FR3112473A1

FR3112473A1 - Composition hydro-alcoolique pour la désinfection des mains

Info

Publication number: FR3112473A1
Application number: FR2007396A
Authority: FR
Inventors: Marlene LARTIGUE; Cindy SOURDON; Paul CHING; Harrison FEKRAT; Carla PEREZ; Grace Sun
Original assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Current assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 2020-07-15
Filing date: 2020-07-15
Publication date: 2022-01-21
Also published as: JP2023535317A; EP4181863A1; CN116390705A; US20230329986A1; WO2022012948A1

Abstract

Composition (C1) pour la désinfection des mains comprenant : a) Au moins un alcool comportant de un à quatre atomes de carbone, b) Au moins une émulsion (E) de type eau-dans-huile comprenant : un polyélectrolyte anionique réticulé (P) ; une phase grasse constituée d’au moins une huile (H), de l’eau, un système émulsionnant de type eau-dans-huile (S1), et un système émulsionnant de type huile-dans-eau (S2) ; c) au moins d’un composé de formule (II) : R2-(C=O)-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH[(O-CH2-CH2)y-O-(C=O)-R3]-CH2-(O-CH2-CH2)z-O-(C=O)-R4 (II) dans laquelle R2-(C=O), R3-(C=O) et R4-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de seize à vingt-quatre atomes de carbone, et dans laquelle la somme x + y + z est supérieure ou égale trente et inférieure ou égale à cent ; et d) de l’eau.

Description

Composition hydro-alcoolique pour la désinfection des mains

L’invention a pour objet des compositions hydro-alcooliques, stables et transparentes, ainsi qu’un procédé pour la désinfection des mains mettant en œuvre ces nouvelles compositions hydro-alcooliques et les récipients comprenant lesdites nouvelles compositions hydro-alcooliques.

Le contrôle des infections nosocomiales et l’exposition aux maladies infectieuses est une inquiétude pour l’ensemble du personnel médical, médecins, chirurgiens, infirmières, personnels de nettoiement, qui travaille aussi bien en milieu hospitalier qu’en condition déambulatoire.

Avec le développement des épidémies et des pandémies à l’échelle d’une agglomération, d’un pays et de la planète entière, cette inquiétude est également partagée par les opérateurs de moyens de transports communs (ferroviaire, fluvial, maritime ou aérien), par les gestionnaires d’établissements accueillant du public, et par l’ensemble des usagers et des habitants de la planète.

Le lavage désinfectant des mains constitue un des moyens de prévention les plus efficaces vis-à-vis des infections virales, bactériennes et microbiennes. Il se réalise avant et après le contact avec un patient, ou avec une personne porteuse de l’infection, ou avec une surface solide contaminée.

Le lavage désinfectant des mains est réalisé en utilisant un savon désinfectant et de l’eau. Ces savons peuvent se présenter sous une forme solide ou une forme liquide, et comprennent généralement des agents antimicrobiens, des agents tensioactifs, des ingrédients hydratants de la peau humaine.

Par « agent antimicrobien », on désigne au sens de la présente invention une famille de substances qui tuent (agents microbicides) ou ralentissent la croissance (agents microbiostatiques) des microbes tels que les bactéries (activité anti bactérienne), les mycètes (activité antimycosique), les virus (activité antivirale) ou les parasites (activité anti parasitaire).

Par « agent antiseptique », on désigne au sens de la présente invention un agent antimicrobien qui agit sur les surfaces externes du corps et plus particulièrement sur la surface de la peau.

Par « désinfection », on désigne au sens de la présente invention une opération d’élimination volontaire et momentanée de certains germes de manière à arrêter ou à prévenir une infection microbienne.

Parmi les agents antiseptiques les plus couramment utilisés, on peut citer les composés de la famille des biguanides comme par exemple la chlorhexidine, les dérivés iodes comme par exemple la povidone iodée, les dérivés chlorés comme par exemple l’hypochlorite de sodium, les alcools comme par exemple l’éthanol.

Une étude médicale a mis en évidence qu’en milieu hospitalier, l'observance du lavage des mains, simple ou antiseptique, ne dépasse pas 30% à 50% selon les études, et que les principales raisons du défaut d’observance sont notamment le manque de temps lié à la charge de travail, le manque d'accessibilité et autres obstacles pratiques, la tolérance des lavages répétés.

L’application de solutions hydro-alcooliques par friction sans rinçage sur des mains sèches sans souillures visibles, constitue une alternative au lavage des mains avec un savon antiseptique. Ses caractéristiques, à savoir rapidité d’application, absence de rinçage, et un séchage rapide, permettent de surmonter les raisons de la non observance du lavage avec un savon antiseptique.

Pour que les solutions hydro-alcooliques soient facilement et rapidement frictionnées dans les mains, elles doivent présenter une texture non grasse, présenter un équilibre entre des caractéristiques d’écoulement suffisamment fluides pour être rapidement appliquées et frictionnées à la surface des mains et suffisamment gélifiés pour éviter les coulures au moment de l’application. De plus il est préféré que les solutions hydro-alcooliques soient translucides voire transparentes car cet aspect est associé à la notion de pureté par les utilisateurs et les consommateurs.

Par conséquent, la préparation d’une solution hydro-alcoolique désinfectante se confrontée au multiple problème consistant à mettre à disposition une solution hydro-alcoolique homogène et stable dans le temps, se caractérisant par un niveau de viscosité approprié pour le type de contenant, et par un aspect translucide ou transparent.

Les polymères synthétiques et les polymères d’origines naturelles sont des agents épaississants de phases aqueuses cosmétiques bien connus de l’homme du métier et qui permettent de préparer un gel aqueux pour des utilisations topiques dans le domaine de la cosmétique et de la pharmacie.

Les polymères épaississants synthétiques actuellement utilisés dans ce domaine, se présentent sous forme de poudre ou sous forme liquide en tant qu'une émulsion eau-dans huile du polymère préparé par polymérisation radicalaire de monomères hydrophiles, en émulsion inverse à l’aide d’agents tensioactifs, ladite émulsion inverse étant couramment nommée latex inverse.

Parmi les polymères épaississants synthétiques en poudre les plus connus, on peut citer les polymères à base d’acide acrylique et/ou de ses esters comme ceux commercialisés sous les noms, Carbopol™ ou Pemulen™. Ils sont décrits notamment dans les brevets américains US 5,373,044, US 2,798,053 ainsi que dans la demande de brevet européen EP 0 301 532 A2. Il y a aussi les polymères à base d’acide 2-acrylamido-2-méthyl propanesulfonique et/ou de ses sels comme ceux commercialisés sous le nom Aristoflex™. Ils sont décrits notamment dans les brevets européens EP 0 816 403, EP 1 116 733 et EP 1 069 142. Ces poudres sont généralement obtenues par polymérisation précipitante du (ou des) monomère(s) en solution dans un solvant organique type benzène, acétate d’éthyle, cyclohexane, tertio-butanol ; ce procédé nécessite donc de nombreuses étapes successives de purification du produit final, pour éliminer toute trace de solvant résiduel.

Il existe aussi des épaississants synthétiques présentant des possibilités d’usage plus polyvalentes, en particulier du fait de l’absence de toute phase huile pouvant conduire à des gels aqueux plus clairs. Ils se présentent sous la forme de poudres mais possèdent des temps de dissolution, et donc une facilité de mise en œuvre, comparable à ceux des produits se présentant sous la forme de liquides. Ils sont décrits dans la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 1 496 081 A2. Ils sont obtenus par les techniques classiques de polymérisation, telles que la polymérisation radicalaire en phase dispersée, la polymérisation radicalaire en suspension inverse, la polymérisation radicalaire en émulsion inverse ou en microémulsion inverse combinés suivies d'une séparation par différentes techniques telles que la précipitation dans un tiers solvant, la précipitation dans un tiers solvant puis éventuellement d‘un lavage, d'un séchage par atomisation ou par déshydratation azéotropique, suivie éventuellement d’un lavage par un solvant judicieusement choisi. Ces épaississants synthétiques combinent donc une partie des avantages des épaississants synthétiques se présentant sous la forme de poudres classiques (absence d’huile, obtention de gels aqueux plus clairs) et les avantages des épaississants synthétiques se présentant sous la forme de latex inverse (pré-neutralisation, haute vitesse de dissolution, pouvoir épaississant et propriétés stabilisantes remarquables). Cependant pour des utilisations destinées à préparer des solutions hydro-alcooliques tels que décrites précédemment, les clients utilisateurs de tels systèmes épaississants synthétiques souhaitent pouvoir fabriquer des solutions encore plus claires, que celles obtenues aujourd'hui.

