５０℃で１６時間乾燥した。０．
２％と０．５％のポリマーゲルを製造し、実施例１に示
す方法で評価した。結果は第１表に示される。
【００５３】比較例Ｃ Ｃａｒｂｏｐｏｌ　　９３４（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈ社で市販されている軽度に架橋結合されたアクリル酸
ポリマー）の０．２％および０．５％ポリマーゲルを製
造し、実施例１に示した方法で評価した。結果は表１に
示す。
【表１】
【００５４】実施例９実施例１に従って製造したカルボ
ン酸ポリマーは処方Ａ、即ち軟化薬ローション処方の合
計量に対して０．０５、０．１０、０．１５、０．２０
重量％の濃度で加えて増粘剤効果と５０℃における熱安
定性を評価した。乳液安定性の低下は分離またはシネレ
シスが生じた場合に起った。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処
方Ａ軟化薬ローション　　水相　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　％　　１．脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８７．５　　２．グリセリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　３．
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
２　　４．メチル　　ｐａｒａｂｅｎ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１　　５．カルボン酸ポリマー　　　　　　
　　　　０．０５、０．１０、０．１５、０．２０　　
油相 　　１．鉱物油　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４．０　　２．ステアリン酸（Ｔｒ
ｉｐｌｅ　　ＸＸＸ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．５　　３．グリセリンモノステアレ
ート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．５　　４．セチルアルコール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．７　　５．ＤＯ
Ｗ　　Ｃｏｒｎｉｎｇ　　Ｆｌｕｉｄ　　２００（１０
００ＣＳ）　　０．３　　６．プロピル　　ｐａｒａｂ
ｅｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．４方法 １．カルボン酸ポリマーを６００回／分で水／グリセリ
ン中に分散させ、７５〜８０℃に加熱した。次にメチル
パラｐａｒａｂｅｎを添加した。 ２．油相は８０〜８５℃に加熱した。 ３．油相を７５０回／分の急速撹拌を行ない、水相に添
加した。 ＊合計量が１００％になるように水量は各種ポリマーの
ｌｏａｄｉｎｇ水準に対して調節された。 ４．混合物は５５〜６５℃に冷却され、次にトリエタノ
ールアミンを添加した。 ５．連続撹拌して、ローションを３５〜４０℃に冷却し
た。 ６．ローションは室温で一夜安定化。 ７．加熱安定性を試験すべきサンプルは５０℃の炉中に
おいた。ローションの２０回／分回転で測定したＢｒｏ
ｏｋｆｉｅｌｄ粘度は表２に示される。処方の５０℃に
おける熱安定性の結果は表３に示される。
【００５５】実施例１０ 実施例２に従って製造したカルボン酸ポリマーは、処方
Ａへ、０．０５、０．１０、０．１５、０．２０重量％
濃度において加えられ、増粘効果と５０℃の熱安定性が
評価された。ローションの２０回／分回転で測定したＢ
ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は表２に示される。このローシ
ョン処方の５０℃における熱安定性の結果は第３表に示
される。
【００５６】比較例Ｄ 比較例Ｃのカルボン酸ポリマーは処方Ａへ、０．０５、
０．１０、０．１５、０．２０％濃度において加えられ
、増粘効果と５０℃の熱安定性が評価された。ローショ
ンの２０回／分のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は第２表に
示される。そして５０℃の熱安定性の結果は第３表に示
される。
【表２】
【表３】
【００５７】実施例１１ 実施例１に従って製造されたカルボン酸ポリマーは、処
方Ｂ、即ち湿潤化クリーム処方で合計量に対して０．０
５、０．１０、０．１５、０．２０重量％の濃度で加え
て、増粘効果と５０℃での熱安定性を評価した。クリー
ムの２０回／分回転でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は表
４に示される。クリーム処方の５０℃での熱安定性の結
果は表５に示される。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処
方Ｂ湿潤化クリーム　　水相　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
％　　１．脱イオン水　　＊＊　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６７．２　　２．グリセリン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１１．５　　３．トリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４　　４
．カルボン酸ポリマー　　　　　　　　　　０．０５、