Des terpolymères linéaires, branchés ou réticulés d'au moins un monomère possédent une fonction acide fort, libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, et au moins un monomère de formule (A) :

(A)

dans laquelle R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de huit à vingt atomes de carbone et n représente un nombre supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à trente sont décrits dans la demande internationale publiée sous le numéro WO 2011/030044 et constituent de bons agents épaississants pour préparer des solutions hydro-alcooliques stables, transparentes et homogènes dans le temps.

Cependant, l’utilisation conjointe d’une poudre et d’alcools pour préparer des solutions hydro-alcooliques nécessite la mise en sécurité de chaque équipement utilisé, induisant un fort investissement technique ou, dans la négative, induisant une faible productivité et l’obtention d’un prix de revient inapproprié au marché concerné.

Les épaississants se présentant sous une forme liquide, apparaissent alors comme une solution pour surmonter les difficultés techniques et économiques évoquées précédemment.

Les latex inverses préparés par polymérisation radicalaire en émulsion inverse, stabilisée à l’aide d’agents tensioactifs, et se présentant sous une forme liquide constituent une solution.

Parmi les latex inverses les plus connus on peut citer ceux commercialisés sous les noms Sepigel™, Simulgel™ et Sepiplus™. Ces épaississants sont obtenus par polymérisation radicalaire en émulsion inverse. Ils sont plus aisément manipulables, notamment à température ambiante, et se dispersent très rapidement dans l'eau. De plus, ils développent des performances épaississantes remarquablement élevées. Cependant, comme ils contiennent une huile, cela les rend potentiellement moins pertinents pour préparer des gels aqueux translucides ou transparents

Le brevet américain publié sous le numéro US 4,956,170 divulgue des gels hydro-alcooliques à vocation anti-microbienne, comprenant de l’éthanol ou de l’isopropanol, un agent épaississant qui est un acide polyacrylique sous forme de poudre neutralisé par un amino alcool, un émollient hydrocarboné, un émollient de type ester d’acide gras, un agent tensioactif stabilisant évitant le déphasage entre l’eau et l’alcool, comme par exemple des alcools gras éthoxylés, des alkylphénols éthoxylés, des mono et di esters gras d’éthylène glycol, des esters de sorbitan éthoxylés.

Les inventeurs ont donc cherché à développer de nouvelles compositions hydro-alcooliques, stables au stockage, qui se caractérisent par une viscosité dynamique mesurée un viscosimètre de type Brookfield LVT supérieure ou égale à 1 500 mPa.s et inférieure ou égale à 10 000 mPa.s pour être conditionnée dans un flacon muni d’un dispositif de pompe, et qui présente un aspect transparent.

Par « aspect transparent », on entend au sens de la présente invention un aspect visuel de l’aspect de ladite composition hydro-alcoolique, se traduisant par l’obtention d’une valeur de la turbidité de ladite compositioninférieure ou égale à 25 NTU, mesurée à une température de 25°C et à l’aide d’un turbidimètre optique de modèle DRT 100B commercialisé par la société HF Scientific, préalablement étalonné par une solution de Formazine (0,9 NTU).

Une solution selon l’invention est une composition (C1) pour la désinfection des mains comprenant :

a) Au moins un alcool comportant de un à quatre atomes de carbone,

b) Au moins une émulsion (E) de type eau-dans-huile comprenant :

un polyélectrolyte anionique réticulé (P) ;
une phase grasse constituée d’au moins une huile (H),
de l’eau,
un système émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁), et
un système émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) ;

c) au moins d’un composé de formule (II) :

R₂-(C=O)-O-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH[(O-CH₂-CH₂)_y-O-(C=O)-R₃]-CH₂-(O-CH₂-CH₂)_z-O-(C=O)-R₄

(II)

dans laquelle R₂-(C=O), R₃-(C=O) et R₄-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de seize à vingt-quatre atomes de carbone, et dans laquelle la somme x + y + z est supérieure ou égale trente et inférieure ou égale à cent ; et

d) de l’eau.

Selon le cas, la composition selon l’invention peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous :

l’émulsion (E) de type eau-dans-huile comprend pour 100% de sa masse : de 10% à 90% massique du polyélectrolyte anionique réticulé (P), de 5% à 50% massique de la phase grasse constituée d’au moins une huile (H), de 1% à 50% massique d’eau, de 0,5% à 10% massique du système émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁), et de 2% à 10% massique du système émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) ; la somme des proportions massiques en composés étant égale à 100% massique.
La composition (C1) comprend :

a) De 55% à 85% massique d’alcool comportant de un à quatre atomes de carbone,

b) De 0,5% à 3% massique de l’émulsion (E),

c) De 0,5% à 5% du composé de formule (II),

d) De 14% à 37% massique d’eau.

l’alcool est de formule (I)

R₁-OH (I)

Dans laquelle R1 représente un radical compris parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, 1-propyle, 2-propyle. On choisira de préférence les radicaux éthyle et 2-propyle.

l’alcool de formule (I) est l’éthanol. L’éthanol est connu pour sa rapidité d’action, son pouvoir d’évaporation rapide, son activité sur les bactéries, sur les champignons, et se montre plus actif sur les virus que la povidone, la chlorhexidine utlisées pour les lavages antiseptiques.
La composition (C1) comprend un agent émollient et/ou hydratant.
l’agent émollient et/ou hydratant est choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’urée, l’acide lactique, l’hydroxy-urée, la triéthanolamine, le propane-1,2 diol, le sorbitol, le xylitol, l’érythritol, le glycérol, le composé de formule (III)

HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H (III),

formule (III) dans laquelle p représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 6, la composition (CA) représentée par la formule (IV) :

HO-CH2-(CHOH)m-CH2-O-(G)x-H (IV),

formule (IV) dans laquelle G représente le reste d’un sucre réducteur, m représente u nombre entier égale à 2, 3 ou 4 et x, qui indique le degré moyen de polymérisation dudit reste G, représente un nombre décimal supérieur à 1 et inférieur ou égal à 5.

ledit reste G d'un sucre réducteur est choisi parmi les restes du glucose, du dextrose, du saccharose, du fructose, de l'idose, du gulose, du galactose, du maltose, de l’isomaltose, du maltotriose, du lactose, du cellobiose, du mannose, du ribose, du xylose, de l’arabinose, du lyxose, de l’allose, de l’altrose, du dextrane ou du tallose, de préférence ledit reste G d’un sucre réducteur est choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l’arabinose, et encore plus préférentiellement G représente le reste du glucose dans la formule (IV).
G représente le radical glucosyl ou α,β-D-glucopyranosyl, obtenu à partir de la suppression du groupe hydroxyl hémiacétal du α,β-D-glucopyranose, ou le radical xylosyl ou α,β-D-xylopyranosyl, obtenu à partir de la suppression du groupe hydroxyl hémiacétal du α,β-D-xylopyranose dans la formule (IV).
ladite composition (C_A) consiste essentiellement en un mélange de composés représentés par les formules (IV₁), (IV₂), (IV₃), (IV₄) et (IV₅) :
HO-CH₂-(CHOH)_m-CH₂-O-(G)₁-H (IV₁),
HO-CH₂-(CHOH)_m-CH₂-O-(G)₂-H (IV₂),
HO-CH₂-(CHOH)_m-CH₂-O-(G)₃-H (IV₃),
HO-CH₂-(CHOH)_m-CH₂-O-(G)₄-H (IV₄),
HO-CH₂-(CHOH)_m-CH₂-O-(G)₅-H (IV₅),

dans les proportions molaires respectives a₁, a₂, a₃, a₄et a₅, telles que la somme a₁+ a₂+ a₃+ a₄+ a₅est égale à 1 et que la somme a₁+ 2a₂+ 3a₃+ 4a₄+ 5a₅est égale à x.

Par essentiellement, on indique dans la définition qui précède, que la présence d'un ou de plusieurs composés de formule (IV_w) avec w supérieur à 5 n'est pas exclue au sein de la composition (C_A), mais que si présence il y a, elle l'est en des proportions minimes qui n'entrainent aucune modification substantielle des propriétés de ladite composition (C_A).

Dans la formule (IV) telle que définie ci-dessus, le groupe HO-CH₂-(CHOH)_m-CH₂-O- est lié à (G)_xpar le carbone anomérique du reste saccharidique, de manière à former une fonction acétal.

dans la formule (IV), x représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 3, et tout particulièrement supérieur ou égal à 1,15 et inférieur ou égal à 2,5.
dans la formule (IV), m est égal à 2, ou à 3 ou à 4,
l’agent émollient et/ou hydratant est le glycérol,
La concentration en agent émollient et/ou hydratant est inférieure ou égale à 5% massique,
le polyélectrolyte anionique réticulé (P) est constitué de : au moins une unité monomérique issue de l’acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d’acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ; au moins une unité monomérique issue d’au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropyl acrylamide, le N-tertio-butyl acrylamide, l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxypropyle), ou le vinyl pyrrolidone; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide 2-carboxyéthyl acrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée, de préférence les éléments du groupe constitué par l’acrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropyl acrylamide, le N-tertio-butyl acrylamide, ; et au moins une unité monomérique issue d’un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique.
le monomère de réticulation (AR) polyéthylénique est choisi parmi le méthylène-bis(acrylamide), le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d'éthylène glycol, le diallyl urée, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, l’acide diallyoxyacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, ou un mélange de ces composés. De préférence, le monomère de réticulation (AR) polyéthylénique est choisi parmi la triallylamine, ou le méthylène-bis(acrylamide) ou un mélange ces composés.
le polyélectrolyte anionique réticulé (P) comprend pour 100% molaire, une proportion supérieure ou égale à 20% molaire et inférieure ou égale à 100% molaire, d'unités monomériques issues de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique sous forme acide libre ou partiellement ou totalement salifiée.
le polyélectrolyte anionique réticulé (P) comprend pour 100% molaire : entre 20% et 90% de l’unité monomérique issue de l’acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d’acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ; entre 10% et 80% de l’unité monomérique issue d’au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide 2-carboxyéthyl acrylique, et une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique choisi parmi le méthylène-bis(acrylamide) et la triallylamine,
le polyélectrolyte anionique réticulé (P) comprend au moins une unité monomérique issue de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique sous forme acide libre ou partiellement ou totalement salifiée, et au moins une unité monomérique issue d’un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique. Le terme «salifié» indique que la fonction acide présente dans un monomère se trouve sous une forme anionique associée sous forme de sel à un cation, notamment les sels de métaux alcalins, tels que les cations du sodium ou du potassium, ou comme les cations de base azotés tels que le sel d’ammonium, le sel de lysine ou le sel de monoéthanolamine (HO-CH₂-CH₂-NH₃ ⁺). Il s’agit de préférence des sels de sodium ou d’ammonium.
l’huile (H) est choisie parmi les éléments du groupe constitué par l’undécane, le tridécane, l’isododécane, l’isohexadécane, le mélange C_13-14isoparaffines, le squalane, le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné.
le système émulsionnant (S1) de type eau-dans-huile comprend au moins un élément du groupe constitué par le laurate de sorbitan, le palmitate de sorbitan, le stéarate de sorbitan, l'oléate de sorbitan, le sesquioléate de sorbitan, le trioléate de sorbitan, l'isolaurate de sorbitan, l'isostéarate de sorbitan, l’oleyl alcanolamide, le PEG-30 dipolyhydroxystéarate, le Triméthylolpropane-30 tripolyhydroxystéarate.
le système émulsionnant (S₂) de type huile-dans-eau comprend au moins un élément du groupe constitué par l'oléate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le laurate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le palmitate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le stéarate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, l’alcool tridécylique polyéthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, l’alcool laurique polyéthoxylé avec 7 moles d’oxyde d’éthylène, les alkylpolyglycosides, les compositions d’alcools gras et d’alkylpolyglycosides, les esters de polyglycérol, les compositions d’esters de polyglycérol et de polyglycérol.
le système émulsionnant (S₂) de type huile-dans-eau est constitué soit d’un seul tensioactif émulsionnant soit d’un mélange de tensioactifs émulsionnants, à condition que ledit système émulsionnant (S₂) résultant ait une valeur de HLB(« Hydrophilic Lipophilic Balance »)suffisamment élevée, généralement supérieur à 9 et inférieur ou égal à 16, pour induire la formation d’émulsions de type huile-dans-eau stables.
l’émulsion (E) de type eau-dans-huile comprend pour 100% de sa propre masse :

i) de 10% massique à 90% massique, d’un polyélectrolyte anionique réticulé (P) comprenant pour 100% molaire : entre 20% et 90% molaire de l’unité monomérique issue de l’acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d’acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ; entre 10% et 80% molaire de l’unité monomérique issue de l’acrylamide ; et une proportion supérieure à 0% et inférieure ou égale à 1% molaire d’une unité monomérique issue du méthylène-bis(acrylamide), ou de la triallylamine.

ii) De 5% massique à 50% massique, d’une phase grasse constituée d’au moins une huile (H) choisie parmi les éléments du groupe constitué par l’isohexadécane, le mélange C_13-14isoparaffines,

iii) De 1% massique à 50% massique d’eau,

iv) De 0,5% massique à 10% massique d’un système émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁) comprenant au moins un élément du groupe constitué par le laurate de sorbitan, le stéarate de sorbitan, l'oléate de sorbitan, l’oleyl alcanolamide, le PEG-30 dipolyhydroxystéarate, et

v) De 2% massique à 10% massique d’un système émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) comprenant au moins une élément du groupe constitué par l'oléate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le laurate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le stéarate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, l’alcool tridécylique polyéthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, l’alcool laurique polyéthoxylé avec 7 moles d’oxyde d’éthylène le polyglycéryl-10 laurate, le polyglycéryl-6 laurate, le mélange de polyglycéryl-6 laurate et de polyglycéryl-6; la somme des proportions massiques en composés selon c₁), c₂), c₃), c₄) et c₅) étant égale à 100% massique.

dans la formule (II), R₂-(C=O), R₃-(C=O) et R₄-(C=O) sont identiques ou différents, et représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, choisi parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux ricinoléoyle (ou 12-hydroxy-9-cis-octadécènoyle), palmitoyle (ou hexadécanoyle), stéaroyle (ou octadécanoyle), oléoyle (ou (9Z)-octadécènoyle), linoléoyle (ou (9Z, 12Z)-octadéca-9, 12-diénoyle), α-linolénoyle (ou (9Z, 12Z, 15Z)-octadéca-9, 12, 15-triénoyle), 9, 10-dihydroxyoctadécanoyle (ou 9, 10-dihydroxystéaroyle), ou leur mélange.
La somme x + y + z est supérieure ou égale trente et inférieure ou égale à cinquante.
Les composés de formule (II) sont choisis parmi les huiles de ricin hydrogénées et polyéthoxylées entre 30 et 100 moles d’oxyde d’éthylène, comme par exemple l’huile de ricin hydrogénée et éthoxylée avec 30 moles d’oxyde d’éthylène, l’huile de ricin hydrogénée et éthoxylée avec 40 moles d’oxyde d’éthylène, l’huile de ricin hydrogénée et éthoxylée avec 50 moles d’oxyde d’éthylène.
La composition (C1) comprend pour 100% de sa masse :

de 55 % à 85 % d’éthanol
de 0 % à 5 % massique de glycérol
de 0,5 % à 3 % massique d’au moins une émulsion (E) de type eau-dans-huile comprenant pour 100% de sa propre masse :
- de 10% massique à 90% massique, d’un polyélectrolyte anionique réticulé (P) comprenant pour 100% molaire : entre 20% et 90% molaire de l’unité monomérique issue de l’acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d’acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ; entre 10% et 80% molaire de l’unité monomérique issue de l’acrylamide ; et une proportion supérieure à 0% et inférieure ou égale à 1% molaire d’une unité monomérique issue du méthylène-bis(acrylamide), ou de la triallylamine.
- de 5% massique à 50% massique, d’une phase grasse constituée d’au moins une huile (H) choisie parmi les éléments du groupe constitué par l’isohexadécane, le mélange C_13-14isoparaffines,
- de 1% massique à 50% massique d’eau,
- de 0,5% massique à 10% massique d’un système émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁) comprenant au moins un élément du groupe constitué par l'oléate de sorbitan, l’oleyl alcanolamide, le PEG-30 dipolyhydroxystéarate, et
- de 2% massique à 10% massique d’un système émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) comprenant au moins une élément du groupe constitué par l'oléate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le laurate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le stéarate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, l’alcool tridécylique polyéthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, l’alcool laurique polyéthoxylé avec 7 moles d’oxyde d’éthylène, le polyglycéryl-10 laurate, le polyglycéryl-6 laurate, le mélange de polyglycéryl-6 laurate et de polyglycéryl-6;

la somme des proportions massiques en ces quatres composés étant égale à 100% massique.

iv) de 0,5 % à 5 % massique d’au moins d’un composé de formule (II) qui est une huile de ricin polyéthoxylée à 40 moles d’oxyde d’éthylène.

Par « agent émollient », on entend au sens de la présente demande des composés qui, mis au contact de la peau, se caractérisent par leur aptitude à combler les espaces intercellulaires se trouvant entre les cornéocytes (cellules de la couche cornée de l’épiderme) ; ils limitent aussi de l’évaporation de l’eau de l’épiderme, mais dans une moindre mesure que les agents occlusifs.

Par « agent hydratant », on entend au sens de la présente demande un composé qui possède un « effet hydratant » lorsqu’il est mis au contact de la peau.

Par « effet hydratant », on entend au sens de la présente demande une augmentation du taux d’hydratation dustratum corneumrésultant de l’application topique d’une substance chimique ou d’une composition chimique sur la surface de la peau à traiter.