０．１０、０．１５、０．２０　　５．メチル　　ｐａ
ｒａｂｅｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　　油相 　　１．Ａｍｅｒｃｈｏｌ　　Ｌ−１０１　　＊＊＊　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．５　　
２．セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５．０　　３．ステアリン酸（Ｔｒｉｐｌｅ　　Ｘ
ＸＸ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３．０　　４．プロピル　　ｐａｒａｂｅｎ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１方法 １．カルボン酸ポリマーをを６００回／分で水／グリセ
リン中に分散させ、７５〜８０℃に加熱した。次にメチ
ルパラｐａｒａｂｅｎを添加した。 ２．油相は８０〜８５℃に加熱した。 ３．油相を７５０回／分の急速撹拌を行ない、水相に添
加した。 ＊＊合計量が１００％になるように水量は各種ポリマー
の水準に対して調節された。 ＊＊鉱物油とラノリンアルコール ４．混合物は５５〜６５℃に冷却され、次にトリエタノ
ールアミンを添加した。 ５．連続撹拌して、ローションを３５〜４０℃に冷却し
た。 ６．ローションは室温で１晩中安定。 ７．加熱安定性を試験すべきサンプルは５０℃の炉中に
おいた。
【００５８】実施例１２ 実施例２に従って製造したカルボン酸ポリマーは処方Ｂ
、即ち湿潤クリーム処方で、合計重量に対して０．０５
、０．１０、０．１５、０．２０重量％の濃度で加えて
増粘効果と５０℃での熱安定性を評価した。クリームの
２０回／分でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は第４表に示
される。クリーム処方の５０℃での熱安定性の結果は第
５表に示される。
【００５９】比較例Ｅ Ｃａｒｂｏｐｏｌ　　９４１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈ社から市販される軽度に架橋結合したアクリル酸ポリ
マー）は、処方Ｂ、即ち湿潤化クリーム処方で、合計重
量当り０．０５、０．１０、０．１５、０．２０重量％
の濃度で加えて増粘効果と５０℃での熱安定性を評価し
た。クリームの２０回／分でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘
度は第４表に示される。また５０℃の熱安定性が表５に
示される。
【表４】
【表５】
【００６０】本発明の他の実施態様は明細書およびこれ
に開示された発明の実例から当業者に明らかである。明
細書と実施例は単に模範例として考慮することを意図し
たものであり、本発明の真の範囲と精神は特許請求の範
囲に示される。

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）　　不飽和カルボン酸と（ｂ）トリ
    アリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、
    グリオキザール、ビス（ジアリルアセタール）、トリビ
    ニルシクロヘキサン、トリアリルシアヌレートからなる
    群から選ばれる架橋結合性モノマーからなる増粘剤とし
    て有用な架橋結合カルボン酸コポリマー。
  2. 【請求項２】　　請求項１に記載のコポリマーであって
    、該コポリマーではさらに重合性エチレン性不飽和酸基
    をもつコモノマーを含み、かつ該不飽和基はアルキルア
    クリレート、アルキルメタアクリレート、ポリアルキレ
    ングリコールから誘導されるアクリル酸エステル、ポリ
    アルキレングリコールから誘導されるメタクリル酸エス
    テルからなる群中の何れをも含まないコポリマー。
  3. 【請求項３】　　請求項２に記載のコポリマーであって
    、該コポリマーはさらにエトキシル化グリセリド化合物
    を含むコポリマー。
  4. 【請求項４】　　請求項３に記載のコポリマーであって
    、該エトオキシ化グリセリド化合物が式（１）【化１】 （式中ＲはＣ８からＣ１８を含むアルキル基を表わし、
    かつｘ＋ｙの和は２０から３００である）で表わされる
    化合物であるコポリマー。
  5. 【請求項５】　　請求項１に記載のコポリマーであって
    、さらにエトキシ化グリセリド化合物を含むコポリマー
    。
  6. 【請求項６】　　請求項５に記載のコポリマーであって
    、該エトキシ化グリセリド化合物が式（１）【化２】 （式中ＲはＣ８からＣ１８を含むアルキル基を表わし、
    かつｘ＋ｙの和は２０から３００である）で表わされる
    化合物であるコポリマー。
  7. 【請求項７】　　請求項１に記載のコポリマーであって
    、該不飽和カルボン酸は約７０〜９０重量％の量で存在
    し、該架橋結合性モノマーは約０．８〜約１．２重量％
    の量で存在するコポリマー。
  8. 【請求項８】　　請求項７に記載のコポリマーであって
    、該不飽和カルボン酸は約９２〜約９５重量％の量で存
    在し、該架橋性モノマーは約０．９〜約１．１重量％の
    量で存在するコポリマー。
  9. 【請求項９】　　請求項７に記載のコポリマーであって
    、該コポリマーはさらに重合性エチレン性不飽和基をも
    つモノマーを約０．１〜約２９重量％を含有するコポリ
    マー。
  10. 【請求項１０】　　請求項９に記載のコポリマーであっ
    て、該重合性エチレン性不飽和基をもつモノマーは約２