Par composé de formule (III) telle que définie précédemment, on désigne le diglycérol lorsque p est égal à 2, le triglycérol lorsque p est égal à 3, le tétraglycérol lorsque p est égal à 4, le pentaglycérol lorsque p est égal à 5 et l’hexaglycérol lorsque p est égal à 6.

Par sucre réducteur, on désigne dans la formule (IV) telle que définie précédemment, les dérivés saccharidiques qui ne présentent pas dans leurs structures de liaison glycosidique établie entre un carbone anomérique et l’oxygène d’un groupement acétal tels qu'ils sont définis dans l'ouvrage de référence : "Biochemistry", Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, 1990. La structure oligomérique (G)_xpeut se présenter sous toutes formes d'isoméries, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isomérie géométrique ou d'isomérie de position ; elle peut aussi représenter un mélange d'isomères.

Par polyélectrolyte anionique réticulé (P), on désigne, dans la définition de l’émulsion de type eau-dans-huile (E) présente dans la composition (C1) objet de la présente invention, un polyélectrolyte anionique réticulé non linéaire, se présentant à l’état de réseau tridimensionnel insoluble dans l’eau, mais gonflable à l’eau et conduisant à l’obtention d’un gel chimique.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ledit polyélectrolyte anionique réticulé (P) est un élément du groupe constitué par un homopolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium et de l’acide acrylique partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium et d’acide acrylique (δ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(δ) supérieur ou égal à 30/70 et inférieur ou égal à 90/10, réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et de l’acide acrylique (δ)partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium dans un rapport molaire (γ)/(δ)supérieur ou égal à 40/60 et inférieur ou égal à 90/10, réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et de l’acrylamide (ε) dans un rapport molaire (γ)/(ε) supérieur ou égal à 30/70 et inférieur ou égal à 90/10, réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; un copolymère de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique (γ) partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium, et de l’hydroxyéthylacrylate (ζ) dans un rapport molaire (γ)/(ζ) supérieur ou égal à 30/70 et inférieur ou égal à 90/10, réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide) ; un terpolymère, de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, de l’acrylamide et de l’acide acrylique partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium, réticulé par la triallylamine et/ou le méthylènebis(acrylamide) ; un terpolymère réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide), de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1- propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium dans une proportion molaire supérieure ou égale à 30% et inférieure ou égale à 45%, de l’acrylamide dans une proportion molaire supérieure ou égale à 45% et inférieure ou égale à 68% et de l’acide acrylique partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium dans une proportion molaire supérieure ou égale à 2% et inférieure ou égale à 10% ; un terpolymère réticulé par la triallylamine et/ou le méthylène-bis(acrylamide), de l’acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2- propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium dans une proportion molaire supérieure ou égale à 30% et inférieure ou égale à 45%, de l’acrylamide dans une proportion molaire supérieure ou égale à 47% et inférieure ou égale à 68% et de l’acide acrylique partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel d’ammonium dans une proportion molaire supérieure ou égale à 2% et inférieure ou égale à 8%.

Par huile (H), on désigne dans la définition de l’émulsion (E) présente dans la composition (C₁) objet de la présente invention,notamment :

Les alcanes linéaires comportant de onze à dix-neuf atomes de carbone ;
Les alcanes ramifiés, comportant de sept à quarante atomes de carbone, comme l’isododécane, l’isopentadécane, l’isohexadécane, l’isoheptadécane, l’isooctadécane, l’isononadécane ou l’isoeicosane), ou des mélanges de certains d’entre eux comme ceux cités ci-après et identifiés par leur nom INCI : C_7-8isoparaffin, C_8-9isoparaffin, C_9-11isoparaffin, C_9-12isoparaffin, C_9-13isoparaffin, C_9-14isoparaffin, C_9-16isoparaffin, C_10-11isoparaffin, C_10-12isoparaffin, C_10-13isoparaffin, C_11-12isoparaffin, C_11-13isoparaffin, C_11-14isoparaffin, C_12-14isoparaffin, C_12-20isoparaffin, C_13-14isoparaffin, C_13-16isoparaffin ;
Les cyclo-alcanes optionnellement substitués par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ;
Les huiles blanches minérales, comme celles commercialisées sous les noms suivants : Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130, Eolane™150 ;
L’hémisqualane (ou 2,6,10-trimethyl- dodécane ; numéro CAS : 3891-98-3), le squalane (ou 2,6,10,15,19,23-hexamethyltetracosane), le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ;
Les mélanges d’alcanes comportant de 15 à 19 atomes de carbone, lesdits alcanes étant des alcanes linéaires, des alcanes ramifiés et des cyclo-alcanes, et plus particulièrement le mélange (M₁) qui comprend pour 100% de sa masse, une proportion massique en alcanes ramifiés supérieure ou égale à 90% et inférieure ou égale à 100% ; une proportion massique en alcanes linéaires supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 9%, et plus particulièrement inférieure à 5% et une proportion massique en cyclo-alcanes supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 1%, par exemple les mélanges commercialisés sous les noms Emogreen™L15 ou Emogreen™L19 ;
Les éthers d’alcool gras de formule (V) :
Z₁-O-Z₂(V),

dans laquelle Z₁et Z₂identiques ou différents, représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié comportant de cinq à dix-huit atomes de carbone, par exemple les dioctyl éther, didécyl éther, didodécyl éther, dodécyl octyl éther, dihexadécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) tétradécyl éther, (1,3-diméthyl butyl) hexadécyl éther, le bis(1,3-diméthyl butyl) éther ou le dihexyl éther.

Les mono-esters d’acides gras et d’alcools de formule (VI) :
R’₁-(C=O)-O-R’₂(VI),

dans laquelle R’₁-(C=O) représente un radical acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone, et R’2 représente, indépendamment de R’₁, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée comportant de un à vingt-quatre atomes de carbone, par exemple les laurate de méthyle, laurate d’éthyle, laurate de propyle, laurate d’isopropyle, laurate de butyle, laurate de 2-butyle, laurate d’hexyle, cocoate de méthyle, cocoate d’éthyle, cocoate de propyle, cocoate d’isopropyle, cocoate de butyle, cocoate de 2-butyle, cocoate d’hexyle, myristate de méthyle, myristate d’éthyle, myristate de propyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de butyle, le myristate de 2-butyle, le myristate d’hexyle, le myristate d’octyle, le palmitate de méthyle, le palmitate d’éthyle, le palmitate de propyle, le palmitate d’isopropyle, le palmitate de butyle, le palmitate de 2-butyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle , l’oléate de méthyle, l’ oléate d’éthyle, l’oléate de propyle, l’oléate d’isopropyle, l’oléate de butyle, l’oléate de 2-butyle, l’oléate d’hexyle, l’oléate d’octyle, le stéarate de méthyle, le stéarate d’éthyle, le stéarate de propyle, le stéarate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate de 2-butyle, le stéarate d’hexyle, le stéarate d’octyle, l’isostéarate de méthyle, l’isostéarate d’éthyle, l’isostéarate de propyle, l’isostéarate d’isopropyle, l’isostéarate de butyle, l’isostéarate de 2-butyle, l’isostéarate d’hexyle, l’isostéarate d’isostéaryle ;

Les di-esters d’acides gras et de glycérol de formule (VII) et de formule (VIII) :

R’₃-(C=O)-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(C=O)-R’₄(VII)

R’₅-(C=O)-O-CH₂-CH[O-(C=O)-R’₆]-CH₂-OH (VIII),

formules (VII) (VIII) dans lesquelles R’₃-(C=O), R’₄-(C=O), R’₅-(C=O), R’₆-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone ;

Les tri-esters d’acides gras et de glycérol de formule (IX) :

R’₇-(C=O)-O-CH₂-CH[O-(C=O)-R’’₈]-CH₂-O-(C=O)-R’’₉(IX),

dans laquelle R’₇-(C=O), R’₈-(C=O) et R’₉-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de huit à vingt-quatre atomes de carbone.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, ladite huile (H) est choisie parmi l’undécane, le tridécane, l’isododécane ou l’isohexadécane, les mélanges d’isoparaffines comme le mélange C_11-13isoparaffines, le mélange C_11-14isoparaffines, le mélange C_12-14isoparaffines, le mélange C_13-14isoparaffines ou commercialisé sous le nom de marque Isopar™ M, C_13-16isoparaffines, les mélanges d’alcanes et d’isoalcanes et de cycloalcanes comme le mélange (M₁) tel que défini précédemment et les mélanges commercialisés sous les noms Emogreen™L15, Emogreen™L19, Emosmart™L15, Emosmart™L19, Emosmart™V21 ; les huiles blanches minérales commercialisées sous les noms Marcol™52, Marcol™82, Drakeol™6VR, Eolane™130 ou Eolane™150 ; l’hémisqualane, le squalane, le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné ; le dioctyl éther ou le didécyl éther ; le myristate d’isopropyle, le palmitate d’hexyle, le palmitate d’octyle, l’isostéarate d’isostéaryle, l’octanoyl/décanoyl triglycéride, l’hexadécanoyl/octadécanoyl triglycéride, les triglycérides issus de l’huile de colza, de l’huile de tournesol, de l’huile de lin ou de l’huile de palme.