    〜約１５重量％の量で存在するコポリマー。
  11. 【請求項１１】　　請求項７に記載のコポリマーであっ
    て、該共重合体は更に約０．１〜約１．０重量％のエト
    キシ化グリセリドを含むコポリマー。
  12. 【請求項１２】　　請求項１１に記載のコポリマーであ
    って、該エトキシ化グリセリドは約０．５〜約０．７５
    重量％の量で存在し、かつ式（１） 【化３】 （式中ＲはＣ８からＣ１８を含むアルキル基を表わし、
    かつｘ＋ｙの和は２０から３００である）で表わされる
    グリセリドであるコポリマー。
  13. 【請求項１３】　　請求項１２に記載のコポリマーであ
    って、該不飽和カルポン酸モノマーは約９２重量％の量
    で存在し、該架橋剤は約１重量％の量で存在し、該重合
    性エチレン性不飽和基をもつモノマーは約６〜約７重量
    ％の量で存在し、かつ該エトキシ化グリセリドは約０．
    ５重量％の量で存在するコポリマー。
  14. 【請求項１４】　　請求項１に記載のコポリマーであっ
    て、該不飽和カルボン酸モノマーはオレフィン性不飽和
    酸であるコポリマー。
  15. 【請求項１５】　　請求項１４に記載のコポリマーであ
    って、該オレフィン性不飽和酸はアクリル酸、メタクリ
    ル酸、エタクリル酸、フマール酸、クロトン酸、イタコ
    ン酸、スチリルアクリル酸、グルタコン酸、マレイン酸
    、マレイン酸無水物からなる群から選ばれるものである
    コポリマー。
  16. 【請求項１６】　　請求項２に記載のコポリマーであっ
    て、該不飽和カルボン酸モノマーはオレフィン性不飽和
    酸であるコポリマー。
  17. 【請求項１７】　　請求項３に記載のコポリマーであっ
    て、該不飽和カルボン酸モノマーはオレフィン性不飽和
    酸であるコポリマー。
  18. 【請求項１８】　　請求項４に記載のコポリマーであっ
    て、該不飽和カルボン酸モノマーはオレフィン性不飽和
    酸であるコポリマー。
  19. 【請求項１９】　　請求項１６に記載のコポリマーであ
    って、該オレフィン性不飽和酸がアクリル酸、メタクリ
    ル酸、エタクリル酸、フマール酸、クロトン酸、イタコ
    ン酸、スチリルアクリル酸、グルタコン酸、マレイン酸
    、マレイン酸無水物からなる群から選ばれるものである
    コポリマー。
  20. 【請求項２０】　　請求項１７に記載のコポリマーであ
    って、該オレフィン性不飽和酸がアクリル酸、メタクリ
    ル酸、エタクリル酸、フマール酸、クロトン酸、イタコ
    ン酸、スチリルアクリル酸、グルタコン酸、マレイン酸
    、マレイン酸無水物からなる群から選ばれるものである
    コポリマー。
  21. 【請求項２１】　　請求項１８に記載のコポリマーであ
    って、該オレフィン性不飽和酸がアクリル酸、メタクリ
    ル酸、エタクリル酸、フマール酸、クロトン酸、イタコ
    ン酸、スチリルアクリル酸、グルタコン酸、マレイン酸
    、マレイン酸無水物からなる群から選ばれることを特徴
    とするコポリマー。
  22. 【請求項２２】　　請求項１に記載のコポリマーであっ
    て、該架橋結合性モノマーがトリアリルイソシアヌレー
    ト、グリオキザールビス（ジアリルアセタール）からな
    る群から選ばれるモノマーであるコポリマー。
  23. 【請求項２３】　　請求項２に記載のコポリマーであっ
    て、該架橋結合性モノマーがトリアリルイソシアヌレー
    ト、グリオキザールビス（ジアリルアセタール）からな
    る群から選ばれるモノマーであるコポリマー。
  24. 【請求項２４】　　請求項３に記載のコポリマーであっ
    て、該架橋結合性モノマーがトリアリルイソシアヌレー
    ト、グリオキザールビス（ジアリルアセタール）からな
    る群から選ばれるモノマーであるコポリマー。
  25. 【請求項２５】　　請求項２に記載のコポリマーであっ
    て、該重合性エチレン性不飽和基を含むコモノマーはビ
    ニルアセテート、ビニルピロリドン、メチルビニルエー
    テル、エチルビニルエーテル、アクリルアミド、メタク
    リルアミド、メチルビニルケトンからなる群から選ばれ
    るコポリマー。
  26. 【請求項２６】　　請求項３に記載のコポリマーであっ
    て、該重合性エチレン性不飽和基を含むコポリマーはビ
    ニルアセテート、ビニルピロリドン、メチルビニルエー
    テル、エチルビニルエーテル、アクリルアミド、メタク
    リルアミド、メチルビニルケトンからなる群から選ばれ
    るコポリマー。
  27. 【請求項２７】（ａ）　　不飽和カルボン酸と（ｂ）　
    　トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテ
    ート、グリオキザール、ビス（ジアリルアセタール）、
    トリビニルシクロヘキサン、トリアリルシアヌレートか
    らなる群から選ばれる架橋結合性モノマー、（ｃ）　　
    重合性エチレン性不飽和基を含むコモノマーであって、
    該不飽和基はアルキルアクリレート、アルキルメタクリ
    レート、ポリアルキレングリコールから誘導されるアク
    リル酸エステル、ポリアルキレングリコールから誘導さ
    れるメタクリル酸エステルからなる群から選ばれないも
    の、 （ｄ）　　高分子量のポリエチレングリコールからなる
    増粘剤として有用な架橋結合カルボン酸コポリマー。
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