Dans ladite émulsion (E) présente dans la composition (C1) objet de la présente invention, le système émulsionnant (S₁) de type eau-dans-huile est constitué soit d’un seul tensioactif émulsionnant soit d’un mélange de tensioactifs émulsionnants, à condition que ledit système émulsionnant (S₁) résultant ait une valeur de HLB (« Hydrophilic Lipophilic Balance ») suffisamment faible pour induire la formation d’émulsions de type eau-dans-huile.

Comme tensioactif émulsionnant présent dans le système (S₁) de type eau-dans-huile, il y a par exemple les esters d’anhydro hexitol et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles, et plus particulièrement les esters d’anhydro hexitol choisis parmi les anhydro-sorbitols et les anhydro-mannitols et d’acides carboxyliques aliphatiques, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comportant de 12 à 22 atomes de carbone éventuellement substitués avec un ou plusieurs groupes hydroxyles.

Selon un autre aspect particulier de la présente invention, l’au moins tensioactif présent dans ledit système émulsionnant (S₁) de type eau-dans-huile est choisi parmi les éléments du groupe constitué par le laurate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™20, le palmitate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™40, le stéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™60, l'oléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™80, le sesquioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™85, le trioléate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™83, l'isolaurate de sorbitan, l'isostéarate de sorbitan, par exemple celui commercialisé sous le nom Montane™70, le laurate de mannitan, l'oléate de mannitan, ou un mélange de ces esters ; l’oléyl alcanolamide ; les polyesters de poids moléculaire compris entre 1000 et 3000 et issus de la condensation entre un acide poly(isobutényl) succinique ou son anhydride, tels que l’HYPERMER™ 2296, ou le mélange commercialisé sous le nom de marque SIMALINE™IE 501 A, les polyhydroxystéarates de polyglycols de formule (X) :

(X),

formule (X) dans laquelle y₂représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 50, Z₄représente l’atome d’hydrogène, le radical méthyle, ou le radical éthyle, Z₃représente un radical de formule (XI) :

(XI),

formule (XI) dans laquelle y’₂représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 10, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10 et Z’₃représente un radical de formule (XI) telle que définie ci-dessus, avec Z₃’ identique ou différent de Z₃, ou l’atome d’hydrogène.

Comme exemple de tensioactif émulsionnant de type eau-dans-huile de formule (X) que l’on peut utiliser pour préparer le système émulsionnant (S₁), il y a le PEG-30 dipolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom SIMALINE™ WO, ou bien les mélanges comprenant le PEG-30 dipolyhydroxystéarate et commercialisés sous les noms SIMALINE™IE 201 A et SIMALINE™IE 201 B, ou encore le mélange comprenant du Triméthylolpropane-30 tripolyhydroxystéarate commercialisé sous le nom SIMALINE™IE 301 B.

Parmi ces agents tensioactifs constitutifs du système émulsionnant (S₂) de type huile-dans-eau, on peut citer :

les alcools gras éthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 8 à 14 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5
et 40, par exemple l’alcool laurique éthoxylé à 7 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : Laureth-7), ou l’alcool tridécylique à 6 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : trideceth-6) ;
les esters de sorbitan éthoxylés, dont la chaîne aliphatique hydrocarbonée comporte de 12 à 22 atomes de carbone et dont le nombre de motifs d’oxyde d’éthylène est compris entre 5 et 40, par exemple l’oléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™80, le laurate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé sous le nom commercial Montanox™20, le palmitate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d’oxyde d’éthylène commercialisé par la société SEPPIC sous le nom de MONTANOX™40, le stéarate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, commercialisé par la société SEPPIC sous le nom MONTANOX™ 60 ;
les alkylphénols éthoxylés, par exemple les nonylphénols éthoxylés et les octylphénols éthoxylés ; ou
les huiles de ricin éthoxylées, par exemple l’huile de ricin éthoxylée à 40 moles d’oxyde d’éthylène commercialisée sous le nom de marque SIMULSOL™OL 50,
les hexaoléates de sorbitan polyéthoxylés commercialisés par la société SEPPIC sous le nom SIMALINE™-IE 400,
les esters de polyglycérol et plus particulièrement les esters de polyglycérol de formule (XII)

R’’₁-(C=O)-[O-CH₂-CH(OH)-CH₂]_p’’-OH (XII),

dans laquelle :

* p’’représente un nombre entier supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à quinze, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 10, et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 4 et inférieur ou égal à 10, et

* le groupe R’’₁-(C=O)- représente au moins un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de six à vingt-deux atomes de carbone, plus particulièrement de huit à dix-huit atomes de carbone, et encore plus particulièrement le groupe R₁-(C=O)- est choisi parmi au moins un élément du groupe constitué par les radicaux octanoyle, décanoyle, ω-undécylènoyle, dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, 9-octadécènoyle ou 9,12-octadécadiènoyle.

les mélanges d’ester de polyglycérol et de polyglycérol, plus particulièrement représentés par une composition (Ce) qui comprend pour 100% de sa masse :

* De 10% massique à 60% massique, plus particulièrement de 15% massique à 60% massique et tout particulièrement de 15% massique à 50% d’au moins un composé de formule (XIII) :

HO-[CH₂-CH(OH)-CH₂-O]_n’’-H (XIII)

dans laquelle n’’ représente un nombre entier supérieur ou égal à un et inférieur ou égal à quinze ;

* De 40% massique à 90 % massique, plus particulièrement de 40% massique à 85 % massique et tout particulièrement de 50% massique à 85% massique d’au moins un composé de formule (XII) telle que définie précédemment.

Selon un autre aspect encore plus particulier de la présente invention, dans la composition (Ce) telle que définie précédemment, n’’ est égal à 10, p’’ est égal à 10, et le groupe R’’₁-(C=O)- est le radical dodécanoyle ; n’’ est égal à 6, p’’ est égal à 10, et le groupe R’’₁-(C=O)- est le radical dodécanoyle ; n’’ est égal à 6, p’’ est égal à 6, et le groupe R’’₁-(C=O)- est le radical dodécanoyle ; n’’ est égal à 1, p’’ est égal à 10, et le groupe R₁-(C=O)- est le radical dodécanoyle.

Les alkylpolyglycosides et plus particulièrement représentés par une composition (C’₂) d’alkylpolyglycosides représentée par la formule (XIV) :
R’₂-O-(G)x’-H (XIV)

dans laquelle x’ représente un nombre décimal compris entre 1,05 et 2,5, G représente le radical glucosyl ou α,β-D-glucopyranosyl, obtenu à partir de la suppression du groupe hydroxyl hémiacétal du α,β-D-glucopyranose, et R’₂représente un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, n-eicosyle et n-béhényle.

Plus particulièrement, R’₂représente un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, le radical n-tétradécyle, le radical n-hexadécyle, et x’ représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,0, et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 1,15 et inférieur ou égal à 2,0.

Les mélanges d’alkylpolyglycosides et d’alcools gras, et plus particulièrement ceux représentés par l’association de la composition (C’₂) avec un alcool gras de formule (XV) :

R’₂₁-O-H (XV),

avec R’₂₁, identique ou différent de R’₂, représente un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle, n-eicosyle et n-béhényle.

Plus particulièrement, l’agent émulsionnant constituant le système émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) est une composition (C’’₂) qui comprend pour 100% de sa masse :

* De 10% à 50% massique, plus particulièrement de 15% à 40% massique, et encore plus particulièrement de 20% à 30% massique, d’au moins une composition (C’₂) représentée par la formule (XIV) pour laquelle, R’₂représente au moins un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, G représente le radical glucosyl ou α,β-D-glucopyranosyl, obtenu à partir de la suppression du groupe hydroxyl hémiacétal du α,β-D-glucopyranose, et x’ représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1,05 et inférieur ou égal à 2,0,

* De 90% à 50% massique, plus particulièrement de 85% à 60% massique, et encore plus particulièrement de 80% à 70% massique, d’au moins un alcool gras de formule (XV) pour laquelle R’₂₁, identique à R’₂, représente au moins un radical choisi parmi les éléments du groupe constitué par le radical n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle.

Ladite émulsion de type eau-dans-huile (E) présente dans la composition (C₁) objet de la présente invention est préparée par la mise en œuvre d’un procédé dit de « polymérisation en émulsion inverse », bien connu de l’homme du métier, et qui comprend les étapes suivantes :

une étape a) de préparation d’une phase aqueuse comprenant de l’eau, les monomères hydrosolubles et le monomère de réticulation (AR), ainsi que des additifs couramment utilisés comme par exemple des agents séquestrants
une étape b) de mélange de la phase huileuse (H) avec le système émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁) ;
une étape c) de mélange de la phase aqueuse et de la phase huileuse, préparées lors des précédentes étapes, et d’émulsification à l’aide d’un mobile de type rotor-stator ;
une étape d) d’inertage à l’azote ;
une étape e) d’amorçage de la réaction de polymérisation par introduction dans l'émulsion formée en c), d'un initiateur de radicaux libres et d'éventuellement un co-initiateur ; puis on la laisse se dérouler,
une étape f) d’introduction du système émulsionnant (S₂) de type huile-dans-eau tel que défini précédemment à une température inférieure ou égale à 50 C.

Selon un aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, la réaction de polymérisation de l’étape e) est amorcée par un couple oxydo-réducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HSO₃ ^-), tel que le couple hydroperoxyde de cumène -métabisulfite de sodium (Na₂S₂O₅) ou le couple hydroperoxyde de cumène-chlorure de thionyle (SOCl₂) à une température inférieure ou égale à 10°C, si désiré accompagné d'un agent co-initiateur de polymérisation tel que par exemple l'azo-bis(isobutyronitrile) puis conduite soit de manière quasi adiabatique jusqu'à une température supérieure ou égale à 50° C, soit en contrôlant la température.

Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, le milieu réactionnel issu de l'étape e), est concentré par distillation, avant la mise en œuvre de l'étape f).

Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, la phase aqueuse préparée à l’étape a) peut comprendre des agents réducteurs de chaîne, destinés à réduire la longueur des chaînes polymériques formées et à augmenter le taux de branchement sur le polymère, de façon à modifier les propriétés rhéologiques.

Parmi les agents réducteurs de chaîne adaptés au procédé tel que défini précédemment, on peut citer le méthanol, l’isopropanol, le butylène glycol, le 2-mercapto éthanol, l’acide thioglycolique, l’acide formique ou ses sels.

Selon un aspect particulier de la composition (C₁) objet de la présente invention, R₂-(C=O), R₃-(C=O) et R₄-(C=O), identiques ou différents, représentent dans la formule (II) un groupement acyle, saturé, linéaire, comportant de seize à vingt-quatre atomes de carbone, et plus particulièrement au moins un élément du groupe constitué par les radicaux palmitoyle (ou hexadécanoyle), stéaroyle (ou octadécanoyle), 12-hydroxy-octadécanoyle, 9, 10-dihydroxyoctadécanoyle (ou 9, 10-dihydroxystéaroyle), arachidoyle, béhenoyle.

Par huile de ricin on entend au sens de la présente invention, une composition qui comprend pour 100% de sa masse une proportion massique en au moins un triglycéride supérieure ou égale à 99% massique, ledit triglycéride étant un composé de formule (XVI) :

R2-C(=O)-O-CH2-CH [O-C(=O)-R3]-CH2-O-C(=O)-R4 (XVI)

Avec R2-C(=O)-, R3-C(=O)-, R4-C(=O)- identiques.

Selon un aspect particulier, par huile de ricin on désigne au sens de la présente invention un mélange qui comprend pour 100% de la masse de triglycérides de formule (I) : une quantité massique comprise entre 2% et 3% massique d'un triglycéride de formule (XVI) pour lequel les radicaux R2-C(=O)-, R3-C(=O)-, R4-C(=O)- représentent le radical palmitoyle,
et/ou une quantité massique comprise entre 8% et 20% d'un triglycéride de formule (I) pour lequel les radicaux R2-C(=O)-, R3-C(=O)-, R4-C(=O)- représentent le radical stéaroyle, et/ou une quantité massique comprise entre 80% et 95% d'un triglycéride de formule (I) pour lequel les radicaux R2-C(=O)-, R3-C(=O)-, R4-C(=O)- représentent le radical 12-hydroxystéaroyle, et/ou une quantité massique comprise entre 0% et 5% massique d'un triglycéride de formule (I) pour lequel les radicaux R2-C(=O)-, R3-C(=O)-, R4-C(=O)- représentent le radical 9, 10-dihydroxyoctadécanoyle.

Selon un autre objet, l’invention a pour objet un procédé de préparation de la composition (C1) telle que définie et décrite précédemment, ledit procédé comprend les étapes suivantes:

uneétape a) de préparation de l’émulsion (E),
uneétape b) d’ajout de l’émulsion (E) dans la quantité d’eau souhaitée, préalablement introduite dans un bécher de volume adapté, à une température de 20°C et sous agitation mécanique à une vitesse comprise entre 500 et 1000 tours/minute. L’agitation se poursuit jusqu’à l’obtention d’un gel aqueux.
Uneétape c) d’addition de la quantité souhaité d’éthanol avec le gel issu del’étape b), de façon à obtenir un mélange homogène sous forme de gel, ladite addition étant réalisée à une température de 20°C et sous agitation mécanique à une vitesse comprise entre 500 et 1000 tours/minute.
Uneétape d) d’ajout du composé de formule (II) au mélange issu del’étape c), à une température comprise entre 20°C et 35°C et sous agitation mécanique à une vitesse comprise entre 500 et 1000 tours/minute.
Optionnellement uneétape e) d’ajout d’au moins un agent émollient et/ou hydratant tel que défini précédemment, avec le mélange issu del’étape d), à une température comprise entre 20°C et 35°C et sous agitation mécanique à une vitesse comprise entre 500 et 1000 tours/minute.

Selon une variante du procédé objet de l’invention et tel que précédemment décrit,l’étape b) est suivie d’uneétape c’) consistant en l’addition d’un mélange de la quantité souhaitée d’éthanol et du composé de formule (II), préalablement réalisé à part, avec le gel issu del’étape b) ; ladite étape c’) étant réalisée à une température comprise entre 20°C et 35°C et sous agitation mécanique à une vitesse comprise entre 500 et 1000 tours/minute. L’étape e) optionnelle reste alors inchangée.

L’émulsion (E) peut être disponible commercialement, comme par exemple les émulsions inverses auto-inversibles commercialisées sous les noms de marque Sepigel™305, Simulgel™600, Simulgel™EG, Simulgel™NS, Simulgel™INS100, Simulgel™FL, SImulgel™SMS 88, Sepiplus™400, Sepiplus™265, Sepiplus™800.

L’émulsion (E) peut être également préparée par la mise en œuvre d’un procédé de polymérisation radicalaire en émulsion inverse, bien connu de l’homme du métier, et qui comprend les étapes suivantes :

a’) Préparation de la phase aqueuse par mélange de l’eau avec les monomères hydrosolubles tels précédemment décrits, le monomère de réticulation, au moins un agent séquestrant et optionnellement d’autres additifs connus de l’homme du métier ;

b’) Préparation d’une phase organique comprenant au moins une huile (H) et un système tensioactif émulsionnant (S₁) de type eau-dans-huile,

c’) Mélange de la phase aqueuse et de la phase organique préparées aux étapes a’) et b’) et émulsification de manière à former une émulsion,

d’) Inertage de l’émulsion à l’azote,

e’) Amorçage de la réaction de polymérisation par introduction dans l’émulsion inertée d’un initiateur de radicaux libres, et

f’) Introduction dans le milieu réactionnel issu de l’étape e) d’un système tensioactif émulsionnant (S₂) de type huile-dans-eau à une température comprise entre 30 et 60°C.

Selon le cas le procédé de préparation de l’émulsion (E) peut présenter une ou plusieurs des caractéristiques ci-dessous :

le procédé comprend entre les étapes a’) et b’) une étape d’ajout dans la phase aqueuse préparée à l’étape a’) d’une solution choisie parmi une solution d’hydroxyde de sodium, une solution d’hydroxyde de potassium, une solution d’hydroxyde d’ammonium, une solution de sel de monoéthanolamine, et une solution de sel de lysine.
A l’étape e’) l’initiateur de radicaux est un couple oxydo-réducteur générateur d'ions hydrogénosulfite (HSO₃ ^-), tel que le couple hydropéroxyde de cumène -métabisulfite de sodium (Na₂S₂O₅) ou le couple hydropéroxyde de cumène-chlorure de thionyle (SOCl₂).
A l’étape e’) on introduit dans l’émulsion inertée un co-initiateur de polymérisation, de préférence de l’azo-bis(isobutyronitrile).
A l’étape a’) le pH de la phase aqueuse est ajusté entre 3,0 et 7,0, plus particulièrement entre 3,5 et 6,5, encore plus particulièrement entre 4,0 et 6,5.
le milieu réactionnel issu de l’étape e) est concentré par distillation avant la mise en œuvre de l’étape f).

La présente invention a également pour objet un procédé pour la désinfection des mains caractérisé en ce qu’il comprend au moins une étape A d’application sur la peau desdites mains de la composition (C₁) selon l’invention.

Autrement dit, l’invention a pour objet l’utilisation de la composition (C1) pour la désinfection des mains par application sur la peau desdites mains de la composition (C1).

Le procédé pour la désinfection des mains pourra comprendre en outre une étape B de friction des mains consécutive à la réalisation de l’étape A.

La composition (C₁) selon l’invention peut être conditionnée sous forme de flacons, de flacons spray, de flacons pompes, de roll on, de tubes, et plus particulièrement sous forme de flacons spray ou de flacons pompes.

L’invention a donc aussi pour objet un contenant, de préférence un flacon, comprenant un moyen de pulvérisation et un moyen de conditionnement, et contenant une composition (C₁) selon l’invention. Selon un aspect particulier, le moyen de pulvérisation compris dans le contenant objet de la présente invention est une pompe manuelle.

La composition (C₁) selon l‘invention peut être ainsi appliquée sur la paume d’une main qui sera soit frictionnée avec l’autre main, soit utilisée pour appliquer la composition (C₁) selon l‘invention sur une autre partie du corps, de préférence sur l’avant-bras de l’autre main, pour la frictionner sur ladite autre partie.

Les exemples suivants illustrent l’invention, sans toutefois la limiter.

I- Préparation et évaluation de compositions selon l’invention et de compositions comparatives.

I-1. Préparation des compositions selon l’invention et des compositions comparatives

On prépare trois compositions hydro-alcooliques selon l’invention, dénommées (F₁) à (F₃), et dix compositions comparatives, dénommées (F’₁) à (F’₁₀), dont les proportions massiques de leurs constituants sont respectivement indiquées dans les tableaux 1 et 2 ci-après.

Le procédé de préparation, commun à ces compositions est le suivant :

	(F ₁ )	(F ₂ )	(F ₃ )
Eau	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%
Ethanol 95°	65%	65%	65%
Simulgel™600⁽¹⁾	2%	1,6%

(LI₁)⁽²⁾

- 1,8% Glycérol - - 3% Simulsol™P23⁽³⁾

- - PEG-25 hydrogenated castor oil⁽⁴⁾

- - PEG-30 hydrogenated castor oil⁽⁵⁾ 4% 4% 4% Montanox™ 80⁽⁶⁾ - - - Montanox™ 20⁽⁷⁾ - - - Oramix™CG110⁽⁸⁾ - - - Sepiclear™G7⁽⁹⁾ - - -

Compositions selon l’invention

	(F’₁)	(F’₂)	(F’₃)	(F’₄)	(F’₅)	(F’₆)	(F’₇)	(F’₈)	(F’₉)	(F’₁₀)
Eau	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%	Qs. 100%
Ethanol 95°	65%	65%	65%	65%	65%	65%	65%	65%	65%	65%
Simulgel™600⁽¹⁾	2%	2%	2%

(LI₁)⁽²⁾

1,6% 1,6% 2,2% 1,8% 1,8% 1,8% 1,8% Glycérol - - - 3% 3% 3% 3% 3% 3% 3% Simulsol™P23⁽³⁾ - 4%

- - - - - PEG-25 hydrogenated castor oil⁽⁴⁾ -

4%

- - - - - PEG-30 hydrogenated castor oil⁽⁵⁾ - - -

1% 1% - - - - Montanox™ 80⁽⁶⁾ - - - - - - 1% - - - Montanox™ 20⁽⁷⁾ - - - - - - - 1% - - Oramix™CG110⁽⁸⁾ - - - - - - - - 1% - Sepiclear™G7⁽⁹⁾ - - - - - - - - - 1%

Compositions comparatives

(1) : SIMULGEL™600 est un latex inverse auto-inversible (nom INCI : Acrylamide/Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer & Isohexadecane & Polysorbate 80) , se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile, dont le squelette polymérique comprenant le monomère acrylamide et le monomère acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme de sel de sodium et le méthylène-bis-acrylamide, en présence d’un oléate de sorbitan dans le système tensioactif eau-dans-huile de l’émulsion inverse.

(2) (LI₁) : est un latex inverse auto-inversible, se présentant sous la forme d’une émulsion de type eau-dans-huile, comprenant une phase aqueuse contenant elle-même un polymère dont le squelette polymérique comprend le monomère acrylamide et le monomère acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme de sel de sodium et le méthylène-bis-acrylamide, et dont la phase huile est une Isoparaffine C13-14, en présence d’un oléate de sorbitan dans le système tensioactif eau-dans-huile de l’émulsion inverse et un alcool laurique éthoxylé à 7 moles d’oxyde d’éthylène dans le système tensioactif huile-dans-eau de l’émulsion inverse.

L’émulsion (LI₁) est préparée selon le procédé décrit précédemment pour l’émulsion (E).

(3) : SIMULSOL™ P23 est un alcool laurique éthoxylé avec 23 moles d’oxyde d’éthylène

(PM = 1198);

(4) : PEG-25 hydrogenated castor oil (nom INCI), est une huile de ricin hydrogénée et éthoxylée à 25 moles d’oxyde d’éthylène est une ;

(5) : PEG-30 hydrogenated castor oil, (nom INCI), est une huile de ricin hydrogénée et éthoxylées à 30 moles d’oxyde d’éthylène

(6) : MONTANOX™ 80 est un monooléate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d'oxyde d'éthylène

(7) : MONTANOX™ 20 est un monolaurate de sorbitan éthoxylé à 20 moles d'oxyde d'éthylène (PM = 1226) ;

(8) : ORAMIX™ CG 110 est une composition aqueuse comprenant du caprylyl glucoside et du capryl glucoside.

(9) : SEPICLEAR™ G7 est une composition aqueuse comprenant du n-heptyl glucoside ;

I-2. Evaluation des compositions selon l’invention et des compositions comparatives

Les compositions hydro-alcooliques (F₁) à (F₃) selon l’invention et (F’₁) à (F’₁₀) comparatives ainsi préparées, sont ensuite conservées dans une enceinte climatique isolée et régulée à une température de 25°C pendant 7 jours. A l’issue de cette période de 7 jours, chaque composition aqueuse est évaluée par les mesures suivantes :

Mesure de la viscosité dynamique (μ) à 25°C au moyen d’un viscosimètre de type
Brookfield LVT à une vitesse de 6 tours/minutes (V6), muni du mobile adapté, après une période de stockage de 7 jours à 25°C.
Mesure de la turbidité de la composition aqueuse obtenue à une température de
25°C, à l’aide d’un turbidimètre optique de marque HF Scientific™ et de modèle DRT100B, préalablement étalonné avec une solution de Formazine (0,9 NTU) ; les mesures de turbidité sont exprimées en unité NTU.
Evaluation visuelle de l’aspect de la composition aqueuse préparée après une période de stockage de 7 jours à 25°C ; l’aspect visuel de chaque composition aqueuse est noté par l’expérimentateur et qualifié de limpide (L), de trouble (T) ou de trouble hétérogène (T-H), selon les cas.

Les résultats obtenus pour les compositions hydro-alcooliques (F1) à (F3) selon l’invention et (F’1) à (F’10) comparatives, sont consignés respectivement dans les tableaux 3 et 4 ci-après.

Compositions selon l’invention	(F ₁ )	(F ₂ )	(F ₃ )
Aspect visuel 7 jours à 25°C	(L)	(L)	(L)
Turbidité (NTU)	5 NTU	9 NTU	< 5 NTU
(μ) à 7 jours 25°C	2000 mPa.s	2600 mPa.s	2400 mPa.s

Evaluation des compositions selon l’invention

Compositions comparatives	(F’₁)	(F’₂)	(F’₃)	(F’₄)	(F’₅)	(F’₆)	(F’₇)	(F’₈)	(F’₉)	(F’₁₀)
Aspect visuel 7 jours à 25°C	(T)	(T)	(T)	(T)	(T)	(T)	(T)	(T)	(T)	(T)
Turbidité (NTU)	> 1000 NTU	> 1000 NTU	117 NTU	50 NTU	50 NTU	825 NTO	>100 NTU	>100 NTU	100 NTU	100 NTU
(μ) à 7 jours 25°C	2500 mPa.s	5800 mPa.s	2500 mPa.s	3800 mPa.s	3600 mPa.s	30 200 mPa.s	2100 mPa.s	2400 mPa.s	2000 mPa.s	2000 mPa.s

Evaluation des compositions comparatives

I-3. Analyse et commentaire des résultats obtenus

a) La mise en œuvre d’agents solubilisants connus de l’homme du métier, comme par exemple le Polysorbate 80, le Polysorbate 20, le caprylyl/capryl glucoside ou le n-heptyl glucoside, respectivement présent dans les compositions comparatives (F’₇), (F’₈), (F’₉) et (F’₁₀), ne permet pas d’atteindre des compositions hydro-alcooliques transparentes, à savoir dont la mesure de la turbidité est inférieure à 25 NTU, alors que la formule (F3) comportant aussi 1,8% de latex inverse (LI₁), 3% de glycérol, mais également 4% massique d’un composé de formule (II) (PEG-30 hydrogenated castor oil) permet d’obtenir une turbidité inférieure à 25 NTU.

b) de même, lorsque la composition selon l’invention comprend comme ingrédient épaississant l’émulsion (E) (ou latex inverse auto-inversible) commercialisé sous le nom de marque Simulgel™600, la sélection du composé de formule (II) (PEG-30 hydrogenated castor oil), par rapport aux autres solubilisants connus de l’homme du métier, comme par exemple le PEG-30 hydrogenated castor oil ou le alcool laurique éthoxylé avec 23 moles d’oxyde d’éthylène, permet d’obtenir des compositions hydro-alcooliques transparentes, à savoir dont la mesure de la turbidité est inférieure à 25 NTU. Ainsi, les compositions hydro-alcooliques (F₁) et (F₂) se caractérisent par un aspect physique limpide, une viscosité supérieure ou égale à 1 500 mPa.s et inférieure ou égale à 10 000 mPa.s , une turbidité inférieure à 25 NTU, contrairement aux compositions comparatives (F’₂) et (F’₃) et à la composition comparative (F’₁) qui ne contient aucun agent solubilisant.

Claims

Composition (C1) pour la désinfection des mains comprenant :
a) Au moins un alcool comportant de un à quatre atomes de carbone,
b) Au moins une émulsion (E) de type eau-dans-huile comprenant :
un polyélectrolyte anionique réticulé (P) ;

une phase grasse constituée d’au moins une huile (H),

de l’eau,

un système émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁), et

un système émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) ;
c) au moins d’un composé de formule (II) :
R₂-(C=O)-O-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH[(O-CH₂-CH₂)_y-O-(C=O)-R₃]-CH₂-(O-CH₂-CH₂)_z-O-(C=O)-R₄
(II)
dans laquelle R₂-(C=O), R₃-(C=O) et R₄-(C=O), identiques ou différents, représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de seize à vingt-quatre atomes de carbone, et dans laquelle la somme x + y + z est supérieure ou égale trente et inférieure ou égale à cent ; et
d) de l’eau.
Composition (C₁) selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’émulsion (E) de type eau-dans-huile comprend pour 100% de sa masse :
De 10% à 90% massique du polyélectrolyte anionique réticulé (P) ;

De 5% à 50% massique de la phase grasse constituée d’au moins une huile (H),

De 1% à 50% massique d’eau,

De 0,5% à 10% massique du système émulsionnant de type eau-dans-huile (S₁), et

De 2% à 10% massique du système émulsionnant de type huile-dans-eau (S₂) ;
La somme des proportions massiques en composés étant égale à 100% massique.
Composition (C₁) selon l’une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu’elle comprend :
a) De 55% à 85% massique d’alcool comportant de un à quatre atomes de carbone,
b) De 0,5% à 3% massique de l’émulsion (E),
c) De 0,5% à 5% du composé de formule (II),
d) De 14% à 37% massique d’eau.
Composition (C1) selon l’une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l’alcool est de formule (I)
R₁-OH (I)
Dans laquelle R1 représente un radical compris parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux méthyle, éthyle, 1-propyle, 2-propyle.
Composition (C1) selon l’une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu’elle comprend un agent émollient et/ou hydratant.
Composition (C1) selon la revendication 5, caractérisée en ce que l’agent émollient et/ou hydratant est choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’urée, l’acide lactique, l’hydroxy-urée, la triéthanolamine, le propane-1,2 diol, le sorbitol, le xylitol, l’érythritol, le glycérol, le composé de formule (III)
HO-[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H (III),
formule (III) dans laquelle p représente un nombre entier supérieur ou égal à 2 et inférieur ou égal à 6, la composition (CA) représentée par la formule (IV) :
HO-CH2-(CHOH)m-CH2-O-(G)x-H (IV),
formule (IV) dans laquelle G représente le reste d’un sucre réducteur, m représente u nombre entier égale à 2, 3 ou 4 et x, qui indique le degré moyen de polymérisation dudit reste G, représente un nombre décimal supérieur à 1 et inférieur ou égal à 5.
Composition (C1) selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en que le polyélectrolyte anionique réticulé (P) est constitué de :
Au moins une unité monomérique issue de l’acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d’acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ;

Au moins une unité monomérique issue d’au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropyl acrylamide, le N-tertio-butyl acrylamide, l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acrylate de (2,3-dihydroxy propyle), le méthacrylate de (2-hydroxy éthyle), le méthacrylate de (2,3-dihydroxypropyle), ou le vinyl pyrrolidone; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide 2-carboxyéthyl acrylique, l’acide itaconique, l’acide maléique, l’acide 3-méthyl 3-[(1-oxo 2-propènyl) amino] butanoïque, la fonction carboxylique desdits monomères étant sous forme acide libre, partiellement salifiée ou totalement salifiée ; et

Au moins une unité monomérique issue d’un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique.
Composition (C1) selon la revendication 7, caractérisée en ce que le monomère de réticulation (AR) polyéthylénique est choisi parmi le méthylène-bis(acrylamide), le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diacrylate de diéthylèneglycol, le diacrylate d'éthylène glycol, le diallyl urée, le triallylamine, le triméthylol propanetriacrylate, l’acide diallyoxyacétique ou un de ses sels comme le diallyloxyacétate de sodium, ou un mélange de ces composés.
Composition (C1) selon des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polyélectrolyte anionique réticulé (P) comprend pour 100% molaire :
Entre 20% et 90% de l’unité monomérique issue de l’acide 2-méthyl-2-[(1-oxo-2-propényl) amino] 1-propanesulfonique sous forme d’acide libre ou partiellement ou totalement salifiée ;

Entre 10% et 80% de l’unité monomérique issue d’au moins un monomère choisi parmi les éléments du groupe constitué par l’acrylamide, le N,N-diméthyl acrylamide,
l’acrylate de (2-hydroxy éthyle), l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide 2-carboxyéthyl acrylique, et
Une proportion supérieure à 0% molaire et inférieure ou égale à 1% molaire, d'unités monomériques issues d'au moins un monomère de réticulation (AR) polyéthylénique choisi parmi le méthylène-bis(acrylamide) et la triallylamine,
Composition (C1) selon l’une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que l’huile (H) est choisie parmi les éléments du groupe constitué par l’undécane, le tridécane, l’isododécane, l’isohexadécane, le mélange C_13-14isoparaffines, le squalane, le polyisobutène hydrogéné ou le polydécène hydrogéné.
Composition (C1) selon l’une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le système émulsionnant (S1) de type eau-dans-huile comprend au moins un élément du groupe constitué par le laurate de sorbitan, le palmitate de sorbitan, le stéarate de sorbitan, l'oléate de sorbitan, le sesquioléate de sorbitan, le trioléate de sorbitan, l'isolaurate de sorbitan, l'isostéarate de sorbitan, l’oleyl alcanolamide, le PEG-30 dipolyhydroxystéarate, le Triméthylolpropane-30 tripolyhydroxystéarate.
Composition (C1) selon l’une des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le système émulsionnant (S₂) de type huile-dans-eau comprend au moins un élément du groupe constitué par l'oléate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le laurate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le palmitate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, le stéarate de sorbitan polyéthoxylé avec 20 moles d'oxyde d'éthylène, l’alcool tridécylique polyéthoxylé avec 6 moles d’oxyde d’éthylène, l’alcool laurique polyéthoxylé avec 7 moles d’oxyde d’éthylène, les alkylpolyglycosides, les compositions d’alcools gras et d’alkylpolyglycosides, les esters de polyglycérol, les compositions d’esters de polyglycérol et de polyglycérol.
Composition (C1) selon l’une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que dans la formule (II), R₂-(C=O), R₃-(C=O) et R₄-(C=O) sont identiques ou différents, et représentent un groupement acyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, choisi parmi les éléments du groupe constitué par les radicaux ricinoléoyle (ou 12-hydroxy-9-cis-octadécènoyle), palmitoyle (ou hexadécanoyle), stéaroyle (ou octadécanoyle), oléoyle (ou (9Z)-octadécènoyle), linoléoyle (ou (9Z, 12Z)-octadéca-9, 12-diénoyle), α-linolénoyle (ou (9Z, 12Z, 15Z)-octadéca-9, 12, 15-triénoyle), 9, 10-dihydroxyoctadécanoyle (ou 9, 10-dihydroxystéaroyle), ou leur mélange.
Contenant comprenant un moyen manuel de pompage et un moyen de conditionnement, et contenant une composition (C₁) telle que définie à l’une des revendications 1 à 13.